3

DP S
L abor at or i o de D esenvol vi ment o de Pr ocessos de Separ ao





CAPTULO I

INTRODUO: ENGENHARIA DAS
SEPARAES E SUA INTERRELAO COM
PROPRIEDADES DOS SISTEMAS























I.1




- End of pipe technique
(Final do processo)


- Clean Technology
(Tecnologia limpa)

- Optimization
(OTIMIZAO DAS UNIDADES E DA PLANTA )








I.2








1- PROCESSOS DE SEPARAO DIFUSIONAIS E
MECNICOS


Os processos de separao difusionais so
processos opostos aos processos de separao
mecnicos.


Quando o equipamento de separao recebe uma
alimentao heterognea, consistindo de mais do que
uma fase da matria e somente serve para separar as fases
entre si, ele se constitui em equipamento que promove
processos de separao mecnicos. Eles so importantes,
mas no sero tratados aqui. Como exemplo tem-se os
ciclones, centrfugas, filtrao, flotao, separao
magntica, entre outros.



I.3


Quando o equipamento de separao recebe uma
alimentao homognea e o processo de separao
envolve uma transferncia difusional de matria a partir
de uma corrente de alimentao para uma das correntes
de produto, tem-se um processo de separao difusional.




Nos processos de separao mecnicos h sempre a
presena da fase slida, enquanto que no difusional, a
mistura a ser separada deve ser homognea, embora possa
haver misturas do tipo lquido mais vapor, como a que
pode acontecer no processo de destilao.








I.4

A maioria dos processos de separao difusionais
opera atravs do equilbrio entre duas fases imiscveis,
as quais tm diferentes composies no equilbrio. Na
destilao, por exemplo, as fases lquida e vapor so as
duas fases mencionadas. Outros exemplos seriam:
evaporao, cristalizao, extrao lquido-lquido, etc.



Por outro lado, alguns processos de separao
funcionam em virtude de diferenas na taxa de
transporte atravs de algum meio sob a ao de uma
fora imposta, resultante de um gradiente na presso,
temperatura, composio ou potencial eltrico. Estes so
os chamados "processos governados por taxas".








I.5
Usualmente, estes ltimos fornecem produtos cujas fases seriam
completamente miscveis se misturadas umas com as outras,
enquanto que processos de equilbrio convencionais
necessariamente geram produtos que so imiscveis um com o
outro. Exemplos destes processos: destilao molecular,
membrana lquida, permeao gasosa, difuso trmica, etc.



Processos de separao por equilbrio tm sido
referenciados como "potencialmente reversveis" e
como "processos de separao por partio"
enquanto que os governados por taxas como
"irreversveis" ou processos de separao de no-
partio.









I.6



2- IMPORTNCIA DESTES PROCESSOS E ESTADO
DA ARTE



Durante a guerra de 1939 1945, os processos de
separao assumiram uma nova importncia. Isto se deu
devido demanda de combustvel para aviao e aos
estoques de compostos petroqumicos.

Normalmente, nas Indstrias Qumicas e
Petroqumicas, 40 - 50% dos equipamentos se
referem a equipamentos de separao e 70% do
consumo de energia refere-se parte de separao.
Destes, 95% so gastos com o processo de
destilao.






I.7
Engenharia Qumica est relacionada com a transformao de
materiais para estados e/ou condies nas quais eles so mais teis e
preencham as necessidades de mercado. Estas transformaes
caracterizam processos e, praticamente, todos os processos requerem um
input de energia em maior ou menor quantidade. Depende do
engenheiro qumico fazer o melhor uso possvel desta energia,
tanto do ponto de vista de tornar o processo possvel e seguro quanto de
como otimiz-la.

Embora processos de separao tais como filtrao e destilao
tenham sido usados h centenas de anos, h um grande interesse
atualmente em processos de separao, principalmente devido aos
seguintes fatores:

1) Reservas de matria prima de alta qualidade
esto comeando a se esgotar, sendo necessria a utilizao de fontes
inferiores, ampliando a necessidade de purificao, essencialmente
relativo ao uso de processos de separao para eliminar contaminantes
indesejveis.

2) O mercado est se tornando mais sofisticado e demanda,
portanto, produtos de alta pureza, muitas vezes difceis de se remover.





I.8
3) Alguns dos mais convencionais processos de separao,
particularmente, evaporao, secagem e destilao podem demandar uma
grande quantidade de energia e aumentos no preo desta
energia, como vm ocorrendo, tm estimulado esforos para a
diminuio do consumo de energia.

4) Tm crescido muito o uso de processos de
fermentao e outras formas de reao bioqumica. Os produtos
so, usualmente, na forma de sistemas aquosos diludos e o processo de
recuperao pode ser bastante complexo, s vezes, envolvendo 8 - 10
estgios, os quais podem dominar o custo do processo.

5) Muitos produtos a partir de biorreatores so de alta massa
molar e so facilmente degradados por tratamento qumico e, por
isso, tem sido necessrio o desenvolvimento de novos solventes. Por
exemplo, protenas so desnaturadas por solventes orgnicos usados na
indstria qumica.

6) Desenvolvimentos na indstria farmacutica, em
particular, tem levado necessidade de se produzir materiais de alta
pureza. Isto demanda alta tecnologia, uma vez que estes produtos, em sua
grande maioria, so termosensveis.



I.9

7) Os avanos em " hardware " e " software " propiciam
significativas melhoras na modelagem e simulao de processos de
separao difusionais (PLANTAS VIRTUAIS), equipamentos
altamente complexos, devido natureza multivriavel do sistema e s
inter-relaes entre as variveis, o que os caracteriza como geradores de
sistemas altamente no lineares.

8) Com a disponibilidade dos simuladores comerciais
possvel sintetizar, simular e otimizar de forma rigorosa equipamentos
para especficos casos em processos de separao.

9) No presente momento, a preocupao est com o
desenvolvimento da modelagem matemtica dos processos. Para alguns
processos no estado estacionrio j se tm modelos razoavelmente bem
representativos. A preocupao deve ser voltada para anlise,
otimizao e controle de tais processos. A maioria, no entanto,
ainda necessita de estudos intensos de modelagem, simulao ,
otimizao e controle.

10) O estudo da eficincia dos processos matria de
grande interesse prtico, cientfico e econmico nos dias atuais.




I.10
11) A aplicao de inteligncia artificial aos processos de
interesse crescente, uma vez que a transferncia e a quantidade de
informao muito grandes e a tarefa e complexa do ponto de vista
operacional.

Para separar dois materiais necessrio identificar, entre outros
fatores, uma propriedade na qual os componentes
diferem. Em geral, quanto maior a diferena na propriedade, mais
fcil a separao. Os componentes podem estar presentes como fases
separadas (slido em lquido, lquidos imiscveis, etc), ou como misturas
as quais formam fluidos simples (lquido ou gs). Em muitos casos, h
uma escolha dos mtodos de separao quando h diferena significativa
em mais do que uma propriedade fsica (ex: volatilidade, solubilidade,
etc). A tcnica mais utilizada a destilao.

12) A minimizao da gerao de poluentes
atualmente, umas das principais atividades da engenharia das
separaes. Ela pode modificar plantas e escolhas de processos.

13) Finalmente, a globalizao e a competitividade de
mercado fazem do engenheiro das separaes um dos principais
profissionais nos cenrios das indstrias e do desenvolvimento de
processos e produtos.



I.11



APLICAES COMPUTACIONAIS


Nos ltimos 20 anos "Computer - Aided - Process -
Design" (CAPD) tem se tornado uma importante sub-disciplina da
engenharia qumica. Este campo est muito atuante nos dias de hoje e
continua a crescer. O nmero de usurios, nmero de publicaes,
nmero de aplicaes de programas de "flowsheet" e tcnicas de
simulao so muito grandes.

Este rpido crescimento, por outro lado, torna difcil o
acompanhamento dos desenvolvimentos. Avanos significantes tm sido
encontrados em:

a-) sntese e anlise de processos

b-) otimizao e soluo de equaes

c-) " design " de equipamentos

d-) modelagem de unidades e processos



I.12

e-) teoria e tcnicas de estimativas de propriedades
termofsicas e de transporte

f-) novos desenvolvimentos de " software "
(Simuladores Comerciais de Processo)

g-) novos desenvolvimentos de " hardware "

h-) avanos nas reas de informtica, nas tcnicas matemtico -
numricas, transferncia e manipulao de arquivos, desenvolvimento de
output grficos, tcnicas de programao lgicas e no lgicas tais como
LISP, PROLOG, Computao paralela, teoria Fuzzy, Algoritmo
Gentico, etc.

Estes avanos tm sido estimulados por:

a-) aumento no preo da energia e, portanto,
necessidade de otimizar o seu consumo

b-) competitividade e, da, aumento da eficincia de
um processo



I.13

c-) mudana na situao de ofertas de matrias
primas.

d-) desenvolvimento de novos produtos e processos

e-) segurana e minimizao da gerao de poluentes

f-) maior contato entre os pesquisadores devido aos
meios de comunicao

g-) facilidades computacionais

h-) interao dos problemas prticos com os
pesquisadores (indstria e universidade)










I.14
3- OPERAES DE SEPARAO


As operaes de separao difusionais podem ser classificadas
como:

- processos de transferncia de massa interfase

- Processos de transferncia de massa intrafase

Os processos de transferncia de massa interfase envolvem a
criao de uma segunda fase, seja pela adio de calor (agente de
separao energtico) ou de um outro componente que ir funcionar
como um agente de separao mssico. A seguir, haver uma
separao seletiva dos componentes qumicos (que antes formavam
uma mistura monofsica) atravs da transferncia de massa para a
nova fase criada.

Como exemplo, podem ser citados os mais conhecidos processos
de separao tais com destilao, absoro, extrao lquido-
lquido, adsorso, cristalizao, etc.






I.15

Novas tecnologias esto emergindo, tambm na indstria
qumica, graas s mudanas nas necessidades sociais e nas condies
econmicas. Estas esto baseadas em aplicaes de
barreiras ou campos que fazem as espcies se difundirem a
velocidades diferentes. No h necessidade da introduo de energia
ou da criao de uma nova fase. Como exemplos, podem-se destacar
processos bem menos convencionais, tais como: pervaporao,
difuso gasosa, osmose inversa, etc.


CLASSES DOS PROCESSOS DE SEPARAO


Os processos de Separao Mecnicos so caracterizados por
possurem alimentao heterognea, consistindo de mais de uma fase
da matria e simplesmente servem para separar as fases umas das
outras. Por exemplo, um filtro ou uma centrfuga servem para separar
as fases slida e lquida que compem a alimentao. Estes processos
no sero tratados neste documento. Entretanto, pertencem a esta
categoria:

- centrifugao: baseia-se em diferenas de densidade e a
alimentao constituda por lquido + slido ou por lquidos



I.16
imiscveis

- ciclone: idem acima, mas a alimentao consiste de um gs + slido
ou gs + lquido

- filtrao: baseia-se em diferenas no tamanho das partculas e a
alimentao lquido + slido.

- flotao: baseia-se em diferentes propriedades de adsoro da
superfcie dos slidos depois de adicionado um surfactante. A
alimentao consiste de slidos finos misturados.

- precipitao eletrosttica: baseia-se na carga de partculas finas
de slidos e a alimentao constituda por gs + slidos finos.

Os processos de Separao Difusionais se caracterizam por
possurem alimentao homognea e envolvem uma
transferncia difusional de matria da corrente
de alimentao para as correntes de produtos.
Estes processos sero os vistos aqui. Os exemplos, portanto, viro a
seguir.






I.17
4- PROCESSOS DE SEPARAO DIFUSIONAIS



1) Processos de Equilbrio

2) Processos governados por gradientes
(taxas)



Os processos baseados no equilbrio operam atravs
do estabelecimento do equilbrio de duas fases imiscveis, as quais
possuem diferentes composies no equilbrio. So estes os processos
que sero tratados com mais detalhes.



Os processos governados por taxas se caracterizam por
possurem diferenas na taxa de transporte atravs de
um meio sob o mpeto de uma fora imposta, resultante de um
gradiente na presso, temperatura, composio, potencial eltrico, etc.






I.18


Os processos governados por taxas so essencialmente aqueles
processos de transferncia de massa intrafase, anteriormente
citados.

Os principais exemplos dos processos governados por taxas e
suas caractersticas so demonstrados abaixo:


ITENS IMPORTANTES NOS PROCESSOS DE
SEPARAO DIFUSIONAIS


Processo Alimentao Agente de
Separao
Princpio de
Separao
Difuso Gasosa Gs Gradiente de Presso Diferenas nas
taxas de difuso
atravs de uma
barreira porosa
Difuso Trmica Gs ou
Lquido
Gradiente de
Temperatura
Diferenas nas
taxas de difuso
trmica
Dilise Lquido Membrana Seletiva Diferenas no



I.19
transporte
difusional atravs
da membrana
Eletrodilise Lquido Membranas
aninicas e catinicas
Tendncia da
membrana
aninica passar
somente nions
Permeao
Gasosa
Gs Membrana Seletiva:
gradiente de presso
Diferenas em
solubilidade e
taxas de
transporte atravs
da membrana
Eletroforese Lquido
contendo
colides
Campo eltrico Diferentes
mobilidades
inicas dos
colides
Osmose Inversa Soluo
lquida
Gradiente de presso
+ membrana
Diferentes
permeabilidades
atravs da
membrana
(tamanho
molecular)
Destilao
Molecular
Mistura
lquida
Calor + vcuo Diferenas nas
taxas de



I.20
vaporizao




AGENTES DE SEPARAO




1) Energia


2) Massa





PROCESSOS DE SEPARAO DIFUSIONAIS (EXEMPLOS)


Evaporao Expanso Flash Destilao Adsoro Cristalizao
Stripping - Lixiviao Absoro Extrao Lquido Lquido
Destilao Extrativa e Azeotrpica Secagem de Slidos Fuso zonal



I.21
Precipitao Troca Inica.



PROCESSOS DE EQUILBRIO


ENERGIA

evaporao

expanso flash

destilao

cristalizao

secagem de
slidos

fuso zonal
MASSA

Stripping

Absoro

Extrao

Adsoro

Lixiviao

Precipitao

Troca inica




I.22
CASO ESPECIAL: Destilao Extrativa e Azeotrpica que possuem
ambos os agentes de separao.



Agentes de Separao (AS)

PROCESSOS AS
Evaporao Calor
Expanso Flash reduo de presso (energia)
Destilao Calor
Absoro lquido no voltil
Extrao lquido imiscvel
Adsoro adsorvente slido
Destilao Azeotrpica lquido adicionado mais calor
Destilaco Extrativa lquido adicionado mais calor
Cristalizao resfriamento ou adio de calor
Secagem de Slidos Calor
Fuso zonal Calor
Stripping (dessoro) gs no condensvel
Precipitao reagente qumico
Troca inica resina slida
Lixiviao Solvente




I.23
TIPOS DE ALIMENTAO

PROCESSO ALIMENTAO
Evaporao Lquida
Expanso flash Lquida
Destilao Lquida e/ou Vapor
Cristalizao Lquida
Absoro Gs
Extrao Lquida
Adsoro Gs ou Lquida
Destilao azeotrpica Lquida e/ou Vapor
Destilao extrativa Lquida e/ou Vapor
Secagem de slidos Mistura de Slidos
Fuso zonal Slida
Stripping Lquida
Precipitao Lquida
Troca inica Lquida
Lixiviao (Lavagem) Slidos



PRINCPIOS DE SEPARAO

PROCESSOS PRINCPIO



I.24
Evaporao Diferena em volatilidade (presso
de vapor)
Flash Diferena em volatilidade (presso
de vapor)
Destilao Diferena em volatilidade (presso
de vapor) (repetida internamente)
Cristalizao Diferena em tendncias de
congelamento: participao
preferencial em estrutura de cristais
Absoro Solubilidade preferencial
Extrao Solubilidades diferentes das espcies
nas 2 fases lquidas
Adsoro Diferenas em potenciais de
adsoro
Destilao azeotrpica Diferenas em volatilidade
Destilao extrativa Diferenas em volatilidade
Secagem de slidos Evaporao de gua
Fuso zonal Slidos de composio no
uniformes
Stripping Diferenas em volatilidade
Precipitao Formao de precipitados insolveis
Troca inica
Lixiviao Solubilidade Preferencial




I.25


EXEMPLOS


PROCESSO USO
Evaporao Concentrao de suco de frutas
Flash Desalinizao da H
2
O no mar
Destilao Produo de p-xileno
Cristalizao Produo de acar a partir da cana
Absoro Remoo de CO
2
e H
2
S do gs
natural por absoro em etanolamina
Extrao Extrao do cido actico de uma
soluo aquosa usando como
solvente metil-isobutil-cetona
Adsoro Secagem de gases (remoo de H
2
O
do ar por adsoro sobre alumina
ativada
Destilao azeotrpica Obteno de lcool anidro
Destilao extrativa Obteno de lcool anidro
Secagem Desidratao de alimentos
Fuso zonal Ultrapurificao de metais
Stripping Remoo de hidrocarbonetos leves a
partir de leo cru



I.26
Precipitao Tratamento de H
2
O com slidos
Troca inica Produo de H
2
O leve


5- SIMBOLOGIA


EVAPORAO



FLASH







I.27
DESTILAO
V




CRISTALIZAO








I.28
ABSORO
G



EXTRAO







I.29
ADSORO



DESTILAO EXTRATIVA







I.30
DESTILAO AZEOTRPICA


STRIPPING
OU
DESSORO



VAPORIZAO FLASH VERSUS CONDENSAO PARCIAL



I.31
V.F.
AS = REDUO DA PRESSO
RECUPERAO DA H
2
O A
PARTIR DA H
2
O DO MAR
C.P.
AS = TRANSFERNCIA DE CALOR
RECUPERAO DE H
2
E N
2
A PARTIR DA AMNIA


6- PRATOS VERSUS RECHEIO


Condies que favorecem colunas de recheio:

1-) para dimetros menores que 61 cm (mais baratas).

2-) operao com cidos e outras substncias corrosivas (cermica,
carvo ou outro material resistente).

3-) operaes a vcuo: a torre de recheio pode ser projetada com
caractersticas mais desejveis de eficincia (contato lquido-vapor) e
queda de presso que so crticas na destilao a vcuo.



I.32

4-) operaes com lquido que tendem a formar espumas (grau
relativamente baixo de agitao do lquido pelo gs).

5-) processos com lquidos termicamente sensveis ou que possam ter
reaes laterais indesejveis (reteno do lquido geralmente mais
baixa nestas colunas).


Condies que favorecem colunas de pratos:

1-) a presena de slidos no lquido ou no gs (limpeza mais fcil).

2-) presses maiores que a atmosfrica.

3-) fragmentao de certos materiais do recheio no processo de
enchimento da coluna ou resultante da expanso e da contrao
trmica

4-) operaes com grande nmero

de estgios e/ou dimetro.

5-) incorporao fcil de serpentinas de resfriamento (nas colunas de
pratos). Isto vantajoso quando o calor de soluo exige o
resfriamento interno.




I.33
6-) quando a taxa de escoamento do lquido baixa, a molhagem do
recheio incompleta, o que diminui a eficincia de contato. Um
exemplo disto a desidratao do gs natural por meio de um glicol.
As torres de bandeja tm vantagem, pois podem ser projetadas para
reterem uma certa quantidade do lquido na bandeja.

7-) as colunas de recheio tm faixas de operao menores que as
colunas de pratos a fluxo cruzado.

8-) em processos com taxas maiores de lquido que, com muita
freqncia, podem ser manipuladas mais economicamente nas colunas
de pratos.

9-) o peso total de uma torre de bandeja , em geral, menor que o de
uma torre recheada projetada para uma mesma tarefa. Quando o
material do recheio tiver pequena resistncia ao esmagamento, torna-
se importante o uso de diversas chapas para suportar o peso de uma
coluna com grande altura de recheio.

10-) as colunas com pratos so preferidas nas operaes que exigem
grandes nmeros de unidades de transferncia ou de pratos tericos.
As torres recheadas tendem a ser sujeitas canalizao das correntes
de vapor ou de lquido e uma distribuio apropriada difcil de ser
mantida, sem a adoo de dispositivos e redistribuidores complicados.




I.34
11-) colunas de pratos tendem a apresentar um maior holdup

de
lquido por unidade de volume da torre do que colunas recheadas. Isto
pode ser valioso quando uma reao qumica lenta na fase lquida
estiver ocorrendo.

12-) a construo de uma coluna de pratos tal que as eficincias de
estgios so em torno de 50-90%. Como resultado, a proporo da
altura da torre a estgios de equilbrio equivalentes no varia muito
para muitas destilaes. A altura de uma coluna recheada equivalente
a um estgio de equilbrio varia mais e, freqentemente, torna-se
maior, para dimetros de torre maiores, devido a problemas de
distribuio de lquidos. Quando grandes mudanas de temperatura
ocorrem, como o caso de muitas destilaes, h uma ameaa de
expanso ou contrao trmica no recheio.

13-) a diferena em termos de custo entre os tipos de colunas no
muito grande, embora enchimento mais caro do que pratos.

14-) a eficincia da torre empacotada diminui com o dimetro,
enquanto que, a eficincia da torre de prato aumenta.

MAIS ALGUNS COMENTRIOS

a-) as colunas com recheio para o contato gs-lquido so usadas
extensivamente em operaes de absoro e, at certo ponto, em



I.35
destilao. (Nos dias de hoje h o Revamp).

b-) a coluna recheada bem mais simples que a de pratos. Uma coluna
tpica constituda por um casco cilndrico que contm uma placa para
suportar o material do recheio e um sistema distribuidor do lquido
(irrigar convenientemente este recheio). Numa mesma coluna podem
existir diversos leitos de recheio.

c-) as colunas recheadas so usualmente recomendadas quando as de
prato no so utilizveis, em virtude de as caractersticas do fluido
serem indesejveis ou em conseqncia de exigncias especiais do
projeto.

d-) na Inglaterra, por exemplo, colunas de pratos so as mais utilizadas
para os processos de destilao de mdia e larga escalas a presses
atmosfricas ou outras presses.

e-) nas refinarias de leo acredita-se que todas as colunas presso
atmosfrica sejam operadas com pratos. Colunas com recheio so
usadas extensivamente em colunas menores e de destilao difcil e
separaes a vcuo. Tambm se aplica quando a separao envolve
materiais sensveis temperatura e material de alto valor agregado.





I.36
7- CONCEITO DE ESTGIOS DE EQUILBRIO



As operaes de transferncia de massa intrafase so
inerentemente operaes de no equilbrio. Assim, o mximo grau de
separao possvel no pode ser predito pela termodinmica do
equilbrio de fases (propriedades termodinmicas de cada espcie).
Nas operaes interfase, todavia, as fases entram em contato nos
chamados estgios. Se um tempo de contato suficiente for
permitido neste estgio, as espcies qumicas vo se distribuir entre as
fases de acordo com os critrios de equilbrio termodinmico
(igualdade de temperatura, presso e potencial qumico de cada
espcie). Aps subsequente separao destas fases, pode-se dizer que
no prato houve um contato de equilbrio e o estgio pode ser chamado
de "estgio de equilbrio".

Equipamentos industriais nem sempre consistem de estgios (so
os pratos da coluna) que representam estgios de equilbrio.
Freqentemente, somente uma frao muda das condies iniciais em
direo ao estado de equilbrio em um nico prato (ou contato).

No entanto, o uso do conceito de equilbrio tem sido muito til e
largamente utilizado nos procedimentos de projeto e otimizao de
processos, os quais calculam o nmero de estgios de equilbrio (os
chamados "estgios tericos") necessrios a uma desejada separao.



I.37
Quando utilizado juntamente com a "eficincia de estgios", baseada
em taxas de transferncia de massa, o nmero de estgios de equilbrio
pode ser usado para determinar o nmero de estgios reais requeridos.


8- OPERAES DE TRANSFERNCIA DE MASSA


Um grande nmero de operaes unitrias em Engenharia
Qumica est relacionado com a mudana de composies de
solues ou misturas atravs de mtodos que no envolvem
necessariamente reaes qumicas. Normalmente, estas operaes so
para separar constituintes da mistura. No caso geral de misturas, tais
separaes podem ser inteiramente mecnicas, tais como filtrao de
um slido a partir de uma suspenso em um lquido, a classificao de
um slido em fraes de diferentes tamanhos de partculas ou a
separao de partculas de acordo com suas densidades. Por outro
lado, se as operaes envolvem mudanas na composio de
solues, elas so conhecidas como operaes de transferncia de
massa.

grande a importncia destas operaes. Praticamente, a
totalidade dos processos qumicos requerem uma etapa preliminar de
purificao de matrias primas ou separao final dos produtos dos
sub-produtos.




I.38
As operaes de transferncia de massa so caracterizadas pela
transferncia de uma substncia para outra em uma escala molecular.
Por exemplo, quando a gua evapora de um tanque para uma corrente
de ar fluindo sobre a superfcie da gua, molculas de vapor de gua
difundem atravs daquelas do ar na superfcie para a poro principal
da corrente de ar. Neste caso, no um movimento global de volume
como se fosse um resultado de diferena de presso, como o caso do
bombeamento de um lquido atravs de uma tubulao, mas sim a
transferncia de massa um resultado de uma diferena de
concentrao, ou gradiente, a substncia que se difunde, move de um
lugar de alta para um de baixa concentrao.




9- CARACTERSTICAS DO EQUILBRIO

Um aspecto a considerao da difuso de substncias
dentro de uma nica fase. Na maioria das operaes de transferncia
de massa, no entanto, duas fases insolveis so colocadas em contato
para permitir a transferncia de substncias entre elas. Para se
encontrar uma separao entre espcies qumicas, um potencial
precisa existir para as diferentes espcies se distriburem entre as duas
fases em diferentes extenses. Este potencial governado pelo



I.39
equilbrio termodinmico e a taxa de aproximao da composio de
equilbrio controlada, como j foi dito, pela transferncia de massa
interfase.

Vamos considerar uma situao (PROCESSO) em que uma
mistura de amnia e ar est em contato com gua lquida. A amnia se
dissolver na gua. Vamos supor que uma quantidade fixa de gua
colocada em um vaso fechado com a mistura gasosa de amnia e ar em
condies de temperatura e presso constantes.

Uma vez que a amnia muito solvel na gua, algumas
molculas de amnia vo se transferir instantaneamente do gs para
o lquido. Uma poro das molculas de amnia voltaro para o
gs, a uma taxa proporcional sua concentrao no lquido.
Quanto mais amnia entra no lquido (com conseqente aumento na
concentrao dentro do lquido) a taxa de retorno de amnia para o gs
aumenta, at que as taxas se igualam. Ao mesmo tempo, atravs do
mecanismo de difuso, as concentraes dentro de cada fase tornam-se
uniformes. Um Equilbrio Dinmico agora existe. Ele significa que
embora haja movimento das molculas, a transferncia lquida
zero. As concentraes dentro de cada fase no mudam mais. O dado
encontrado fornece a relao entre as concentraes de equilbrio em
ambas as fases (X
A
, Y
A
), se A = amnia). importante notar que no
equilbrio as concentraes nas duas fases no so iguais, mas o



I.40
potencial qumico da amnia o mesmo em ambas as fases. Assim, a
verdadeira fora matriz para a difuso o potencial qumico e no a
concentrao de qualquer constituinte que a mesma numa fase.

RELAO ENTRE POTENCIAL QUMICO E
TRANSFERNCIA DE MASSA


Consideremos um sistema isolado, consistindo de 2
subsistemas separados por uma parede diatrmica, rgida e permevel.

U
(1)
T
(1)
) 1 (
i
N
U
(2)
T
(2)
) 2 (
i
N


=
) 1 (
i
N nmero de moles do componente i no subsistema 1.

A parede permevel a um componente; os outros
componentes permanecem constantes.

Condio de Equilbrio dS = 0




I.41


Condies de Isolamento:




V = constante





I.42



Portanto:

T N
S T
S
N
=
|
.
|

\
|
c
c

=
c
c . 1


Da:



Considerando-se a equao
) 2 ( ) 1 (
dU dU = , tem-se:




I.43





Portanto:

inicial N final N
0 inicial N final N
0 N
) 1 (
i
) 1 (
i
) 1 (
i
) 1 (
i
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I.44




REFERNCIAS: O MATERIAL DESTA APOSTILA CONTM TEXTOS DE VRIAS REFERNCIAS PUBLICADAS NA
LITERATURA. REFEREM-SE A LIVROS CLSSICOS DE PROCESSOS DE SEPARAO E DE FENMENOS DE TRANSPORTE.
ALGUNS EXEMPLOS:
- Henley, E.J. e Seader, J.D., Equilibrium-Stage Separation in
Chemical Engineering, John Wiley & Sons, , Inc., 1981.
- King, C.J., Separation Processes, Mc Graw Hill, 1980

EXERCCIO
1-) ENCONTRE UM FLUXOGRAMA DE PROCESSO E
IDENTIFIQUE NELE TODOS OS ITENS PERTINENTES A
ESTE CAPTULO.

2-) IDENTIFIQUE NO FLUXOGRAMA CONSIDERADO
ACIMA EQUIPAMENTOS INTERMEDIRIOS DE
PROCESSOS. VEJAM A IMPORTNCIA DELES NO
CONTEXTO GERAL DA PLANTA.

3-) DIANTE DO QUE VOCS APRENDERAM NESTE
CAPTULO, FAAM UMA ANLISE CRTICA DA
IMPORTNCIA DAS PROPRIEDADES DE UM SISTEMA NO
CONTEXTO DA ENGENHARIA DAS SEPARAES.




I.45
4-) ANALISANDO O FLUXOGRAMA ESCOLHIDO,
VERIFIQUEM A IMPORTNCIA DA CARACTERIZAO
DOS SISTEMAS PARA ANLISE, OTIMIZAO E MESMO
PROJETO CONCEITUAL DA PLANTA COMO UM TODO.