12

1 INTRODUO

1.1 Justificativa

A indstria petrolfera causou uma grande degradao ambiental no mundo inteiro ao longo de sua histria, principalmente nos pases atualmente desenvolvidos que se valeram do modelo de desenvolvimento a todo custo. Pernambuco graas aos incentivos governamentais como o Plano de Acelerao do Crescimento - PAC est se beneficiando com uma refinaria que ir produzir e armazenar, entre outros produtos, coque verde de petrleo o qual poder ser em parte comercializado na regio. Atualmente o coque verde de petrleo vem sendo importado da Venezuela, Estados Unidos e Golfo do Mxico, e sua entrada no estado despertou o interesse da indstria local por ser uma fonte de energia alternativa barata e de alto poder calorfico. Com a produo local deste combustvel, poder haver uma modificao radical na matriz energtica do estado. Entre os principais impactos ambientais resultantes de sua queima podemos citar: grandes emisses de xidos de enxofre, carbono e nitrognio que podem levar a formao de chuva cida, problemas causados por disposio indevida de cinzas contendo metais pesados, grandes emisses de particulados e substncias volteis na atmosfera, etc. Como minimizar os impactos ambientais causados pela liberao de substncias decorrentes da combusto desse produto de modo a torn-la o mais prximo possvel de uma queima sustentvel o grande problema a ser solucionado. Portanto de suma importncia o conhecimento deste combustvel e das solues tcnicas que podero ser aplicadas antes, durante e aps sua queima para prevenir e reduzir os impactos ambientais. Sem os cuidados tcnicos necessrios e a conscientizao ambiental difundida nas empresas no ser possvel reduzir futuros danos ao meio ambiente.

1.2 Objetivos

13 A pesquisa teve por objetivo mostrar que possvel fazer a queima de um combustvel fssil como o coque verde de petrleo, dentro dos padres exigidos por lei e com o mnimo de impactos ambientais causados pelas substncias liberadas por este combustvel, o qual ainda desconhecido por muitos empresrios do estado de Pernambuco. Alm disso, a lei atualmente em vigor pode ser mais abrangente com relao ao tratamento dado aos compostos resultantes da queima do coque. E teve como objetivos especficos, os seguintes itens: a) Contribuir para o desenvolvimento sustentvel da indstria do estado de Pernambuco atravs do uso de tecnologias especficas aplicadas a queima do combustvel coque verde de petrleo, mas que podem ser extendidas queima de outros combustveis com caractersticas semelhantes, como carvo mineral. b) Analisar a legislao existente (federal e estadual) para utilizao deste combustvel, e apontar suas limitaes, sendo que essas leis podem ser bem mais abrangentes.

1.3 Delimitao do tema

A pesquisa proposta se delimitar a seleo das tecnologias e aes mais indicadas para a pr-queima, queima, captao e tratamento das substncias provenientes da queima de coque verde de petrleo nos atuais equipamentos onde este produto est sendo utilizado no estado de Pernambuco. O estudo de campo foi realizado em empresas do estado de Pernambuco, atravs da anlise quantitativa e sensorial das substncias resultantes da queima de coque verde de petrleo x eficincia de captao dos equipamentos utilizados x atendimento as normas ambientais.

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2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Origem do coque verde de petrleo

O coque verde de petrleo ou green petroleum coke um produto slido, poroso, de cor negra, obtido a partir do craqueamento de leos residuais pesados nas unidades de coqueamento retardado, nas quais realizada a converso de resduos. Nestas unidades ocorre a destruio (quebra de molculas) dos resduos da destilao do petrleo, obtendo-se assim derivados claros.

2.2 Produo do coque verde de petrleo no mundo

Produz-se coque verde de petrleo atravs de trs processos diferentes: O processo de coqueamento retardado, processo de coqueamento fluido e o processo flex. Utiliza-se nos trs processos basicamente as mesmas matrias-primas, no entanto as caractersticas do produto so bem distintas. As matrias-primas comumente utilizadas so: leo decantado de unidades de craqueamento fluido cataltico, alcatro de craqueamento trmico, resduos de destilao a vcuo, resduo asfltico de unidades de desasfaltao e outros leos pesados. No Brasil o processo utilizado nas unidades de coqueamento de petrleo o coqueamento retardado onde a carga recebida no fundo da torre de destilao combinada e se mistura com o reciclo interno de leo no-coqueado. Essa carga posteriormente bombeada para aquecimento em fornos cuja temperatura da ordem de 500C. A figura 2.1 mostra esse processo. Nos passes dos fornos injetado vapor de alta presso, ou gua desmineralizada, de forma a causar turbulncia no fluxo de leo nas serpentinas e aumentar a velocidade do escoamento, evitando-se assim, que o coqueamento ocorra nos tubos dos fornos e retardando-o at os tambores de coque. Estes tambores so grandes vasos de cerca de 30 metros de altura e dimetro de 6 a 10 metros, onde a reao de craqueamento trmico se processa de forma completa, gerando o coque que fica depositado nos tambores e os efluentes gasosos, que so ento conduzidos torre de destilao combinada. Nessa torre o efluente separado nas suas vrias correntes: gs combustvel, gs liquefeito de petrleo

15 (GLP), nafta leve, nafta pesada, gasleo leve, gasleo mdio e gasleo pesado. Posteriormente em outras unidades a jusante, o gs, o GLP e a nafta leve so melhor separados e devidamente tratados para remoo de gs sulfdrico e adoamento de mercaptanas. Normalmente a nafta pesada e os gasleos leve e mdio so misturados e posteriormente hidrogenados, transformando-se ento em leo diesel de boa qualidade. O gasleo pesado enviado para ser novamente processado ou em uma unidade de craqueamento cataltico fluido ou em uma unidade de hidrocraqueamento cataltico (Garcia, 2002).

Figura 2.1: Esquema simplificado de uma unidade de coqueamento de petrleo com apenas um par de tambores de coque. Fonte: Garcia, 2002.

O produto resultante, quando o tambor fica cheio, purgado com vapor e extrado atravs de jatos d`gua a altssima presso que o tornam granulado e muito poroso. utilizado como combustvel slido e em alguns processos como agente redutor. A continuao do processamento do coque verde resulta no coque calcinado, onde os teores de volteis, enxofre e nitrognio caem de forma considervel. O coque verde produzido pode, basicamente, ser de trs tipos distintos: a) coque esponja; b) coque chumbinho;

16 c) coque agulha. Em funo da carga utilizada nos processos de coqueamento, tem-se tipos de coques bem diferentes. Por exemplo, leos residuais com altos teores de asfaltenos, que so resduos da desasfaltao a propano, promovem a formao de coque tipo chumbinho e leos altamente aromticos contendo alcatro de craqueamento trmico e leo decantado de unidades de craqueamento cataltico fluido, do origem aos coques do tipo agulha. O coque chumbinho assim denominado por apresentar grande quantidade de pequenas esferas carbonosas que lembram chumbo de espingardas de caa. Este tipo de coque, normalmente, de alto teor de enxofre e se presta unicamente como combustvel de baixa qualidade (Garcia, 2002). Para a fabricao de grafite usa-se coque agulha o qual pode ser de trs tipos: premium, super-premium e regular. O coque agulha tipo super-premium utilizado para fabricao de eletrodos e peas de grandes dimenses. J o coque agulha regular matria-prima para fabricao de eletrodos de grafite de dimetros menores. Outro tipo de coque, como o caso do tipo esponja, apresenta uma gama maior de opes: pode ser usado como combustvel, como redutor siderrgico (quando de baixo teor de enxofre) e na indstria qumica, na fabricao da pasta Soderberg para a indstria de alumnio. O coque flido resultante do processo fluido, onde ocorre circulao contnua em leito fluidizado a alta temperatura e baixa presso, produzindo partculas esfricas de coque com menos de 10 mm de dimetro extremamente duras. Estas partculas possuem menor teor de volteis e menos hidrocarbonetos do que o coque verde, porm mais do que o coque calcinado. Um terceiro processo pouco utilizado o processo flex onde a maioria do coque convertido em um gs combustvel de baixo poder calorfico para uso na prpria refinaria onde foi produzido. O produto slido restante chamado de flexicoque e tem tamanho menor que o coque fluido.

2.3 Caractersticas do coque verde de petrleo importado e comercializado no estado de Pernambuco

17 Atualmente o coque verde de petrleo comercializado no estado de Pernambuco originrio da Venezuela, Estados Unidos e do Golfo do Mxico, cujas caractersticas mdias so muito prximas.

Tabela 2.1: Caractersticas mdias do coque verde de petrleo importado e comercializado no estado de Pernambuco. Caracterstica
Enxofre (S) (base seca) Poder Calorfico Superior (Kcal/Kg) (base seca) Poder Calorfico Inferior (Kcal/Kg) (base seca) Umidade total Material Voltil (base seca) Cinzas (base seca) Carbono Fixo (base seca) Hidrognio (base seca) Nitrognio (base seca) ndice Hardgrove (HGI)

% em peso
4,0 7,0 8.300 8.600 7.900 8.350 5,0 11,0 9,0 -12,5 0,3 0,9 83,0 90,0 2,5 4,0 1,0 2,0 60,0 75,0

Fonte: Arquivo pessoal Maio/2009.

Com exceo da umidade, que feita com base numa Norma Brasileira, as demais caractersticas so determinadas utilizando mtodos dos padres norte americanos. A Agencia Nacional do Petrleo - ANP especifica para os coques verdes de petrleo apenas as seguintes propriedades: Coque verde comum Coque verde especial Material voltil: 10% massa (valor tpico) Massa especfica aparente: 0.89 t/m3 Enxofre: 1,0% massa mxima Material Voltil: 8% massa

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Foto 2.1 - Pedras de coque verde de petrleo Fonte: Arquivo tcnico Petro Energia

Foto 2.2 - Coque verde de petrleo in natura Fonte: Arquivo tcnico Petro Energia

As propriedades apresentadas na tabela 2.1, com exceo da percentagem de enxofre e de material voltil, no fazem parte das especificaes da Agencia Nacional de Petrleo e, portanto, no tm valores exigveis, a menos que seja feito um contrato de fornecimento especial entre quem produz e quem o compra. Outras propriedades do coque verde de petrleo no menos importantes so: ngulo de repouso: o ngulo agudo formado pela inclinao da pilha de produto e a horizontal. Pode variar conforme sua granulometria, mas para efeito de clculo considera-se da ordem de 35. ngulo de acomodao: o ngulo do produto acomodado em correias transportadoras utilizadas para efetuar seu transporte. Para o coque verde de petrleo este valor em torno de 20.

19 Teor de Metais: Os teores de metais no coque variam amplamente, em funo dos teores dos mesmos na matria-prima. Assim, coques derivados de petrleos venezuelanos, por exemplo, tm altos teores de metais (Garcia, 2002).

2.4 Mercado mundial: Comercio, preo e demanda

A produo mundial de coque de petrleo atingiu 85 milhes de toneladas em 2005, 87 milhes em 2008 e 94 milhes em 2009. muito provvel que tenha ultrapassado a casa dos 100 milhes de toneladas no ltimo ano. O maior produtor so os Estados Unidos da Amrica, representando cerca de 66% da produo mundial (figura 2.2). Cerca de 57% da produo americana vem da costa do Golfo do Mxico (Texas e Louisiana).

Figura 2.2: Maior produtor mundial (Amrica do Norte) Fonte: Arquivo tcnico Petro Energia

Aproximadamente 75% da produo de coque de petrleo utilizada como energtico, principalmente nas refinarias de petrleo, em termeltricas e cimenteiras. Cerca de 16% utilizado na indstria de cimento e 14% em gerao de energia

20 eltrica. O restante utilizado como fonte de energia numa gama relativamente grande de indstrias: papel e celulose, indstria da cal, gesso, fundies, etc. Muitos fatores influenciam o preo de mercado do coque de petrleo. Por exemplo, quando o preo internacional do carvo aumenta, a demanda por coque verde de petrleo tambm aumenta. O inverso tambm verdadeiro j que os usurios reagem imediatamente, retomando ao consumo de um produto cujo uso mais conveniente e o preo relativamente prximo. No Brasil, o comportamento dos preos do coque de petrleo segue dois rumos diferentes, conforme a origem do produto. O coque de alto e mdio teor de enxofre importado segue a tendncia do mercado internacional e fica dependente de parmetros como: bolsa internacional de coque (Pace), custo do frete martimo, quantidade disponvel anualmente nas refinarias, etc. O preo do coque nacional, de baixo enxofre, segue atrelado ao preo do leo combustvel, sempre com valores superiores aos do produto importado j que produzido em menor quantidade, tem menor teor de enxofre e seu uso em geral mais nobre.

Tabela 2.2: Custo dos combustveis relativos ao gs natural

Combustvel Gs Liquefeito de Petrleo (GLP) leo combustvel (1 A) Coque verde de petrleo Custo relativo ao Gs Natural 200% 110% 50%

Fonte: Arquivo pessoal Junho/2009

Os valores apresentados na tabela 2.2 so meramente referenciais e podem sofrer influncia de fatores como frete rodovirio, despesas com processamento, armazenagem, tributos, etc. A demanda por coque verde de petrleo est crescendo em todo o mundo. A exemplo da entrada em operao de grandes termeltricas a coque nos Estados Unidos nos ltimos anos e uma no Norte do Brasil. E tambm a grandes projetos no Nordeste como a siderrgica, a termeltrica e fbricas de cimento que esto sendo instaladas no porto do Pecm, no Cear e as cimenteiras que esto surgindo no Rio Grande do Norte e Paraba.

21 2.5 Emisses resultantes da queima do coque verde de petrleo

O material resultante da queima de qualquer combustvel est intimamente relacionado com a sua composio qumica. Para o caso especfico do coque verde de petrleo comercializado no estado de Pernambuco, como mostra a tabela 2.3, comum ter a seguinte composio percentual aps sua queima e antes do tratamento:

Tabela 2.3: Composio percentual dos principais gases da queima de coque verde de petrleo num forno de calcinao de gipsita no estado de Pernambuco. Caracterstica
O2 (%) CO (ppm) CO2 (%) Excesso de ar (%) NO (ppm) NOx (ppm) SO2 (ppm)

% em peso
15 850 11 150 13 15 31

Fonte: Arquivo pessoal Maio/2009

Estes valores podem sofrer alteraes. Tudo vai depender do sistema de queima adotado (tipo dos fornos, secadores, caldeiras, etc.), das condies da queima (redutora ou oxidante), pressurizada ou no, com exausto forada ou natural, da granulometria do coque alimentado (modo, em pedras ou in natura), tempo de residncia da partcula e temperatura na cmara de combusto, vazo de ar primrio e secundrio, entre outras.

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3 METODOLOGIA

um estudo tendo como estratgia a pesquisa bibliogrfica e de mercado dos equipamentos mais utilizados na indstria para captao e tratamento de emisses e/ou resduos resultantes da queima de combustveis slidos como o coque verde de petrleo x normas ambientais que regulamentam o assunto tanto a nvel estadual como tambm federal. As fontes de obteno dos documentos foram os stios da internet dos organismos responsveis, livros tcnicos e material cedido pela empresa Petro Energia (Grupo Dislub Combustveis) que comercializa este combustvel no s no estado de Pernambuco mas tambm no Brasil e no mundo e livros e orientaes da EMS Consultoria Tcnica, especializada em combusto industrial, combustveis e especiais. Os procedimentos metodolgicos adotados tiveram como base a pesquisa bibliogrfica e verificao comparativa da sustentabilidade da queima do coque verde de petrleo aliada ao equipamento mais adequado para conteno das substncias resultantes da combusto. Para tanto, foram realizadas as seguintes etapas: Realizao de pesquisa bibliogrfica na literatura nacional sobre o tema; Desenvolvimento da fundamentao terica; Descrio dos aspectos e possveis impactos ambientais presentes nas atividades de queima do coque verde de petrleo; Descrio das tecnologias especficas para cada caso estudado buscando a sustentabilidade da queima e atendimento a legislao; Anlise e interpretao dos dados e da legislao vigente; Redao do texto final. principalmente fabricao de cimentos comuns e

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4 TECNOLOGIAS PARA CONTROLE DE POLUENTES DERIVADOS DA QUEIMA DE COMBUSTVEIS

Os gases poluentes e materiais particulados contidos nas emisses e os resduos da queima dependem do combustvel e do sistema de combusto utilizado. Estes poluentes devem ser removidos em parte ou no todo, para que os gases possam ser liberados na atmosfera exterior devidamente dentro dos padres estabelecidos pelos rgos ambientais, ou seja, sem que ofeream riscos sade das pessoas e danos ambientais. Os equipamentos empregados com esta finalidade podem dividir-se em: a) Filtros: Tem por finalidade a remoo de poeiras no grau de concentrao em que possam encontrar-se no ar ambiente exterior e na recirculao de ar de um determinado recinto. So instalados, normalmente, em dutos de exausto de gases. b) Coletores de poeiras: So destinados a remover cargas considerveis de poeiras (material particulado) que so geradas durante a queima de combustveis ou mesmo em processos. c) Lavadores de gases, torres de absoro, condensadores, depuradores, precipitadores e incineradores: Visam remover gases e vapores poluentes do ar antes da liberao para a atmosfera. d) Queimadores: Devem ser adequados ao tipo de combustvel a se queimar.

4.1 O controle de material particulado

Materiais particulados contidos no ar normalmente so resultantes da desintegrao de partculas maiores em processos. A maioria das partculas grandes presentes na poeira atmosfrica, particularmente das zonas rurais, tm origem no solo ou nas rochas, consequentemente sua composio elementar similar quela da crosta terrestre. o caso das regies litorneas onde a concentrao de cloreto de sdio slido nas poeiras alta. Para a queima incompleta de combustveis base de carbono, se produz muitas partculas pequenas de fuligem, que so em sua maioria pequenos cristais de carbono. As partculas suspensas nos gases da queima de combustveis so

24 conhecidas como resduos das cinzas e estes constituem o material particulado primrio, o qual entra no sistema de controle de material particulado. Existem muitas tecnologias para o controle do material particulado e algumas delas bastante antigas e tradicionais. Entre as tecnologias mais aplicadas em escala comercial tem-se os ciclones, os precipitadores eletrostticos e os filtros de manga (Cor, 2006). Ciclones ou coletores centrfugos: So equipamentos para controle de material particulado onde ocorre a separao slido-gs devido a fora centrfuga aplicada s partculas. Em virtude do movimento helicoidal assumido pelo ar e do escoamento de uma pequena vazo de ar pela parte inferior do cone, as partculas slidas se encaminham para essa abertura no vrtice do cone, sendo ento captadas em sacos ou outros dispositivos. No ciclone, as partculas gasosas realizam um movimento seguindo uma trajetria helicoidal, mas, ao atingirem o trecho inferior do cone, iniciam um movimento helicoidal ascendente, chegam ao cilindro por onde iniciaram o escoamento e saem pela boca superior do ciclone (Macintyre, 1990). A figura 4.1 mostra o esquema de funcionamento de um ciclone descrevendo o percurso dos gases em seu interior.

Figura 4.1 - Separador ciclnico Fonte: Braga, 2002.

25 O material particulado que segue junto com os gases de exausto pode trazer srios prejuzos financeiros por desgaste de equipamentos, entupimento de filtros e desbalanceamento de exaustores. Assim coloca-se os ciclones acoplados na linha de exausto dos gases antes dos exaustores e filtros. Desse modo, retira-se grande parte do material particulado grosso no sobrecarregando os filtros posteriores, evita-se o desgaste e desbalanceamento do rotor de exaustores e adequa-se as emisses aos padres legais em vigor. De um modo geral os ciclones so mais eficientes para reteno de grandes partculas, pois para pequenas partculas a eficincia de separao cai consideravelmente para menos de 90%. Para resolver esse problema,

dimensionam-se ciclones de cilindro e cone de grande comprimento em relao ao dimetro elevando de forma considervel sua eficincia. Precipitadores eletrostticos: So equipamentos cujo princpio de

funcionamento baseia-se na precipitao eletrosttica de partculas slidas contidas num fluxo gasoso. As partculas so carregadas eletricamente e sob a influncia de um campo eltrico forte so separadas da corrente gasosa. As partculas de poeira atradas pelos eletrodos formam sobre estes uma camada que vai aumentando de espessura e pode reduzir sua eficincia. Com um impacto criado por vibradores ou dispositivos eletromagnticos consegue-se provocar o desagregamento desta camada de partculas que caem numa moega coletora, onde se acumulam e so periodicamente removidos. Os precipitadores eletrostticos podem apresentar-se em vrias configuraes, entre elas, a configurao de placa e arame e de placa plana. Geralmente os precipitadores eletrostticos so adquiridos por empresas de grande porte devido ao seu elevado custo de aquisio. A figura 4.2 ilustra o funcionamento de um precipitador eletrosttico.

26

Figura 4.2 - Separador eletrosttico Fonte: Braga, 2002.

Filtros de mangas: So filtros que tem a forma de um saco alongado e tubular (manga). O ar penetra pela parte interna das mangas e sai pelo material poroso deixando as impurezas retidas do lado de dentro. Para filtros de mangas de grandes dimenses se faz necessrio o emprego de uma armao interna de vergalhes cuja finalidade manter a forma cilndrica.

Figura 4.3 - Desenho esquemtico de um filtro de mangas. Fonte: Braga, 2002.

O nmero de mangas pode variar de um a centenas de mangas. Tudo vai depender do tipo e quantidade do p que deseja-se reter nestes equipamentos.

27 Quando necessrio os filtros so compostos de compartimentos conhecidos como bag-houses para proteo das mangas.

4.2 O controle do xido de nitrognio

Os xidos de nitrognio (NOx)

so produzidos em todos os processos de

combusto de combustveis fsseis em contato com o ar e so altamente nocivos a sade. Inicialmente, produz-se o NO (oxido de nitrognio). Gradualmente, este gs se combina com o oxignio atmosfrico para formar dixido de nitrognio (NO2). O NO2, por sua vez, reage com os hidrocarbonetos e o oznio (O 3) em presena de luz solar, produzindo smog e certos compostos que irritam os olhos e prejudicam seriamente as vias respiratrias, brnquios e os alvolos pulmonares (Macintyre, 1990). Em processos de queima de combustveis o NOx provm de duas fontes: Do nitrognio contido no ar de combusto, chamado de NOx trmico. Do nitrognio presente no prprio combustvel, chamado de NOx do combustvel. Vale salientar que a influncia do nitrognio do combustvel na formao do NOx dos gases de combusto pequena at temperaturas inferiores a 1500C. Acima desse ponto sua influncia cresce vertiginosamente.

Figura 4.4 - Concentrao de NO trmico em funo da temperatura da reao. Fonte: Garcia, 2002.

28 Conforme mostrado na figura 4.4 a concentrao aumenta exponencialmente com o aumento da temperatura de combusto. possvel reduzir as emisses de NOx valendo-se dos seguintes processos de controle: Controle no equipamento de queima; Controle dos gases, antes de serem expulsos para a atmosfera.

4.2.1 Controle no equipamento de queima

Procura-se reduzir o excesso de ar na combusto, contudo necessrio cuidado para que no haja aumento da quantidade de fumaa (formao de CO) ou de particulados. Normalmente esse ajuste feito caso a caso. Um aumento de 10% no ar em excesso na combusto pode acarretar um aumento de 10 a 20% nas emisses de NOx (Macintyre, 1990). Sistemas combustores para caldeiras tm sido exaustivamente estudados e desenvolvidos pelos fabricantes. Os principais so: Combustores de vrios estgios (staged combustion); Recirculao do gs combustvel (flue-gas recirculation FGR); Combusto com reduo na taxa de excesso de ar (Macintyre, 1990). As fornalhas modernas para queima de combustveis slidos so concebidas buscando compatibilizar sua forma e dimenses com as exigncias dos combustores. Todo esse esforo tem o propsito de minimizar as emisses de NO x. 4.2.2 Controle dos gases antes de serem expulsos para a atmosfera

Este controle feito quando no possvel fazer qualquer alterao no combustor ou na cmara de combusto. Como mtodos principais tem-se a Reduo Seletiva Cataltica - RSC, a Reduo Seletiva No-Cataltica - RSNC e a Recirculao de Gases - RG.

4.2.2.1 Reduo Seletiva Cataltica (RSC)

29 Baseia-se na maior afinidade da amnia (NH3) com o NOx do que com qualquer dos outros gases componentes da queima dos combustveis fsseis. Embora o NOx possa ser reduzido a N2 por outros gases redutores, tais como o hidrognio (H2), o dixido de carbono (CO2) e o metano (CH4), grandes quantidades desses gases so consumidas em reaes com oxignio em excesso presente no gs da combusto (Macintyre, 1990). Em sistemas de gerao de vapor a amnia injetada no gs da combusto entre o economizador e o pr-aquecedor de ar. A mistura gasosa passa por um leito catalizador ativo onde o NH3 com o NOx reagem e formam nitrognio e vapor d`gua, segundo as reaes: 4NO + 4NH + O 4N + 6H O
3 2 2 2

(1)

2NO + 4NH 3N + 6H O
3 3 2 2

(2)

A primeira reao a que predomina, uma vez que 95% de NO x no gs de combusto se encontra sob a forma de xido nitroso (NO). A experincia mostra que a amnia reage sobre o NOx numa pequena faixa de temperatura em torno de 982C, sem que haja necessidade de emprego de um catalisador. Usando, porm, um catalisador adequado, pode-se operar em temperaturas mais convenientes na prtica, por exemplo, entre 288 e 427C (Macintyre, 1990). A eficincia de remoo de NOx de sistemas SCR de 70 a 90% (Cor, 2006).

30

Figura 4.5 - Esquema do Processo de RSC Fonte: Cor, 2006.

Os catalisadores mais usados so o xido de vandio (V2O5) ou xido de titnio (TiO2) usado para dispersar e apoiar o Vandio. Estes catalisadores resistem muito bem ao envenenamento pelo SO3 (Macintyre, 1990). 4.2.2.2 Reduo Seletiva No-Cataltica (RSNC)

Este processo empregado em pontos no interior de caldeiras onde bastante elevada a temperatura dos gases. Para esses pontos especficos e com o intuito de dispensar o catalisador, a Exxon Research & Engineering Corporation desenvolveu o mtodo que emprega apenas amnia injetada nesses pontos. As reaes qumicas principais envolvidas so as mesmas que ocorrem no processo SCR, porm a eficincia de remoo varia de 30 a 70% apenas.

4.2.2.3 A Recirculao dos Gases (RG)

Neste mtodo uma percentagem de at 30% dos gases da combusto so recirculados e misturados com o ar de combusto, resultando numa diminuio da temperatura e disponibilidade do oxignio, reduzindo assim a formao de NOx

31 trmico. No caso de combustores de baixo NOx, os gases so recirculados e sujeitos a restrio operacional de estabilidade e impacto da chama. A distribuio do calor na fornalha pode ser afetada pela quantidade de gases, podendo uma recirculao excessiva levar a uma instabilidade na chama e aumento da temperatura da corrente. A recirculao sozinha apresenta uma baixa eficincia na reduo de NOx, sendo necessrio a sua utilizao em conjunto com outros mtodos de controle de NOx. Cabe destacar que o processo de recirculao usado como um condutor do combustvel para a combusto secundria com a finalidade de aumentar a penetrao e mistura na zona de combusto secundria.

4.3 Controle dos xidos de enxofre

Os xidos de enxofre (SOx) so uma mistura de SO2 e SO3 que pode se formar durante a combusto de combustveis fsseis. Esses gases em ambiente aquoso so altamente solveis. Por esse motivo o SOx facilmente evaporado e absorvido pelas vias respiratrias (Cor, 2006). Se o combustvel contiver xido de vandio (V2O5) suficiente em sua composio, este pode catalizar o SO2 formado na combusto do enxofre, formando rapidamente o SO3 conforme reao abaixo (Garcia, 2002): V2O5 SO2 + O2 SO3 (3)

E se o SO3 encontrar gua conforme reao a seguir, resultante da combusto do hidrognio ou mesmo gua contida na atmosfera (umidade), pode reagir formando o cido sulfrico (H2SO4) que um cido forte e extremamente prejudicial aos equipamentos do sistema de exausto de gases.

SO3

H2O

H2SO4

(4)

Pela ao do vento os compostos sulfurosos emitidos em uma localidade podem ser deslocados para regies a centenas de quilmetros. Podem ento precipitar, afetando a vegetao, o solo e as guas. A acidificao do solo altamente prejudicial vegetao de um modo geral, e a acidificao nas lagoas e

32 nos rios prejudicial vida dos peixes e outros animais ou vegetais aquticos (Macintyre, 1990). Existem vrias tecnologias para evitar o ataque pelos xidos de enxofre natureza ou mesmo aos equipamentos das indstrias. Mas basicamente so aplicadas remoo do enxofre na combusto ou remoo dos gases do psqueima. Na combusto, o controle de SOx realizado empregando-se a combusto em leito fluidizado (CLF), a qual utiliza um sorvente para capturar o enxofre no prprio leito. Para a ps-combusto, existem tecnologias especficas disponveis para o controle do SOx, e que podem alcanar patamares de eficincia da ordem de 90 a 95% (Cor, 2006). A tecnologia mais amplamente utilizada o sistema de lavagem mida (Wet Scrubbing). A segunda tecnologia mais utilizada a lavagem seca ou lavagem por atomizao a seco (Dry Scrubbing ou Spray Dry Scrubbing) (Cor, 2006).

4.3.1 Lavagem utilizando carbonato de clcio

um dos processos mais usados para lavagem via mida (Wet Scrubbing) e purificao dos gases contendo SO2. Emprega-se o lavador (scrubber) e utiliza-se como reagente o carbonato de clcio (CaCO3) modo. provavelmente o processo mais barato e mais simples existente. Sua eficincia depender da qualidade do calcrio empregado. A figura 4.6 mostra como funciona a reteno de SO2 usando CaCO3 pulverizado.

33

Figura 4.6 - Remoo de SO2 com lavador de gases, usando o CaCO3 ou o CaO como reagente. Fonte: Macintyre, 1990.

No lavador acontece a reteno do SO2 conforme as etapas abaixo: 1-Difuso do SO2 no lquido; 2-Absoro do SO2 pela gua; 3-Transformao do SO2 em H2SO3 (hidrlise) conforme reao abaixo: SO2(gasoso) SO2(aquoso) + H2O H2SO3 (5)

4-Formao do HSO3- e H+ por dissociao do H2SO3 H2SO3 HSO3+ H+ (6)

5-Difuso do HSO3- e ons H+ ao longo do lquido na superfcie de asperso HSO3 H+ + SO3(7)

6-Reao do CaCO3 com o on H+ CaCO3 + H+ Ca++ + HCO3(8)

34 7-Precipitao do CaSO3 Ca++ + SO3= CaSO3(s) (9)

8-Formao de CaSO4 (gesso) Ca++ + SO3= + 1/2 H2O CaSO3.1/2 H2O (10)

CaSO3.1/2 H2O

CaSO4(gesso)

(11)

No tanque acontece a dissoluo do CaCO3 e formao da lama de cal com o restante no dissolvido. O despejo slido , a depender do volume gerado, vendido como gesso agrcola ou encaminhado aterros sanitrios.

4.3.2 Lavagem utilizando a cal (CaO)

um processo semelhante ao anterior e que gera os mesmos produtos residuais, mas numa quantidade bem menor, ou seja, com maior rendimento. E como a cal (CaO) mais cara do que o calcrio, o processo acaba tendo um custo operacional mais alto.

4.3.3 Processo alcalino duplo

Quando a soluo de NaOH possui concentrao molar superior a 0,15 de on de sdio ativo (Na+), o processo dito alcalino duplo concentrado (Macintyre, 1990). Como a soda custica (NaOH) possui grande afinidade pelo SO 2, ento aquela utilizada na fase de absoro. O resduo do lavador de gases direcionado a um tanque contendo hidrxido de clcio e reage formando o sulfato de clcio que precipita e retirado. O hidrxido de sdio utilizado recuperado no final do processo e reaproveitado.

4.3.4 Processo de lavagem a seco (Dry Scrubbing)

35 um processo onde uma lama reagente atomizada numa cmara onde o gs entra para reagir. Como a temperatura dos gases superior a 100C a gua da lama evapora e o produto resultante da reao basicamente um p seco. O gs limpo direcionado a um sistema de filtrao de particulados. O reagente mais utilizado em lavadores secos o xido de clcio. A figura abaixo ilustra o processo de lavagem a seco.

Figura 4.7 - Lavador de gs por atomizao a seco. Fonte: Cor, 2006.

36

RECOMENDAES

PARA

REDUO

CONTENO

DE

SUBSTNCIAS RESULTANTES DA QUEIMA DO COQUE VERDE DE PETRLEO

5.1 Fatores que devem ser considerados na escolha do equipamento

Pelos valores atualmente praticados no mercado de equipamentos industriais, aspectos tcnicos devem ser exaustivamente discutidos para se fazer a melhor escolha tcnica e econmica. Para tanto, deve-se levar em considerao alguns pontos importantes durante a escolha do equipamento: a) Tamanho das partculas contidas nos gases de exausto: Existe uma imensa variao granulomtrica das partculas nos gases, a depender claro, do combustvel que est sendo queimado. b) Viscosidade dos gases: Influi na potncia requerida e rendimento do equipamento mecnico. c) Combustibilidade dos gases: Se o gs for inflamvel ou explosivo, aconselha-se empregar lavadores e no precipitadores eletrostticos. d) Purificao exigida: Como existem recomendaes e regulamentos os quais fixam teores de concentrao e o grau mnimo de purificao, de acordo com o tipo de agente poluidor, necessrio atend-los. e) Reatividade: O gs no deve reagir com o material que constitui os filtros, dutos e equipamentos de exausto. f) Caractersticas do gs transportador do poluente: Tem papel importante na seleo do tipo de purificador a ser adotado. Correntes gasosas ou de vapores acima de 80C impedem o emprego de coletores de tecido de algodo (Macintyre, 1990). g) Concentrao: necessrio verificar o grau de concentrao do poluente nos gases de exausto. Por exemplo, uma grande concentrao pode levar ao entupimento precoce de um filtro. Por esse motivo, em algumas situaes importante fazer um tratamento em etapas sucessivas.

37 h) Seleo do combustor (queimador): Devem promover a melhor mistura ar + combustvel, ter baixa necessidade de manuteno, baixo nvel de rudo, facilidade de operao e propiciar a menor emisso de poluentes. No caso especfico do estado de Pernambuco os equipamentos mais comuns que queimam coque verde de petrleo so: Fornos tipo Hoffmann para cermica vermelha (tijolos e telhas):

Foto 5.1 - Forno tipo Hoffmann Fonte: Arquivo tcnico Petro Energia Maio/2009

Fornos de calcinao de gipsita, tipo barriga quente:

Foto 5.2 - Forno barriga quente Fonte: Arquivo pessoal Junho/2009

Pequenos fornos de barril para aquecimento em avirios:

38

Foto 5.3 - Forno para aquecimento em avirio Fonte: Arquivo tcnico Petro Energia Fevereiro/2009

Caldeiras de baixa presso com fornalhas:

Foto 5.4 - Caldeira de baixa presso Fonte: Arquivo pessoal Junho/2009

Secadores de escria de alto forno:

Foto 5.5 - Secador de escria de alto forno Fonte: Arquivo pessoal Maio/2009

39 Secadores de areia rotativos.

Foto 5.6 - Secador de areia rotativo. Fonte: Arquivo pessoal Maio/2009

Fornos rotativos de cimento.

Figura 5.1 - Forno rotativo de clinquerizao. Fonte: Arquivo EMS Consultoria Junho/2009

Tomando como base esses casos, seguem as recomendaes dos equipamentos mais adequados para o controle dos resduos resultantes da queima do coque.

40 5.2 Controle de material particulado

Para os equipamentos descritos, os tecidos dos filtros instalados no sistema exaustor mais recomendados para reter particulados decorrentes da queima do coque verde de petrleo esto descritos conforme tabela 5.1 abaixo:

Tabela 5.1 - Tecidos de filtros industriais para poeiras de coque verde de petrleo. * F.N.R. = Filtro no recomendado.
Temp. (gases de exausto) Forno tipo Hoffmann Forno Barriga quente 75C L/Polipro pileno F.N.R.* Queima a 300-167C 93C Muito boa Pequena/ Excelente Razovel a boa Tecido do filtro Temp. de fuso Tmx. de operao Resiste a cidos Resiste a alcalinos Resiste a abraso

Equipamento

300C

Boa para a maioria dos

Boa em lcalis fracos. Razovel em lcalis fortes. Razovel a boa Pequena/ Excelente Muito boa

Aquecedor de avirio

120C

Dacron ou HT-1

cidos 252C 135C minerais. Dissolve-se em cido sulfrico.

Caldeiras (baixa presso) Secadores rotativos

200C

Fibra de vidro L ou

800C

288C

Razovel a boa Muito boa a excelente Boa para a maioria dos

Razovel

70C

Polipropile no

Queima a 300-167C

93C

Razovel a boa

Boa em lcali fraco. Razovel em lcali forte. Muito boa

Secadores flash de escria de alto forno 100C

Dacron ou HT-1

cidos 252C 135C minerais. Dissolve-se em cido sulfrico.

Fonte: Adaptado de Macintyre, 1990.

Para o caso de fornos rotativos de cimento existem vrios materiais que so empregados nos filtros conforme a temperatura de sada dos gases:

41

Tabela 5.2 - Tecidos de filtros para fornos de clnquer a base de coque verde de petrleo
APLICAO COMPOSIO CARACTERIZAO FIBRA Polister com tratamento hidro-repelente Polister com membrana PTFE Acrilico homopolmero Acrilico homopolmero com membrana PTFE Ryton com tratamento hidro-repelente Ryton com membrana Tiragem de forno de clnquerizao Clnquer Elevada abrasividade PTFE Nomex com tratamento hidro-repelente NO com membrana PTFE P-84 P-84 com membrana PTFE Fibras de vidro com membrana PTFE GL 7005 com membrana PTFE Fibra de vidro e teflon TFL-PTFE 712 Vetro 250 C contnuo 280 C picos
o o

LIMITE TEMPERATURA
o

145 C contnuo 150 C picos

o

125 C continuo 135 C picos

o

190 C continuo 200 C picos

o

180 C continuo 200 C picos 235 C continuo 260 C picos

o o o o

260 C contnuo 280 C picos

o

Fonte: Arquivo tcnico Dzelme & Leite Representaes - Dezembro/2010.

Vale salientar que o uso de ciclones antes dos filtros de tecido fundamental para reteno de partculas maiores, ficando assim a carga de particulado mais fino e leve exclusiva para ser retida pelo tecido do filtro, o que aumenta de forma considervel a eficincia de reteno. A malha do tecido deve ter permeabilidade que definida com base no tamanho das partculas a serem retiradas e na vazo dos gases. Como em geral as partculas resultantes da queima de coque verde de petrleo tem dimenses da ordem de 50 a 150 micrmetros, recomenda-se a utilizao de ciclones ou bateria de multiciclones (Figura 5.2) de pequenas dimenses (4 a 12

42 polegadas de dimetro), com uma tremonha nica logo abaixo para coleta e remoo do p depositado. Nestes casos possvel alcanar rendimentos de at 95%.

Figura 5.2 - Bateria de multiciclones Fonte: Macintyre, 1990.

5.3 Controle das emisses de SOx Para o controle das emisses de SOx na combusto, recomenda-se a combusto em leito fluidizado, que utiliza geralmente o calcrio como sorvente para capturar o enxofre no prprio leito durante a queima. Como o coque verde de petrleo comercializado no estado de Pernambuco possui em sua composio em torno de 4,5 6,0% de enxofre em peso, utiliza-se por exemplo, para cada 1.000 Kg de coque a ser queimado, 140 a 188 Kg de carbonato de clcio misturado de forma homognea ao combustvel, antes da entrada no leito. Aps o seqestro do SOx o produto formado incorpora-se ao leito de areia silicosa cujo nvel monitorado e reduzido conforme a necessidade. Para a ps-queima, o controle recomendado das emisses de SOx o sistema de lavagem mida (Wet Scrubbing) utilizando carbonato de clcio (CaCO3) finamente modo, sendo este um processo eficiente e barato. No entanto, em processos onde os gases possam entrar em contato direto com o produto como o caso de fbricas de cimento, pode ser utilizado uma derivao onde os gases

43 sulfurosos entram em contato com a matria prima crua e seca, ocorrendo reduo drstica das emisses de SOx. Ver estudo de caso (item 6.1). 5.4 Controle das emisses de NOx A convico de que as emisses de NOx so responsveis em parte pela formao das chuvas cidas tem influenciado os legisladores no sentido de que os limites permitidos para emisso de NOx na atmosfera sejam cada vez menores (Macintyre, 1990). Porm, para as fornalhas atualmente comercializadas no estado de Pernambuco para queima de coque verde de petrleo, no existe um projeto especfico para reduo de NOx. E esse fator no to preocupante, tendo em vista que as emisses de NOx ficam muito abaixo dos padres definidos pela legislao ambiental. Alm disso, muitas fornalhas so hbridas, apresentando as opes de queima de combustveis slidos em grelha ou combustveis lquidos ou gasosos em queimadores com baixa emisso de NOx. O mtodo mais recomendado para a realidade do estado a recirculao de gases cuja instalao em unidades a coque verde envolve a colocao de sistema de coleta dos gases (captor), duto de trabalho adicional tipo by pass, ventilador e equipamento de coleta dos resduos das cinzas. Este sistema, pelo seu baixo custo pode ser aplicado em muitos processos de combusto.

5.5 Controle das Cinzas

As cinzas geradas durante a queima do coque verde de petrleo so, em relao a lenha, bem menos volumosas, algo em torno de 10 a 15 vezes menos. Estas podem ser classificadas segundo a norma brasileira de caracterizao de resduos NBR 10.004, acondicionadas em recipientes e posteriormente direcionadas a aterros sanitrios apropriados quando apresentarem volume suficiente para justificar o custo do frete.

5.6 Recomendaes de equipamentos conforme o porte da indstria

44 Com base em estudos de viabilidade tcnico-econmica x porte das indstrias que queimam coque verde de petrleo, os equipamentos recomendados para tratamento e captao das emisses deste combustvel so:

Tabela 5.3 - Equipamentos para captao e tratamento das emisses

Equipamento SOx NOx CO2 Compensao por Recirculao de gases no forno. Reflorestamento ou Crdito de Material Particulado O mesmo lavador para controle de SOx O mesmo lavador para controle de SOx

Forno Hoffman

Lavador de gases com gua de calcrio/cal.

Carbono Queimadores com recirculao de gases e baixa gerao de NOx Captao com Compensao por Reflorestamento ou Crdito de

Forno barriga quente

Lavador de gases com gua de calcrio/cal.

Carbono Compensao por Reflorestamento ou Crdito de

Aquecedor em avirios

Queima em leito com calcrio/cal.

recirculao de 30% dos gases na fornalha.

Ciclone de alta eficincia.

Carbono O mesmo

Lavadores de gases com gua de cal ou Caldeiras de baixa presso queima em leito fluidizado com adio de calcrio no combustvel Queimadores com recirculao de gases e baixa gerao de NOx. Compensao por Reflorestamento ou Crdito de

lavador para controle de SOx ou Ciclone de alta eficincia. O mesmo

Carbono

Secadores Rotativos

Lavador de gases com gua de calcrio/cal.

Queimadores com recirculao de gases e baixa gerao de NOx.

Compensao por Reflorestamento ou Crdito de

lavador para controle de SOx,ciclone ou filtro de mangas.

Carbono

Desvio dos gases sulfurosos para o Fornos de Cimenteiras interior do moinho de cru e adio de cal/calcrio no prcalcinador. Queimadores com recirculao de gases e baixa gerao de NOx. Compensao por Reflorestamento ou Crdito de Filtro de mangas ou filtro eletrosttico

Carbono

Fonte: Arquivo pessoal.

5.7 Recomendaes acerca da queima do coque verde de petrleo

45 Para a adequada queima de um combustvel slido, alm do suprimento do ar de combusto em quantidade suficiente, so necessrios trs condies adicionais: Temperatura Tempo Turbulncia O fator temperatura importante porque as reaes de oxidao tpicas da combusto so aceleradas medida que a temperatura se eleva. Por essa razo que a combusto em fornos de cimento, onde as temperatura das paredes da cmara superam 1500C, as condies so mais favorveis que em caldeiras, onde as temperaturas das paredes dificilmente ultrapassam 500C. O fator tempo importante porque as partculas de combustvel requerem um determinado tempo para serem consumidas. necessrio que se considere que o tempo para se consumir uma partcula aproximadamente proporcional ao quadrado do seu dimetro, da a importncia da granulometria do combustvel no desempenho da combusto. O fator tempo tambm se manifesta atravs do tamanho da cmara de combusto, uma vez que cmaras maiores permitem um maior tempo de permanncia das partculas sob condies favorveis de queima. O fator turbulncia, por sua vez, o que vai determinar o grau de mistura entre combustvel e oxidante. No havendo turbulncia, a mistura deficiente, o contato entre reagentes pequeno e a reao dificilmente se completa. importante ter em conta esses fatores ao se analisar um processo de combusto, lembrando que, dentro de determinados limites, a deficincia em um deles pode ser compensada com a atuao na melhoria dos outros dois (Dynamis, 2009).

46

6 ESTUDOS DE CASOS

6.1 Sistema de abatimento de SOx em fbrica de cimento portland Este caso mostra que o calcrio tpico utilizado numa empresa fabricante de cimento portland contm quantidades de pirita (FeS2) que proporcionam odor durante a calcinao do calcrio para produo de clnquer conforme reaes abaixo. Alm disso, o prprio combustvel utilizado (coque verde de petrleo) soma em mais de 6% de enxofre. FeS2(s) + O2(g) FeS(s) + SO2(g) 2FeS(s) + O2(g) Fe2O3 + SO2(g)

(12)

(13)

A necessidade de reduo de SOx nasceu de solicitaes da comunidade vizinha a fbrica, que muito reclamava do cheiro. Portanto fez-se a reduo das emisses de SOx de duas maneiras: Desviando os gases de exausto para o moinho de cru durante as 20 horas de seu funcionamento dirio; Na adio da cal micropulverizada a 0,075 m no silo de p do retorno do filtro eletrosttico dosando-o diretamente para o pr-calcinador, o qual recebeu tambm os gases do processo de clinquerizao. Porm este processo para neutralizao dos gases no ocorre nas 4 horas dirias em que o moinho de cr permanece parado. SO2(g) + CaO(s) CaSO3(s) SO2(g) + CaCO3(s) CaSO3(s) + CO2(g) CaSO3(s) + O2(g) CaSO4(s)

(14)

(15)

(16)

47 O sulfato de clcio (CaSO4) resultante deste processo no trs nenhum problema ao produto final. Muito pelo contrrio, pois se incorpora ao cimento produzido e reduz o volume de gesso consumido no processo.

Figura 6.1 - Esquema simplificado do processo de clinquerizao Fonte: Arquivo pessoal

Os resultados da eficincia de remoo de SOx pelo processo de adio ao pr-calcinador esto mostrados na tabela 6.1:

Tabela 6.1 - Resultados das medies realizadas.

Unidade Produo de clnquer Consumo de coque verde (processo) Concentrao de SOX (chamin) Concentrao de SOX Taxa emisso de SOX Quantidade de cal adicionada Funcionamento do moinho de cr t/dia t/dia
3

Sem adio da cal

Com adio da cal

3000 259

mg/Nm ppm Kg/h Kg/h

905,53 318 328,33 -

76,45 27 28,13 2000

h/dia

20

Fonte: Arquivo pessoal Janeiro/2010.

48 Com essa medida foi possvel reduzir 91,4% das emisses de SO x, eliminando o odor detectado pela comunidade vizinha. Uma medida incrivelmente eficaz e barata. Para este caso, comparando-se com a norma CPRH n 1.007 observou-se que: Para cada hora do dia em que o moinho de cr encontra-se parado, e sem adio da cal no pr-calcinador, ter-se-ia 10,8 toneladas de coque verde de petrleo sendo queimadas e emitindo 1,3 toneladas de SOx atmosfera, num total de 5,2 toneladas de SOx emitidas por dia. 1 quilo de coque verde de petrleo, considerando sua estequiometria de queima, gera em torno de 11 Kg de gases ps-combusto. Se for adicionado 50% de excesso de ar conforme a Norma N 1.007 recomenda, sero 16,5 Kg de gases emitidos. Se multiplicarmos pelo consumo das 4 horas do moinho parado sero 712,8 toneladas de gases/4 horas/dia que dividindo pela densidade desses gases (1,35 Kg/m3) chega-se a 527.584 Nm3/4 horas/dia com teor de enxofre elevado (> 6,0%) e que a norma desconsidera completamente j que esta diz que o ambiente do forno alcalino e que o SOx completamente absorvido pelo processo. Uma falha grande j que nem todas as fbricas cimenteiras utilizam este sistema para captao de SOx. Como a Norma N 1.007 se baseia em legislao federal e partindo da premissa supracitada de que nem todas as cimenteiras utilizam este sistema, ter-se grandes volumes de emisses no contabilizadas. Ou seja, a discusso pode se estender para o mbito nacional. Alm disso, no h qualquer controle para o CO2 emitido pelas cimenteiras e suas emisses so enormes, da ordem de milhes de toneladas por dia com o agravante de que no h nenhuma medida compensatria.

6.2 Utilizao de filtro de mangas em secador de escria de alto forno

O processo de secagem de escria um processo contnuo que consiste de um gerador de calor, um secador vertical tipo flash equipado com dois ciclones na parte superior e um filtro de mangas. O combustvel utilizado no gerador de calor o coque verde de petrleo.

49

Figura 6.2 - Desenho simplificado do processo de secagem de escria. Fonte: Arquivo tcnico Petro Energia.

Dados bsicos do conjunto secador: Dimenses da fornalha: 1.800 x 1.800 x 6.200 mm Consumo de coque verde in natura: 8.000 Kg/dia com 4,5% enxofre. Produo do secador: 35.000 Kg de escria seca/h Vazo do exaustor: 73.000 m3/h Densidade dos gases de exausto: 0,7880 Kg/m3 Velocidade dos gases de exausto: 23,04 m/s Temperatura mxima de operao do exaustor: 200C Potencia do exaustor (motor): 150 kW Eficincia do Exaustor: 84,7% Dimetro do rotor: 1.646 mm Presso esttica(aspirao): - 500 mmCA Rotao do motor: 1180 rpm Dimetro da chamin: 1.200 mm Teor de p na entrada: 50 g/m3 Teor de p mximo esperado na sada: 50 mg/m3 rea filtrante: 783 m2

50 A metodologia utilizada comparar os resultados das medies aps o filtro de mangas com os parmetros da norma vigente, ou seja, verificar se na sada do filtro as emisses atendem as exigncias ambientais legais. Os resultados mdios das coletas esto mostrados na Tabela 6.2 a seguir:

Tabela 6.2: Resumo das amostragens

Fonte: Arquivo tcnico Petro Energia

possvel verificar que a velocidade das emisses, aps o filtro, atendem a norma CPRH N 1.007 a qual trata apenas da velocidade dos gases x dimetro da chamin em sua tabela 3. Porm o filtro no realiza qualquer tratamento nas emisses de NOx e SOx. A norma CPRH N 1.007 faz referencia ao teor de enxofre mximo estipulado pela Resoluo CONAMA N 008 de 06/12/1990 que de 5.000 g/milho de quilocalorias geradas, mas esse valor de referencia para leo combustvel. No existe referencia normativa estadual ou federal para emisses da queima do coque verde, portanto tomam as emisses de leo para efeito de comparao o que totalmente desconexo. A tabela 6.3 abaixo mostra como no procede a comparao entre leo e coque verde:

Tabela 6.3: Resultados das medies x CONAMA n 008.

Valores mximos (CONAMA 008) Calorias geradas (Kcal/h) Emisso de SOx (g) Coque (Kg/h) 1.000.000 Kcal/h 5.000 Comparao 1.000.000 11.111 123,46

Fonte: Arquivo pessoal

51 Observa-se que para 123,46 Kg de coque verde queimados, tem-se mais que o dobro de emisses de SOx. A situao fica bem pior tendo em vista que nesta fornalha queima-se 400 Kg de coque verde por hora, ou seja, so emitidos 36.000 g/h de SOx. Para fugir de eventuais fiscalizaes a concentrao das emisses diluda com a ajuda de um possante exaustor de 73.000 m3/h ficando dentro dos padres exigidos em lei. Da mesma forma acontece para o valor observado de material particulado que est abaixo de 50 mg/Nm3 e atende a CONAMA n 382 de 26/12/2006. Essa uma prtica bastante freqente em indstrias que queimam combustveis com alto teor de enxofre. A norma CPRH N 1.007 diz ainda que empresas que consomem ou pretendem consumir acima de 16.000 kg/dia de coque verde com teores de enxofre maiores que 5,0 %, devem submeter CPRH estudos de viabilidade tcnicoeconmica da instalao do sistema de dessulfurizao (reduo de emisso de SO2), compatvel com a manuteno dos padres de qualidade do ar na rea. Na prtica, a fora poltica das grandes empresas bem maior do que a fiscalizao responsvel por se fazer cumprir este item tornando-o impraticvel. Com relao aos teores de NOx nem a norma estadual nem a federal faz referncia, portanto este um parmetro totalmente desconsiderado.

52

7 COMENTRIOS REFERENTES A NORMA CPRH N 1.007

Parte da norma estadual foi embasada na resoluo CONAMA n 08 a qual faz referencia apenas aos limites de partculas totais, densidade colorimtrica e SO x e no faz referencia alguma ao teor de monxido de carbono, principal responsvel pelo efeito estufa. A norma CPRH N 1.007 no faz exigncia alguma quanto ao teor de metais pesados em emisses de gases decorrentes da queima do combustvel coque verde. A depender do combustvel utilizado e de seu grau de contaminao, pode acontecer de ultrapassar parmetros estabelecidos em lei e isso tem que ser constantemente monitorado pelos rgos ambientais. A norma tambm indica que no h a necessidade de instalao de equipamentos de controle de poluio atmosfrica, desde que sejam obedecidos os padres por ela adotados. Verificou-se que os nicos padres existentes nessa norma so o teor de SOx, velocidade dos gases de exausto e altura das chamins os quais no reduzem emisses de CO2, NOx e material particulado, sem contar os metais pesados que esta norma sequer cita. Sabe-se que dimetro das chamins uma deciso tcnica e altura das chamins uma deciso quase que poltica, onde possvel optar se as emisses devem ser lanadas prximo ou distante da fonte geradora. Conforme a escolha adota-se a altura conveniente e mais vivel economicamente, no sendo este um parmetro controlador da poluio por emisses. No mais a norma aplica-se, especificamente utilizao do coque verde como combustvel em fornos para calcinao de gipsita, de cermicas, padarias, caldeiras, etc. No estado, alm dos segmentos j citados, atualmente utiliza-se este combustvel em avirios no aquecimento de pintos, em fundies de metais e para criar atmosferas redutoras pela captao do oxignio numa fbrica de baterias automotivas. Em fornos cermicos tipo Hoffmann, pela necessidade de secagem da massa cermica antes de seu cozimento, os gases da queima passam pela massa cermica trocando calor. Isso faz com que saiam pelas chamins com temperatura mdia de 70 - 80C ficando desse modo totalmente fora da norma que fixa temperaturas mnimas dos gases de exausto em 200C.

53 Percebe-se portanto que no h uma conexo objetiva entre esta norma e as normas federais citadas e entre muitos parmetros tcnicos verificados in loco. Esta norma foi provavelmente elaborada para atender uma situao muito especfica e que no se aplica as atuais demandas por este combustvel, qui as futuras.

54

8 CONSIDERAES FINAIS

A combusto do coque verde de petrleo objeto de muitas crticas e desconfiana, mas no pode representar uma ameaa ao estado, pois j existem tecnologias avanadas e viveis de acordo com o porte de cada indstria. Tais tecnologias so empregadas atualmente em todo o mundo, principalmente nos pases desenvolvidos que dependem deste combustvel como fonte de energia por fazer parte de uma cultura de consumo de slidos energticos. Alm disso, tais tecnologias podem controlar as emisses de poluentes at mesmo abaixo dos padres definidos em lei. Existe uma perspectiva muito forte de uso do coque verde de petrleo como combustvel devido a futura produo local. Caso essa tendncia se concretize, poder modificar completamente a matriz energtica do estado de Pernambuco e o conhecimento das tcnicas e medidas mitigadoras fundamental. fato que a velocidade da iniciativa privada muito maior que a do governo do estado. Isso traz desenvolvimento, aumento de demandas e necessidade de legislaes que prevejam e regulamentem o consumo de produtos. Portanto se faz necessrio uma complementao urgente na norma estadual CPRH n 1.007 a qual diz respeito ao coque verde de petrleo. Esta norma deve criar padres e recomendar aes para minimizar a emisso de metais pesados, SOx, NOx, CO2, CO, materiais particulados, compostos orgnicos volteis e tratamento adequado de suas cinzas (xidos) j prevendo exigncias futuras do Plano Estadual de Mudanas Climticas. Sem esta reviso teremos fatalmente um aumento no consumo deste combustvel sem qualquer controle ambiental eficiente. Da mesma forma para a legislao federal que sequer cita o coque verde de petrleo como combustvel e que atualmente s faz referncia aos demais combustveis (carvo, lenha, leo, gs natural, etc.). Como o Brasil atualmente est na vitrine do mundo, existe uma enxurrada de investimentos em todo o territrio que geram demanda por energia a qual poder ser suprida com a queima do coque verde de petrleo seja em pequena, mdia ou grande escala. A combusto em leito fluidizado uma das principais tecnologias para queima deste combustvel inclusive nas refinarias geradoras deste insumo e em empresas com grande capacidade de consumo. Esta tcnica vem sendo a opo mais vivel

55 na combusto de coque verde micropulverizado, pois a mesma apresenta vantagens com relao a custo, necessidade de espao fsico, flexibilidade de combustveis e emisso de poluentes. Alm disso, a melhor alternativa para a queima de combustveis com mdio e alto teor de enxofre como o caso do coque verde de petrleo originrio da Venezuela e dos Estados Unidos. Empresrios visionrios na Paraba j utilizam tal tecnologia e os ganhos energticos e econmicos em suas indstrias so incrveis.

56

REFERNCIAS
BRAGA, Benedito. et al. Introduo engenharia ambiental. So Paulo: Prentice Hall, 2002.

BRASIL, Ministrio do Meio Ambiente. Resoluo do Conselho Nacional de Meio Ambiente. N 08 de 28 de Dezembro de 1990. Dispe sobre o estabelecimento de limites mximos de emisso de poluentes no ar para processos de combusto externa de fontes fixas de poluio. Disponvel em: http://www.mma.gov.br. Acesso em: 17 de dez de 2009a.

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COR, R. Aspectos tcnicos e ambientais do uso do carvo mineral em caldeiras. 2006. Dissertao (Mestrado em Engenharia Mecnica) Instituto de Engenharia Mecnica, Universidade Federal de Itajub, Minas Gerais, 2006.

GARCIA, Roberto. Combustveis e combusto industrial. Rio de Janeiro: LTC, 1990.

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Sites consultados:

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http://www.dynamismecanica.com.br/artigo003.php em 15/06/09.