Graph Validação

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS
Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas

Dissertao de Mestrado

DESENVOLVIMENTO DE UM MODELO
DE PREVISO DE FSFORO PARA O
CONVERTEDOR LD DA V&M DO BRASIL

Autor: Leandro Peixoto Almeida
Orientador: Roberto Parreiras Tavares

Maro 2005
UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS
Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas

Leandro Peixoto Almeida

DESENVOLVIMENTO DE UM MODELO
DE PREVISO DE FSFORO PARA O
CONVERTEDOR LD DA V&M DO BRASIL

Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de Ps-
Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas da
Universidade Federal de Minas Gerais

rea de concentrao: Metalurgia Extrativa
Orientador: Roberto Parreiras Tavares

Belo Horizonte
Escola de Engenharia da UFMG
2005

ii

Aos meus pais: Martinho e Albertina. Aos
meus irmos: Jnior e Mrcia, Vladimir e
Cristina, Vanessa e Priscila. Aos meus
sobrinhos: Thiago, Bruna, Rodrigo e Gustavo.
E em especial minha namorada: Marlia.

iii
AGRADECIMENTOS

Ao Professor Roberto Parreiras Tavares pela orientao e apoio na realizao deste
trabalho.

Ao Professor Osmrio Dellareti Filho pelas sugestes e colaborao na elaborao deste
trabalho.

Ao Professor Luiz Fernando de Andrade de Castro pelos comentrios e sugestes na
apresentao da proposta de dissertao.

Aos Engenheiros Hlio de Rezende Manetta e Simo Pedro Oliveira que, atravs das
sugestes e crticas, colaboraram para realizao deste trabalho.

Universidade Federal de Minas Gerais pela infra-estrutura disponibilizada.

Aos colegas da V&M do Brasil que incentivaram e colaboraram para a realizao deste
trabalho.

empresa Heraeus Electro-Nite pelo fornecimento e apoio na realizao dos
experimentos.

Ao aluno de Engenharia Metalrgica da UFMG Rafael Porto de Oliveira pela grande
colaborao na elaborao do trabalho.

Em especial V&M do Brasil pela oportunidade de aperfeioamento profissional e pelo
recurso financeiro que viabilizaram a elaborao deste trabalho.

iv
SUMRIO
PGINA
1 INTRODUO .................................................................................................. 1
2 OBJETIVOS ....................................................................................................... 3
3 REVISO BIBLIOGRFICA ........................................................................... 4
3.1 Histrico e Evoluo dos Processos de Fabricao de Ao ..................... 4
3.2 Fundamentos do Processo LD ................................................................. 7
3.2.1 Processo LD com sopro combinado ........................................... 8
3.3 Aspectos Termodinmicos da Desfosforao .......................................... 13
3.3.1 Equilbrio do fsforo entre metal e escria ................................. 13
3.3.2 Distribuio do fsforo entre metal e escria ............................. 15
3.4 Aspectos Cinticos da Desfosforao ...................................................... 22
3.4.1 Modelo cintico de metal/escria ............................................... 22
4 METODOLOGIA ............................................................................................... 29
4.1 Convertedor LD da V&M do Brasil ........................................................ 29
4.2 Escolha da Varivel Resposta .................................................................. 31
4.3 Desenvolvimento do Modelo de Distribuio de Fsforo entre Metal e
Escria ..................................................................................................... 31
4.3.1 Coleta e preparo dos dados ......................................................... 32
4.3.2 Reduo do nmero de variveis explicativas ............................ 33
4.3.3 Refinamento e seleo do modelo .............................................. 33
4.3.4 Validao do modelo .................................................................. 34
4.4 Desenvolvimento do Modelo de Previso de Fsforo ............................. 35
4.5 Anlise dos Resultados ............................................................................ 35
5 RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................ 36
5.1 Modelos de Regresso Linear Mltipla para a Distribuio do Fsforo
entre Metal e Escria .............................................................................. 36
5.1.1 Coleta e preparo dos dados ......................................................... 36
5.1.2 Reduo do nmero de variveis explicativas ............................ 43
5.1.3 Refinamento e seleo do modelo .............................................. 44
5.1.4 Validao do modelo .................................................................. 50
v
5.2 Anlise de Sensibilidade das Variveis Explicativas no Modelo de
Partio ................................................................................................... 51
5.3 Resultados dos Modelos Termodinmicos para Previso das Variveis
Explicativas ............................................................................................. 51
5.4 Resultados do Modelo de Previso do Teor de Fsforo de Fim de Sopro 69
6 CONCLUSO .................................................................................................... 83
7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .............................................. 84
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ..................................................................... 85
BIBLIOGRAFIA ...................................................................................................... 88
ANEXO 1 Conceito termodinmico do modelo de distribuio de fsforo entre
metal e escria ......................................................................................... 90
ANEXO 2 Desenvolvimento do modelo termodinmico para clculo das variveis
explicativas do modelo de partio ......................................................... 95
ANEXO 3 Desenvolvimento do modelo de previso do teor de fsforo de fim de
sopro ....................................................................................................... 102

vi
LISTA DE FIGURAS
PGINA
Figura 3.1 Primeiro Convertedor Bessemer (Pehlke, 1980) ............................ 6
Figura 3.2 Tipo e forma do primeiro Convertedor LD (Pehlke, 1980) ............ 6
Figura 3.3 Comportamento da composio qumica do ao e da escria
durante o sopro no Convertedor LD (Deo, 1993) ........................... 9
Figura 3.4 Diagrama esquemtico de Convertedores LD-KG e LD-AB (Deo,
1993) ............................................................................................... 10
Figura 3.5 Representao esquemtica de Convertedores LD-OTB e LD-
STB (Deo, 1993) ............................................................................. 10
Figura 3.6 Representao esquemtica do processo K-BOP (Deo, 1993) ....... 11
Figura 3.7 Representao esquemtica da tcnica de sopro combinado OBM
(Deo, 1993) ..................................................................................... 11
Figura 3.8 Representao esquemtica de Convertedor KMS (Deo, 1993) ..... 12
Figura 3.9 Representao esquemtica do Convertedor da V&M do Brasil
(Fruehan, 1998) ............................................................................... 12
Figura 3.10 Estimativa da atividade de P
2
O
5
para metal/escria em equilbrio
para uma faixa de temperatura de 1550 a 1650C (Turkdogan,
2000) ............................................................................................... 16
Figura 3.11 Relao entre K
eq
e %CaO + 0,15(%MgO) + 0,6(%P
2
O
5
) para
uma faixa de temperatura de 1585 a 1600C (Ide, 2000) ............... 19
Figura 3.12 Grfico da distribuio do fsforo, L
P
, em funo do teor de MnO
da escria para diversas basicidades CaO/SiO
2
para uma faixa de
temperatura de 1873 a 1923K (Suito, 1995) ................................... 20
Figura 3.13 Variao do log
5 2
O P
em funo da composio qumica da
escria a 1600C (Morales, 1997) .................................................. 21
Figura 3.14 Variao do teor de fsforo no metal (a) e da composio qumica
da escria (b) em funo do tempo de desfosforao (Nasu, 1999) 23
Figura 3.15 Variao do teor de fsforo no metal em funo do tempo para
diversos teores iniciais de Fe
2
O
3
na composio qumica da
escria (Nasu, 1999) ....................................................................... 24
vii
Figura 3.16 Variao do teor de fsforo no metal ao longo do tempo para
temperaturas de 1823 e 1873 K (Nasu, 1999) ................................ 25
diversos teores de enxofre (Nasu, 1999) ................................. 26
Figura 4.1 Esquema para determinao das variveis explicativas do modelo
de distribuio de fsforo entre metal e escria .............................. 35
Figura 5.1 Distribuio da composio qumica do ferro-gusa: teor de
fsforo (a) e teor de silcio (b) ........................................................ 37
Figura 5.2 Distribuio da composio qumica no ao: teor de fsforo (a) e
teor de carbono (b) .......................................................................... 38
Figura 5.3 Distribuio da temperatura de fim de sopro em C (a) e do teor
de ferro total na escria do LD (b) .................................................. 39
Figura 5.4 Distribuio do teor de CaO na escria (a) e do teor de SiO
2
na
escria (b) ........................................................................................ 40
Figura 5.5 Distribuio do teor de MgO na escria (a) e do teor de MnO na
escria (b) ........................................................................................ 41
Figura 5.6 Distribuio do teor de P
2
O
5
na escria (a) e do teor de Al
2
O
3
na
escria (b) ........................................................................................ 42
Figura 5.7 Grfico contendo as anlises de resduos: normalidade (a),
histograma dos resduos (b) ............................................................ 48
Figura 5.8 Grfico dos resduos versus valores ajustados (a) e resduos
contra ordem de coleta (b) .............................................................. 49
Figura 5.9 Grfico de comparao de partio de fsforo entre valores
preditos e valores observados ......................................................... 50
Figura 5.10 Grfico da influncia da variao das variveis explicativas, teor
de CaO (a), temperatura do ao (b) e teor de MgO (c), no modelo
de partio ....................................................................................... 52
Figura 5.11 Grfico dos resultados das variveis explicativas calculadas e
medidas, %CaO (a), %FeO (b) e %MgO (c) .................................. 54
Figura 5.12 Teste de normalidade para teores de CaO calculado (a) e medido
(b) ................................................................................................... 55
Figura 5.13 Anlise de varincia para teores de CaO calculado e medido ........ 56
viii
Figura 5.14 Teste de normalidade para teores de MgO calculado (a) e medido
(b) .................................................................................................... 59
Figura 5.15 Anlise de varincia para teores de MgO calculado e medido ....... 60
Figura 5.16 Teste de normalidade para teores de FeO calculado (a) e medido
(b) .................................................................................................... 61
Figura 5.17 Anlise de varincia para teores de FeO calculado e medido ......... 62
Figura 5.18 Grfico do teor de FeO na escria utilizando o sensor slac e a
anlise qumica via mida ............................................................... 65
Figura 5.19 Teste de normalidade para teores de FeO medido por intermdio
do sensor slac(a) e medido por anlise qumica via mida(b) .... 67
Figura 5.20 Anlise de varincia para teores de FeO medido por intermdio
do sensor slac e medido por anlise qumica via mida .............. 68
Figura 5.21 Grfico do modelo de previso de fsforo no ao utilizando o
modelo termodinmico para clculo das variveis explicativas ..... 70
Figura 5.22 Figura 5.20 Teste de normalidade para os teores de fsforo
observado (a) e predito (b) .............................................................. 71
Figura 5.23 Anlise de varincia para os teores de fsforo no ao observado e
predito ............................................................................................. 72
Figura 5.24 Grfico do modelo de previso de fsforo no ao considerando o
modelo de partio %CaO, temperatura, %MgO, %MnO e %P
2
O
5
74
modelo de partio %CaO, temperatura, %MgO e %MnO ............ 74
modelo de partio %CaO, temperatura e %MgO .......................... 75
modelo de partio %CaO, temperatura e %MgO, limitando o
percentual da diferena do valor de entrada e de sada de massa
de fsforo em 10% .......................................................................... 75
Figura 5.28 Teste de normalidade para os teores de fsforo observado (a) e
predito (b) ........................................................................................ 77
Figura 5.29 Anlise de varincia para os teores de fsforo no ao .................... 78
ix
Figura 5.30 Distribuio do erro percentual do teor de fsforo no fim de
sopro, calculando as variveis explicativas do modelo de partio 81
Figura 5.31 Distribuio dos erros percentuais na previso dos teores de
fsforo no fim de sopro, limitando o fechamento do balano de
massa para o fsforo em 10% (a) e 5% (b) ..................................... 82

x
LISTA DE TABELAS
PGINA
Tabela III.1 Anlise qumica das escrias CaO-FeO-SiO
2
-P
2
O
5
utilizadas nos
experimentos (Turkdogan, 2000) ...................................................... 15
Tabela IV.1 Principais caractersticas do processo LD da V&M do Brasil .......... 30
Tabela V.1 Anlise de Multicolinearidade entre as Variveis Explicativas
Propostas para o Modelo de Partio contendo os coeficientes de
correlao (r) e nvel de significncia (p) ......................................... 45
Tabela V.2 Mtodo estatstico stepwise para reduo do nmero de variveis
explicativas no modelo de regresso ................................................. 45
Tabela V.3 Anlise de regresso linear mltipla para o modelo de distribuio
de fsforo entre metal e escria ........................................................ 46
Tabela V.4 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores CaO
calculado e medido ........................................................................... 56
Tabela V.5 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores MgO
Tabela V.6 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores FeO
Tabela V.7 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores FeO
medido por intermdio do sensor slac e medido por anlise
qumica via mida ............................................................................. 68
Tabela V.8 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores de
fsforo no ao observado e predito ................................................... 72
Tabela V.9 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores de
fsforo ............................................................................................... 78

xi
NOTAO

G
P
n = nmero de mols de fsforo no ferro-gusa, mol
G
m = massa de ferro-gusa, g
SucA
P
n = nmero de mols de fsforo na sucata slida tipo A, mol
SucA
m = massa de sucata slida tipo A, g
SucB
P
n = nmero de mols de fsforo na sucata slida tipo B, mol
SucB
m = massa de sucata slida tipo B, g
Cal
P
n = nmero de mols de fsforo na cal calctica, mol
Cal
m = massa de cal calctica, g
Dolo
P
n = nmero de mols de fsforo na cal dolomtica, mol
Dolo
m = massa de cal dolomtica, g
Crua
P
n = nmero de mols de fsforo na dolomita crua, mol
Crua
m = massa de dolomita crua, g
3 2
O Fe
P
n = nmero de mols de fsforo no minrio de ferro, mol
3 2
O Fe
m = massa de minrio de ferro, g
Ao
P
n = nmero de mols de fsforo no ao, mol
Ao
m = massa de ao medida, g
Esc
P
n = nmero de mols de fsforo na escria, mol
Esc
O P
n
5 2
= nmero de mols de pentxido de fsforo na escria, mol
Esc
m = massa estimada de escria, g
K
eq
= constante de equilbrio qumico
5 2
O P
a = atividade raoultiana do pentxido de fsforo
P
h = atividade henriana do fsforo dissolvido a 1% no metal
O
h = atividade henriana do oxignio dissolvido a 1% no metal
O
f = coeficiente de atividade Henriano do oxignio
P
f = coeficiente de atividade Henriano do fsforo
xii
5 2
O P
= coeficiente de atividade do pentxido de fsforo
5 2
O P
N = frao molar do pentxido de fsforo
CaO
N = frao molar do xido de clcio
MgO
N = frao molar do xido de magnsio
MnO
N = frao molar do xido de mangans
FeO
N = frao molar do monxido de ferro
T = temperatura do banho metlico ao fim de sopro, C
Fe
PM = peso molecular do ferro, g/mol
FeO
PM = peso molecular do monxido de ferro, g/mol
CO
PM = peso molecular do monxido de carbono, g/mol
2
CO
PM = peso molecular do dixido de carbono, g/mol
C
PM = peso molecular do carbono, g/mol
Fumos
m = massa estimada de fumos durante o sopro, g
Lama
m = massa estimada de lama gerada durante o sopro, g
2
O
m = massa de oxignio soprado, g
5 2
O P
PM = peso molecular do pentxido de fsforo, g/mol
P
PM = peso molecular do fsforo, g/mol
G
P % = teor de fsforo no ferro-gusa, %
SucA
P % = teor de fsforo na sucata A, %
SucB
P % = teor de fsforo na sucata B, %
Cal
P % = teor de fsforo na cal calctica, %
Dolo
P % = teor de fsforo na cal dolomtica, %
Crua
P % = teor de fsforo na dolomita crua, %
3 2
%
O Fe
P = teor de fsforo no minrio de ferro, %
Ao
P % = teor de fsforo no ao, %
5 2
% O P = teor de pentxido de fsforo na escria, %
Lama
P % = teor de fsforo na lama, %
xiii
RESUMO

Para atender a crescente demanda de aos de baixo teor de fsforo a preos
competitivos, a empresa V&M do Brasil investiu na otimizao do processo de
fabricao de ao em Convertedor LD.

Na V& M do Brasil, o convertedor LD o responsvel pela reduo do teor de fsforo
proveniente das matrias-primas. Neste equipamento, o ambiente oxidante e a agitao
intensa favorecem a ocorrncia da reao de desfosforao entre o metal e a escria.

No presente trabalho, foi desenvolvido um modelo de previso do teor de fsforo no ao
utilizando o conceito de distribuio de fsforo entre metal e escria. Para determinao
das variveis explicativas do modelo de partio foi empregada uma abordagem
termodinmica.

O modelo de partio obtido evidencia a existncia de uma significativa correlao
entre os teores de fsforo no metal e na escria com a composio qumica da escria e
a temperatura do metal lquido.

O modelo de partio desenvolvido foi utilizado na previso do teor de fsforo do ao
no final de sopro. O modelo apresentou-se representativo para o processo e mostrou-se
capaz de prever o teor de fsforo no ao, desde que haja boa preciso nas informaes
relativas entrada de massa de fsforo no processo e composio da escria de fim
de sopro, especialmente os seus teores de CaO, MgO e Fe total. Em relao a estes
itens, constatou-se a necessidade de melhorias para que o modelo de previso de fsforo
possa fornecer informaes suficientemente confiveis, de modo a eliminar a
necessidade de anlise de fsforo do ao no fim de sopro.

xiv
ABSTRACT

To meet the increasing demand for low phosphorus steels at competitive costs, V&M
Brazil invested on the optimization of its BOF steelmaking process.

At V&M Brazil, dephosphorisation is mainly developed at the BOF shop. Phosphorus
removal is a metal-slag reaction. To achieve high levels of dephosphorisation, an
oxidant atmosphere with intense agitation is required. Slag composition also had a
significant effect on phosphorus partition between slag and metal.

In the present work, a model to evaluate the phosphorus partition has been developed
based on industrial data obtained from the V&M BOF. The model indicated that the
variables that have a more significant effect on the phosphorus partition are CaO, MgO
and Fe contents of the slag and steel temperature at the end of the blow.

The partition model was used in the prediction of the phosphorus content of the steel at
the end of the blow. The predictions of the model were in reasonable agreement with the
experimental data, when provided precise information on the total phosphorus input and
on slag composition, especially Fe, CaO and MgO contents, can be obtained. The
results also pointed out that to attain higher levels of reliability of the predictions,
further improvements in the quality of the data used in the model are required.

1
1 INTRODUO

Para atender a crescente necessidade de aos de baixos teores de fsforo a preos
competitivos, a indstria siderrgica tem feito progressos tecnolgicos e cientficos
constantes nas diversas etapas que compem a fabricao do ao. Em particular, o
processo de fabricao do ao tem enfrentado esses desafios, buscando o atendimento
da qualidade no produto final e garantindo a produtividade do equipamento.

Atualmente, a indstria siderrgica tem sofrido a exigncia de reduo dos teores
residuais no ao, implicando na evoluo e na adequao dos processos de fabricao.
Para o caso do fsforo, as indstrias consumidoras destes materiais necessitam de aos
com baixos teores de fsforo, visando elevao da resistncia ao impacto do material,
garantindo o desempenho do material na sua aplicao final.

Pode-se obter baixo teor de fsforo no ao lquido utilizando matrias-primas,
especialmente ferro-gusa, com baixos teores de fsforo. Isto implica na utilizao de
minrio de ferro e de carvo-vegetal com baixos teores de fsforo ou por meio do pr-
tratamento das matrias-primas, com o uso de estaes de desfosforao de ferro-gusa.
Estes mtodos demandam grandes disponibilidades de minrio de ferro com baixos
teores de fsforo ou alteraes significativas no fluxo produtivo, ambos resultando em
altos custos.

Atualmente, no caso da V&M do Brasil, que no possui nem a disponibilidade de
minrio de ferro e de carvo-vegetal com baixos teores de fsforos nem a estao de
desfosforao de ferro-gusa, o processo mais conveniente para remoo do fsforo do
ao o Convertedor LD. A reduo no fsforo do ao resulta em aumento do tempo de
processamento, reduo do rendimento metlico do processo e, conseqentemente, na
elevao no custo do material produzido.

Vislumbrando o aumento da produtividade e o atendimento da qualidade do produto
final optou-se pelo estudo da desfosforao de aos em Convertedor LD, visando
2
otimizar o processo de remoo do fsforo na fabricao de ao. Utilizando uma
composio qumica adequada da escria no Convertedor LD possvel atingir teores
de fsforo exigidos para as atuais propriedades mecnicas do material.

Um dos mtodos convencionais de determinao do teor de fsforo no ao o da
avaliao do comportamento da distribuio do fsforo entre o metal e a escria,
facilitando a previso do teor deste elemento qumico no ao.

Neste trabalho, foi proposto, ento, o desenvolvimento de um modelo de regresso
mltipla para previso da distribuio do fsforo entre o metal e a escria, identificando
e quantificando os efeitos de diversas variveis explicativas sobre o fsforo do ao. A
meta utilizar o modelo para prever o teor de fsforo no ao ao trmino do
processamento da corrida, aumentando a produtividade do equipamento e o rendimento
metlico do processo.

3
2 OBJETIVOS

Os objetivos do presente trabalho so:

estabelecer um modelo de regresso mltipla de previso do teor de fsforo no
ao utilizando o comportamento da distribuio do fsforo no metal e na escria, a
partir de dados coletados no Convertedor LD da V&M do Brasil;
quantificar os efeitos de diferentes variveis explicativas sobre esta distribuio;
utilizar o modelo para prever o teor de fsforo no fim de sopro;
comparar as previses do modelo com dados experimentais.

4
3 REVISO BIBLIOGRFICA

O processo LD consiste basicamente na transformao do ferro-gusa em ao lquido,
por intermdio da injeo de oxignio no banho metlico, reduzindo os teores de
carbono, silcio, mangans e fsforo a nveis residuais. Neste item ser apresentado um
breve histrico do desenvolvimento do processo de transformao do ferro-gusa em ao
e a importncia do elemento qumico fsforo nessa evoluo. A seguir, sero
apresentados e discutidos os fundamentos, incluindo os aspectos termodinmicos e
cinticos, relevantes na desfosforao do ao. Finalmente, ser feita uma anlise das
melhorias propostas para aumento da eficincia da desfosforao no Convertedor LD.

3.1 Histrico e Evoluo dos Processos de Fabricao de Ao

A primeira reduo do minrio de ferro para produzir ferro metlico foi realizada em
meados do sculo XIV a.C. A fabricao direta do ao pode ser feita pela reduo do
minrio de ferro na presena de carbono. Se a presena de carbono for excessiva, o
produto fabricado o ferro-esponja. Realizando o reaquecimento do ferro-esponja e
com a presena de alguma oxidao, o material torna-se homogneo e malevel
semelhante ao ao. Estas evidncias foram descobertas h 1000 anos a.C. (Pehlke,
1980).

Em meados da dcada de 1850, um dos mtodos utilizados para a fabricao do ao era
a fuso do metal em cadinho, que consistia na fuso do ferro forjado em cadinho de
argila, atingindo uma temperatura de 1600C, e com adies proporcionais de carbono
aumentando o teor de carbono no metal. Com a evoluo da civilizao e,
conseqentemente, os aumentos da demanda por ao, ocorreram diversas evolues no
processo de fabricao do ao. (Pehlke, 1980).

5
Em 1856, na Inglaterra, a partir da patente de Henry Bessemer (U.S. Patente 16082),
apresentada na Figura 3.1, foram realizados os primeiros desenvolvimentos sistemticos
dos processos de transformao do ferro-gusa em ao.

A principal limitao no processo Bessemer era o teor de nitrognio contido no ao
produzido por intermdio da injeo de ar no banho metlico durante o refino. O
processo Bessemer empregava refratrios cidos. Isso impedia a remoo do fsforo, o
que limitava o uso dos minrios europeus com altos teores de fsforo.

De acordo com alguns estudos, em 1860, na Alemanha, Turner recomendou a utilizao
de refratrios constitudos de magnsia queimada. Sidney e Gilchrist Thomas utilizaram
refratrios dolomticos e uma escria bsica no processamento visando a remoo do
fsforo no ao (Pehlke, 1980).

Com a evoluo da fabricao de oxignio puro, o processo Bessemer substituiu
parcialmente a injeo de ar pela injeo de oxignio, obtendo ligeiras melhorias na
remoo do fsforo e aumento da produtividade, levando vrios pesquisadores a
testarem diversas formas e tipos de injeo de oxignio na fabricao do ao.

A partir dos testes feitos em um Convertedor LD de duas toneladas de capacidade, os
funcionrios da VOEST, em novembro de 1952, na ustria, preparam a primeira
corrida comercial de larga escala em Convertedor LD, apresentado na Figura 3.2. Os
resultados em termos de remoo de fsforo e desgaste de refratrio foram inicialmente
satisfatrios quando alterada a presso do impacto do jato de oxignio sobre o banho
metlico e com aumento da altura da lana de oxignio em relao ao banho metlico
(Pehlke, 1980).

6

Figura 3.1 Primeiro Convertedor
Bessemer (Pehlke, 1980).

Figura 3.2 Tipo e forma do primeiro
Convertedor LD (Pehlke, 1980).

7
Vrias empresas siderrgicas tm apresentado trabalhos nos ltimos anos sobre os
resultados obtidos na remoo do fsforo utilizando o Convertedor LD. Como exemplo,
pode-se citar a Tata Steel (Kumar, 2004), Tata Steel (Pathak, 2003), Voest-Alpine Stahl
Linz GmbH (Antlinger, 2000), Cockerill (Buydens, 1993), Cockerill (Marique, 1992),
Krupp (Friedl, 1989), Nippon Steel (Ide, 2000), Nippon Steel (Ono, 1980), entre outros.
Isto demonstra a relevncia e a atualidade do tema a ser tratado no presente trabalho.

3.2 Fundamentos do Processo LD

O processo LD envolve a realizao de uma seqncia de etapas. Estas etapas so
descritas a seguir, tomando com base a prtica operacional da V&M do Brasil.

Inicialmente, o vaso basculado a um ngulo de 30-40 com a vertical. A sucata slida
, em seguida, carregada no vaso com ajuda de uma canaleta. O ferro-gusa carregado
no vaso sobre a sucata. O vaso , ento, basculado para a posio vertical para que
ocorra o sopro de oxignio por intermdio de uma lana de oxignio. A lana de
oxignio, que refrigerada a gua, mantm-se a uma distncia especfica em relao ao
banho metlico. De trs a seis minutos aps o incio do sopro adicionam-se todos os
fundentes (cal calctica, cal dolomtica e dolomita no-calcinada), por intermdio de
silos. O minrio de ferro e a fluorita podem tambm ser adicionados durante o sopro.
Alguns Convertedores LD possuem um sistema dinmico de medio e de amostragem,
onde a temperatura e a composio qumica do ao so determinadas durante o sopro e,
antes mesmo do trmino, ocorrem as correes necessrias para acerto de temperatura e
de composio qumica do ao. A escria formada contm CaO, SiO
2
, FeO, MnO, P
2
O
5
,
entre outros. O carbono oxidado em CO/CO
2
. Geralmente, a anlise do gs contm
aproximadamente 80 a 85%CO e 15 a 20%CO
2
. No caso da V&M do Brasil, o tempo
total de sopro pode variar de 17 a 22 minutos e a composio tpica do ao lquido de
final de sopro 0,04 a 0,06% de carbono, 0,17% de mangans, 0,013% de fsforo,
0,010% de enxofre. Os teores de mangans, fsforo e enxofre no ao so funo das
porcentagens destes elementos no ferro-gusa lquido e na sucata slida. O
comportamento da composio qumica do ao e da escria durante o processo de sopro
8
de oxignio pode ser observado na Figura 3.3. Aps a realizao das amostragens de
ao e de escria, ocorre a medio de temperatura do banho. O Convertedor LD
basculado para o vazamento do ao lquido em uma panela de ao. Durante o
vazamento ocorrem adies de materiais desoxidantes e ligas, de acordo com a
qualidade do ao a ser produzida.

3.2.1 Processo LD com sopro combinado

O termo sopro combinado implica na injeo de gases pelo topo e pelo fundo do
Convertedor LD. Existem inmeras patentes com relao ao tipo e a forma da injeo
de gases no Convertedor LD. Entre elas pode-se citar:
Sopro de oxignio pelo topo mais injeo de gs inerte pelo fundo: LD-KG, LD-
AB, LD-BC, LBE, Hoogovens-BAP, etc. Este sistema pode ser observado na
Figura 3.4;
Sopro de oxignio pelo topo mais injeo de gs inerte e gs oxidante (oxignio,
dixido de carbono) pelo fundo: LD-CB, LD-OTB, LD-STB, BSC-BAP, etc.
Este sistema pode ser observado na Figura 3.5;
Sopro de oxignio combinado tanto pelo topo quanto pelo fundo: LD-OB, LD-
HC, K-BOP, OBM, etc. Este sistema pode ser observado nas Figuras 3.6 e 3.7;
Processos no qual a sucata previamente fundida por intermdio de injeo pelo
topo de um combustvel, podendo chegar a 100% de sucata: KMS, KS, Krupp-
COIN, BSC-injeo de carbono, etc. Este sistema pode ser observado na Figura
3.8.

No caso da V&M do Brasil, a tecnologia adotada para o processo LD com sopro
combinado foi o sistema de sopro de oxignio pelo topo mais injeo de gs inerte pelo
fundo (semelhante ao processo LBE), podendo injetar gs argnio ou nitrognio por
intermdio de refratrios porosos, conforme visto na Figura 3.9.

9

Figura 3.3 Comportamento da composio qumica do ao e
da escria durante o sopro no Convertedor LD (Deo, 1993).
10

Figura 3.4 Diagrama esquemtico de Convertedores
LD-KG e LD-AB (Deo, 1993).

Figura 3.5 Representao esquemtica de
Convertedores LD-OTB e LD-STB (Deo, 1993).

11

Figura 3.6 Representao esquemtica do
processo K-BOP (Deo, 1993).

Figura 3.7 Representao esquemtica da tcnica de sopro combinado OBM
(Deo, 1993).

12

Figura 3.8 Representao esquemtica de Convertedor KMS (Deo, 1993).

Figura 3.9 Representao esquemtica do
Convertedor LD da V&M do Brasil (Fruehan, 1998).
13
3.3 Aspectos Termodinmicos da Desfosforao

Algumas das reaes qumicas envolvidas nos processos de fabricao dos aos se
aproximam bastante das condies de equilbrio termodinmico. A desfosforao uma
reao que ocorre na interface metal-escria. Apesar das limitaes relativas aos dados
termodinmicos relacionados a esta reao, tem sido demonstrado que a desfosforao
no alcana o equilbrio. Desta forma, a distribuio do fsforo entre metal e escria
tem sido normalmente quantificada a partir de dados experimentais, obtidos em escala
de laboratrio ou em plantas industriais.

A seguir ser apresentado um estudo sobre a termodinmica da reao de desfosforao
na interface metal-escria, seguido pela anlise de algumas correlaes propostas para
avaliao da distribuio do fsforo.

3.3.1 Equilbrio do fsforo entre metal e escria

Conforme mencionado acima, a desfosforao ocorre na interface metal-escria. Desta
forma, as atividades do fsforo no ao e do xido P
2
O
5
na escria tm importante papel
no desenvolvimento da reao. Turkdogan estimou o coeficiente de atividade do P
2
O
5

baseando na energia livre padro de formao hipottica do P
2
O
5
lquido, conforme
pode ser observado nas equaes abaixo (Turkdogan, 2000):

P
2 (g)
+ 5/2O
2 (g)
= P
2
O
5 (l)
G
o
= -1655480 + 571T (J/mol) (3.1)
1/2O
2 (g)
= [O] G
o
= -115750 4,63T (J/mol) (3.2)
1/2P
2 (g)
= [P] G
o
= -122173 19,25T (J/mol) (3.3)
_____________________________________________________
2[P] + 5[O] = P
2
O
5(l)
G
o
= -832384 + 632,65T (J/mol) (3.4)

O smbolo [ ] representa o estado padro correspondente ao elemento dissolvido de 1%
em peso no ferro.

14
A partio do fsforo entre o metal e a escria depende dos coeficientes henrianos de
atividades do fsforo e do oxignio no metal, e da atividade raoultiana do pentxido de
fsforo na escria, de acordo com a constante de equilbrio:
K
eq
=
5 2
] [ ] [
5 2
O P
O P
h h
a
(3.5)

sendo que h
P
e h
O
so avaliadas atravs das seguintes relaes:
h
P
= f
P
.%P (3.6)
h
O
= f
O
.%O (3.7)

Para baixos teores de solutos no ao, alguns autores consideram f
P
e f
O
igual a 1,
segundo a lei de Henry (Turkdogan, 2000), transformando a equao (3.5) em:
K
eq
=
5 2
] [% ] [%
5 2
O P
a
O P
(3.8)

Inserindo o valor da energia livre padro da equao (3.4) na equao (3.8), obtm-se:
log K
eq
= 67 , 29
37160
T
(3.9)

A atividade raoultiana do P
2
O
5
dada por:
5 2 5 2 5 2
.
O P O P O P
N a = (3.10)

De acordo com Wrampelmeyer, citado por Turkdogan (2000), utilizando as escrias
listadas na Tabela III.1, teores de fsforo no metal entre 5 e 20ppm e calculando a
atividade raoultiana por intermdio das equaes (3.8) e (3.9), observa-se que para
escrias com baixos teores de P
2
O
5
(inferior a 1%), o log (
5 2
O P
) funo linear do teor
de CaO para a faixa de 0 a 60%, e independente da temperatura, conforme mostra a
Figura 3.10 (Turkdogan, 2000).

15

Tabela III.1 Anlise qumica das escrias CaO-FeO-SiO
2
-
P
2
O
5
utilizadas nos experimentos (Turkdogan, 2000).
Autores CaO P
2
O
5

Suito 0,2 a 40% 0,2 a 1,0%
Selin 35 a 45% 0,2 a 0,5%
Wrampelmeyer 35 a 50% 0,2 a 3,0%
Oeters 37 a 60% 0,2 a 40%

A partir da Figura 3.10, foi obtida a seguinte equao (Turkdogan, 2000):
log (
5 2
O P
) = 9,84 0,142(%CaO + 0.3%MgO) (3.11)

Estudos recentes propem a estimativa da energia livre padro de formao das
seguintes escrias complexas (Turkdogan, 2000):
CaO
(s)
+ P
2(g)
+ 5/2O
2(g)
= CaO.P
2
O
5(s)
G = -2250200 + 537,2T (J/mol) (3.12)
3Ca
(l)
+ P
2(g)
+ 4O
2(g)
= Ca
3
P
2
O
8(s)
G = -4051100 + 852,5T (J/mol) (3.13)
4Ca
(l)
+ P
2(g)
+ 9/2O
2(g)
= Ca
4
P
2
O
9(s)
G = -4651400 + 957,6T (J/mol) (3.14)

3.3.2 Distribuio do fsforo entre metal e escria

Muitos pesquisadores caracterizam o comportamento do fsforo em termos de
parmetros definidos como distribuio, partio ou capacidade de fsforo. A utilizao
destes parmetros facilita a quantificao da distribuio do fsforo entre metal e
escria, em termos de variveis facilmente determinadas na prtica. A termodinmica
serve de base para o estudo da desfosforao, mas as equaes obtidas a partir de
considerao do equilbrio so expressas em funo de atividades, que so parmetros
mais difceis de serem avaliados.

16

Figura 3.10 Estimativa da atividade de P
2
O
5
para
metal/escria em equilbrio para uma faixa de temperatura de
1550 a 1650
o
C (Turkdogan, 2000).

17
Diversas correlaes para avaliao da distribuio do fsforo entre metal e escria tm
sido propostas na literatura. As previses obtidas a partir destas diferentes correlaes
nem sempre apresentam boa concordncia, mesmo quando comparadas em condies
similares (Ide, 2000). As diferenas so provavelmente decorrentes das condies para
as quais as correlaes foram levantadas (faixas de basicidade e teores de FeO da
escria).

Algumas correlaes empricas para a distribuio do fsforo entre metal e escria so
apresentadas nas equaes abaixo:

Healy (Healy, 1970): log
] [%
) (%
5 2
P
O P
=
T
22350
+ 0,08%CaO + 2,5log(%FeO) 16
(3.15)
Suito apud Ide (Ide, 2000): log
2 / 5
5 2
) ].(% [%
) (%
t
Fe P
O P
= 0,0720[(%CaO) + 0,3(%MgO) +
0,6(%P
2
O
5
) + 0,6(%MnO)] +
T
11570
10,52 (3.16)
Sommerville apud Ide (Ide, 2000): log
] [%
) (%
5 2
P
O P
=
T
11000
+ 2,5log(%FeO) +
T
1
[162(%CaO) + 127,5(%MgO) + 28,5(%MnO)] 6,28x10
-4
(%SiO
2
) 10,4 (3.17)
Turkdogan apud Ide (Ide, 2000): log
5 , 2
5 2
] ][% [%
) (%
O P
O P
=
T
21740
9,87 + 0,071[(%CaO) +
(%CaF
2
) + 0,3(%MgO)] (3.18)
Fruehan (Ide, 2000): log
2 / 5
5 2
) ].(% [%
) (%
t
Fe P
O P
= 0,0720[(%CaO) + 0,15(%MgO) +
0,6(%P
2
O
5
) + 0,6(%MnO)] +
T
11570
10,50 (3.19)
Balajiva apud Pathak (Pathak, 2003): log
5 2
5 2
) .(% ] [%
) (%
t
Fe P
O P
=
T
30680
36,91 +
10,78log(%CaO) (3.20)

18

Ide considerou a seguinte reao de desfosforao (Ide, 2000):

[P] + 2,5FeO
(esc)
= PO
2,5 (esc)
+ 2,5[Fe] (3.21)

5 , 2
5 , 2
) ].(% [%
) (%
FeO P
PO
K
eq
= (3.22)

A Figura 3.11 apresenta comparaes entre previses de algumas correlaes empricas
propostas por diversos autores (Ide, 2000).

Alguns autores avaliaram a distribuio do fsforo numa escria contendo CaO-SiO
2
-
FeO com teores de MnO entre 8 e 16%, num banho metlico de 1873K em cadinho de
MgO (Suito, 1995). Com a adio de MnO houve reduo na distribuio de fsforo
entre escria e metal para uma mesma basicidade e mesmo teor de FeO na escria,
como pode ser observado na Figura 3.12.

Outros estudos investigaram a influncia do teor de MnO na distribuio do fsforo
entre o metal/escria numa escria contendo CaO-SiO
2
-MnO-FeO-P
2
O
5
-MgO
sat

(Morales, 1997). Eles verificaram que a atividade do MnO apresentou desvio positivo
da idealidade e houve aumento da atividade do MnO com o aumento da basicidade,
enquanto a atividade do FeO diminuiu com o aumento da basicidade. Eles no
verificaram nenhum efeito adverso na desfosforao para altos teores de MnO na
escria, at 25%. Na Figura 3.13 pode-se observar a variao do logaritmo do
coeficiente de atividade (
5 2
O P
) em funo da composio qumica da escria (em
termos de frao molar), verificando que a presena do MnO na escria pode reduzir o
coeficiente de atividade do P
2
O
5
, facilitando a desfosforao.

19

Figura 3.11 Relao entre K
eq
e %CaO + 0,15(%MgO) + 0,6(%P
2
O
5
) para uma
faixa de temperatura de 1585 a 1600 (Ide, 2000).

20

Figura 3.12 Grfico da distribuio do fsforo, L
P
, em funo do teor de MnO
da escria para diversas basicidades CaO/SiO
2
para uma faixa de temperatura de
1873 a 1923K (Suito, 1995).

21

Figura 3.13 Variao do log
5 2
O P
em funo da composio qumica da escria
a 1600C (Morales, 1997). N = frao molar do xido na escria.

22
3.4 Aspectos Cinticos da Desfosforao

Alm dos aspectos termodinmicos, interessante analisar tambm a cintica da
desfosforao.

3.4.1 Modelo cintico de metal/escria

Nasu et al (1999) demonstraram que a desfosforao uma reao de primeira ordem.
Desta forma, pode-se escrever que:

) ] [% ] .([% .
] [%
e b X
P P A K
dt
P d
= (3.23)
onde:
t = tempo;
K
X
= constante;
A = rea de contato entre metal/escria;
[%P]
b
= teor de fsforo no banho;
[%P]
e
= teor de fsforo no equilbrio.

Integrando a equao (3.23), obtm-se:

) ' exp(
] [% ] [%
] [% ] [%
0
t k
P P
P P
e
e b
=
(3.24)

onde:
k = constante;
[%P]
0
= concentrao de fsforo inicial.

Este estudo (Nasu, 1999) mostra que as curvas das Figuras 3.14(a), 3.15, 3.16, 3.17
aproximam da equao exponencial (3.24), levando a confirmar que a reao da
desfosforao de primeira ordem. A Figura 3.14(b) mostra o comportamento tpico da
composio qumica da escria durante a reao de desfosforao.
23

Figura 3.14 Variao do teor de fsforo no metal (a) e da composio qumica da
escria (b) em funo do tempo de desfosforao (Nasu, 1999).
24

Figura 3.15 Variao do teor de fsforo no metal em funo do tempo para
diversos teores iniciais de Fe
2
O
3
na composio qumica da escria (Nasu, 1999).
25

temperaturas de 1823 e 1873 K (Nasu, 1999).
26

diversos teores de enxofre (Nasu, 1999).

27
Das Figuras 3.14, 3.15, 3.16 e 3.17, pode-se concluir que a taxa de desfosforao:
Aumentou com o aumento de Fe
2
O
3
na escria. Teor de Fe
2
O
3
acima de 20%
no provocou aumento significativo na taxa de desfosforao (Figura 3.15);
No foi afetada com o aumento da temperatura de 1823K para 1873K (Figura
3.16). Entretanto, deve-se mencionar que a reao de desfosforao
exotrmica, e, portanto, deve ser afetada negativamente pelo aumento da
temperatura;
No foi afetada com o aumento no teor de enxofre (Figura 3.17).

Com uma baixa concentrao de fsforo no metal, a sua taxa de transferncia atravs da
interface metal/escria controlada pela transferncia de massa na fase metlica (Gaye,
1982). De modo geral, o coeficiente de transferncia de massa de um soluto j atravs da
interface das bolhas da rinsagem, lquido-lquido, segue a seguinte expresso:

A
Q
D K
j j
. = (3.25)

onde:
D
j
= coeficiente de difuso do soluto no metal;
Q = vazo total do gs atravs da interface;
A = rea da seo transversal;
= coeficiente experimental.

Quando a equao (3.25) utilizada para a transferncia de massa, pode-se escrever:
) % .(% . .
%
eq j
P P
V
A
A
Q
D
dt
P d
\
|
= (3.26)

onde:
%P = teor de fsforo no metal no tempo t;
%P
eq
= teor de fsforo no equilbrio entre a interface metal/escria;
Q = vazo total do gs atravs da interface (m/min.ton);
A = rea da seo transversal do Convertedor (m);
28
V = volume do metal (m);
= coeficiente experimental determinado para cada Convertedor.
Pode-se observar por intermdio da equao (3.26) que:
Quanto maior o valor de maior ser a taxa da desfosforao;
Quanto maior o valor da vazo do gs atravs da interface metal e escria (Q/A)
maior ser a taxa da desfosforao;
Quanto maior a relao entre a rea da seo transversal do Convertedor pelo
volume do metal (A/V) maior ser a taxa da desfosforao.

No prximo item ser apresentada a metodologia adotada no desenvolvimento do
modelo de previso de fsforo para o Convertedor LD da V&M do Brasil, levando em
considerao as seguintes concluses obtidas na reviso bibliogrfica deste trabalho:
Os dados termodinmicos disponveis para a determinao das atividades dos
xidos nas escrias so limitados. Desta forma, comum aproximar a atividade
do xido na escria utilizando a concentrao em massa. O uso de equao
correlacionando a distribuio do fsforo entre o metal e a escria em funo
das variveis do processo possvel e vivel para prever o teor de fsforo;
Foi observado, com base nos estudos cinticos relacionados com a
desfosforao, que o teor de xido de ferro na escria, a vazo do gs atravs da
interface metal/escria (Q/A) e a rea da seo transversal do Convertedor LD
pelo volume de metal (A/V) influenciam diretamente a taxa de desfosforao.

29
4 METODOLOGIA

O presente trabalho foi desenvolvido em quatro etapas, listadas a seguir:
Escolha da varivel resposta;
Desenvolvimento do modelo de distribuio de fsforo entre metal e escria
utilizando uma ferramenta estatstica para realizar o processamento dos dados e
o levantamento da correlao de partio de fsforo;
Desenvolvimento do modelo de previso de fsforo utilizando o modelo
termoqumico para determinao das variveis explicativas;
Anlise dos resultados.

Neste item, foram apresentadas inicialmente as principais caractersticas do processo
Convertedor LD da V&M do Brasil e a metodologia que foi adotada no
desenvolvimento das quatro etapas do trabalho.

4.1 Convertedor LD da V&M do Brasil

O processo LD da V&M do Brasil utiliza como carga metlica o ferro-gusa produzido
pelos dois Altos-Fornos a carvo vegetal e sucata slida proveniente da fbrica de tubos
e da aciaria da V&M do Brasil. Aps realizar o carregamento do forno com a carga
metlica, ocorre o sopro de oxignio por intermdio de uma lana refrigerada a gua e
os fumos gerados no processo so captados por uma torre refrigerada a gua, sendo os
fumos separados utilizando o processo da Baumco. Este processo utiliza gua industrial
para a lavagem inicial dos fumos e um venturi para separar slidos, lquidos e gases.
Como existe um espao entre o incio da torre de captao de fumos e a boca do
Convertedor LD, os gases gerados so constitudos principalmente de dixido de
carbono. Os refratrios de trabalho do forno so constitudos basicamente de magnsia-
carbono, incluindo os refratrios do sistema de sopro submerso, que responsvel pela
agitao do banho metlico utilizando o gs inerte nitrognio ou argnio. Na Tabela
IV.1 observam-se outros dados tcnicos adicionais do processo LD da V&M do Brasil.
30

Tabela IV.1 Principais caractersticas do processo LD da V&M do Brasil.
CARACTERSTICAS
Dados Gerais
Incio de operao Ano de 1978
Capacidade anual de produo (t ao) 650.000
Peso mdio da corrida (t ao) 74,5
Volume til (m) 59,2
Tap-to-tap mdio (min) 42

SISTEMA DE INJEO DE OXIGNIO
Vazo mdia de oxignio (Nm/min) 200
Tempo mdio de sopro (min) 18,5
Nmero de furos no bico de cobre 3

SISTEMA DO SOPRO SUBMERSO
Nmero de ventaneiras 4
Presso de trabalho (bar) 4,5
Vazo mdia total (Nm/min) 2,5
Tipo do gs de injeo Argnio ou Nitrognio

QUALIDADES DE AO PRODUZIDAS
Teor mdio do carbono de fim de sopro (%) 0,04
Teor mdio de oxignio dissolvido no ao no fim
de sopro (ppm)
650
Temperatura mdia de fim de sopro (
o
C) 1650

Anlise qumica objetivada:
%C %Si %Mn %P %S %Mo %Ni %Cu
Min 0,04 0,00 0,25 - - - - -
Mx 1,00 0,64 2,23 0,030 0,020 0,95 2,00 0,35
31
4.2 Escolha da Varivel Resposta

Em vista da dificuldade de se utilizar as equaes (3.5) e (3.22), tanto pela falta de
dados termodinmicos suficientemente precisos quanto pela limitao das previses
baseadas no equilbrio termodinmico, tem sido desenvolvida uma srie de modelos
matemticos cuja finalidade obter uma equao que permita calcular o teor de fsforo
do ao em condies fsico-qumicas definidas (Kumar, 2004).

A fundamentao destes modelos se baseia na termodinmica (ver Anexo 1), mas as
equaes so normalmente obtidas a partir de estudo de dados experimentais.
Apresenta-se no Anexo 1 o desenvolvimento de um modelo a partir da seguinte equao
(Healy, 1970):

[P] + 5/2FeO
(esc)
+ 2CaO
(esc)
= Ca
2
PO
4,5(esc)
+ 5/2Fe
(l)
(4.1)

De acordo com o desenvolvimento apresentado no Anexo 1, verifica-se que o tipo do
modelo de distribuio de fsforo entre metal e escria pode ser representado pela
seguinte equao:

C CaO B
T
A
Fe P
O P
Log
t
+ + =
|
|
\
|
.%
) ].(% [%
) (%
2 / 5
5 2
(4.2)

Desta forma, a varivel resposta escolhida para o desenvolvimento do modelo de
distribuio de fsforo entre metal e escria foi o lado esquerdo da equao (4.2).

4.3 Desenvolvimento do Modelo de Distribuio de Fsforo entre Metal e Escria

A partio de fsforo entre metal e escria foi avaliada por meio de regresso linear
mltipla, utilizando um software estatstico comercial (Minitab). O modelo de regresso
linear mltipla foi do tipo:

32
y =
0
+
1
x
1
+
2
x
2
+ ... +
k
x
k
+ ; (4.3)
em que:

0
,
1
,...,
k
so constantes desconhecidas;
o erro aleatrio dado pela diferena entre o valor observado y e o valor estimado
pela equao y =
0
+
1
x
1
+
2
x
2
+ ... +
k
x
k
.

A construo do modelo de distribuio de fsforo entre metal e escria, propriamente
dito, seguiu a seguinte estratgia (Werkema, 1996):

Coleta e preparo dos dados;
Reduo do nmero de variveis explicativas;
Refinamento e seleo do modelo;
Validao do modelo.

4.3.1 Coleta e preparo dos dados

A coleta de dados das variveis do processo que influenciam a desfosforao tem como
base as informaes contidas na reviso bibliogrfica. Dentre elas, podem ser citadas:

Temperatura de fim de sopro, T;
Anlise qumica do ao:
Teor de fsforo no ao, %P;
Anlise qumica da escria:
Teor de xido de clcio, %CaO;
Teor de monxido de ferro, %FeO;
Teor de dixido de silcio, %SiO
2
;
Teor de pentxido de fsforo, %P
2
O
5
;
Teor de xido de magnsio, %MgO;
Teor de xido de mangans, %MnO;
Teor de xido de alumnio, %Al
2
O
3
.
33
Para o preparo dos dados obtidos, verificou-se a existncia de algum erro grosseiro ou
alguma observao extrema ocorrida durante a coleta. Esse erro que, em valor absoluto,
fosse maior que os demais valores foi considerado como um ponto extremo ou tambm
conhecido como outlier. Utilizou-se o grfico de box-plot para identificar e para
eliminar essas observaes extremas. Foi feita a anlise de multicolinearidade entre as
variveis explicativas, verificando a existncia de correlao significativa entre as
variveis explicativas (Werkema, 1996).

4.3.2 Reduo do nmero de variveis explicativas

O procedimento de seleo de variveis incluiu dois objetivos conflitantes que so a
maximizao do volume de informao contido no modelo, levando a tendncia de
incluso de um maior nmero de variveis explicativas no modelo, e a minimizao do
custo associado coleta de dados, reduzindo o nmero de variveis explicativas. Mas
alm deste conflito, vantajoso ter um menor nmero de variveis explicativas porque a
varincia do valor estimado y aumenta com o acrscimo do nmero destas variveis,
comprometendo a qualidade do modelo (Werkema, 1996). Com base nisso, foi utilizado
o mtodo stepwise, apropriado para grande nmero de variveis explicativas, visando
a reduo do nmero de variveis explicativas no modelo.

4.3.3 Refinamento e seleo do modelo

Aps ter sido realizada a reduo do nmero de variveis explicativas, obteve-se a
equao do modelo de regresso que sofreu as seguintes anlises:

Valor de p da equao de regresso:
o Esta anlise mostrou quanto da variao na varivel explicativa
explicada pela varivel resposta.
Coeficiente de determinao (R e Radj):
o O coeficiente de determinao forneceu uma medida do quanto a
variao na varivel resposta est sendo explicada pelas variveis
explicativas.
34
Anlise de varincia dos coeficientes da equao:
o Utilizou-se o valor de p para certificar-se que os coeficientes da equao
de regresso foram realmente significativos.
Anlise dos resduos (diferena entre o valor observado e o valor predito pelo
modelo):
o Grfico de normalidade dos resduos, cuja finalidade foi checar se os
dados estavam normalmente distribudos;
o Histograma de resduos: teve a finalidade de verificar a presena de
normalidade nos dados, a confirmao de outliers e a configurao do
grfico sinalizando a presena de pico;
o Resduos contra valores ajustados: verificou a configurao dos dados
distribudos ao redor do resduo zero sem apresentar nenhuma
configurao especial;
o Resduos contra ordem de coleta: verificou a configurao dos dados
distribudos ao redor do resduo zero sem apresentar nenhuma
configurao especial de acordo com a ordem de coleta das amostras;
o Resduos contra variveis explicativas: verificou a configurao dos
dados distribudos ao redor do resduo zero para cada varivel explicativa
sem apresentar nenhuma configurao especial.

Aps a realizao desta anlise, pode-se selecionar o melhor modelo de regresso para
os dados coletados.

4.3.4 Validao do modelo

Foi realizada nova coleta de dados para que fosse validado o modelo anteriormente
selecionado. Foi utilizada a anlise do valor de p para os novos coeficientes, validando o
modelo escolhido.

35
4.4 Desenvolvimento do Modelo de Previso de Fsforo

Para o modelo de previso de fsforo utilizando o modelo de distribuio de fsforo
entre metal e escria, foi necessrio determinar todas as variveis explicativas do
modelo de partio. Essa determinao foi baseada no modelo termodinmico, como
pode ser observado na Figura 4.1:

Figura 4.1 Esquema para determinao das variveis explicativas
do modelo de distribuio de fsforo entre metal e escria.

Encontra-se no Anexo 2 o desenvolvimento do modelo termodinmico para clculo de
todas as variveis explicativas do modelo de distribuio de fsforo entre metal e
escria.

De acordo com o Anexo 2, foram coletadas todas as amostras necessrias para a
confeco do modelo termoqumico, determinando todas as variveis explicativas
necessrias para a predio do teor de fsforo. O desenvolvimento do modelo de
previso do teor de fsforo no fim de sopro encontra-se no Anexo 3.

4.5 Anlise dos Resultados

Com os resultados de predio do modelo, foi realizada a comparao dos dados
preditos e observados, de acordo com o intervalo de confiana descrito no modelo de
regresso. Foram analisados os efeitos de cada varivel explicativa e foram discutidos
os resultados e as dificuldades dos modelos de previso.
Matrias-primas:
Ao
Fumos/Lamas
Ferro-gusa
Sucata tipo A
Sucata tipo B
Fundentes
Minrio de ferro
Escria
Convertedor
LD
Entrada Sada
36
5 RESULTADOS E DISCUSSO

5.1 Modelos de Regresso Linear Mltipla para a Distribuio do Fsforo entre
Metal e Escria

5.1.1 Coleta e preparo dos dados

Os dados coletados foram divididos em trs lotes, de acordo com o detalhamento
abaixo:

O primeiro lote de dados foi constitudo de 619 amostras contendo as
informaes necessrias para construo do modelo de distribuio de fsforo
entre metal e escria, como descrito na metodologia. Cada amostra representa
uma corrida produzida no Convertedor LD;
O segundo lote de dados foi constitudo de 705 amostras contendo as
informaes necessrias para a validao do modelo de distribuio de fsforo
entre metal e escria e do modelo de previso do teor de fsforo no ao, com
base nas informaes das variveis explicativas que foram amostradas durante a
corrida;
O terceiro lote de dados foi constitudo de 9 amostras e foi utilizado para validar
o modelo termodinmico de previso das variveis explicativas do modelo de
partio. O reduzido nmero de amostras neste terceiro lote foi pelo motivo da
dificuldade de pesar a escria do processo, j que a rotineira coleta desta
informao implica na interrupo do processo produtivo.

Com base nos grficos de box-plots para o primeiro lote de amostra, foram
eliminadas 3 corridas que apresentaram outliers, visando a eliminao de erros
grosseiros que comprometeriam a qualidade do modelo, totalizando 616 corridas
vlidas. Nas Figuras 5.1 e 5.2 observam-se as distribuies das composies qumicas
do ferro-gusa (teor de fsforo e teor de silcio) e do ao (teor de fsforo e teor de
carbono). Nas Figuras 5.3 a 5.6 verificam-se as distribuies das variveis explicativas
propostas na metodologia do trabalho.
37
(a)
0,0800 0,0925 0,1050 0,1175 0,1300 0,1425 0,1550
95% Confidence Interval for Mu
0,112 0,113 0,114 0,115 0,116
95% Confidence Interval for Median
Varivel: P(gusa)
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
0,113918
0,011381
0,112000
1,446
0,001
0,114869
0,012017
1,44E-04
0,220547
-9,8E-02
616
0,076000
0,106000
0,114000
0,123000
0,154000
0,115819
0,012728
0,115000
Anderson-Darling Normality Test
95% Confidence Interval for Sigma
Estatstica Descritiva

(b)
0,15 0,40 0,65 0,90 1,15 1,40
0,445 0,455 0,465 0,475 0,485 0,495 0,505
Varivel: Si(gusa)
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
0,46934
0,19096
0,45000
4,215
0,000
0,485292
0,201627
4,07E-02
0,864291
1,40720
616
0,04000
0,34000
0,47000
0,60000
1,44000
0,50125
0,21356
0,49000

Figura 5.1 Distribuio da composio qumica do ferro-gusa: teor de
fsforo (a) e teor de silcio (b).

38
(a)
0,004 0,012 0,020 0,028 0,036 0,044 0,052
0,0158 0,0168 0,0178 0,0188
Varivel: P(ao)
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
1,75E-02
6,83E-03
1,60E-02
20,616
0,000
1,81E-02
7,21E-03
5,20E-05
1,59034
3,29905
616
5,00E-03
1,30E-02
1,60E-02
2,10E-02
5,50E-02
1,87E-02
7,64E-03
1,70E-02

(b)
0,0150 0,0275 0,0400 0,0525 0,0650 0,0775
0,0368 0,0378 0,0388 0,0398
Varivel: C(ao)
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
3,79E-02
1,02E-02
3,70E-02
10,618
0,000
3,88E-02
1,08E-02
1,16E-04
0,925429
3,16869
616
1,00E-02
3,30E-02
3,80E-02
4,30E-02
8,70E-02
3,97E-02
1,14E-02
3,90E-02

Figura 5.2 Distribuio da composio qumica no ao: teor de fsforo (a)
e teor de carbono (b).

39
(a)
1610 1635 1660 1685 1710 1735
1659 1660 1661 1662 1663 1664 1665
Varivel: T (oC)
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
1661,12
21,25
1659,00
4,526
0,000
1662,89
22,44
503,611
0,568770
1,05445
616
1599,00
1648,00
1661,00
1675,00
1742,00
1664,67
23,77
1663,00

(b)
11 16 21 26 31 36
22,3 22,8 23,3
Varivel: (Fet)
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
22,4616
4,3176
22,3614
0,742
0,053
22,8223
4,5588
20,7825
0,251123
0,343232
616
9,3977
19,8040
22,8297
25,4357
39,2155
23,1830
4,8287
23,2261

Figura 5.3 Distribuio da temperatura de fim de sopro em C (a) e do teor de
ferro total na escria do LD (b).
40
(a)
28 33 38 43 48 53
41,4 41,5 41,6 41,7 41,8 41,9 42,0
Varivel: CaO
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
41,4461
3,4756
41,4819
1,682
0,000
41,7365
3,6697
13,4670
-2,0E-01
1,01057
616
27,9100
39,8025
41,7400
44,0325
56,2400
42,0268
3,8870
41,9681

(b)
3 6 9 12 15 18 21
10,9 11,1 11,3 11,5
Varivel: SiO2
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
11,0387
2,6317
10,8619
1,139
0,006
11,2585
2,7786
7,72078
0,323811
0,208683
616
3,3800
9,2625
11,0750
13,0425
20,7000
11,4784
2,9431
11,3562

Figura 5.4 Distribuio do teor de CaO na escria (a) e do teor de SiO
2
na
escria (b).

41
(a)
6,3 7,5 8,7 9,9 11,1 12,3 13,5
9,3 9,4 9,5 9,6
Varivel: MgO
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
9,3257
1,3649
9,3019
0,708
0,064
9,43977
1,44117
2,07698
0,141584
0,144255
616
5,7700
8,5275
9,4300
10,3650
13,8300
9,5538
1,5265
9,6000

(b)
2,75 4,00 5,25 6,50 7,75 9,00
4,5 4,6 4,7
Varivel: MnO
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
4,50296
0,96704
4,48000
0,694
0,070
4,58375
1,02105
1,04254
0,374131
0,452450
616
2,38000
3,87000
4,58500
5,23000
9,14000
4,66454
1,08150
4,68000

Figura 5.5 Distribuio do teor de MgO na escria (a) e do teor de MnO na
escria (b).

42
(a)
1,6 2,1 2,6 3,1 3,6 4,1
2,48 2,58 2,68
Varivel: P2O5
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
2,57164
0,54484
2,47189
6,292
0,000
2,61716
0,57526
0,330929
0,693404
0,170201
616
1,35000
2,19000
2,53000
2,96750
4,44000
2,66268
0,60932
2,60000

(b)
0,2 0,6 1,0 1,4 1,8 2,2
0,60 0,61 0,62 0,63 0,64 0,65 0,66 0,67 0,68
Varivel: Al2O3
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
0,64029
0,20236
0,60000
6,459
0,000
0,657192
0,213664
4,57E-02
1,51731
6,35436
616
0,24000
0,51000
0,62500
0,77750
2,19000
0,67410
0,22631
0,65000

Figura 5.6 Distribuio do teor de P
2
O
5
na escria (a) e do teor de Al
2
O
3
na
escria (b).

43
Na Figura 5.1(a) e (b) observa-se que as mdias dos teores de fsforo e de silcio no
ferro-gusa so, respectivamente, 0,115% e 0,49%. Pode-se observar tambm que o
desvio padro para o teor de silcio no ferro-gusa significativamente superior ao do
teor de fsforo. Na Figura 5.2(a) e (b) observa-se que as mdias dos teores de fsforo e
de carbono no ao lquido so, respectivamente, 0,018% e 0,04%. Como mostrado na
Figura 5.3(a), a temperatura mdia de fim de sopro foi de 1663C, com um desvio
padro de 22C. J nas Figuras 5.3(b) a 5.6 so apresentas as mdias das composies
qumicas da escria. Deve-se destacar que, apesar da significativa variao do teor de
silcio no ferro-gusa apresentada na Figura 5.1(b), no se observa uma mesma variao
para o teor de slica da escria (Figura 5.4(b)).

Na Tabela V.1 pode-se observar a anlise de multicolinearidade feita para as variveis
explicativas, com a finalidade de verificar a existncia de alguma correlao
significativa entre elas. Para isto, adotou-se arbitrariamente que os valores do
coeficiente de correlao (r) superior a 0,3 foram considerados significativos. Diante
disto, pode-se observar que as variveis P
2
O
5
, SiO
2
, MnO e Al
2
O
3
possuem correlao
significativa, sendo o valor de r maior que 0,3. Isso significa que as variveis
explicativas, P
2
O
5
, SiO
2
, MnO e Al
2
O
3
, podem diminuir a preciso da varivel resposta
e afetar de forma adversa a aplicabilidade do modelo ajustado aos dados, uma vez que
esto fortemente correlacionadas.

5.1.2 Reduo do nmero de variveis explicativas

Na Tabela V.2 verifica-se o resultado do mtodo estatstico stepwise, apropriado para
reduo do nmero de variveis explicativas quando o nmero de variveis explicativas
for grande. Foi constatado, por intermdio dos resultados do valor de t e do valor de p,
que no houve a necessidade de eliminar nenhuma varivel explicativa j que os
resultados no apresentaram correlaes significativas. Foi observado que a ordem de
importncia das variveis explicativas para o modelo de partio : %CaO, temperatura
(K), %MgO.

44
5.1.3 Refinamento e seleo do modelo

A Tabela V.3 fornece a anlise de regresso completa para o modelo de distribuio de
fsforo entre metal e escria. Observa-se, por intermdio do valor de p, que o modelo
que mais se adapta aos dados aquele que possui trs variveis explicativas, sendo elas:
%CaO, temperatura (K) e %MgO. Com base nos baixos valores dos coeficientes de
determinao, R e Radj respectivamente 58,8% e 58,6%, verificou-se a necessidade de
incluso de outras variveis explicativas. Para a anlise de varincia, pode-se verificar
que o valor de p zero, significando que os coeficientes da equao de regresso so
realmente significativos. Desta maneira, foram consideradas as variveis explicativas,
%MnO e %P
2
O
5
no modelo de partio e verificou-se a influncia destas novas
variveis explicativas no modelo de previso de fsforo, apesar da existncia da
multicolinearidade nestas variveis. Os novos resultados para os coeficientes de
determinao (R e Radj) foram, respectivamente, 71,9% e 71,7%.

45
Tabela V.1 Anlise de Multicolinearidade entre as Variveis
Explicativas Propostas para o Modelo de Partio contendo os
coeficientes de correlao (r) e nvel de significncia (p).
CaO P
2
O
5
SiO
2
1/T MgO MnO
r 0,414
P
2
O
5

p 0,000
r 0,387 0,236
SiO
2

p 0,000 0,000
r -0,062 0,003 0,031
1/T
p 0,123 0,948 0,439
r -0,018 0,142 -0,264 -0,104
MgO
p 0,662 0,000 0,000 0,010
r -0,180 0,159 0,336 0,081 -0,254
MnO
p 0,000 0,000 0,000 0,043 0,000
r 0,032 0,082 0,378 0,062 -0,101 0,180
Al
2
O
3

p 0,427 0,041 0,000 0,122 0,012 0,000

Tabela V.2 Mtodo estatstico stepwise para reduo do
nmero de variveis explicativas no modelo de regresso.
1 2 3
Constante -3,720 -9,702 -10,022

CaO 0,0519 0,0530 0,0532
T-valor 25,58 28,08 28,31
P-valor 0,000 0,000 0,000

1/T 11485 11840
T-valor 9,86 10,17
P-valor 0,000 0,000

MgO 0,0139
T-valor 2,89
P-valor 0,000

S 0,185 0,172 0,171
R 51,60 58,23 58,79
Radj 51,52 58,09 58,59
Cp 106,8 10,4 4,0
46

Tabela V.3 Anlise de regresso linear mltipla para o modelo de distribuio de
fsforo entre metal e escria.
Equao da regresso
Log (P)/[P].[Fet]^5/2 = - 10,0 + 0,0532 CaO + 11840 1/T(K) + 0,0139 MgO

Preditor Coeficiente Erro Padro dos Coef. T-valor P-valor
Constante -10,0222 0,618 -16,22 0,000
CaO 0,053169 0,001878 28,31 0,000
1/T 11840 1164 10,17 0,000
MgO 0,013889 0,0048 2,89 0,004

S 0,1706
R 58,8%
Radj 58,6%

Analise de Varincia
Fontes G L Soma dos Quadrados Quadrado Mdio F-Valor P-Valor
Regresso 3 25,3977 8,4659 291,01 0,000
Erro residual 612 17,8038 0,0291
Total 615 43,2015

G L S Soma dos Quadrados
CaO 1 22,2904
1/T 1 2,8637
MgO 1 0,2436

47
Os resultados para os modelos de partio com a incluso das variveis %MnO e
%P
2
O
5
foram considerados somente para a previso do teor de fsforo no ao,
objetivando avaliar a influncia da incluso destas variveis explicativas no modelo de
partio na previso de fsforo no ao, j que as mesmas apresentaram fortes
correlaes lineares no teste de multicolinearidade.

Foi feita em seguida a anlise dos resduos, visando certificar que o modelo apresentado
era significativamente adequado. As Figuras 5.7(a) e 5.7(b) apresentam os grficos de
normalidade dos resduos e histograma de resduos. Observa-se na Figura 5.7(a) uma
situao satisfatria onde os pontos esto localizados, aproximadamente, ao longo de
uma reta, o que indica que a suposio de normalidade pode ser considerada vlida. Na
Figura 5.7(b), verifica-se novamente que os resduos esto normalmente distribudos
com mdia centrada no zero, no havendo a formao de mais picos, confirmando que
os resduos seguem a normalidade.

A Figura 5.8 apresenta os grficos de resduos contra valores ajustados e resduos contra
ordem de coleta. No grfico da Figura 5.8(a), observa-se que os resduos dos valores
ajustados esto distribudos ao longo da reta correspondente ao resduo zero, sem
qualquer configurao especial e de forma aleatria. Desse modo, pode-se afirmar que o
modelo segue uma linearidade da equao de regresso, possui varincia constante e
no h observaes extremas. J no grfico da Figura 5.8(b), no so observadas
quaisquer configuraes especiais que indicassem uma associao dos resduos com a
ordem de coleta ou obteno dos resultados, revelando a ausncia de correlao entre os
erros. A anlise grfica feita dos resduos para cada varivel explicativa indica que a
configurao dos grficos semelhante ao resultado apresentado na Figura 5.8(a).

48
(a)
-0,5 0,0 0,5
-3
-2
-1
0
1
2
3
E
s
c
a
l
a

N
o
r
m
a
l
Resduo
Grfico de Probabilidade Normal dos Resduos
(resposta Partio)

(b)
-0,5 0,0 0,5
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Resduo
F
r
e
q
n
c
i
a
Histograma dos Resduos
(resposta Partio)

Figura 5.7 Grfico contendo as anlises de resduos: normalidade (a),
histograma dos resduos (b).

49
(a)
-2,5 -2,0 -1,5 -1,0
-0,5
0,0
0,5
Valores Ajustados
R
e
s
d
u
o
Resduos Versus Valores Ajustados
(resposta Partio)

(b)
100 200 300 400 500 600
-0,5
0,0
0,5
Ordem de Coleta
R
e
s
d
u
o
Resduos Versus Ordem de Coleta
(resposta Partio)

Figura 5.8 Grfico dos resduos versus valores ajustados (a) e resduos contra
ordem de coleta (b).

50
5.1.4 Validao do modelo

Com o objetivo de validar um modelo de partio de fsforo, utilizou-se o segundo lote
de amostra com 705 corridas. Foi utilizado o modelo de regresso apresentado na
Tabela V.3 para calcular os valores de partio de fsforo para a nova massa de dados.
Comparou-se o resultado de predio da partio de fsforo com o resultado real obtido
para a validao do modelo, como pode ser observado na Figura 5.9. Verificou-se que
os parmetros estatsticos no sofreram grandes modificaes em relao aos valores de
R, Radj e S que foram apresentados na Tabela V.3, indicando que o modelo de
regresso para a distribuio de fsforo entre metal e escria pode ser aceito.

-2,0 -1,5 -1,0
-2,5
-1,5
-0,5
Predito
O
b
s
e
r
v
a
d
o
Observado = -0,126784 + 0,854247 Predito
S = 0,180126 R-Sq = 53,1 % R-Sq(adj) = 53,0 %
Regression
95% PI
Validao do Modelo

Figura 5.9 Grfico de comparao de partio de fsforo entre valores
preditos e valores observados.

51
5.2 Anlise de Sensibilidade das Variveis Explicativas no Modelo de Partio

Com o objetivo de avaliar a influncia das variveis explicativas do modelo de
regresso linear mltipla da distribuio do fsforo entre metal e escria, foi
desenvolvida uma anlise de sensibilidade para cada varivel explicativa.

Para o desenvolvimento da anlise de sensibilidade foi determinado um valor mdio
para cada varivel explicativa, alterando apenas a varivel que era de interesse. Na
Figura 5.10 so apresentados os resultados para cada varivel explicativa do modelo de
partio.

A influncia da temperatura na partio do fsforo explicada termodinamicamente de
acordo com a equao (26) do Anexo 1, indicando que o modelo de partio de fsforo
representativo para o processo. Para as variveis %CaO e %MgO apresentadas na
Figura 5.10(a) e (c), verifica-se que os efeitos seguem a mesma tendncia em
comparao com as equaes (3.15) a (3.20).

5.3 Resultados dos Modelos Termodinmicos para Previso das Variveis
Explicativas

Para finalizar o modelo de previso de fsforo utilizando o modelo de distribuio de
fsforo entre metal e escria, foi necessrio determinar todas as variveis explicativas
do modelo de partio. Para a obteno dos valores das variveis explicativas referentes
escria do processo, %CaO, %MgO e %FeO, foram adotadas as seguintes
possibilidades:

52
(a)
Influncia da variao do teor de CaO na partio de fsforo
y = 0,0532x - 3,7519
-2,5
-2
-1,5
-1
-0,5
0
0 10 20 30 40 50 60
%CaO
P
a
r
t
i
o

d
e

f
s
f
o
r
o

(b)
Influncia da variao na temperatura na partio de fsforo
y = -0,0031x + 4,5414
-1,9
-1,8
-1,7
-1,6
-1,5
-1,4
-1,3
-1,2
-1,1
-1
1860 1880 1900 1920 1940 1960 1980 2000 2020 2040
Temperatura (K)
P
a
r
t
i
o

d
e

f
s
f
o
r
o

(c)
Influncia da variao do teor de MgO na partio de fsforo
y = 0,0139x - 1,6628
-1,6
-1,58
-1,56
-1,54
-1,52
-1,5
-1,48
-1,46
0 2 4 6 8 10 12 14
%MgO
P
a
r
t
i
o

d
e

f
s
f
o
r
o

Figura 5.10 Grfico da influncia da variao das variveis explicativas, teor de
CaO (a), temperatura do ao (b) e teor de MgO (c), no modelo de partio.
53
Utilizao da informao dos valores das variveis explicativas obtidas na coleta
da amostra de escria ao trmino do sopro da corrida, conforme o segundo lote
de dados obtidos durante a coleta e preparo dos dados;
Utilizao de um modelo termodinmico para estimar as variveis explicativas
do modelo com base nas informaes citadas no Anexo 2 e no terceiro lote de
dados obtidos durante a coleta e preparo dos dados.

A varivel explicativa temperatura do ao foi coletada utilizando um termopar, que
imerso no banho metlico aps o trmino do sopro da corrida.

As Figuras 5.11(a), (b), (c) apresentam os resultados das variveis explicativas
referentes anlise de escria calculada e medida. O resultado calculado referiu-se aos
valores das variveis explicativas, %CaO, %MgO e %FeO, que foram calculados com
base nas informaes disponveis antes do trmino do sopro da corrida, conforme
desenvolvimento das equaes (1), (13) e (17) do Anexo 2. J os resultados medidos
referem-se s variveis explicativas medidas por intermdio de coleta de amostra de
escria aps o trmino do sopro da corrida.

De posse dos resultados das variveis explicativas, %CaO, %MgO e %FeO, referentes
aos valores calculados e medidos, utilizou-se a tcnica estatstica conhecida como teste
de hiptese para comparar os valores calculados e medidos. Para a execuo do teste de
hiptese deve-se assumir que a distribuio dos dados deve atender a uma distribuio
normal.

As Figuras 5.12 e 5.13 demonstram, respectivamente, o teste de normalidade e a anlise
de varincia para teores de CaO calculado e medido. O teste de normalidade utilizado
foi Anderson-Darling de acordo com o software comercial. A Tabela V.4 apresenta o
resultado da anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores CaO calculado e
medido. A Figura 5.12 apresenta uma distribuio aleatria dos pontos em torno das
retas traadas, o que uma boa aproximao da existncia de normalidade para os
dados analisados. Porm, o que confirma realmente a adequao dos dados a uma
distribuio normal o valor de p nos dois grficos atendendo resultados acima de 0,05.
54
(a)
Teor de CaO calculado e medido
-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Corrida
%
C
a
O
(6)
(4)
(2)
-
2
4
6
8
10
12
D
i
f
e
r
e
n
a

(
%
)
%CaO (calc) %CaO (med) %CaO (dif)

(b)
Teor de FeO calculado e medido
-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Corrida
%
F
e
O
(30)
(25)
(20)
(15)
(10)
(5)
-
5
D
i
f
e
r
e
n
a

(
%
)
%FeO (calc) %FeO (med) Diferena

(c)
Teor de MgO calculado e medido
-
2
4
6
8
10
12
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Corrida
%
M
g
O
(1)
-
1
2
3
4
5
6
D
i
f
e
r
e
n
a

(
%
)
%MgO (calc) %MgO (med) %MgO (dif)

Figura 5.11 Grfico dos resultados das variveis explicativas
calculadas e medidas, %CaO (a), %FeO (b) e %MgO (c).

55
(a)
Average: 35,5756
StDev: 3,32090
N: 9
A-Squared: 0,319
P-Value: 0,462
32 33 34 35 36 37 38 39 40 41
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
%CaO (calc)
Grfico de Probabilidade Normal

(b)
Average: 37,2311
StDev: 2,90876
N: 9
A-Squared: 0,656
P-Value: 0,057
35 36 37 38 39 40 41 42 43
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
%CaO (med)

Figura 5.12 Teste de normalidade para teores de CaO calculado (a) e
medido (b).

56

2 3 4 5 6
90% Confidence Intervals for Sigmas
%CaO (med)
%CaO (calc)
32 37 42
Boxplots of Raw Data
F-Test
Test Statistic: 1,303
P-Value : 0,717
Levene's Test
P-Value : 0,619
Factor Levels
%CaO (calc)
%CaO (med)
Anlise de Variana

Figura 5.13 Anlise de varincia para teores de CaO calculado e medido.

Tabela V.4 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores CaO calculado e
medido.

Two-Sample T-Test and CI: %CaO (calc); %CaO (med)

Two-sample T for %CaO (calc) vs %CaO (med)

N Mean StDev SE Mean
%CaO (calc) 9 35,58 3,32 1,1
%CaO (med) 9 37,23 2,91 0,97

Difference = mu %CaO (calc) - mu %CaO (med)
Estimate for difference: -1,66
95% CI for difference: (-4,79; 1,48)
T-Test of difference = 0 (vs not =): T-Value = -1,13 P-Value = 0,278 DF = 15

57
Foi desenvolvido um teste de hiptese, sendo que a hiptese H
0
: distribuio normal e
H
1
: distribuio no-normal. Caso o valor de p seja superior ao erro assumido no teste
de hiptese, que sempre = 0,05, deve-se confirmar H
0
. Nas Figuras 5.12(a) o valor
de p destacado foi de 0,462; na Figura 5.12(b) 0,057.

Para a avaliao dos dados faz-se necessrio inicialmente comparar a variabilidade dos
dados. Os intervalos de confiana so vlidos para comparar o desvio padro de duas
populaes. No entanto, a deciso a ser tomada se as duas varincias so iguais ou no
ser baseada no teste de varincia apropriado.

Os testes de varincia incluem dois tipos de avaliao: F-test e Levenes Test. Os
resultados desses testes so dependentes da distribuio dos dados. Se os dados forem
contnuos e apresentarem distribuio normal deve-se observar o parmetro F-test.

Na Figura 5.13 no quadro superior tem-se uma demonstrao grfica dos intervalos com
90% de confiana para o desvio padro populacional das duas distribuies. Caso, para
um grfico desse tipo, se tenha o intervalo totalmente distinto um do outro (distncia
muito grande entre os limites) pode-se comear a inferir que os intervalos de confiana
para o desvio padro das distribuies so realmente diferentes. Para o caso da Figura
5.13, aparentemente o intervalo de confiana para o desvio padro da distribuio de
dados de teores de CaO calculados e medidos so semelhantes. Assim, pode-se comear
a pensar sobre a igualdade das distribuies. O grfico inferior da Figura 5.13 apresenta
a distribuio dos dados para cada distribuio, auxiliando a visualizao.

Nas anlises de varincia, testes de hiptese tambm so realizados para verificar a
igualdade ou diferena das distribuies. No caso da anlise de varincia, tem-se a
hiptese H
0
: desvios padro populacionais so iguais e H
1
: desvios padro
populacionais so diferentes. Como as distribuies seguem a normalidade pode-se usar
o F-test para analisar os resultados. Caso o valor de p seja superior = 0,10 deve-se,
portanto, confirmar H
0
.

58
O valor de p do F-test foi dado como 0,717, portanto superior a 0,10 que foi selecionado
como erro assumido para o presente teste. Desta forma, deve-se considerar que as
varincias das distribuies so estatisticamente iguais.

Na Tabela V.4 tm-se os clculos que permitem definir sobre a igualdade das mdias
populacionais ou no. As hipteses so H
0
: as mdias populacionais so iguais e H
1
: as
mdias populacionais so diferentes. Outro teste de hiptese realizado para esse caso:
teste Two-sample T. So mostrados os nmeros de amostras para cada distribuio,
N. As mdias e os desvios padro amostrais so tambm destacados, Mean e
StDev. O termo difference a forma como foi calculada da diferena entre as duas
distribuies. Estimative for difference a estimativa diferena entre as mdias
populacionais a partir da diferena entre os valores amostrais mdios. 95% CI for
difference o intervalo de confiana com 95% de certeza da diferena entre as mdias
populacionais das distribuies. Calculou-se essa diferena como sendo entre 4,79 e
1,48, para o ndice teor de CaO calculado menos teor de CaO medido. T-Test of
difference a execuo do teste de hiptese. Caso valor de p seja superior = 0,05,
deve-se confirmar H
0
; caso contrrio, rejeita-se H
0
e confirma H
1
. Como o valor de p
apresentado na Tabela V.4 foi de 0,278, deve-se aceitar H
0
e assim concluir que no h,
estatisticamente, diferena entre as mdias populacionais para os teores de CaO
calculado e medido.

Foi feita a mesma anlise estatstica para os teores de MgO e FeO, comparando os
resultados calculados e medidos. Podem-se observar nas Figuras 5.14 e 5.15 os
resultados, respectivamente, do teste de normalidade e da anlise de varincia para
teores de MgO calculado e medido. A Tabela V.5 apresenta o resultado da anlise
estatstica para igualdade ou diferena para teores MgO calculado e medido. Nas
Figuras 5.16 e 5.17 verificam-se os resultados, respectivamente, do teste de normalidade
e da anlise de varincia para teores de FeO calculado e medido. A Tabela V.6
apresenta o resultado da anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores FeO
calculado e medido.
59

(a)
Average: 6,51
StDev: 0,934478
N: 9
A-Squared: 0,532
P-Value: 0,123
6 7 8
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
%MgO (calc)

(b)
Average: 8,49333
StDev: 1,58072
N: 9
A-Squared: 0,271
P-Value: 0,580
7 8 9 10 11
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
%MgO (med)

Figura 5.14 Teste de normalidade para teores de MgO calculado (a) e
medido (b).

60
1 2 3
%MgO (med)
%MgO (calc)
5 6 7 8 9 10 11
F-Test
P-Value : 0,158
Levene's Test
P-Value : 0,107
Factor Levels
%MgO (calc)
%MgO (med)
Anlise de Variana

Figura 5.15 Anlise de varincia para teores de MgO calculado e medido.

Tabela V.5 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores MgO calculado
e medido.

Two-Sample T-Test and CI: %MgO (calc); %MgO (med)

Two-sample T for %MgO (calc) vs %MgO (med)

%MgO (calc) 9 6,510 0,934 0,31
%MgO (med) 9 8,49 1,58 0,53

Difference = mu %MgO (calc) - mu %MgO (med)
95% CI for difference: (-3,317; -0,650)

61

(a)
Average: 36,7811
StDev: 8,44927
N: 9
A-Squared: 0,446
P-Value: 0,214
25 35 45
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
%FeO (calc)

(b)
Average: 26,1711
StDev: 5,15232
N: 9
A-Squared: 0,360
P-Value: 0,363
20 25 30
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
%FeO (med)

Figura 5.16 Teste de normalidade para teores de FeO calculado (a) e
medido (b).

62

5 10 15
%FeO (med)
%FeO (calc)
20 30 40 50
F-Test
P-Value : 0,183
Levene's Test
P-Value : 0,053
Factor Levels
%FeO (calc)
%FeO (med)
Anlise de Variana

Figura 5.17 Anlise de varincia para teores de FeO calculado e medido.

Tabela V.6 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores FeO calculado e
medido.

Two-Sample T-Test and CI: %FeO (calc); %FeO (med)

Two-sample T for %FeO (calc) vs %FeO (med)

%FeO (calc) 9 36,78 8,45 2,8
%FeO (med) 9 26,17 5,15 1,7

Difference = mu %FeO (calc) - mu %FeO (med)
Estimate for difference: 10,61
95% CI for difference: (3,48; 17,74)
T-Test of difference = 0 (vs not =): T-Value = 3,22 P-Value = 0,007 DF = 13

63
Do mesmo modo que foi feito para o teor de CaO, pode-se observar na Figura 5.14 que
os pontos para o teor de MgO calculado e medido foram distribudos aleatoriamente em
torno de uma reta traada, sinalizando a existncia de uma distribuio normal para os
teores de MgO calculado e medido. O valor do p para o teor de MgO calculado, Figura
5.14(a), foi 0,123 e 0,580 para o teor de MgO medido, Figura 5.14(b), ambos superiores
ao = 0,05, confirmando que os dados amostrais seguem uma distribuio normal.

No teste de anlise de varincia apresentado na Figura 5.15, o grfico superior do
intervalo de confiana para o desvio padro da distribuio dos dados para o teor de
MgO calculado aparentemente inferior ao outro intervalo. O valor p do F-test foi
0,158, portanto superior a 0,10 que foi selecionado como erro assumido para o presente
teste. Desta forma, deve-se considerar que as varincias das distribuies so
estatisticamente iguais.

O valor de p apresentado na Tabela V.5 para a anlise estatstica para igualdade ou
diferena para as distribuies dos teores de MgO calculado e medido foi 0,007, sendo
inferior ao = 0,05. Sinalizando que a hiptese H
0
deve-se rejeitada, e que, portanto, h
diferena entre as mdias das populaes e que o teor de MgO calculado realmente
inferior ao teor de MgO medido.

O teor de MgO calculado inferior ao valor medido pode estar relacionado dissoluo
do refratrio de trabalho durante as corridas, j que o refratrio do Convertedor LD
constitudo de magnsia-carbono, como informado no item 4.1. O valor do desgaste do
refratrio no foi considerado para o clculo do teor de MgO na escria. Desta forma,
conclui-se que a determinao do teor de MgO na escria poder influir na previso do
teor de fsforo no fim de sopro.

A Figura 5.16 apresenta os resultados dos teores de FeO calculado e medido para o teste
de normalidade. Observar-se que os dados foram distribudos aleatoriamente ao longo
de um reta, indicando que os dados para os teores de FeO calculado e medido seguem
uma distribuio normal. O valor de p para o teor de FeO calculado foi de 0,214, Figura
64
5.16(a), e para o teor de FeO medido foi 0,363, ambos superiores ao = 0,05. Isto
confirma a existncia da distribuio normal para os dados amostrais.

A Figura 5.17 apresenta o teste de anlise de varincia, indicando que o grfico superior
do intervalo de confiana para o desvio padro da distribuio dos dados para o teor de
FeO calculado aparentemente superior ao outro intervalo. O valor de p do F-test foi

A Tabela V.6 apresenta a anlise estatstica para igualdade ou diferena entre as
distribuies dos teores de FeO calculado e medido. O valor do p foi 0,007, sendo
inferior ao = 0,05, indicando que a hiptese H
0
deve-se rejeitada, e que, portanto, h
diferena entre as mdias das populaes e que o teor de FeO calculado realmente
superior ao teor de FeO medido.

Em virtude disto, foi verificada a possibilidade de se determinar o teor de FeO por
intermdio do sensor slac. Na Figura 5.18 so apresentados os teores de FeO na
escria avaliados por intermdio deste sensor, em comparao com os valores
determinados por intermdio de amostragem e anlise qumica por via mida. Nestas 15
corridas pode-se observar que houve uma diferena entre o valor medido por intermdio
do sensor slac e pela anlise qumica por via mida. Entretanto, esta diferena foi
significativamente inferior ao valor indicado na Figura 5.11(b). Para confirmar a
existncia desta diferena, utilizou-se a tcnica estatstica conhecida como teste de
hiptese para comparar os dois novos valores.

65
Teor de %FeO na escria utilizando o sensor "slac" e a
anlise qumica via mida
0
5
10
15
20
25
30
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Corrida
%

F
e
O
%FeO via
mida
%FeO Slac

Figura 5.18 Grfico do teor de FeO na escria utilizando o sensor slac e
a anlise qumica via mida.

Para a realizar o teste de hiptese deve-se assumir que a distribuio dos dados deve
atender a uma distribuio normal. A Figura 5.19 apresenta o teste de normalidade de
distribuio dos dados. Pode-se notar que os pontos esto distribudos aleatoriamente ao
longo da reta traada, indicando a existncia de normalidade na distribuio dos dados.
O valor do p para o teor de FeO utilizando o sensor slac foi 0,574, Figura 5.19(a), e
para o teor de FeO utilizando amostragem e anlise qumica via mida foi 0,550, Figura
5.19(b), ambos valores superiores ao = 0,05. Isto confirma a existncia de distribuio
normal para os dados amostrais.

O teste de anlise de varincia apresentado na Figura 5.20. O valor de p do F-test foi

A Tabela V.7 apresenta a anlise estatstica para igualdade ou diferena entre as
distribuies dos teores de FeO utilizando o sensor slac e por anlise qumica via
mida. O valor do p foi 0,001, sendo inferior ao = 0,05. Conclui-se que a hiptese H
0

deve-se rejeitada e que a diferena entre as mdias das populaes realmente existe,
66
sendo o teor de FeO obtido utilizando o sensor slac realmente superior ao teor de
FeO por anlise qumica por via mida. O resultado estatstico semelhante indicao
da Figura 5.18.

Desta maneira, pode-se afirmar que o sensor slac para medio do teor de FeO na
escria de fim de sopro no pode ser adotado como instrumento de determinao do teor
de FeO na escria e, conseqentemente, como parmetro para o modelo de previso do
teor de fsforo de fim de sopro.

Destas anlises pode-se concluir que a previso do teor de CaO na escria foi
satisfatria e a previso para os teores de MgO e de FeO na escria devem ser
melhoradas. Analisando as equaes (1), (13) e (17) do Anexo 2, pode-se observar que
o menor valor para o teor calculado de MgO em relao ao teor de MgO medido pode
estar relacionado ao desgaste do refratrio de magnsia-carbono do Convertedor LD,
uma vez que a equao (13) para clculo do teor de MgO semelhante equao (1),
utilizada para calcular o teor de CaO na escria. O maior valor para o teor de FeO
calculado em relao ao teor de FeO medido, de acordo com a equao (17), pode estar
relacionado ao teor mdio de ferro considerado para a massa de sucata A e sucata B,
uma vez que no possvel a determinao precisa do teor de ferro contido nos dois
tipos de sucata. Outra hiptese para explicar o maior valor do teor de FeO calculado na
escria pode estar relacionado a projeo metlica durante o sopro, j que o valor
utilizado para a massa de ao da equao (17) foi o peso medido aps o trmino do
vazamento da corrida. O valor estimado para a massa de lama gerada durante o processo
tambm pode estar incorreto.

Diante da dificuldade de determinao do teor de ferro na escria, foi proposto um
modelo de previso do teor de ferro na escria a partir do teor de carbono no fim de
sopro. Os resultados foram apenas ilustrativos e podem ser observados no Anexo 2.

67

(a)
Average: 20,04
StDev: 2,39189
N: 15
A-Squared: 0,286
P-Value: 0,574
16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
%FeO (slac)

(b)
Average: 16,894
StDev: 2,15259
N: 15
A-Squared: 0,295
P-Value: 0,550
13,2 14,2 15,2 16,2 17,2 18,2 19,2 20,2 21,2
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
%FeO (med)

Figura 5.19 Teste de normalidade para teores de FeO medido por
intermdio do sensor slac(a) e medido por anlise qumica via mida(b).

68
1,5 2,5 3,5
%FeO (slac)
%FeO (med)
15 20 25
F-Test
P-Value : 0,699
Levene's Test
P-Value : 0,957
Factor Levels
%FeO (med)
%FeO (slac)
Anlise de Variana

Figura 5.20 Anlise de varincia para teores de FeO medido por
intermdio do sensor slac e medido por anlise qumica via mida.

Tabela V.7 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores FeO medido por
intermdio do sensor slac e medido por anlise qumica via mida.

Two-Sample T-Test and CI: %FeO (med); %FeO (slac)

Two-sample T for %FeO (med) vs %FeO (slac)

%FeO (med) 15 16,89 2,15 0,56
%FeO (slac) 15 20,04 2,39 0,62

Difference = mu %FeO (med) - mu %FeO (slac)
95% CI for difference: (-4,851; -1,441)

69
5.4 Resultados do Modelo de Previso do Teor de Fsforo de Fim de Sopro

Com o objetivo de avaliar o modelo de distribuio de fsforo entre metal e escria
validado no item 5.1.4, foram calculados os teores de fsforo no ao no fim de sopro
usando as seguintes metodologias:

1. Empregando as informaes do terceiro lote de dados, o modelo de partio
apresentado na Tabela V.3 e adotando as informaes das variveis explicativas
da escria calculadas por intermdio de um modelo termodinmico (Anexo 2);
2. Empregando a informao do segundo lote de dados e considerando as variveis
explicativas aps coleta da amostra de escria ao fim do sopro da corrida. As
seguintes condies foram testadas:
a. Modelo de partio com as seguintes variveis explicativas: %CaO,
temperatura, %MgO, %MnO e %P
2
O
5
;
b. Modelo de partio com as seguintes variveis explicativas: %CaO,
temperatura, %MgO e %MnO;
c. Modelo de partio com as seguintes variveis explicativas: %CaO,
temperatura e %MgO;
d. Modelo de partio com as seguintes variveis explicativas: %CaO,
temperatura e %MgO, limitando o percentual da diferena do valor de
entrada e de sada de massa de fsforo em no mximo 10%.

Na Figura 5.21 so apresentados os resultados dos valores preditos e observados para o
teor de fsforo no ao como citado no item 1. possvel notar uma significativa
diferena entre o teor predito e o observado. Esta diferena deve estar relacionada com o
erro na previso das variveis %FeO e %MgO, apresentadas nas Figuras 5.11(b) e (c).
Para confirmar esta afirmao, adotou-se o teste de hiptese para comparar as mdias
populacionais das amostras.

A Figura 5.22 apresenta os grficos com o teste de distribuio normal para os teores de
fsforo observado e predito. Pode-se notar que os dados esto distribudos
aleatoriamente ao longo de uma reta traada. O valor de p para teor de fsforo
70
observado, Figura 5.22(a), foi 0,184 e para o teor de fsforo predito, Figura 5.22(b), de
0,939. Ambos valores foram superiores ao = 0,05, significando que os dados para
teores de fsforo observado e predito seguem uma distribuio normal.

Modelo de Previso de Fsforo no Ao
0,000
0,010
0,020
0,030
0,040
0,000 0,010 0,020 0,030 0,040
P redit o

Figura 5.21 Grfico do modelo de previso de fsforo no ao utilizando o
modelo termodinmico para clculo das variveis explicativas.

O teste de anlise de varincia apresentado na Figura 5.23. Verifica-se no grfico
superior que o intervalo de confiana para o teor de fsforo observado semelhante ao
outro intervalo. O valor de p para o F-test foi 0,676, que superior ao = 0,10. Desta
forma, deve-se considerar que as varincias das distribuies so estatisticamente iguais.

Na Tabela V.8 apresenta a anlise estatstica para igualdade ou diferena entre as
distribuies dos teores de fsforo observado e predito no fim de sopro. O valor de p foi
0,031, sendo inferior ao = 0,05. Conclui-se que a hiptese H
0
deve-se rejeitada e que
h diferena entre as mdias das populaes, sendo o teor de fsforo observado superior
ao teor de fsforo predito, confirmado a observao feita no resultado apresentado na
Figura 5.21.
71
(a)
Average: 0,0203667
StDev: 0,0051803
N: 9
A-Squared: 0,470
P-Value: 0,184
0,015 0,020 0,025
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
Observado

(b)
Average: 0,0149525
StDev: 0,0044474
N: 9
A-Squared: 0,150
P-Value: 0,939
0,008 0,013 0,018 0,023
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
Predito

Figura 5.22 Teste de normalidade para os teores de fsforo observado
(a) e predito (b).

72
0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008 0,009 0,010
Predito
Observado
0,008 0,018 0,028
F-Test
P-Value : 0,676
Levene's Test
P-Value : 0,473
Factor Levels
Observado
Predito
Anlise de Variana

Figura 5.23 Anlise de varincia para os teores de fsforo no ao
observado e predito.

Tabela V.8 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores de fsforo no
ao observado e predito.

Two-Sample T-Test and CI: Observado; Predito

Two-sample T for Observado vs Predito

Observado 9 0,02037 0,00518 0,0017
Predito 9 0,01495 0,00445 0,0015

Difference = mu Observado - mu Predito
95% CI for difference: (0,00056; 0,01026)

73
A diferena entre as mdias populacionais para o teor de fsforo observado e predito no
fim de sopro deve estar relacionada ao maior valor para o teor calculado de FeO na
escria em relao ao teor medido por amostragem. Como a influncia do teor de FeO
substancialmente maior do que o teor de MgO, pode-se notar que o aumento do teor de
FeO na equao (12) do Anexo 3 provoca um aumento no valor da equao (13),
que por sua vez reduz o valor do teor de fsforo predito na equao (15).

Os resultados empregando a segunda metodologia so apresentados e discutidos a
seguir.

Na Figura 5.24 apresentado o resultado considerando o modelo de partio com as
seguintes variveis explicativas: %CaO, temperatura, %MgO, %MnO e %P
2
O
5
. Pode-se
observar uma grande disperso nos resultados dos valores preditos e observados. J na
Figura 5.25 apresentado o resultado considerando o modelo de partio com as
seguintes variveis explicativas: %CaO, temperatura, %MgO e %MnO. Verifica-se a
mesma disperso dos resultados apresentados na Figura 5.24. Desta maneira, pode-se
afirmar que a varivel %P
2
O
5
no influenciou significativamente nos resultados do
modelo de previso de fsforo no ao.

seguintes variveis explicativas: %CaO, temperatura e %MgO. Observa-se que as
disperses dos resultados utilizando este modelo foram semelhantes aos modelos de
previso de fsforo apresentados nas Figuras 5.24 e 5.25. Deste modo, pode-se afirmar
que os resultados estatsticos para a anlise de multicolinearidade apresentado no item
5.1.1 so coerentes e sinalizam que a incluso das variveis explicativas %MnO e
%P
2
O
5
no alteram o resultado do modelo de previso de fsforo.

Desta maneira, a no considerao das variveis explicativas %MnO e %P
2
O
5
no
modelo de distribuio de fsforo entre metal e escria foi semelhante aos modelos
propostos na literatura, como pode ser observado nas equaes (3.15), (3.18) e (3.20).
Observa-se que as principais variveis explicativas dos modelos propostos na reviso
bibliogrfica foram temperatura de fim de sopro, teores de %CaO e %FeO na escria.
74
0,000
0,005
0,010
0,015
0,020
0,025
0,030
0,035
0,040
0,000 0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040
Predito
O
b
s
e
r
v
a
d
o

Figura 5.24 Grfico do modelo de previso de fsforo no ao
considerando o modelo de partio %CaO, temperatura, %MgO,
%MnO e %P
2
O
5
.

0,000
0,005
0,010
0,015
0,020
0,025
0,030
0,035
0,040
0,000 0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040
Predito
O
b
s
e
r
v
a
d
o

considerando o modelo de partio %CaO, temperatura, %MgO e
%MnO.

75
0,000
0,005
0,010
0,015
0,020
0,025
0,030
0,035
0,040
0,000 0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040
Predito
O
b
s
e
r
v
a
d
o

considerando o modelo de partio %CaO, temperatura e %MgO.

0,000
0,005
0,010
0,015
0,020
0,025
0,030
0,035
0,040
0,000 0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040
Predito
O
b
s
e
r
v
a
d
o

considerando o modelo de partio %CaO, temperatura e %MgO,
limitando o percentual da diferena do valor de entrada e de sada de
massa de fsforo em 10%.
76
seguintes variveis explicativas: %CaO, temperatura e %MgO, limitando o percentual
da diferena do valor de entrada e de sada de massa de fsforo em 10%.

A limitao do percentual da diferena do valor de entrada e de sada de massa de
fsforo em 10% apresentada no grfico da Figura 5.27, propiciou uma melhora
significativa na disperso dos dados de previso do teor de fsforo no ao em relao s
Figuras 5.24, 5.25 e 5.26. Isto mostra que dados confiveis para modelo de previso so
de extrema importncia. Os dados do modelo de previso do teor de fsforo no fim de
sopro, apresentado na Figura 5.27, no seguem uma distribuio normal. Este fato
limitou a possibilidade de realizao do teste de hiptese para comparao das mdias
populacionais dos teores de fsforo observado e predito. Avaliando os dados da Figura
5.27, verificou-se uma pequena disperso para os teores de fsforo abaixo de 0,015%
em relao aos valores superiores a 0,015%. Para demonstrar isto, foram separados os
valores do teor de fsforo inferiores a 0,015%, como indicado na Figura 5.27,
realizando o teste de hiptese para comparao de mdias entre o valor observado e o
valor predito.

A Figura 5.28 apresenta os resultados do teste de normalidade. Pode-se observar que os
dados esto distribudos aleatoriamente, sinalizando uma distribuio normal. O valor
de p para o teor de fsforo observado foi 0,116 e para o teor predito foi de 0,365,
superiores ao = 0,05. Isto confirma que os dados seguem a distribuio normal.

O teste de anlise de varincia apresentado na Figura 5.29. Observa-se que o grfico
superior para o intervalo de confiana para o teor observado semelhante ao outro
intervalo, mostrando que a distribuio dos dados possui varincia igual. Isto
confirmado pelo valor do p para o F-test que foi 0,250, sendo superior ao = 0,10.
Pode-se concluir que os dados para os teores de fsforo observado e predito possuem
varincia significativamente iguais.

77
(a)
Average: 0,0106129
StDev: 0,0021084
N: 31
A-Squared: 0,589
P-Value: 0,116
0,006 0,007 0,008 0,009 0,010 0,011 0,012 0,013 0,014
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
Observado

(b)
Average: 0,0095507
StDev: 0,0026083
N: 31
A-Squared: 0,388
P-Value: 0,365
0,005 0,010 0,015
,001
,01
,05
,20
,50
,80
,95
,99
,999
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
Predito

Figura 5.28 Teste de normalidade para os teores de fsforo
observado (a) e predito (b).
78
0,0015 0,0025 0,0035
Predito
Observado
0,005 0,010 0,015
F-Test
P-Value : 0,250
Levene's Test
P-Value : 0,504
Factor Levels
Observado
Predito
Anlise de Variana

Figura 5.29 Anlise de varincia para os teores de fsforo no ao.

Tabela V.9 Anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores de fsforo.

Two-Sample T-Test and CI: Observado; Predito

Two-sample T for Observado vs Predito

Observad 31 0,01061 0,00211 0,00038
Predito 31 0,00955 0,00261 0,00047

Difference = mu Observado - mu Predito
95% CI for difference: (-0,000144; 0,002268)

79
A Tabela V.9 apresenta a anlise estatstica para igualdade ou diferena para teores de
fsforo previsto e observado. O valor de p para a comparao entre as mdias foi 0,083,
superior ao = 0,05. Isto mostra que a hiptese H
0
deve ser aceita. Desta forma, pode-
se concluir que a mdia do teor de fsforo observado igual valor predito, sendo a
estimativa da diferena entre as mdias populacionais de 0,001% entre o valor
observado e o predito.

O teste de hiptese para comparao entre as mdias dos teores de fsforo observado e
predito abaixo de 0,015% apresentou igualdade. Os valores superiores a 0,015% no
possuem distribuio normal dos dados, impedindo a realizao do teste de hiptese.
Mesmo assim, pode-se observar que a disperso dos valores acima de 0,015%
significativa. Diante disto, pode-se concluir que o teste de comparao de mdia
populacional apresentou a igualdade entre as mdias dos valores observados e preditos.
A comparao destes valores mdios no indicou o acerto do modelo de previso do
teor de fsforo, mas apenas a informao que os valores mdios observados foram
significativamente semelhantes aos valores preditos.

Desta forma, utilizou-se o erro percentual para previso do teor de fsforo observado em
relao ao predito. A equao (5.1) apresenta a frmula de clculo do erro percentual do
teor de fsforo:

100 *
%
% %
(%)
Pr
Observado
edito Observado
P
P P
Erro
= (5.1)

onde:

(%) Erro = Erro percentual na previso do teor de fsforo (%);
edito Observado
P P
Pr
% % = Valor absoluto da diferena entre o teor de fsforo observado e
o teor de fsforo predito.

80
A Figura 5.30 apresenta a distribuio do erro percentual do teor de fsforo para os
dados propostos no item 1, adotando as informaes das variveis explicativas da
escria calculadas por intermdio de um modelo termodinmico. Pode-se observar que a
mdia do erro percentual na previso do teor de fsforo no fim de sopro foi de 31,14%,
tendo um desvio padro de 18,56%.

J a Figura 5.31 apresenta a distribuio do erro percentual do teor de fsforo para os
dados propostos no item 2, limitando o fechamento do balano de massa para o
elemento qumico fsforo em 5 e 10%. Verifica-se na Figura 5.31(a) que a mdia e o
desvio padro do erro percentual na previso do teor de fsforo foi de 26,98% e 20,65%,
para os valores com at 10% de diferena no balano de massa para o elemento fsforo.
Enquanto na Figura 5.31(b) apresenta a mdia e o desvio padro de 25,01% e 16,68%,
para os valores com at 5% de diferena no balano de massa para o elemento fsforo.

A distribuio do erro percentual na previso do teor de fsforo apresentada na Figura
5.30 indica o maior valor mdio de erro quando comparados aos erros percentuais da
Figuras 5.31(a) e (b). Isto pode estar relacionado ao fato que as informaes utilizadas
na Figura 5.30 tiveram menor preciso que as informaes das Figuras 5.31(a) e (b).
Desta forma, pode-se observar que as informaes utilizadas para calcular o erro
percentual na previso do teor de fsforo da Figura 5.31(b) foram mais precisas em
relao a Figura 5.31(a), j que os dados usados foram de acordo com o fechamento do
balano de massa para o elemento qumico fsforo.

Diante disto, pode-se concluir que a mdia e o desvio padro do erro percentual na
previso do teor de fsforo no fim de sopro foram menores medida que os dados
utilizados na previso dos teores de fsforo se tornaram confiveis.

81

10 20 30 40 50 60 70
15 25 35 45
Varivel: Erro do P
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
18,6710
12,9693
16,4238
0,271
0,597
31,1409
18,5616
344,533
0,745620
4,55E-02
11
6,5000
16,6400
31,1400
42,5300
68,2600
43,6108
32,5744
43,4811

Figura 5.30 Distribuio do erro percentual do teor de fsforo no fim de sopro,
calculando as variveis explicativas do modelo de partio.
82
(a)
0 20 40 60 80 100
20 25 30
Varivel: Erro do P(10%)
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
23,372
18,399
19,146
2,201
0,000
26,9852
20,6576
426,735
1,29386
2,56613
128
0,400
11,525
22,700
38,750
114,500
30,598
23,553
28,863

(b)
0 10 20 30 40 50 60
20 25 30
Varivel: Erro do P(5%)
A-Squared:
P-Value:
Mean
StDev
Variance
Skewness
Kurtosis
N
Minimum
1st Quartile
Median
3rd Quartile
Maximum
20,5887
14,0807
17,6993
0,605
0,111
25,0140
16,6783
278,164
0,548082
-4,3E-01
57
0,4000
11,2000
22,3000
35,7500
65,0000
29,4394
20,4600
29,4000

Figura 5.31 Distribuio dos erros percentuais na previso dos teores de
fsforo no fim de sopro, limitando o fechamento do balano de massa para
o fsforo em 10% (a) e 5% (b).

83
6 CONCLUSO

Neste trabalho foi desenvolvido um estudo sobre a desfosforao de ao no Convertedor
LD da V&M do Brasil. Este estudo englobou o desenvolvimento de um modelo de
previso de fsforo no ao, alm da determinao de todas as variveis que influenciam
no processo de desfosforao do ao. Os resultados alcanados com o desenvolvimento
e a utilizao deste modelo permitiram que fossem tiradas as seguintes concluses:

A equao que descreve a distribuio do fsforo entre metal e escria :
o
( )
[ ]( )
MgO CaO
T
Fe P
O P
t
% * 0139 , 0 % * 0532 , 0
11840
0 , 10
% . %
%
log
2 / 5
5 2
+ + + =
(
(

T (K) %CaO %MgO %Fe
t

Mnimo 1599 27,9 5,8 9,4
Mximo 1742 56,2 13,8 39,2

O modelo termodinmico para previso das variveis explicativas mostrou-se
satisfatrio para previso do teor de CaO. A previso dos teores de MgO e FeO
na escria no foi satisfatria em virtude da falta de confiabilidade nos dados de
entrada do modelo. Para o teor de MgO, o desgaste do refratrio de trabalho
influenciou na previso do seu valor. J para o teor de FeO na escria, a falta de
dados confiveis dos teores de ferro nos tipos de sucata pode ter influenciado a
correta previso;
O uso das variveis %MnO e %P
2
O
5
no modelo de distribuio de fsforo no
representou melhoria significativa no modelo de previso do teor de fsforo;
A limitao dos dados com diferena no fechamento de fsforo, indicou
melhoria significativa no modelo de previso de fsforo. Mostrando que a
confiabilidade dos dados de extrema importncia para a previso do teor de
fsforo de fim de sopro.
O erro percentual associado previso do teor de fsforo no ao foi de
aproximadamente 25%, utilizando o modelo de distribuio de fsforo entre
metal e escria proposto e dados com limitaes no fechamento do balano de
massa para o elemento qumico fsforo.
84
7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Para o contnuo aprimoramento dos modelos de previso do teor de fsforo no ao no
fim de sopro, sugere-se o desenvolvimento dos seguintes trabalhos:

Investigar e quantificar os motivos dos erros do balano de massa de cada
elemento para o Convertedor LD da V&M do Brasil, aumentando a
confiabilidade dos dados;
Desenvolver ferramenta de controle do teor de ferro total na escria utilizando as
informaes das anlises dos gases gerados durante o sopro da corrida;
Utilizar a teoria inica das molculas simples e complexas para desenvolver a
distribuio de fsforo entre o metal e a escria, comparando os resultados com
as distribuies de fsforo considerando a teoria molecular;
Investigar a influncia da reduo do teor de MgO na escria na desfosforao
no Convertedor LD considerando faixas de teores diferentes das atuais;
Quantificar os efeitos econmicos com a reduo da massa de entrada de fsforo
no Convertedor LD.

85
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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90

ANEXO 1

Conceito termodinmico do modelo de distribuio de fsforo
entre metal e escria

91
De acordo com Healy (1970), tem-se a seguinte reao de desfosforao:

2[P] + 5FeO
(l)
+ 4CaO
(s)
= Ca
4
P
2
O
9(s)
+ 5Fe
(l)
(1)

Sendo que [ ] representa o estado padro correspondente ao elemento dissolvido de 1%
em peso no ferro. Todas as variveis descritas neste anexo seguiram a notao listada no
item Notao.

Considerando a simplificao hipottica da equao (1):

[P] + 5/2FeO
(l)
+ 2CaO
(s)
= Ca
2
PO
4,5(s)
+ 5/2Fe
(l)
(2)

A variao de energia livre descrita pela seguinte equao:

G = G + RTlnQ (3)
onde: R = constante dos gases (R = 8,31J/mol.K) e T = temperatura (K).

No equilbrio, G = 0. Logo:

G = -RTlnK
eq
(4)
Sendo:
( )[ ]
[ ]( ) ( )
2 2 / 5
2 / 5
.
.
5 , 4 2
CaO FeO P
Fe PO Ca
eq
a a h
a a
K = (5)

Substituindo na equao (4), obtm-se:

( )[ ]
[ ]( ) ( ) (
(
2 2 / 5
2 / 5
. .
.
ln
5 , 4 2
CaO FeO
Fe PO Ca
a a hp
a a
RT
G
(6)

Considerando o ferro como solvente e seguindo a lei de Raoult, a
Fe
N
Fe
1 e h
p
=
%P.f
p
:
92
( )
[ ]( ) ( )
(
(
2 2 / 5
. . . %
ln
5 , 4 2
CaO FeO P
PO Ca
a a f P
a
RT
G
(7)

Aplicando as propriedades de logaritmo:
( ) [ ] [ ] ( ) ( )
2 2 / 5
ln ln ln % ln ln
5 , 4 2
CaO FeO P PO Ca
a a f P a
RT
G
=

(8)

Remanejando os termos da equao (8), tem-se:

( ) [ ] ( ) [ ] ( )
2 2 / 5
ln ln ln % ln ln
5 , 4 2
CaO P FeO PO Ca
a f
RT
G
a P a + +

= (9)

Aplicando novamente as propriedades do logaritmo:

( )
[ ]( )
[ ] ( )
CaO P
FeO
PO Ca
a f
RT
G
a P
a
ln . 2 ln
. %
ln
2 / 5
5 , 4 2
+ +

=
(
(
(10)

Sabendo que:
5 , 4 2 5 , 4 2 5 , 4 2
.
PO Ca PO Ca PO Ca
N a = (11)
CaO CaO CaO
N a . = (12)
FeO FeO FeO
N a . = (13)

Considerando por simplificao que:
5 , 4 2
PO Ca
= constante,
CaO
= constante e
FeO
= constante (14)

tem-se:
5 2
.%
5 , 4 2
O P cte N
PO Ca
= (15)
CaO cte N
CaO
.% = (16)
FeO cte N
FeO
.% = (17)

93
Logo,
5 2
.%
5 , 4 2
O P cte a
PO Ca
= (18)
CaO cte a
CaO
.% = (19)

Sendo %Fe
t
= soma Fe
2+
e Fe
3+
, ento:

t FeO
Fe cte a .% = (20)

Substituindo as equaes (18), (19) e (20) em (10), obtm-se:

( )
[ ]( )
[ ] ( ) CaO cte f
RT
G
Fe cte P
O P cte
P
t
.% ln . 2 ln
.% . %
.%
ln
2 / 5
5 2
+ +

=
(
(
(21)

Como G = cte + cte.T, ento:
RT
T cte
RT
cte
RT
G .
+ =

(22)
Simplificando:
cte
T
cte
RT
G
+ =

(23)

Substituindo a equao (23) na equao (21), tem-se:

( )
[ ]( )
[ ] ( ) CaO cte f cte
T
cte
Fe cte P
O P cte
P
t
.% ln . 2 ln
.% . %
.%
ln
2 / 5
5 2
+ + |
\
|
+ =
(
(
(24)

Sabendo que:
f
P
aproximadamente constante;
a transformao do logaritmo neperiano para logaritmo decimal gera mais uma
constante;
ln(%CaO) funo de uma constante: ln(%CaO)=cte+cte.%CaO (Healy, 1970).

94
Pode-se agrupar todas as constantes, separando-as em apenas um termo:
( )
[ ]( )
cte CaO cte
T
cte
Fe P
O P
t
+ + |
\
|
=
(
(
.%
% . %
%
log
2 / 5
5 2
(25)

Finalmente, a partir da equao (25), obtm-se a seguinte equao para a partio do
fsforo:

( )
[ ]( )
C CaO B
T
A
Fe P
O P
t
+ + =
(
(
.%
% . %
%
log
2 / 5
5 2
(26)

95

ANEXO 2

Desenvolvimento do modelo termodinmico para clculo
das variveis explicativas do modelo de partio

96
O modelo termodinmico baseado no balano de massa para determinao da
composio qumica da escria: %CaO, %MgO e %FeO.

Entrada de massa:
1. Ferro-gusa lquido
2. Sucata slida tipo A (sucata constituda principalmente de ao)
3. Sucata slida tipo B (sucata constituda principalmente de ferro-gusa)
4. Cal calctica
5. Cal dolomtica
6. Dolomita crua
7. Minrio de ferro

Sada de massa:
1. Ao
2. Escria
3. Lama metlica
4. Gases gerados

97
Balano do CaO:
Para o desenvolvimento do balano de CaO foram consideradas as seguintes entradas e
sadas:

Entrada de massa:
1. Cal calctica
2. Cal dolomtica
3. Dolomita crua
4. Minrio de ferro

Sada de massa:
1. Escria
2. Lama metlica

100 * ) ( %
Esc
Esc
CaO
m
m
calc CaO = (1)

Sendo:
Lama
CaO
Entrada
CaO
Esc
CaO
m m m = (2)

Considerando:
CaO m CaO m CaO m CaO m m
Crua Dolo Cal O Fe
Entrada
CaO
% * % * % * % *
3 2
+ + + = (3)
CaO m m
Lama
Lama
CaO
% * = (4)

O valor estimado para a massa de lama funo da gerao de lama do sistema de
desempoeiramento primrio do Convertedor LD de acordo com a produo de ao.

A massa de escria dada por:
Lama Gases Ao
Total
Entrada Esc
m m m m m = (5)

Sendo:
98
3 2 2
O Fe Crua Dolo Cal O SucB SucA G
Total
Entrada
m m m m m m m m m + + + + + + + = (6)
2
CO CO Gases
m m m + = (7)

Considerando:
C
CO
C CO
PM
PM CO
m m *
100
%
* = (8)
C
CO
C CO
PM
PM
CO
m m
2
2
*
100
%
*
2
= (9)

Sabendo que:
Ao
C
Entrada
C C
m m m = (10)

Sendo:
C m C m C m m
SucB SucA G
Entrada
C
% * % * % * + + = (11)
C m m
Ao
Ao
C
% * = (12)

Os teores de monxido de carbono (CO) e dixido de carbono (CO
2
) foram
considerados, respectivamente, 90% e 10%.

99
Balano do MgO:
Para o desenvolvimento do balano de MgO foram consideradas as seguintes entradas e
sadas:

Entrada de massa:
1. Cal calctica
2. Cal dolomtica
3. Dolomita crua

Sada de massa:
1. Escria
2. Lama metlica

100 * ) ( %
Esc
Esc
MgO
m
m
calc MgO = (13)

Sendo:

Lama
MgO
Entrada
MgO
Esc
MgO
m m m = (14)

Considerando:

MgO m MgO m MgO m m
Crua Dolo Cal
Entrada
MgO
% * % * % * + + = (15)
MgO m m
Lama
Lama
MgO
% * = (16)

A massa de escria foi a mesma da equao (5).

100
Balano do FeO:
Para o desenvolvimento do balano de FeO foram consideradas as seguintes entradas e
sadas:

1. Ferro-gusa lquido
2. Sucata slida tipo A (sucata constituda principalmente de ao)
3. Sucata slida tipo B (sucata constituda principalmente de ferro-gusa)
4. Minrio de ferro

Sada de massa:
1. Ao
2. Escria
3. Lama metlica

100 * ) ( %
Esc
Esc
FeO
m
m
calc FeO = (17)

Sendo:

( )
Fe
FeO Fe
Lama
Fe
Ao
Entrada
Fe
Esc
FeO
PM
PM
m m m m * = (18)

Considerando:

Fe m Fe m Fe m Fe m m
O Fe SucB SucA G
Entrada
Fe
% * % * % * % *
3 2
+ + + = (18)
Fe m m
Ao
Fe
Ao
% * = (19)
Fe m m
Lama
Fe
Lama
% * = (20)

A massa de escria foi a mesma da equao (5).

101
Outro modelo de previso do teor de ferro na escria foi proposto a partir da informao
do teor de carbono de fim de sopro. Com base nas informaes dos teores de ferro na
escria e com os valores inversos dos teores de carbono de fim de sopro, encontrou-se a
seguinte equao (21):

Fe
FeO
calc
PM
PM
C
FeO * 926 , 13
%
3119 , 0
%
*
) (
|
\
|
+ = (21)

Utilizou-se a equao (21) para determinar os novos valores de xido de ferro na escria
comparados com os valores calculados pela a equao (17) e apresentados na Figura
5.9(b). A Figura abaixo, de forma ilustrativa, apresenta os novos resultados para os
teores de xido de ferro na escria.

Teor de FeO calculado e medido
-30
-20
-10
0
10
20
30
40
50
60
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Corrida
%
%FeO (calc) %FeO (med) Dif erena %FeO*(calc) Nova dif erena

Pode-se observar que os valores referentes diferena entre o teor de xido de ferro
calculado pela a equao (21) e o teor de xido de ferro medido (Nova diferena)
obtiveram menor disperso em relao diferena dos teores de xidos de ferro
calculados pela equao (17). Mesmo assim, os valores calculados pela equao (21)
apresentaram, para alguns casos, diferenas da ordem de 10%.

102

ANEXO 3

Desenvolvimento do modelo de previso do teor
de fsforo de fim de sopro

103
O clculo do teor de fsforo no ao no final do sopro utiliza a equao de distribuio
de fsforo em conjunto com o seu balano de massa.

O balano de massa para o fsforo pode ser equacionado da seguinte forma:

Entradas de fsforo:
1. Ferro-gusa lquido:
100
%
*
G
G
P
m (1)
2. Sucata slida tipo A (sucata constituda principalmente de ao):
100
%
*
SucA
SucA
P
m
(2)
3. Sucata slida tipo B (sucata constituda principalmente de ferro-gusa):
100
%
*
SucB
SucB
P
m (3)
4. Cal calctica:
100
%
*
Cal
Cal
P
m (4)
5. Cal dolomtica:
100
%
*
Dolo
Dolo
P
m (5)
6. Dolomita crua:
100
%
*
Crua
Crua
P
m (6)
7. Minrio de ferro:
100
%
*
3 2
3 2
O Fe
O Fe
P
m (7)

Sadas de fsforo:
1. Ao:
100
%
*
Ao
Ao
P
m (8)
2. Escria:
5 2
* 2
*
100
%
*
5 2
O P
P
Esc
PM
PM O P
m (9)
3. Lama metlica:
100
%
*
Lama
Lama
P
m (10)

A partir das equaes (1) a (7) determina-se a massa total de fsforo que entra no
Convertedor LD. Essa massa ser designada por . Tem-se que:
104
|
|
\
|
+ =
5 2
* 2
*
100
%
*
100
%
*
5 2
O P
P
Esc Ao
PM
PM O P
m
P
m (11)

Como os teores de fsforo no ao e na escria no so conhecidos, utilizou-se a equao
de distribuio de fsforo entre metal e escria:

( )
[ ]( )
MgO CaO
T
Fe P
O P
t
% * 0139 , 0 % * 0532 , 0
11840
0 , 10
% . %
%
log
2 / 5
5 2
+ + + =
(
(
(12)

Considerando que o lado direito da equao (12) conhecido. Esse novo valor ser
designado por :

( )
[ ]
=
(
2 / 5
5 2
) .(% %
%
log
t
Fe P
O P
(13)

O teor de ferro na escria pode ser determinado por intermdio das equaes (17) ou
(21) do Anexo 2. Aps a correo estequiomtrica do teor de xido de ferro para o teor
de ferro na escria e retirando o valor logaritmo de , tem-se:

( )
[ ]
10 * ) (%
%
%
2 / 5 5 2
t
Fe
P
O P
= (14)

Designando o lado direito da equao (14) por , tem-se:

( ) [ ] * % %
5 2
P O P = (15)

Substituindo a equao (15) na equao (11), encontramos:
|
|
\
|
+
=
5 2
* 2
*
100
*
100
%
O P
P Esc
Ao
PM
PM m
m
P
(16)

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