COMUNICA

Desenvolvimento de Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular para Processamento Convencional

Dellyo R. S. Alvares, Jaime C. Silva, Noemi Tatizawa, Odyr do Coutto fi e Roberto Barcala Haag

Resumo - Foi desenvolvido um novo tipo de polietileno denominado PEM, que apresenta propriedades mecnicas tpicas de um polietileno de ultra alto peso molecular {PEUAPMj, podendo, entretanto, ser processado em equipamentos convencionais de transformao. polmero foi sintetizado a partir de catalisadores suportados em misturas AI20] /MgClz Este suporte misto diretamente responsvel pelas propriedades incomuns apresentadas pelo produto.

Palavras-chave: Polietileno de Ultra Alto Peso Molecularr {PEUAPMj, polietileno de altssimo peso molecular {PEADAAPMj, catalisador Ziegler-Natta, processamento de PEUAPM.

INTRODUO
Estudos realizados pelo CENPES/DIPOL na rea de catalisadores Ziegler-Natta envolveram o uso de dois suportes catalticos: - uma alumina especial desenvolvida no CENPES. que levou obteno de polietileno com ultra alto peso molecular (PEUAPMl. um tipo de termoplstico que apresenta excelentes propriedades mecnicas associadas a processabilidade deficiente [1 3J; - cloreto de magnsio comercial. que leva produo de polietileno de alta densidade (PEAD). um polmero que pode ser transformado em equipamentos convencionais [4J. A partir da experincia no manuseio dos dois suportes. a DIPOL iniciou estudos com misturas AI 203 /MgCI 2 . com o objetivo de sintetizar polmeros com propriedades intermedirias. peneiramento, a dawsonita foi submetida a ativao por calcinao. sob atmosfera inerte, dando origem a uma alumina com elevado volume de poros e rea especfica [1,2J. A ativao de MgCI 2 (procedncia: Toho Titanium; tipo: anidro) por moagem foi realizada sob atmosfera inerte em moinho rotatrio de bolas. em presena de benzoato de etila, seguindo procedimentos descritos na literatura [4,5J. A mistura fsica de AI 20 3 e MgCI 2 (previamente ativados) foi preparada sob atmosfera inerte em moinho de bolas, de forma que uma proporo de 30% MgC1 2/70% AL 203 fosse obtida [5J. A sntese do catalisador foi realizada por impregnao da mistura com uma soluo diluda de TiCI 4 [2J. catalisador assim preparado foi ento suspenso em n-hexano e utilizado em polimerizaes de etileno.

PARTE EXPERIMENTAL
Um composto denominado dawsonita amoniacal foi sintetizado em reao que envolve bicarbonato de amnio e sulfato de alumnio, em condies de pH controlado, de acordo com procedimentos descritos na literatura [1 J. Aps precipitao, secagem, moagem e

As reaes de polimerizao foram realizadas em

Dellyo R. S. Alvares*, Jaime C. Silva, Noemi Tatizawa, Odyr do Coutto P e Roberto Barcala Haag, Petrobrs/Centro de Pesquisas (CENPESJ/DIPOL/SEPOL, Quadra 7. /Iha do Fundo, CEP 27949-900. Rio de Janeiro,RJ ("mandar correspondncia para).
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unidade de bancada dotada de colunas de purificao para os reagentes e reator de ao tipo Parr, com 3,8 litros de capacidade. Utilizou-se n-hexano como diluente e um composto alquilalumnio como cocatalisador. Hidrognio foi usado como controlador de peso molecular [5]. Oteor de titnio dos catalisadores foi determinado por calorimetria. O ndice de fluidez dos polmeros foi determinado segundo a norma ASTM 0-1238, utilizando peso de 21,6 Kg. O peso molecular foi determinado por viscosimetria e a distribuio de peso molecular foi determinada por cromatografia de permeao em gel. A resistncia trao foi determinada segundo a norma ASTM 0-638 e a resistncia ao impacto IlOd, segundo a

norma ASTM 0-256.

RESULTADOS EDISCUSSO
No que diz respeito aos catalisadores preparados, a Tabela 1 mostra que, no caso da mistura AI Z03/MgCI 2 ' a atividade cataltica situou-se num valor Intermedirio entre as atividades obtidas a partir dos suportes puros. A Tabela 2 mostra propriedades dos tipos de polietileno sintetizados com catalisadores preparados a partir dos diferentes suportes.

Tabela 1 - Propriedades de catalisadores preparados a partir de diferentes suportes

CATALlSADOR (b) SUPORTE AI 203 MgCI 2 AI 203 / MgCI 2 (a) TEOR DE TITNIO (%) 0,8 0,5 1,3 ATIVIDADE CATALTICA (e) (gpol/gTj'h) 150000 1700000 550000

(a) Mistura fsica (em moinho de bolas) dos suportes, com 30% de MgCI2 (b) Catalisadores preparados por impregnao dos suportes em soluo ailuda de TiCI4 (c) Polimerizaes de eteno, utilizando hidrognio como controlador de peso molecular.

Tabela 2 - Propriedades de polmeros produzidos com diferentes suportes

P SUPORTE CATALTICO O L M E R O NDICE DE FLUIDEZ (e) (gpol/10 minI zero 10- 15 4-8

TIPO

PESO MOLECULAR (a)

> 10 6

RESISTNCIA TRAO (kg/cm 2) 290 - 490 150 - 200 300 - 400

RESISTNCIA AO IMPACTO (kg.cm/cm) no quebra (b) 20 - 30 no quebra (b)

AI 203 MgCI 2 A1 203 / MgCI 2

PEUAPM PEAD PEM

< 2 x 10 5
2 - 5 xl 05

(a) Peso molecular viscosimtrico mdio (b) Mtodo Izod; valores> 90 Kg.cm/cm (c) Usando peso de 21,6 Kg:

No caso do suporte base de alumina pura, o polmero obtido foi o polietileno de alta densidade com ultra alto peso molecular (PEUAPMj, que possui excepcionais propriedades mecnicas mas no apresenta escoamento no teste de fluidez, no podendo portanto ser processado em equipamentos convencionais de transformao. O MgCI2 puro levou obteno de um polietileno convencional de alta densidade (PEADl, com peso molecular bem inferior, que no apresenta propriedades
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notveis e escoa normalmente no teste de fluidez. Quando misturas MgC12/A1203 foram utilizadas, obteve-se um polietileno com propriedades especiais que foi denominado PEM. Pode-se observar que este polmero,?pesar de apresentar peso molecular na faixa 2 - 5 x 10 ,possui propriedades mecnicas comparveis s do PEUAPM. Uma explicao para essa inesperada associap de excepcionais propriedades mecnicas com pesos moleculares bem inferiores a um milho,
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pode estar relacionada com as fraes de peso molecular altssimo (aproximadamente 6%) observadas na distribuio de peso molecular do PEM, apresentada na Fig. 1, e ausentes na do PEAD. Por outro lado. o peso molecular mdio relativamente baixo seria responsvel pela alta fluidez do PEM em comparao com o ndice de fluidez nulo do PEUAPM.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] FARO,A.C.; FIGUEIREDO,C.M.C; FLORET,G.E.R.;

RADAMIS,V.B. - Patente Brasileira PI 8005302, (1980). [2] HAAG, R.B.; SILVA. J.C.; couno.o.; QUIJADA, R. Patente Brasileira P18707098, (1987).

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[3] HAAG, R.B.; SILVA,J.C.; CHACON,P.A.; SILVA,G.M. "Polietileno de alta densidade com altssimo peso molecular (PEAD-AAPM): desenvolvimento de processo de obteno, propriedades e aplicaes. In: 8 Congr. Brasileiro de Engenharia e Cincia dos Materiais (CBECIMAT). Anais. Campinas, p.382-384. (1988). [4] WANDERLEY, A.M.R.F. - "Efeito da adio de comonmeros na polimerizao de etileno uti Iizando cata Iizadores Zieg Ier-Natta fixados sobre suportes inorgnicos", Tese de Mestrado, IMA/UFRJ, (1985). [5] ALVARES. D.R.S. - "Sntese, caracterizao e avaliao de catalisadores suportados tipo Ziegler-Natta para polimerizao do etileno", tese de Mestrado, IMA/UFRJ, (1990),MO

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Figura 1- Distribuio de peso molecular do polmero PEM

CONCLUSES
Pode-se verificar que foi desenvolvido um "grade" especial de polietileno, o qual apresenta as notveis propriedades mecnicas de um PEUAPM combinadas a um bom desempenho em equipamentos convencionais de tranformao. Aplicaes de PEM incluiro aquelas tpicas de um plstico de engenharia como o PEUAPM com a vantagem de um processamento mais fcil [3]. Alguns exemplos de usos potenciais podem ser mencionado: peas para as indstrias qumica e mecnica, como guias, acoplamentos, mancais, engrenagens, parafusos transportadores, elementos abafadores de ruido; prteses articulares; fibras de alto mdulo. Essa incomum associao de propriedades torna o polmero PEM uma inovao tecnolgica, com grandes possibilidades de aplicao comercial.

AGRADECIMENTO
Os autores agradecem a Marly G. Lachtermacher (CENPES/DIPOL/SEPOL) pela realizao de anlises de GPC.
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