Lista de Exerccios

QFL-4120: Qumica Inorgnica II - 2014 1. Explique o que so funes de onda e orbitais ? 2. Quais so os nmeros qunticos de momento angular possveis para os nmeros qunticos principais n = 1, 2, 3 e 4. 3. O que so orbitais e regies nodais? Qual a relao entre os nmeros qunticos n e l e o nmero de regies nodais ? 4. Discuta as caractersticas dos orbitais s, p e d, em termos de propriedades angulares e radiais. Faa os esquemas da funo de onda radial e da correspondente funo de distribuio radial para os orbitais 2s e 2p. 5. Por que os orbitais s, p e d de um mesmo nvel n tem energias diferentes nos tomos polieletrnicos? 6. Quando ftons de 58,4 nm incidem sobre tomos de criptnio, eltrons so emitidos com uma velocidade de 1,59x106 m/s. Quando o mesmo experimento realizado uma amostra de rubdio, os eltrons so emitidos com uma velocidade de 2,45 x106 m/s. Quais so as energias de ionizao (em eV) dos dois elementos ? 7. Por que o tamanho dos tomos diminui da esquerda para a direita num perodo da tabela peridica? Dica: comparar Zef. 8. Utilizando a regra de Slater calcule a carga nuclear efetiva (Zef) do eltron de valncia das seguintes espcies: Mn0, Mn2+, Mn3+, Mn4+, Mn7+, sabendo-se que o nmero atmico, Z, do Mn igual a 25. A variao no valor de Zef coerente com suas expectativas? Discuta. Resp.: Mn(0)=3.6, Mn(II)=5.6, Mn(III) = 5.95, Mn(IV)=6.3, Mn(VII)=13.75. 9. Explique a influncia do estado de oxidao sobre o raio, a eletronegatividade, a afinidade electronica e sobre os nveis de energia. 10. Compare os termos espectroscpicos de tomos com as seguintes configuraes eletrnicas: a) p1 e p5 e b) p2 e p4. A que concluso voc chegou ? 11. Defina estado de energia de um tomo. 12. Deduza os grupos de ponto para as seguintes molculas: PCl3, PCl5, SF4, e XeF4. respeitando os conceitos da teoria VSEPR. Resp.: C3v, D3h, C2v, D4h. 13. Partindo de uma molcula octadrica, Oh, verifique os grupos de ponto das molculas resultantes quando se varia a distncia de uma ou mais ligaes. Resp.: distoro tetragonal: D4h; alongamento de uma das ligaes: C4v; distoro rmbica: C3v. 14. D exemplos de objetos ou molculas com simetria Cs, D3h, C2h, D4h e D2d. 15. A que grupos de ponto (grupos de simetria) pertencem os seguintes compostos:

16. O octaedro pode ser visto como a juno de dois tetraedros atravs de um dos vrtices. O que acontece com a simetria molecular quando se gira um dos tetraedros de 60 em torno do eixo C3. Resp.: geometria muda de Oh para trigonal prismtica.

17. Considere o grupo de ponto C4v e determine a representao de simetria de um orbital px a) que se encontra sobre o eixo C4 e b) fora do eixo C4 no plano XZ. Dica: aplicar as operaes de simetria no grupo de ponto e comparar com as linhas da tabela de caracteres. 18. Determine os caracteres das representaes correspondentes aos seguintes produtos diretos e as representaes irredutveis que os compem no grupo de ponto D6h. A1gxB1g; A1uxA1u; B2uxE1g; E1gxE2u; E1gxB2gxA2uxE1u. Dica: produto dos caracteres correspondentes e comparao com linhas da tabela de caracteres e/ou uso de regras de multiplicao. 19. Determine os produtos direto das representaes irredutveis existentes no grupo de ponto T d e determine as respectivas representaes irredutveis que os constituem utilizando a regra da ortogonalidade, nos casos das representaes redutveis. Dica: caso o produto seja de representaes bi e tridimensionais necessrio fazer a reduo da representao redutvel resultante. Nos demais casos pode-se usar as regras convencionais. 20. Considerando-se os respectivos grupos de ponto, determine as representaes de simetria dos seguintes produtos diretos:

a) C4v b) D4h: c) Td: d) Oh

B1 x B2 = Eg x A1u = T1 x T2 = A1u x A2u =

ExE= Eg x Eu = E x T1= Eg x Eu =

Eg x Eg = E x T2 = T1g x T1u =

21. Verifique quais das transies eletrnicas abaixo so permitidas nos respectivos grupos de ponto:

a) 1A2 3B1 b) 1B1 1B1 c) 1B1 1B2 d) 1E 1E no grupo C4v b) 1A1 1A2 b) 1E' 3 A2 c) 3E' 3E" d) 1E1E no grupo D3h c) 1 A2g 1A1u b) 1A2u 1A2g c) 1Eg1Eg d) 1Eu 1Eu no grupo D3d Dica: produto direto das representaes dos estados inicial e final deve ser igual a uma das representaes correspondentes a x, y ou z.

22. Deduza a simetria das funes base dos tomos de hidrognio equivalentes e do tomo de oxignio da molcula de gua utilizando os operadores de projeo, e construa o respectivo diagrama de orbitais moleculares. 23. Monte o diagrama qualitativo de orbitais moleculares da amnia, usando os operadores de projeo. 24. Deduza os grupos de ponto para a molcula de CH2Cl2 e monte o diagrama qualitativo de orbitais moleculares. No caso dos tomos de cloro considere os orbitais 3px e 3py como sendo no-ligantes. 25. Partindo de um objeto com simetria Oh, mostre como a simetria se altera quando dois elementos em trans so afastados ou aproximados, e quando so substitudos por dois elementos distintos B e C. Resp.: OhD4hC4V