Fenmenos de Transporte III

Aula 01
Prof. Dr. Gilberto Garcia Cortez
Bibliografia:
[1] Fundamentos de Transferncia de Calor e Massa Incropera, F. P.;
Dewitt, D. P. Ed. Guanabara Koogan
[2] Fenmenos de Transporte - Bennet, C. O.; Myers, J. E. Ed. McGraw-Hill
[3]Fenmenos de Transporte - Pitts, D. R.; Sisson, L. E. Ed. McGraw-Hill
[4] Mass Transfer Operations - Treybal, R. E. Ed. McGraw-Hill
[5] Fundamentos de Transferncia de Massa - Cremasco, M. A. Ed. [5] Fundamentos de Transferncia de Massa - Cremasco, M. A. Ed.
UNICAMP
[6] Fenmenos de Transporte - Bird, R. B.; Stewart, W. E.; Lightfood, E. N.
Ed. Revert
[7] Fundamentals of Momentum Heat and Mass Transfer - Welty, J. R.;
Wilson, R. E.; Wicks, C. E. Ed. John Wiley & Sons
[8] Cintica Qumica Aplicada e Clculo de Reatores - Schmal, M. Ed.
Guanabara Dois
1- INTRODUO
Entende-se por transferncia de massa, o transporte de um
componente de uma regio de alta concentrao para outra
de baixa concentrao.
Big Bang
Encontramos transferncia de massa na indstria, no
laboratrio, na cozinha, no corpo humano, enfim em todo lugar
em que h diferena de concentrao de uma determinada
espcie para que ocorra o seu transporte.
A transferncia de calor promovida pelos gradientes de
temperatura. A transferncia de massa num sistema ocorre de
maneira anloga.
1- INTRODUO
maneira anloga.
O fluxo de massa ocorre no sentido das regies de alta para
os de baixa concentrao. Aeste fenmeno denomina-se difuso
molecular de massa.
O transporte de massa pode tambm estar associado com a
conveco, processo este no qual pores do fluido so
transportados de uma regio a outra do escoamento em escala
macroscpica.
De acordo com a segunda lei da termodinmica (dS 0), haver fluxo de
matria (ou massa, ou mols) de uma regio de maior a outra de menor
concentrao de uma determinada espcie qumica. Esta espcie que
transferida denomina-se soluto. As regies que contm o soluto podem
abrigar populao de uma ou mais espcies qumicas distintas do soluto, as
quais so denominadas de solvente. O conjunto soluto/solvente, por sua vez,
conhecido como mistura (para gases) ou soluo (para lquidos). Tanto
uma quanto a outra constituem o meio onde ocorrer o fenmeno de
2-TRANSFERNCIA DE MASSA: DIFUSO vs.
CONVECO MSSICA
uma quanto a outra constituem o meio onde ocorrer o fenmeno de
transferncia de massa.
Transferncia de massa um fenmeno ocasionado pela diferena de
concentrao, maior para menor, de um determinado soluto em um certo
meio
A causa gera o fenmeno, provoca a sua transformao, ocasionando o
movimento
A diferena de concentrao do soluto, enquanto causa, traduz-se em fora
motriz necessria ao movimento da espcie considerada de uma regio a
outra; levando-nos a:
Observa-se desse enunciado uma ntida relao de causa e efeito na
transferncia de massa. Para causa: diferena de concentrao de soluto,
existe o efeito da transferncia de massa. Portanto:
( ) ( ) motriz fora matria da movimento
O teor da resposta de reao desse movimento, em virtude da ao da
fora motriz, est associado resistncia oferecida pelo meio ao
transporte do soluto como:
( )
( )
( )

1
motriz fora
transporte ao a resistnci
matria da movimento =
A resistncia presente na equao anterior est
relacionada com:
* interao soluto/meio
* interao soluto/meio + ao externa
A transferncia de massa pode ocorrer em nvel
macroscpico, cuja fora motriz a diferena de
concentrao e a resistncia ao transporte est associada concentrao e a resistncia ao transporte est associada
interao soluto/meio + ao externa. Essa ao externa
relaciona-se com as caractersticas dinmicas do meio e
geometria do lugar onde ele se encontra. Esse fenmeno
conhecido como conveco mssica. Por outro lado, o
movimento das espcies (soluto) no meio, conhecido como
difuso.
Na transferncia de massa h diversas contribuies, mas
as mais urgentes seriam:
- contribuio difusiva: transporte de matria devido s
interaes moleculares,
- contribuio convectiva: auxlio ao transporte de matria
como conseqncia do movimento do meio.
Exemplo:
- Mar calmo, um surfista e sua prancha. Para deslocar-se de - Mar calmo, um surfista e sua prancha. Para deslocar-se de
um certo lugar a outro, o surfista faz das mos remos e assim,
ao locomover-se, entra em contato ntimo com o mar.
Difusiva o Contribui
mos movimento
mar meio
surfista soluto
: ndo Identifica

=
=
=
Aparece uma onda de bom tamanho e carrega o surfista.
Convectiva o Contribui
onda movimento
mar meio
surfista soluto
: ndo Identifica

=
=
=
ou tambm:
surfista soluto

=
Convectiva e Difusiva o Contribui
onda mos movimento
mar meio : ndo Identifica

+ =
=
Observe nas situaes descritas que o contato ntimo est associado
interao (surfista/mar) ou (soluto/meio). Neste caso, tem-se a
contribuio difusiva. J na situao em que o surfista se deixa carregar
pelo mar, existe a ao do mar em levar a prancha de um lugar para
outro, acarretando a contribuio convectiva. Pode haver a terceira
situao na qual as duas citadas h pouco ocorrem simultaneamente.
Existem diversos mecanismos de transferncia de massa. A classificao
dada por R. B. Bird abrange oito tipos:
1- Difuso molecular (ordinria), resultante de um gradiente de
concentrao.
2- Difuso trmica, resultante de um gradiente de temperatura;
3- Difuso devido presso, que ocorre em virtude de um gradiente de
presso;
4- Difuso forada, que resulta de outras foras externas alm das
gravitacionais;
5- Transferncia de massa por conveco forada; 5- Transferncia de massa por conveco forada;
6- Transferncia de massa por conveco natural;
7- Transferncia de massa turbulenta, resultante das correntes de
redemoinho existente num fluido;
8- Transferncia de massa entre as fases que ocorre em virtude do no
equilbrio atravs da interface.
Os quatro primeiros tipos ocorrem com transferncia de massa
molecular, os quatro ltimos ocorrem com transferncia de massa por
conveco.
2- CONCENTRAES, VELOCIDADES E FLUXOS
2.1 Concentraes
Concentrao mssica:

V
m

i
i
=
massa da espcie i por unidade de volume da soluo
Concentrao molar:

M V M
m

V
n

i
i
i
i i

= = =
i
C
nmero de mols da espcie i por unidade de
volume da soluo
Frao mssica:

i

=
i
w
concentrao mssica da espcie i dividida pela
concentrao mssica total.
onde:

=
=
n
1 i
i

Frao molar: Frao molar:

i
C
C
x
i
=
concentrao molar da espcie i dividida pela
concentrao molar total da soluo.
onde:

=
=
n
1 i
i
C C
A notao para gases de frao molar ser:
C
C
y
i
i
=
Quando relacionado com a fase gasosa em condies ideais, as
concentraes molares so expressas em termos de presses parciais, isto :
i
i
i i
M
RT m
RT n V P = =

RT
P

V
i i
i
= =
n
C
RT
M P

V
m

i i i
i
= =
RT V
onde P
i
a presso parcial do componente i na fase gasosa e R a
constante universal dos gases.
Para uma mistura gasosa ideal temos:
onde P a presso total da mistura gasosa.

RT
P
= C
RT V

RT
PM

V
m
= =
Quando relacionado com a fase gasosa em condies ideais, as fraes
molares y
i
so expressas em termos de presses parciais, isto :

P
P

i
i
= y

T R
P
T R
P

i
i
i
/ /
/ /
= =
C
C
y
T R/ /
Representao algbrica da Lei de Dalton
P P
i i
y =
Definies bsicas para uma mistura binria (A+ B):
B A
+ =
( concentrao mssica da soluo )
C C C + =
A A
M C =
A

B B
M C =
B

( concentrao mssica de A ou B )
B A
C C C + =
( concentrao molar da mistura )
A
A
M

=
A
C
B
B
M

=
B
C
( concentrao molar de A ou B )
M

= C

A
=
A

B
=
B
( frao mssica de A ou B )
C
C
x
A
A
=
C
( frao molar de A ou B para lquidos )
C
C
x
B
B
=
C
C
y
A
A
=
C
C
y
B
B
=
( frao molar de A ou B para gases )
Relaes adicionais de uma mistura binria (A+ B):
1
B A
= + x x
1
B A
= + y y
( molar para lquidos )
( molar para gases )
1
B A
= + ( mssico )
M M M
B B A A
= + y y
( massa molar mdia para gases )
M M M
B B A
= + x x
A
( massa molar mdia para lquidos )
M M M
1

B
B
A
A
= +

( massa molar mdio mssico )
Por definio temos:

i
=
i
w
i i
M C
i
= CM =
Portanto temos:
M
M

M
M

CM
M C

i
i
i
i
i i i
y x w
i
= = = =

M x

M
1
M

i
i
i
w
x = ou



B
A
B A
A
A
A
M
w
M
w
M
w
x
+
=


B B A A
A A
A
M x M x
M x
w
+
=
( molar em fase lquida)
( mssico )
M M
w
M
w 1

B
B
A
A
= +
M M M
B B A
= + x x
A
Exemplo 01: Determine a massa molecular da seguinte mistura gasosa:
5% de CO, 20% de H
2
O, 4% de O
2
e 71% de N
2
. Calcule, tambm, as
fraes mssicas das espcies que compe essa mistura:
a) Soluo:
( )( ) ( )( ) ( ) ( )( )
g/gmol 26,173 M
013 , 28 0,71 ) 015 , 18 ( 0,2 999 , 31 0,04 01 , 28 0,05 M
M y M y M y M y M
2 2 2 2 2 2
N N O H O H O O CO CO
=
+ + + =
+ + + =
b) Soluo:
Fraes mssicas:
CM ; M C ;

i i i
i
= = =
i
w

M
M
y
CM
M C

i
i
i i
= =
i
w
Espcie qumica
Massa molecular
M (g/gmol)
Frao molar
y
i
Frao mssica
w
i
= y
i
M
i
/M
CO 28,01 0,05 0,0535
O
2
31,999 0,04 0,0489
H
2
O 18,015 0,20 0,1377
N
2
28,013 0,71 0,7599
Exemplo 02: Calcule a massa molecular do ar considerando-o como uma
mistura nas seguintes propores:
a) 79% de N
2
e 21% de O
2
b) 78,09% N
2
, 20,65% de O
2
, 0.93% de Ar (argnio) e 0,33 de CO
2
a) Soluo:
( ) ( )
g/gmol 28,85 M
28,013 0,79 31,999 0,21 M y M y M
Ar
N N O O Ar
2 2 2 2
=
+ = + =
b) Soluo:
( ) ( ) ( ) ( )
g/gmol 28,99 M
44,01 3,3x10 39,948 9,3x10 28,01 0,7809 31,999 0,2065 M
M y M y M y M y M
Ar
3 3
Ar
CO CO Ar Ar N N O O Ar
2 2 2 2 2 2
=
+ + + =
+ + + =

Exemplo 03: Calcule a concentrao mssica da mistura e de cada
componente a 1 atm e 25 C, assim como as fraes mssicas de cada
espcie presente nos item (a) do exerccio anterior.
a) Concentrao mssica do N
2
3 4
N N
N
N N
g/cm 9,05x10
K) .K)(298,15 atm.g/gmol (82,05
g/gmol) atm)(28,01 (0,79

RT
M P

atm 0,79 0,79(1atm) P y P
2 2
2
2 2

=
= =
= = =
b) Concentrao mssica do O
2
3 4
N
g/cm 9,05x10
2

=
3 4
O
O O
O
O O
g/cm 2,75x10
K) .K)(298,15 atm.g/gmol (82,05
g/gmol) 9 atm)(31,99 (0,21

RT
M P

atm 0,21 0,21(1atm) P y P
2
2 2
2
2 2

=
= =
= = =
c) Concentrao mssica da mistura:
d) Frao mssica do N
2
0,767
g/cm 1,18x10
g/cm 9,05x10

2
2
3 3
3 4
N
N
=
= =

w
w
( )
3 3 4
N O
n
1 i
i
g/cm 1,18x10 10 9,05 2,75
2 2

=
= + = + = =

e) Frao mssica do O
2
0,767
2
N
= w
0,233
g/cm 1,18x10
g/cm 2,75x10

2
2
2
O
3 3
3 4
O
O
=
= =

w
w
Exemplo 04: Calcule a massa molecular do ar mido com y
gua
= 0,05.
Suponha o ar puro como uma mistura ideal das espcies qumicas contidas
no item (a) do exerccio 01. Calcule tambm a frao mssica do vapor
dgua.
( )
( )( ) ( )( )
g/gmol 28,31 M
g/gmol 85 , 28 0,05 1 g/gmol 18,015 0,05 M
M y 1 M y M y M y M
mido AR
mido AR
AR O H O H O H AR AR O H O H mido AR
2 2 2 2 2
=
+ =
+ = + =
( )
3 3
mido Ar
mido Ar
mido Ar
g/cm 1,157x10
K) .K)(298,15 atm.g/gmol (82,05
g/gmol) (28,31 1atm

RT
PM

=
= =
3 5
O H
O H O H
O H
O H O H
g/cm 3,719x10
K) .K)(298,15 atm.g/gmol (82,05
g/gmol) 5 atm)(18,01 (0,05

RT
M P

atm 0,05 0,05(1atm) P y P
2
2 2
2
2 2

=
= =
= = =
g/cm 3,719x10

3 5
O H
= =

w
0,032
g/cm 1,157x10
g/cm 3,719x10

O H
3 3
mido Ar
O H
O H
2
2
2
=
= =

w
w
2.2 Velocidades
Quando mencionamos velocidade, esta no ser apenas de uma molcula
da espcie i, mas sim a mdia de n molculas dessas espcies contidas em
um elemento de volume. Como a soluo uma mistura de distintas
espcies qumicas, a velocidade com a qual escoa esta soluo dada
pelas seguintes equaes:
v
n
i i

r
r
( velocidade mdia mssica )
( velocidade mdia molar )

v
v
n
1 i
i
1 i
i i

=
=
=

r

C
v C
V
n
1 i
i
n
1 i
i i

=
=
=
r
r
) v C ( v
i i i i

) V ( v
i
v
onde uma velocidade local com que a massa da soluo atravessa
uma seo unitria colocada perpendicularmente velocidade . Convm
salientar que uma velocidade absoluta, pois diz respeito espcie qumica i.
Essa velocidade pode estar referenciada a outro tipo de velocidade:
1- de eixos estacionrios:
2- da soluo ( para velocidade mssica ):
0 v =
r
( ) v v
i
r r
2- da soluo ( para velocidade mssica ):
3- da soluo ( para velocidade molar ):
( ) v v
i

( ) V v
i
r
r

O resultado oriundo das diferenas dos itens 2 e 3 denomina-se velocidade

de difuso.
De modo a compreender o significado dessa velocidade, atende para a
seguinte metfora:
Em um rio h diversas espcies de peixes como lambar, trara, pacu, etc. Existe
uma velocidade mdia absoluta inerente a cada espcie que est associada ao
seu cardume. Por exemplo: a velocidade do lambar a velocidade do cardume
de lambar e assim por diante. Desse modo, se considerarmos o cardume
(espcie) i do rio, teremos a velocidade de difuso da espcie i.
Exemplo 05: Sabendo que as velocidades absolutas das espcies qumicas Exemplo 05: Sabendo que as velocidades absolutas das espcies qumicas
presentes na mistura gasosa do exemplo 01 so: v
CO,z
= 10 cm/s, v
O2,z
= 13 cm/s,
v
H2O,z
= 19 cm/s, v
N2,z
= 11 cm/s, determine:
a) Avelocidade mdia molar da mistura;
b) Avelocidade mssica da mistura;
c) A velocidade de difuso do O
2
na mistura, tendo como referncia a
velocidade mdia molar da mistura;
d) Idem ao item (c), tendo como referncia a velocidade mdia mssica da
mistura.
Obs: Utilizar as composies molares e mssicas dos gases do exemplo 1.
Soluo:
a) Da definio da velocidade mdia molar da mistura para a direo z,
temos:
mas

C
v C
V
n
1 i
i
n
1 i
i, i

=
=
=
z
Z ( 1 )
C y C ;
C
y ; C C
i
n
= = =

Substituindo (2) em (1), temos:

C y C ;
C
C
y ; C C
i i
i
i
1 i
i
= = =

=
( 2 )
v y V
z i,
n
1 i
i

=
=
Z
( 3 )
z z z z , N N O, H O H , O O z CO, CO
2 2 2 2 2 2
v y v y v y v y V + + + =
( )( ) ( )( ) ( )( ) ( )( )
cm/s 12,63 V
11 0,71 19 0,2 13 0,04 10 0,05 V
v y v y v y v y V
, N N O, H O H , O O z CO, CO
2 2 2 2 2 2
=
+ + + =
+ + + =
z
z
z z z z
b) Da definio da velocidade mdia mssica da mistura para a direo z,
temos:

v
v
n
i
n
1 i
z i, i
Z

=
=
=
( 4 )
Porm
Substituindo (5) em (4), temos:
1 i

=
;

;
i i
i
i
n
1 i
i
w w = = =

=
( 5 )
v v
z i,
n
1 i
i

=
= w
z
z z z z
w w w w
, N N O, H O H , O O z CO, CO
2 2 2 2 2 2
v v v v v + + + =
( 6 )
Conhece-se os valores de w
i
do exemplo 01:
c) Da definio de velocidade de difuso do O
2
, referenciada velocidade
mdia molar na direo z, temos:
( )( ) ( )( ) ( )( ) ( )( )
cm/s 12,15 v
11 0,7599 19 0,1377 13 0,0489 10 0,0535 v
v w v w v w v w v
, N N O, H O H , O O z CO, CO
2 2 2 2 2 2
=
+ + + =
+ + + =
z
z
z z z z
d) Da definio de velocidade de difuso do O
2
, referenciada velocidade
mdia mssica na direo z, temos:
( ) ( ) cm/s 0,85 12,15 13 v v v v
z z , O i
2
= = =
r r
( ) ( ) cm/s 0,37 12,63 13 V v V v
z z , O i
2
= = =
r
2.3 Fluxos
No item anterior sempre que houve a meno velocidade, havia para
ela algum complemento:
- da espcie qumica ou
- da soluo.
No caso dos peixes, foi:
- dos peixes ( cardume ) ou
- do rio
Evidenciou-se que, ao mencionar peixe, estava implcito o conjunto de
uma determinada espcie, ou seja, cardume. O cardume de peixes traz a
idia de concentrao de uma certa espcie. Escreve-se, dessa maneira,
o seguinte produto do qual resulta a definio de fluxo total:
( ) ( )( ) o Concentra Velocidade FLUXO =
(

tempo rea
mols ou massa
.
) (
sendo a unidade de fluxo:
FLUXO: Quantidade de matria que atravessa uma superfcie
com uma determinada rea num intervalo de tempo.
O fluxo gerado pelo gradiente de concentrao.
( )( )

s m
Kg
ou
s m
mols

Tempo l superficia rea
Massa) (ou Mols
FLUXO
2 2
= =
rea Unitria
Se considerarmos que os diversos cardumes de peixes passem por
debaixo de uma ponte, a qual est situada perpendicularmente ao
escoamento do rio ( observe que a rea entre os colchetes na unidade de
fluxo aquela situada perpendicularmente sob a ponte ), fica a seguinte
questo: que velocidade est associada ao fluxo ? Qualquer que seja a
velocidade, ou seja, velocidade do rio, velocidade de difuso do cardume
ou velocidade absoluta do cardume, o fluxo total do cardume A
referenciado a um eixo estacionrio dado por:
|
|
|

\
|
+
|
|
|

\
|
= |

\
|
rio do escoamento
do resultante
A de Movimento

rio no nadar de
ato do decorrente
A de Movimento

ponte da observado
A de Movimento
( 1 )
Definimos anteriormente a velocidade de difuso como sendo a
diferena entre a velocidade absoluta da espcie qumica i com a
velocidade mdia (molar ou mssica). Assim, no exemplo dos cardumes
de peixes em um rio, implica a interao cardume A / rio, portanto um
fenmeno difusivo e o fluxo associado ser devido contribuio
difusiva, escrita como:
( ) V v C J
Z Z A, A Z A,
= ( 2 )
velocidade da espcie A( peixe i cardume i ) na direo Z : v
Z A,
velocidade do rio ( meio ) na direo Z : V
Z
Suponha agora que, ao invs de nadar, o cardume A deixe-se levar pelo
rio. O movimento do cardume ser devido velocidade do meio. O fluxo
associado, nesse caso, decorre da contribuio convectiva ou adveco de
acordo com:
V C J
Z A
C
Z A,
= ( 3 )
A equao anterior representa a contribuio convectiva analisada por
aquele observador parado, pescando tranquilamente sobre uma ponte. aquele observador parado, pescando tranquilamente sobre uma ponte.
Aequao 1 vista, tambm da seguinte maneira:
( ) V C V v C N
Z A Z Z A, A Z A,
+ = ( 4 )
a qual representa o fluxo decorrente do cardume A nadar na direo Z,
enquanto o rio estiver escoando.
Assim, a equao 4 vlida para o fluxo unidirecional de qualquer espcie
qumica A, referenciada coordenada estacionria Z.
|
|
|

\
|
+
|
|
|

\
|
=
|
|
|

\
|
soluo da global
movimento do
resultante Fluxo

difusiva
o contribui da
resultante Fluxo

io estacionr eixo
um a do referencia
A de total Fluxo
ou

convectiva
o Contribui

difusiva
o Contribui

io estacionr
eixo um a do referencia
A espcie da total Fluxo
|

\
|
+ |

\
|
=
|
|
|

\
|
ou
( 5 )
3- LEI DE FICK DADIFUSO (1855)
Considere um recipiente que contm dois gases A e B ( C
A
>> C
B
),
inicialmente separados entre si por uma partio:
Gs A Gs B

n
C
A
=
n
C
B
=
A A
V , n
B B
V , n
dx
Gs A Gs B
Partio
T e P constantes
x
y

V
n
C
A
A
A
=
V
n
C
B
B
B
=
Gs A + B
T e P constantes
V
C
A
>> C
B
Ao retirar-se a partio, os dois gases difundem um atravs do outro at
que a concentrao de ambos seja uniforme em todo o volume V.
T e P constantes
V
n
C
A
A
=
V
n
C
B
B
=
C
V
C
A
C
B
B A
C C C + =
B A
V V V + =
As concentraes de cada gs sero, respectivamente:
Este fenmeno regido pela primeira lei de Fick, que pode ser expressa pela
seguinte equao:
C D y CD
dx
dy
CD J
A AB A AB
A
AB
A
= = =
O sinal negativo indica o decrscimo da concentrao da espcie A com o
sentido do fluxo
( 6 )
sentido do fluxo
onde:
C = Concentrao molar total [mols/cm
3
]
= Densidade de fluxo molar de difuso [mol/cm
2
.s]
A
J
D
AB
= Coeficiente de difuso da espcie A em relao a espcie B
ou difusividade [cm
2
/s ou m
2
/s]

C
C

A
=
A
y

dx
dC
C
A
A
=

dx
dC
C
A
A
=
Gradiente de concentrao
inicial final
A A
A A
x x
C C

x
C

dx
dC
inicial final

Se for linear:

x
C
D
dx
dC
D J
A
AB
A
AB
A

=
Lei de Fick para difuso em estado estacionrio
1
C
2
C
1
x
2
x
Exemplo 06: O diclorometano um ingrediente comum em
decapantes de tintas. Alm de causar irritaes, pode ser
absorvido pela pele. Deve-se usar luvas de proteo quando
manipular este decapante. Usando-se luvas de borracha
butlica (0,04 cm de espessura), qual o fluxo de
diclorometano atravs da luva?
Dados:
Coeficiente de difuso em borracha butlica: 110x10
-12
m
2
/s Coeficiente de difuso em borracha butlica: 110x10 m /s
Concentraes superficiais:
C
1
= 440 Kg/m
3
C
2
= 20 Kg/m
3
Decapante Pele
1
C
2
C
1
x
2
x
( )
( )
.s kg/m 1,16x10 J
m 0,04x10
kg/m 440 20
/s m 110x10 J
x x
C C
D
x
C
D
dx
dC
D J
2 4
A
2
3
2 12
A
1 2
A A
AB
A
AB
A
AB A
1 2

=
r
r
r
A partir da equao 5, toma-se uma mistura binria (A + B), em que C
A
representa a concentrao molar da espcie qumica A e , a velocidade
absoluta de A e a velocidade mdia molar da soluo, respectivamente.
O fluxo molar total da espcie A referenciado a eixos estacionrios ser:
A
v
V
( ) V C V v C N
A
A
A
A + =
( 7 )
Como consequncia da equao 7:
v C N A
A
A =
( 8 )
sendo que o fluxo posto desta forma denominado fluxo absoluto
molar da espcie A.
A
N
Aparcela correspondente contribuio difusiva :
( ) V v C J A
A
A =
( 9 )
sendo restrita segundo a lei ordinria da difuso:
C D J
A AB
A =
( 10 )
Como a concentrao total da soluo constante e considerando o soluto
Aem fase gasosa, a relao para gases ser:
y CD J
A AB
A =
( 11 )
Levando a definio de velocidade mdia molar, para uma mistura
binria, na parcela da contribuio convectiva, o resultado fica:
( )
C
v C v C
C V C
B
B
A
A
A A
+
=
( ) N N y V C B A
A A
+ =
( 12 )
Substituindo as equaes 11 e 12 na equao 7, temos:
( ) N N y y CD N B A
A A AB
A + + =
( 13 )
A equao 13 representa o fluxo total da espcie A em uma mistura
binria (A+B), vlida para gases.
Para lquido a equao 13 torna-se:
( ) N N x x CD N B A
A A AB
A + + = ( 14 )
No caso de fluxo mssico do soluto Areferenciado a eixos estacionrios, o
procedimento anlogo ao molar, ou seja:
( ) n n w w D n B A
A A AB
A + + =
( 15 )
As equaes 11, 12 e 13 so denominadas primeira lei de Fick escrita
para e . No caso de eleger apenas a direo z para o fluxo, tais
equaes sero, respectivamente:
A
N
A
n
( ) N N y
dz
dy
CD N
Z B, Z A, A
A
AB Z A,
+ + =
( ) N N x
dz
dx
CD N
Z B, Z A, A
A
AB Z A,
+ + =
( 16 )
( 17 )
( ) n n w
dz
dw
D n
Z B, Z A, A
A
AB Z A,
+ + =
( 18 )
O fluxo total para uma espcie qumica 1 presente em uma mistura
com n espcies qumicas ser dado por:
y y D . C N
n
1 j
j
1 1 M , 1
1
N

+ = ( 19 )
( ) N y N y
CD
1
y
1
j
j
1
n
2 j
1j
1
=

=
( )

N y N y
D
1
N y y N
D
n
2 j
1
j
j
1
j 1
n
2 j
n
2 j
j
1 j
1
M , 1

=
= =

=
( 20 )
( 21 )
A equao 21 conhecida como a equao de Stefan-Maxwell, ela til A equao 21 conhecida como a equao de Stefan-Maxwell, ela til
para a determinao do coeficiente de difuso na situao em que o meio
no estagnado; na ventura de s-lo (para todas as espcies j).
Neste caso, a equao 21 torna-se:
0 N
j
=

D
N y
y N
D
n
2 j
j 1
1
j
n
2 j
j
1
M , 1

=
=
=
( 22 )
Como no entra no somatrio, a equao 22 torna-se:
1
N
( )

D
y
...
D
y

D
y

D
y
y 1

D
y
y
D
1n
n
14
4
13
3
12
2
1
n
2 j
j 1
j
n
2 j
j
M , 1
+ + + +

= =

=
=
( 23 )