Universidade Estadual de Campinas

UNICAMP
Faculdade de Engenharia Mecnica
Departamento de Engenharia Trmica e de Fluidos
IM351-Tecnologia da Combusto
Contedo do 1 Captulo
1 Combusto__________________________________________________________________1
1.1 Composio Tpica dos Combustveis ________________________________________________1
1.2 Anlise dos Combustveis __________________________________________________________2
1.3 Estequiometria da Combusto______________________________________________________2
1.4 Clculo da Proporo Terica de Ar/Combustvel _____________________________________4
1.5 Avaliao do Rendimento da Combusto_____________________________________________8
1.6 Teor de CO
2
no Gs de Exausto____________________________________________________9
1.7 Determinao da Anlise Terica do Gs de Combusto _______________________________10
1.8 Determinao da Quantidade do Excesso de Ar da Anlise do Gs de Combusto__________12
1.9 Temperatura de Chama __________________________________________________________15
1.10 Medio do Rendimento de Combusto ___________________________________________16
1.11 Temperatura Adiabtica de Chama ______________________________________________18
1.12 Efeito da Dissociao na Temperatura de Chama. __________________________________19
1.13 Efeito da Dissociao no Desprendimento de Energia _______________________________21
1.14 Clculo da Temperatura de Chama ______________________________________________22
1.15 Reaes intermedirias da combusto. ____________________________________________25
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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1 COMBUSTO
Reaes de combusto so reaes qumicas que envolvem a oxidao
completa de um combustvel. Materiais ou compostos so considerados
combustveis industriais quando sua oxidao pode ser feita com liberao de
energia suficiente para aproveitamento industrial.
Os principais elementos qumicos que constituem um combustvel so
Carbono, Hidrognio e em alguns casos, Enxofre. Estes elementos reagem
com oxignio, e na sua forma pura apresentam a seguinte liberao de calor:
2 2
CO O C + ++ + 393.500 kJ/kmol
O H O
2
1
H
2 2 2
+ ++ + 241.800 kJ/kmol
2 2
SO O S + ++ + 29.300 kJ/kmol
1.1 COMPOSIO TPICA DOS COMBUSTVEIS
A maior parte dos combustveis fsseis so hidrocarbonetos, e as
composies tpicas so de: carbono, hidrognio e oxignio. Combustveis
vegetais, produtos de madeira e refugo (bagao, serragem, cascas etc.) so
carboidratos que contm 1/2 tomo de oxignio para cada tomo de
hidrognio. Seus produtos de combusto so similares aqueles dos
hidrocarbonetos ( CO
2
e H
2
O) mas a energia liberada durante a combusto
comparativamente menor.
Tabela 1.1 - Composio tpica de alguns combustveis
C H O N,S,etc.
Gs Natural ~75 ~25 - -
Petrleo 84~86 11~14 0~3 0~5
Carvo Mineral
78~95 ~7 1~15 1~5
Lenha 49 6 43 ~1
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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1.2 ANLISE DOS COMBUSTVEIS
Os combustveis gasosos so usualmente misturas de gases que podem ser
identificados individualmente. Combustveis lquidos destilados tais como a
gasolina ou o querosene tambm so misturas de hidrocarbonetos simples que
podem ser separados e identificados. Carves, leos combustveis residuais e
combustveis vegetais tm estruturas complexas, difceis de se reduzir a
componentes individuais. No entanto, para a maior parte de nossos propsitos
a anlise ELEMENTAR do combustvel tudo o que preciso. Dada a anlise
elementar de um combustvel em termos de C, H, O, S etc., possvel
calcular-se o requisito terico de ar e a quantidade e composio dos produtos
de combusto.
1.3 ESTEQUIOMETRIA DA COMBUSTO
A maioria dos processos industrias de combusto utiliza o ar ambiente como
fonte de fornecimento de oxignio para a combusto. O conhecimento das
necessidades de ar para combusto, bem como da composio e volume dos
produtos de combusto fundamental para o projeto e controle de
equipamentos de combusto. A estequiometria qumica nos fornece os
principais dados necessrios aos clculos de combusto.
Os pesos atmicos dos principais elementos envolvidos em combusto, bem
como a composio do ar ambiente encontram-se na tabela abaixo:
Elemento Em Massa Em Volume Elemento Peso Atmico
Oxignio 23,2% 21% Carbono 12
Nitrognio 76,8% 79% Hidrognio 1
Oxignio 16
Nitrognio 14
Enxofre 32
Sabe-se que alguns dos nmeros acima requerem correo decimal. Os erros
so pequenos e podem ser ignorados em grande parte se tomados no
contexto da preciso das medies industriais comuns.
O peso molecular de um material a soma dos pesos atmicos que o
constituem. Por exemplo, o peso molecular do monxido de carbono, CO, :
12 + 16 = 28
da gua, H
2
O, :
2 + 16 = 18, e assim por diante.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.3
No existem unidades comuns, mas uma unidade prtica a molcula-grama,
ou grama-mol, escrita normalmente como gmol, que em efeito, o peso
molecular expresso em gramas. Assim a molcula grama, ou o gmol do
monxido de carbono pesa 28 gramas. Analogamente pode ser utilizado a
molcula-quilograma, o kgmol ou kmol, ou a molcula-libra, o lbmol, o
equivalente no sistema ingls.
Se uma reao for escrita em forma molecular, ela pode ser tomada para
representar as quantidades relativas de reagentes em termos destas unidades
prticas, por exemplo:
C + O
2
CO
2
uma equao que indica o que acontece quando um tomo de carbono e
uma molcula de oxignio reagem completamente. Em termos prticos ela
estabelece que 1 kmol de carbono reage com 1 kmol de oxignio para formar,
no final, 1 kmol de dixido de carbono. A utilizao de pesos atmicos ou
moleculares para os elementos vai se tornar evidente quando os clculos
acima forem estudados. Para produtos e combustveis gasosos, esta prtica
pode ser levada um estgio adiante. A teoria de Avogadro estabelece, na
verdade, que volumes iguais de gases diferentes sob as mesmas condies
contm um nmero igual de molculas de gs. Por exemplo, 1 metro cbico de
nitrognio em CNTP contm tantas molculas de nitrognio quanto 1 metro
cbico de dixido de carbono contm de molculas de dixido de carbono na
CNTP. Segue-se que a reao molecular, quando escrita para combustveis
gasosos, no s indica a reao e os produtos em termos de molculas-kg
mas tambm em termos de volumes. Por exemplo, se o metano queima com
oxignio e reage completamente com tudo permanecendo em estado gasoso e
sendo medido sob as mesmas condies de presso e de temperatura, temos:
CH
4
+ 2 O
2
!
CO
2
+ 2 H
2
O
1 kmol 2 kmol 1 kmol 2 kmol
1 volume 2 volumes 1 volume 2 volumes
Os requisitos de energia da grande maioria dos processos industriais so
obtidos originalmente de combustveis convencionais atravs de uma
complexa cadeia de reaes denominada combusto. Felizmente para a
maioria das aplicaes, esta situao de combusto potencialmente
complicada pode ser reduzida a uma considerao sobre os materiais de
partida - combustvel mais oxignio, normalmente como um componente do ar
- e os produtos finais. Tal simplificao facilita por exemplo o clculo do ar ou
do oxignio necessrio para um combustvel, o desprendimento potencial de
calor e temperatura e a composio ideal dos produtos gasosos de combusto
produzido. Este ltimo ponto til ao inverso, em que uma comparao da
composio real de gs de combusto com a composio ideal indica o
rendimento do processo de combusto.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.4
1.4 CLCULO DA PROPORO TERICA DE AR/COMBUSTVEL
Qualquer combustvel convencional requer, de acordo com sua composio,
uma quantidade especfica e calculvel de oxignio (e portanto de ar, uma vez
que este o agente comum de fornecimento) para atingir teoricamente uma
reao completa. Menos do que essa quantidade vai produzir combusto
incompleta e portanto perda de calor potencial. Mais do que essa quantidade,
gera perdas excessivas de gs de combusto e da temperatura. Na prtica, um
pouco mais do que a quantidade terica usada por razes posteriormente
explicadas. Para um material simples tal como o metano, constituinte principal
do gs natural, pode ser escrita a equao de combusto:
CH
4
+ 2 O
2
(+ N
2
do ar) ! CO
2
+2 H
2
O + (N
2
do ar, no modificado)
A rigor, o fenmeno da dissociao vai alterar um pouco esta reao. Isto, de
fato, significa a separao de parte dos produtos da combusto em outros
compostos que no sejam CO
2
e H
2
O, e conseqentemente a perda de calor,
de acordo com as condies exatas de equilbrio relacionadas s
temperaturas, presses e concentraes. A dissociao tpica do dixido de
carbono representada por:
2 CO
2
! 2 CO + O
2
Na maioria das condies industriais, a dissociao no est muito em
evidncia, e, apesar de sua importncia ser reconhecida, ela no levada em
conta para os propsitos deste captulo introdutrio. As tcnicas de clculo
estabelecidas esto disponveis na literatura especializada.
Segue-se da equao que 1 kmol de metano requer 2 kmol de oxignio para a
reao terica completa. Portanto, convertendo para uma base de massa, 16
kg de metano requerem 64 kg de oxignio o que, uma vez que o ar contm
23,2% de oxignio por peso, d uma proporo terica de ar/combustvel de
17,25:1. visto que, em base de volume, 1 volume de metano requer 2
volumes de oxignio de forma que a proporo volumtrica correspondente de
ar/combustvel 9,53:1. Tal mistura quimicamente correta uma mistura
estequiomtrica. As situaes em que uma equao exata pode ser escrita so
poucas e so quase exclusivamente para combustveis gasosos de
composio conhecida ou determinada. Exatamente o mesmo procedimento
pode ser seguido em qualquer caso onde equaes exatas possam ser
formuladas para os constituintes reativos, tomando-se os inertes como no-
afetados e qualquer oxignio livre na mistura original como disponvel para a
combusto.
Exemplo 1.1:
Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel para o propano.
O balanceamento das equaes feito levando-se em conta a conservao da
massa dos elementos qumicos, ou seja, para um determinado elemento,
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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carbono, por exemplo, o nmero de tomos que existir nos produtos de
combusto o mesmo nmero de tomos dos reagentes.
C
3
H
8
+ x (O
2
+ 3,76 N
2
) ! 3 CO
2
+ 4 H
2
O + y N
2
A quantidade "x" o nmero de molculas de O
2
necessrios a combusto
completa do propano. Como a combusto feita, no caso, com ar atmosfrico,
para cada molcula de oxignio do ar, considerado obrigatoriamente 3,76
molculas de nitrognio (a relao de volumes entre os dois gases no ar
atmosfrico). A necessidade de oxignio "x" calculada fazendo-se o
balanceamento dos tomos de oxignio:
2 x = (3 x 2) + 4
x = 5
y = 3,76 x = 18,8
Isto significa que para cada mol de propano, ou cada volume de propano so
necessrios 5 volumes de oxignio e conseqentemente:
5 x (1 + 3,76) = 23,8 volumes de ar atmosfrico.
conveniente para os combustveis gasosos tomar-se uma base arbitrria de
100 volumes, metros cbicos, ou qualquer unidade que seja apropriada. Para
os constituintes ativos, as reaes so escritas levando-se em conta o nmero
de volumes presentes por 100 volumes da mistura.
A proporo estequiomtrica de ar/combustvel para esta mistura gasosa em
uma base de volume , ento, 23,8:1. Uma vez que a relao entre volumes,
molculas e molculas-kg estejam bem estabelecidas um problema fcil
converter em base de massa. No necessrio dizer que, todos os volumes
relativos precisam ser medidos sob condies semelhantes. No exemplo
acima, a relao ar/combustvel em massa pode ser calculada com base nos
pesos moleculares:
1 mol de propano pesa 44 kg e necessita 23,8 kmol de ar, que pesa 686,4 kg, ou seja, a
relao A/C em massa 15,6:1.
A massa de ar necessria foi calculada multiplicando-se diretamente o ndice
"x" pelos pesos moleculares do oxignio e nitrognio, levando-se em conta a
sua devida proporo:
(5 x 32) + (5 x 3,76 x 28) = 686,4
O
2
N
2
Para a maioria dos combustveis slidos e lquidos, tais equaes exatas no
so possveis devido complexidade delas e em alguns casos, devido sua
composio indeterminada. No entanto, uma simplificao pode ser aplicada
de tal forma que a anlise qumica bsica (quantidade de elementos
constituintes) possa ser avaliada, no fazendo nenhuma referncia, qualquer
que seja, ao modo pelo qual esses elementos so combinados no combustvel.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.6
Para combusto completa, as exigncias de peso lquido de oxignio so
obviamente as mesmas e assume-se que qualquer oxignio no combustvel
est disponvel para reao. A posio provvel para tal oxignio que ele
tenha combinado com a estrutura dos combustveis, tendo assim o mesmo
resultado final. A anlise bsica comumente determinada em base
gravimtrica ou de peso e usada com referncia a kmol. O modo de aplicao
ilustrado melhor pelo exemplo.
Exemplo 1.2:
Uma amostra de querosene tem uma anlise bsica de 86% de carbono e 14% de
hidrognio por peso. Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel.
Tome uma base arbitrria de 100 kg de querosene e converta a quantidade em
massa de cada elemento em quantidade de kmol:
Cada 100 kg de combustvel possui:
86
86 kg de C, que corresponde a
12
= 7,17 kgmol de C
14
14 kg de H, que corresponde a
1
= 14 kgmol de H
A reao estequiomtrica pode ser escrita, fazendo-se o devido
balanceamento:
7,17 C + 14 H + x (O
2
+ 3,76 N
2
) ! 7,17 CO
2
+ 7 H
2
O + y N
2
2x = 7,17 x 2 + 7
x = 10,67
Massa de ar necessria
10,67 x 32 + 10,67 x 3,76 x 28 = 1.464,8 kg
Relao A/C em massa:
1.464,8
100
= 14,6
Assim a proporo estequiomtrica de ar/combustvel, kg/kg 14,6:1. Observe
que nenhuma referncia, qualquer que seja, feita maneira em que o
carbono e o hidrognio so ou podem estar combinados no querosene. Um
exemplo a mais ilustra o tratamento dos materiais inertes e do oxignio
composto.
Exemplo 1.3:
Um combustvel fssil tem uma composio em peso de:
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.7
Carbono, 72,0%; Hidrognio, 14,0%, Oxignio, 8,0%; Nitrognio, 2,8%; Enxofre,
3,2%.
Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel.
C H O N S
Massa do constituinte, kg/100 kg
de combustvel
72 14 8 2,8 3,2
kmol de cada 6,0 14,0 0,5 0,2 0,1
A equao estequiomtrica fica:
6 C + 14 H + 0,5 O + 0,2 N + 0,1 S + x (O
2
+ 3,76 N
2
) ! 6 CO
2
+ 7 H
2
O + 0,1 SO
2
+ y N
2
2x + 0,5 = 6 x 2 + 7 + 0,1 x 2
x = 9,35
Massa de ar necessria:
9,35 x 32 + 9,35 x 3,76 x 28 = 1.283,6 kg
Relao A/C em massa:
1.283,6
100
= 12,8
A proporo estequiomtrica de ar/combustvel em base de peso 12,8:1.
Observe que se assume que o contedo de enxofre est convertido em dixido
de enxofre. Se um clculo for feito para incluir uma quantidade de ar em
excesso, o procedimento como o de cima, com um fator de excesso sendo
introduzido na ltima etapa.
Vamos definir aqui o coeficiente de excesso de ar como a relao entre o
nmero de moles realmente utilizado na combusto e o nmero de moles
estequiometricamente necessrio:
2
2
2
2
esteqO
realO
esteqO mol
realO mol
m
m
n
n
!
!
= == = = == =


Por exemplo, se este combustvel fosse queimado com 20% de excesso de ar,
ento a proporo de trabalho de ar/combustvel 1,20 vezes a proporo
estequiomtrica. A proporo ar/combustvel com 20% de excesso de ar =
12,8x1,20 = 15,36:1. Quando um combustvel contm cinza ou umidade, estas
podem ser tratadas como constituintes inertes para aparecerem como tais nos
produtos finais da combusto. Os princpios utilizados nestes exemplos podem
ser aplicados com igual facilidade a todos os combustveis.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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1.5 AVALIAO DO RENDIMENTO DA COMBUSTO
Se a composio do combustvel e a composio dos produtos de sua
combusto so medidos, o rendimento da combusto pode ser calculado. A
quantidade terica de ar (ou oxignio) para combusto completa e a
composio estequiomtrica dos produtos combustveis so calculados e
comparados com a composio real obtida pela anlise dos gases de
combusto; isto pode mostrar:
(a) Que quantidade de calor est sendo desperdiada em aquecer
quantidades excessivas de gases de combusto; isto quer dizer que est
sendo usado mais ar que o necessrio. (Na prtica um pequeno excesso
sobre o ar estequiomtrico necessrio para assegurar uma completa
combusto).
(b) Se parte do combustvel est escapando da regio de combusto sem
estar completamente queimado. Isto demostrado pela presena de CO,
fuligem, combustvel no queimado e possivelmente hidrognio nos
produtos combustveis.
A anlise dos gases de combusto ou de gases perdidos dos processos de
combusto comumente relatada em base seca de volume, isto , sem
referncia gua no gs. Uma grande variedade de equipamentos para
anlise do gs usada, desde os tipos simples de aparelhos, Orsat (figura 1.1)
e Fyrit aos mais sofisticados aparelhos contnuos. O valor da anlise do gs
de combusto reside na informao que tal anlise capaz de proporcionar e
na interpretao posta em tal informao. Como foi observado previamente,
um combustvel especfico requer uma quantidade especfica de ar para a
combusto completa terica, com alguma quantidade adicional para atingir
praticamente a combusto completa. Abaixo desta quantidade prtica, que
uma funo do tipo de combustvel, do rendimento do queimador e das
condies de combusto, desperdiado combustvel e esta condio pode
ser reconhecida pelo aparecimento de quantidades excessivas de monxido de
carbono no gs de combusto, um pouco antes da produo da fumaa preta
(fuligem). Acima desta quantidade, o calor perdido junto com quantidades
excessivas de gs de combusto e reconhecido pela grande quantidade de
oxignio no gs de combusto. A aplicao do bom senso ao interpretar a
anlise do gs de combusto pode levar, por exemplo, descoberta de
deficincias no processo de combusto, vazamento no forno ou no sistema
condutor e inconsistncias na anlise e especificao do combustvel.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.9
Figura 1.1 - Aparelho Orsat de anlise de gases de combusto.
1.6 TEOR DE CO
2
NO GS DE EXAUSTO
A medida do teor de CO
2
no gs de exausto seco (uma medio simples e
comum) d uma medida til do rendimento da combusto de um determinado
combustvel. A proporo mxima de CO
2
nos produtos de combusto ser
encontrada quando a relao ar/combustvel for estequiomtrica, figura 1.2.
Observemos que em relaes abaixo da estequiomtrica, o teor de CO
2
tambm cai, porm h o aparecimento de monxido de carbono.
Figura 1.2 - Teor de CO
2
no gs de exausto
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.10
Na prtica as concentraes de CO
2
devem ser mais baixas que a
estequiomtrica pela necessidade de se usar ar em excesso a fim de se atingir
a combusto completa. A quantidade de excesso de ar necessria decresce
com o aumento da capacidade e com o rendimento maior no equipamento de
combusto. Valores tpicos so:
Gases: 0 a 10%
Lquidos: 2 a 30%
Slidos: > 50%
1.7 DETERMINAO DA ANLISE TERICA DO GS DE COMBUSTO
Uma vez que, segundo a Lei de Avogadro, o kmol e o volume so
numericamente parmetros permutveis sob condies adequadas, a
determinao das propores de ar/combustvel est encaminhada a partir dos
produtos da anlise terica do gs de combusto. A qualificao terica est
assinalada aqui porque, devido a pontos prticos observados anteriormente,
algumas diferenas podem ser encontradas entre a anlise real do gs e a
proposta nas mesmas condies iniciais. Ento, a anlise terica indica a
situao ideal, e quando mais perto a anlise prtica estiver desta tanto
melhor. Para qualquer instalao que utiliza combustvel, a experincia vai ditar
o limite desta aproximao. Para combustveis gasosos, a estimativa da
anlise do gs de combusto um clculo feito diretamente em base
volumtrica. Suponha que o metano seja queimado completamente com sua
quantidade estequiometrica de ar:
CH
4
+ 2 O
2
+ 7,52 N
2
(do ar) ! CO
2
+ 2 H
2
O + 7,52 N
2
(sem modificar)
Nos gases de combusto secos, portanto, existe 1 volume de CO
2
para 7,52
volumes de N
2
. Isto d um contedo de dixido de carbono (talvez o item mais
utilizado em tais anlises) de 11,73%. Um grfico com o contedo de CO
2
no
gs de combusto e com a relao ar/combustvel vai mostrar um pico terico
na condio estequiomtrica, da a importncia deste item para o rendimento
total e como uma indicao das condies de operao.Quando fornecido ar
em excesso, o ar excedente passa atravs do sistema, inalterado. Isto uma
extenso do clculo acima para uma mistura gasosa e ser apreciado atravs
de um exame do seguinte exemplo de anlise de gs.
Exemplo 1.4:
Um gs de composio:
C
3
H
8
CO H
2
N
2
CO
2
O
2
20% 25% 30% 10% 10% 5%
em volume, queimado com 20% de excesso de ar. Determine a anlise do gs de
combusto seco.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.11
Balano estequiomtrico:
20 C
3
H
8
+ 25 CO +30 H
2
+ 10 N
2
+ 10 CO
2
+ 5 O
2
+ x (O
2
+ 3,76 N
2
) !
! 95 CO
2
+ 110 H
2
O + y N
2
Balano de Oxignio:
25 + 2 x 10 + 2 x 5 + 2x = 2 x 95 + 110
x = 122,5
Volume de ar necessrio: 122,5 + 122,5 x 3,76 = 583,1
Relao ar/combustvel estequiomtrica:
583,1
100
= 5,83
Foi mostrado que 100 volumes deste gs requer 122,5 volumes de oxignio,
ou 583 volumes de ar atmosfrico. Dessa forma, 20% de excesso significa que
24,5 volumes extra de oxignio so fornecidos, para ir atravs do sistema sem
se alterar. Associado a este total de 147 volumes de oxignio, haver 553
volumes de nitrognio para se acrescentar aos 100 de combustvel. A
composio em volumes dos produtos de combusto, includos o excesso de
ar fica:
95 CO
2
+ 110 H
2
O + 552,7 N
2
+ 24,5 O
2
Volume total dos gases secos: 95 + 552,7 + 24,5 = 672,2
Composio dos gases secos:
95
CO
2
:
672,2
= 0,141
24,5
O
2
:
672,2
= 0,036
552,7
N
2
:
672,2
= 0,823
Volume dos gases midos: 95 + 110 +552,7 + 24,5 = 782,2
Composio dos gases midos:
95
CO
2
:
782,2
= 0,121
110
H
2
O:
782,2
= 0,140
24,5
O
2
:
782,2
= 0,031
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552,7
N
2
:
782,2
= 0,706
Exemplo 1.5:
Metano queimado com uma deficincia de 5% de ar estequiomtrico. Calcule a
anlise do gs de combusto.
Estequiometricamente, a combusto completa de metano com ar pode ser
representada como antes:
( (( ( ) )) )
2 2 2 2 2 4
52 7 2 76 3 2 N , O H CO N , O CH + ++ + + ++ + + ++ + + ++ +
e com uma deficincia de ar de 5%:
( (( ( ) )) )
2 2 2 2 2 4
14 7 76 3 9 1 N , O H c CO b CO a N , O , CH + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ +
assumido que a oxidao do hidrognio do combustvel inicialmente
completada, sua reao pode ser representada como:
O H O H
2 2 4
2 + ++ +
Portanto sobram 0,9 O
2
para oxidao de 1 C, representada em 2 etapas:
CO , CO , O , CO
O , CO O , C
2 0 8 0 4 0
4 0 9 0
2 2
2 2
+ ++ + + ++ +
+ ++ + + ++ +
Assim a = 0,8 e b = 0,2, de forma que toda a equao :
2 2 2 2 2 4
14 7 2 2 0 8 0 14 7 90 1 N , O H CO , CO , N , O , CH + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ +
Um processo semelhante pode ser aplicado a combustveis mais complexos
mas precisa-se lembrar que esta simples aproximao tem limitaes
especficas.
1.8 DETERMINAO DA QUANTIDADE DO EXCESSO DE AR DA ANLISE DO GS
DE COMBUSTO
O uso da anlise de gs de combusto para determinar a quantidade de ar
excedente, se intencionalmente fornecido para a integridade da combusto ou
se involuntariamente fornecido atravs de vazamento, consiste essencialmente
em fazer os clculos anteriores ao inverso e equilibrar os elementos que
entram no processo com aqueles que saem. Esses equilbrios dos elementos
necessrio, uma vez que as anlises so usualmente apresentadas em
percentagens, e no em quantidades absolutas. Alguns exemplos vo
demonstrar a aproximao utilizada.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.13
Exemplo 1.6:
O metano queimado com excesso de ar e d uma anlise de gs de combusto seco
de:
CO
2
9,15%, O
2
4,58%, N
2
86,27% por volume (ou kmol/100 kmol).
Calcule a quantidade de ar excedente utilizada.
Reescrevemos agora a equao da combusto do metano includo o
coeficiente de excesso de ar:
( (( ( ) )) ) ( (( ( ) )) )
2 2 2 2 2 2 4
52 7 2 1 2 76 3 2 N , O O H CO N , O CH + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ +
Observe que o oxignio estequiometricamente excedente, bem como o
nitrognio associado sai junto com os produtos da combusto, compondo
assim a massa total dos gases na sada. Para cada kmol de metano queimado
nestas condies, produzido um total de:
( (( ( ) )) ) ou mido, combusto de produtos de kmol , , + ++ + = == = + ++ + + ++ + + ++ + 52 9 1 52 7 2 1 2 1
( (( ( ) )) ) os sec combusto de produtos de kmol , , 1 52 9 52 7 2 1 1 = == = + ++ + + ++ +
Se a concentrao de CO
2
de 9,15% nos gases secos, possvel determinar
o coeficiente de excesso de ar:
0 0915
1
9 52 1
1 25 ,
,
, =

Quando a combusto foi incompleta e algum monxido de carbono foi
produzido, o clculo de ar excedente precisa levar isto em conta e fazer
concesso ao oxignio presente no gs de combusto, que pertence ao
monxido de carbono. O aparecimento de monxido de carbono, devido
combusto incompleta, num gs de combusto em que ar excedente
utilizado, no prontamente previsvel mas o efeito de sua presena visto na
anlise do gs.
Exemplo 1.7:
Um combustvel de composio
C H O N S Cinzas
72% 8,4% 8,0% 2,8% 3,2% 5,6%
(porcentagem em massa)
produz uma anlise de gs de combusto seco de:
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.14
CO
2
O
2
CO N
2
12,0% 5,0% 1,2% por diferena
(porcentagem em volume)
e o resduo slido da combusto contm 25% de carbono. Determine a quantidade de
ar excedente que fornecida.
Existem trs etapas para resolver neste clculo:
(1) Calcular as exigncias tericas de ar;
(2) Fazer o balanceamento do carbono, determinando assim a parcela de
carbono que queimou e saiu com os produtos de combusto, por unidade
de combustvel queimado.
(3) Fazer o balano de oxignio, considerando a devida proporo entre CO
2
e CO e O
2
.
1 etapa:
Partindo de 100 kg de combustvel, incluso as cinzas, j calculamos
diretamente o nmero de kmol de cada elemento:
( (( ( ) )) )
95 7 2 1 0 2 4 2 6 2 5 0
1 0 76 3
1 0 2 4 6 76 3 1 0 2 0 5 0 4 8 6
2
2 2 2 2 2
, x , , x ,
N ) , , x (
SO , O H , CO N , O x S , N , O , H , C
= == = + ++ + + ++ + = == = + ++ +
+ ++ + + ++ +
+ ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ +
exigncia de oxignio = 7,95 kg.mol/100 kg de combustvel
2 etapa:
Para 100 kg de combustvel existem 72,0 kg de carbono. O resduo slido da
combusto contm a cinza indicada na anlise mais carbono no queimado
(25%). O resduo total assim 5,6 de cinza mais 1,87 kg de C. A quantia de C
queimado dessa forma, 5,84 kg.mol (72 kg - 1,87 kg).
( (( ( ) )) )
( (( ( ) )) )
cinzas) (nas C ,
N , , , zO SO , O H , CO , CO ,
N , O , S , N , O , H , C
16 0
1 0 95 7 76 3 1 0 2 4 53 0 31 5
76 3 95 7 1 0 2 0 5 0 4 8 6
2 2 2 2 2
2 2
+ ++ +
+ ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ +
+ ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ +
21 2 31 5 4167 0 4167 0
12
5
2
2
, , , z ,
CO %
O %
= == = = == = = == = = == =
Observe que foi descontado o parcela de carbono que no queimou, e foi
mantido a relao CO
2
/CO, possibilitando o balanceamento correto da
equao e o clculo do coeficiente z, relativo ao O
2
, pela relao O
2
/CO
2
.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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3 etapa:
O volume total de gases secos produzidos :
( (( ( ) )) ) 35 8 892 29 2 0 95 7 76 3 21 2 1 0 53 0 31 5 , , , , , , , , , + ++ + = == = + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ +
Sendo o teor de CO
2
igual a 12%, o coeficiente de excesso de ar calculado:
20 1
35 8 892 29
31 5
12 0 ,
, ,
,
, = == =
+ ++ +
= == =
A avaliao do excesso de ar assume combusto completa, e portanto o
excesso precisa ser relatado nesta base. A determinao de " acusou um
excesso de 20,0%.
O Oxignio em excesso devido a somatria das parcelas de oxignio
oriundos do prprio ar em excesso fornecido, de oxignio devido ao Carbono
que no queimou e apareceu nos resduos de cinzas, e de oxignio devido a
formao de monxido de carbono, que no foi oxidado completamente em
CO
2
.
A importncia dos clculos de combusto em circustncias industriais usuais
foi mostrada e os exemplos escolhidos aqui no pretendiam somente mostrar o
processo de clculo mas salientar alguns pontos assinalados. No est
implcito que o mtodo de clculo demonstrado aqui seja o nico mtodo ou
mesmo o melhor, mas um enfoque dos princpios bsicos, e como tal,
flexvel e amplamente aplicvel. Existem situaes aqui minimizadas para
maior clareza, nas quais os clculos necessrios so muitos, e muito mais
sofisticados, como por exemplo, os processos de altas temperaturas onde os
efeitos da dissociao so mais importantes. Um enfoque de tais situaes
pode ser feito, fundamentado no mtodo de clculo anterior.
1.9 TEMPERATURA DE CHAMA
Qualquer reao de combusto, na verdade qualquer reao qumica, pode ser
geralmente representada pelo esquema:
reagentes {(cadeia de reao)} produtos
Vamos apresentar isto simbolicamente como:
A + B C + D
Na verdade, no vai haver nunca uma transformao completa de A e B para
C e D. Antes, atingida uma situao de equilbrio, a qual deveria ser
representada como:
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
Pgina 1.16
A + B C + D
Naturalmente, so estabelecidas reaes para se atingir os produtos, de forma
que na maioria das circustncias usuais o equilbrio muito mais para a direita,
com C e D predominando. No entanto, se os intrumentos analticos so bons o
bastante, os traos de A e B sero detectados qualquer que sejam as
circustncias. Tambm, como a reao uma cadeia de reaes, podemos
esperar encontrar traos dos materiais de cadeia. para simplicidade, no
entanto, aqui assumido que somente A, B, C e D estaro presentes na
mistura de equilbrio. Ao mesmo tempo conveniente assumir que a reao
pretendida foi completa e ento foi atingido o equilbrio.
Os fatores que controlam o grau de dissociao para qualquer reao dada
(isto , a posio de equilbrio) so: temperatura, presso e concentrao. O
princpio de Le Chatelier diz que se uma varivel que afeta o equilbrio de um
sistema modificada, ento a posio de equilbrio deslocada para se opor
mudana. Este princpio pode ser aplicado aqui. Considere o exemplo simples
da combusto do monxido de carbono para produzir dixido de carbono:
CO + O
2
CO
2
no qual vemos que 1,5 volumes de material do lado esquerdo pode produzir 1
volume de material do lado direito. Se a presso do sistema aumentada,
ento, pelo princpio de Le Chatellier, vai ocorrer uma mudana a fim de
diminuir este aumento de presso. Neste caso, o equilbrio passa para uma
situao de menor volume, aumentando dessa forma a proporo de CO
2
.
Semelhantemente, se uma reao produz uma temperatura elevada, o
equilbrio auto-ajustvel para diminuir essa elevao da temperatura. Um
caso semelhante pode ser apresentado para concentrao de reagentes.
Para efeito de clculos de combusto industrial, onde os nveis de temperatura
so usuais at um mximo de 1500 ~1600 K, a dissociao assume pouca ou
nenhuma importncia. A dissociao do CO
2
comea a ser detectada por volta
de 2000 K, e apresenta-se como um caso particular dos processos gerais de
combusto e ser aqui tratada de forma simplificada. Os princpios gerais da
dissociao so encontrados na literatura de cintica qumica e sua aplicao
especfica em combusto necessria quando a combusto uma parte de
um processo e determina sua eficincia, tais como nos processos de
incinerao trmica, na gaseificao de carvo e lenha, ou na fabricao de
combustveis sintticos.
1.10 MEDIO DO RENDIMENTO DE COMBUSTO
Para se calcular o rendimento de calor til de um sistema de combusto
necessrio saber o Poder Calorfico do combustvel, a relao ar (ou
oxignio)/combustvel e o grau de complexidade da combusto.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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O Poder Calorfico de um combustvel definido como a quantidade de calor
desprendido pela combusto completa do combustvel. Se esta quantidade de
calor medida com os produtos de combusto saindo completamente na fase
gasosa, este denominado Poder Calorfico Inferior. Se, por outro lado, a gua
nos produtos de combusto for considerada na fase lquida, ou seja, com o
produtos de combusto temperatura ambiente, o calor desprendido
denominado Poder Calorfico Superior. A diferena entre os dois valores
exatamente a entalpia de vaporizao da gua formada na combusto do
hidrognio constituinte e da gua presente no combustvel na forma de
umidade:
PCi = PCs - 2440(9h + u)
onde:
PCi = Poder Calorfico Inferior (kJ/kg)
PCs = Poder Calorfico Superior (kJ/kg)
h = Teor de hidrognio no constituinte do combustvel (kg/kg)
u = Teor de umidade no combustvel (kg H
2
O/kg de combustvel seco)
As medies de Poder Calorfico em laboratrio so realizadas em bomba
calorimtrica (figura 1.3) com temperatura do meio controlada prximo a
temperatura ambiente, e o valor obtido sempre o Poder Calorfico Superior. A
avaliao do PCI feita atravs da equao acima, e portanto deve ser
conhecida o teor de hidrognio do combustvel, ou pelo menos, estimado com
alguma margem de segurana. A maioria dos processos industriais tem seus
produtos de combusto exauridos a temperaturas onde a gua est na forma
de vapor, e por esta razo o conhecimento do Poder Calorfico Inferior til e
facilita os clculos de aproveitamento de calor.
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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Figura 1.3 - Bomba Calorimtrica para determinao de Poder Calorfica de Combustveis
liquidos e slidos.
1.11 TEMPERATURA ADIABTICA DE CHAMA
O desprendimento de calor proveniente da reao de combusto pode ser
calculado conhecidos o Poder Calorfico do combustvel e a taxa de consumo
de combustvel na fornalha. Se for assumido que todo o calor gerado
transformado em entalpia dos produtos de combusto, sem nenhuma perda de
calor por radiao ao ambiente externo (uma situao, na prtica, impossvel)
ou perda de temperatura por dissociao, possvel calcular a Temperatura
Adiabtica de Chama:
) T T ( Cp m PCi m ar g g g c = == = ! !
onde:
m
c
= Taxa de consumo de combustvel (kg/s)
PCi = Poder Calorfico Inferior (kJ/kg)
m
g
= Massa de gases de combusto (kg/s)
Cp
g
Calor Especfico dos gases de combusto (kJ/kg K)
T
g
Temperatura de sada dos gases de combusto (Temperatura Adiabtica de
Chama) (K)
T
ar
Temperatura de entrada do ar de combusto (K)
A temperatura Adiabtica de Chama uma abstrao, pois nenhum processo
real pode ser adiabtico, e tanto mais difcil em altas temperaturas, geralmente
produzidas em condies de chama. Alm disso, a dissociao comea a se
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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fazer sentir em temperaturas acima de 2000 K, e o calor desprendido tende a
ser menor que o calculado. De qualquer maneira, o clculo pode ser til para
efeito de comparao de potenciais de combustveis para uma dada
necessidade de calor e temperatura. Observe que no clculo da massa de
gases produzidos est implcito a relao ar/combustvel, pois os produtos de
combusto a soma das massas do ar de combusto e do combustvel
consumido no processo. A temperatura adiabtica de chama pode ser ento
calculada para uma massa unitria de combustvel desde que se estabelea a
relao ar/combustvel.
De modo inverso, conhecido a temperatura de sada dos gases de combusto,
possvel calcular o calor recebido pelo processo de combusto, o qual ser a
diferena entre a entalpia dos gases temperatura adiabtica de chama e
entalpia de sada dos produtos de combusto:
) T Ts ( CP m PCi m Q ar g g g c = == = ! !
!
onde:
Q = Calor recebido pela fornalha (kJ/s)
Ts
g
= Temperatura de sada dos gases de combusto na fornalha (K)
1.12 EFEITO DA DISSOCIAO NA TEMPERATURA DE CHAMA.
Tomando-se as reaes de combusto, vemos que se esta ocorre a presso
elevada, teremos o equilbrio qumico deslocado no sentido de formao dos
produtos de combusto, sendo portanto mais completas que a combusto na
presso atmosfrica. Porm a temperatura elevada da chama provoca a
dissociao - isto observado com temperaturas acima de 2000 K. O
acrscimo de ar excedente reduz naturalmente a temperatura potencial da
chama e assim tambm reduz o grau de dissociao. Vale a pena considerar
como o ar excedente age em termos de concentraes produtos/reagentes. A
situao pode ser prontamente quantificada com referncia s relaes
termodinmicas, conduzindo a uma constante de equilbrio ou de dissociao
que, para qualquer reao particular, est simplesmente relacionada s
presses parciais dos reagentes e dos produtos.
Encontram-se disponveis tabelas padro para as reaes comuns,
relacionando a constante com a temperatura.
Para formular uma expresso geral, suponha que a reao em questo tal
que w molculas de A reagem com x molculas de B para dar y de C e z de D,
situao que pode ser escrita como:
w.A + x.B y.C + z.D
Uma vez que a concentrao molar proporcional presso parcial, podemos
definir a constante de equilbrio ou de dissociao K como sendo:
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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K
C D
A B
y z
w x
=
[ ] .[ ]
[ ] .[ ]
onde os colchetes indicam concentraes ou presses parciais.
Por exemplo, vamos considerar o grau de dissociao de CO
2
a 2.200 K e 1
atm. Considere um mol de CO
2
e considere que x moles se decompem ou se
dissociam. A equao pode ser escrita:
CO O CO + 1 2
2 2
/ .
( ),( / . ),( ) x x x 1 2 1
O volume total de materiais, pela hiptese de Avogadro pode ser expresso
como:
x x x x + + = + 1 2 1 1 1 2 / . / .
Assim as presses parciais de CO, O
2
e CO
2
so respectivamente:
x
x
x
x
x
x
. 2 / 1 1
) 1 (
;
. 2 / 1 1
. 2 / 1
;
. 2 / 1 1 +

+ +
e a constante K fica:
) 1 se (
) . 2 / 1 .(
1
)
2
.(
1
)
. 2 / 1 1
. 2 / 1
).(
. 2 / 1 1
(
. 2 / 1 1
) 1 (
2 / 1
2 / 1 2 / 1
<<
+

=
+ +
+

= x
x x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
K
Agora, para presso de 1 atm e para 2200 K, K = 168 para esta reao que
produz x = 0,041 aproximadamente, que 4,1% de dissociao. Obviamente,
valores diferentes de p do resultados diferentes e se oxignio excedente
estiver presente, digamos em 100% de excesso, teremos:
CO O CO O + + 2 2 2 1 2 /
Uma vez que a concentrao molar proporcional presso parcial:
K
CO O
CO O
CO
CO O
= =
2 2
1 2
2
2
2
1 2
/
/
que exatamente o mesmo K. claro que a presso parcial de O
2

aumentada por causa do excesso existente. Este mtodo pode ser aplicado a
qualquer reao, sendo apenas exigido o cuidado ao ler o valor de K nas
tabelas padro. Observe que apesar das duas reaes seguintes
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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CO O CO
CO O CO
+
+
1 2
2 2
2 2
2 2
/
representarem a mesma situao, os valores de K sero numericamente
diferentes e ambos os valores so usualmente tabelados.
1.13 EFEITO DA DISSOCIAO NO DESPRENDIMENTO DE ENERGIA
Um combustvel queimado para desprender energia sob a forma de calor e,
se nos referirmos unidade de massa ou unidade de molcula do combustvel,
chamaremos essa energia de calor de combusto, entalpia de combusto ou
de reao, poder calorfico ou variaes sobre estes nomes. Uma reao de
combusto completa pode ser representada como:
combustvel + oxidante ! produtos + calor
Por conveno, o desprendimento de calor mostrado como um valor
negativo, por exemplo:
CH O CO H O kJ kg mol 4 2 2 2 2 2 802 300 + + ( . / )
Sabemos das relaes elementares termodinmicas que o valor do calor de
um combustvel quando medido numa bomba calorimtrica vai diferir
levemente daquele idealmente produzido na operao normal da fornalha ou
caldeira. Estes resultados sero respectivamente energias internas e entalpias
de reao, uma vez que a bomba um aparelho de volume constante e a
operao em fornalha se d a presso constante. A diferena real muito
pequena, da ordem de 0,5%. De maior importncia a diferena entre os
valores de poder calorfico superior e inferior dos combustveis, e efetivamente
o calor da gua produzida pela combusto do hidrognio existente no
combustvel geralmente est na faixa de 5 a 10 %.
Qualquer composto pode ser produzido a partir de seus elementos
constituintes e portanto envolver a entrada ou desprendimento de energia,
quer a reao seja endotermica ou exotermica, sendo esta energia envolvida
chamada de calor ou entalpia de formao. Por exemplo, a formao de
metano pode ser descrita como:
C H CH MJ kmol + 2 74 8
2 4
( , / )
Uma vez que o calor da combusto destes elementos conhecida pelas
tabelas (ver tabela ), resulta que com estas informaes o calor de combusto
do composto pode ser obtido. Por exemplo:
C O CO MJ kmol +
2 2
393 5 ( , / )
A formao de metano a partir de seus constituintes envolve 1 kmol de C e 2
kmol de H, com um calor de formao de 74,8 MJ/kmol, que devero dissociar
antes da reassociao com o oxignio, portanto a combusto de CH
4
libera:
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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CH O CO H O MJ kmol
4 2 2 2
2 2 802 3 + + ( , / )
-(-74,8) + -393,5 + 2.(-241,8) = 802,3
Deste modo podemos prever o calor de combusto dos combustveis e
tambm prever a perda de energia durante a dissociao. Considere uma
dissociao de 10% de H
2
O em seus elementos, isto o mesmo que dizer que
10% dos elementos no reagem, e portanto um deficit de energia de 24,18
kJ/kmol.
1.14 CLCULO DA TEMPERATURA DE CHAMA
A temperatura mxima que a chama atinge atravs da combusto uma
funo do calor desprendido, da massa dos produtos combustveis e de seus
calores especficos. Isto pressupe que nenhum calor perdido, tal como por
radiao da chama, e que o tempo de reao infinito. Tal temperatura
chamada de adiabtica, e pode no corresponder s condies reais.
A avaliao da temperatura real da chama iterativo e depende do calor
trocado na fornalha e do grau de dissociao da reao.
Exemplo 1.8:
Metano ser queimado com 20% de excesso de ar, a 1 bar de presso
absoluta. Seu poder calorfico superior de 846,3 MJ/kmol, e inferior 802,3
MJ/kmol. O calor especfico mdio dos produtos de combusto 1,0 kJ/kg.C e
a temperatura ambiente de 25C. As condies so tais que todo o tempo
5% do calor desprendido perdido por radiao. Faa os primeiros passos da
avaliao da temperatura de chama.
Resoluo
(1) Pela definio de poder calorfico fica bvio que devemos usar o PCI.
(2) Se a combusto foi completa, com 20% de excesso de ar, a equao de
combusto :
( ) CH O N CO H O O N
4 2 2 2 2 2 2
2 4 3 76 2 0 4 9 02 + + + + + , , , ,
(3) Um clculo direto vai mostrar que sob estas condies 1 kg de metano
produz 19,72 kg de produtos.
(4) Estes 19,72 kg de produtos de calor especfico mdio 1 kJ/kg.C,
associados ao poder calorfico inferior, ou seja, um desprendimento de
calor de 50,14 MJ mostra que a elevao de temperatura :
T = 50.144/(19,72 x 1) = 2.543C
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Deste modo a temperatura adiabtica de chama ser:
2.543 + 25 = 2.568C
(5) Sob as condies de funcionamento, 5% do calor desprendido sempre
perdido por radiao, de forma que, levando isto em considerao
T1 = 50.144 x 0,95/(19,72 x 1) = 2.416C
Portanto a temperatura mxima desprendida
2.416 + 25 = 2.441C = 2.714 K
(6) Sabemos que nesta temperatura haver dissociao e pela tabela
podemos encontrar a constante de equilbrio K para a reao
CO + O
2
CO
2
-283000 kJ/kmol
log
10
K = 1,0496 K = 11,21
e para a reao
H
2
+ O
2
H
2
O (vapor) -241800 kJ/kmol
log
10
K = 1,8649 K = 73,27
Estas so as duas reaes de dissociao de maior interesse, apesar de,
estritamente falando, haver uma srie de outras que deveriam ser
consideradas.
Considerando cada reao individualmente e lembrando que o excesso
de oxgnio presente originalmente vai contribuir para a presso parcial
do oxignio utilizado no clculo, podemos demonstrar que 25% de CO
2
e
7,2% de H
2
O se decompem em seus componentes.
(7) Estes resultados surgem ao considerarmos as reaes isoladamente.
Obviamente, cada decomposio produz uma quantidade de oxignio
que vai interferir na presso parcial do oxignio, interferindo portanto na
outra reao.. Neste estgio inicial, esta interferncia pode ser
desprezada.
(8) Na reao de combusto escrita no item 2., visto que 1 kmol produz 1
kmol de CO
2
e 2 kmoles de H
2
O.
(9) As tabelas nos fornecem:
CO + O
2
= CO
2
-283000 kJ/kmol
2H
2
+ O
2
= 2H
2
O -1604600 kJ/kmol
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ou seja
-283000/28 = -10107 kJ/kg de CO reagido e
-1604600/4 = -401150 kJ/kg de H
2
reagido,
ou de outra forma, a perda de energia devido decomposio de CO
2
e
H
2
O em seus componentes iniciais resulta:
283000/44 = 6432 kJ/kg de CO
2
decomposto e
1604600/ (2 x 18) = 44572 kJ/kg de H
2
O decomposta.
(10) Consequentemente, uma dissociao feita da maneira anterior, de 25%
de 1 kmol de CO
2
e 7,2% de 2 kmol de H
2
O, geram uma perda, por kg
metano, de:
(25/100) x (44/16) x 6432 = 4422 kJ/kg
CH4
(7,2/100) x [(2 x 18)/16] x 44572 = 7221 kJ/ kg
CH4
ou, um total de 11643 kJ/ kg
CH4
(11) Por conseguinte, isto nos leva ao segundo clculo de temperatura da
chama, empregando o novo desprendimento de calor calculado como PCI
- Perdas por dissociao:
50140 kJ/kg - 11643 kJ/kg = 38497 kJ/kg
dos quais 95% contribuem para a temperatura da chama, assim sendo:
T
2
= (0,95 x 38497) / (19,72 x 1) = 1855C
ou T
2
= 1855 + 25 = 1880C = 2153 K
(12) Esta estimativa est mais baixa que a orimeira, a qual fornece um novo
valor de K para cada uma das duas reaes de dissociao, valores que
vo produzir graus de dissociao mais baixos, nova estimativa de perda
de energia e consequente nova energia desprendida para a temperatura
da chama.
(13) Dessa forma, o enfoque interativo prossegue e gradualmente aperfeioa
o clculo da temperatura.
(14) Agora o momento de considerarmos a interao das outras reaes
envolvidas, se quizermos tornar o clculo mais sofisticado.
(15) Felizmente, o clculo para situaes comuns j foi amplamente estudado
e dados grficos e programas de computador esto disponveis para se
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calcular as temperaturas da chama e as composies de equilbrio dos
produtos.
1.15 REAES INTERMEDIRIAS DA COMBUSTO.
As reaes que esto envolvidas na combusto so invariavelmente reaes
em cadeia, isto , reaes em que um nmero de intermedirios instveis so
formados entre o combustvel e o oxidante relativamente estveis e os
produtos combustveis. Estes intermadirios (espcies ativas ou intermedirios
da cadeia) tem sido detetados nas chamas com espectroscpio.
As reaes de oxidao bsicas
2 CO + O
2
2 CO
2
2 H
2
+ O
2
2 H
2
O
ambas envolvendo encontros de 3 molculas, so simplificaes de sries
complexas de reaes em cadeia, tal como:
H
2
+ O
2
2 OH (na parede)
OH + H
2
H
2
O + H
H + O
2
OH + O
O + H
2
OH + H
H + O
2
HO
2
(removido da parede)
Seca:
CO + O
2
CO
2
+ O
CO + O CO
2
CO
2
+ O
2
CO
2
+ 2O
O + O
2
O
3
(em contato com a parede ou um terceiro corpo)
O
3
+ CO CO
2
+ O
2
(idem)
CO + O CO
2
(idem)
O + O O
2
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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mida:
CO + O
2
CO
2
+ O
O + H
2
O 2 OH
OH + CO CO
2
+ H
H + O
2
OH + O
Ser observado que todos os passos postulados nas reaes em cadeia
envolvem as colises bimoleculares, ou as colises de duas molculas mais
uma molcula inerte, ou com a superfcie que serve apenas para remover
energia excedente. Todos so eventos de muito maior probabilidade do que as
colises entre trs ou mais molculas exigidas pelas equaes de combusto
simples. Observa-se tambm a improbabilidade de um simples passo para a
reao:
2 C
4
H
10
+ 13 O
2
8 CO
2
+ 10 H
2
O
O significado da presena de intermedirios da cadeia tal como esto
postulados acima, para as reaes de combusto no projeto de equipamento
de combusto que se os intermedirios de cadeia forem adicionados base
da chama, a ignio dos gases no queimados ser acelerada e a estabilidade
da chama ser melhorada. De modo semelhante, se os intermedirios de
cadeia so removidos dos gases de combusto, ento a propagao da chama
ser retardada
Tecnologia da Combusto Cap. 1 - Combusto
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Tabela de Constantes de Dissociao e de Entalpia de Reao
log10 K com presses parciais em atmostera
T
( (( ( ) )) ) 2
1
2
2
1
2
2
O H
O H
p ) p (
p
( (( ( ) )) ) 2
1
2
2
O CO
CO
p ) p (
p ( (( ( ) )) )
( (( ( ) )) )
2 2
2
O C H
CO O H
p ) p (
p ) p (
( (( ( ) )) ) 2
1
2
2
H H O
O H
p ) p (
) p (
( (( ( ) )) ) 2
1
2
2
1
2
N O
NO
p ) p (
) p (
2
H
H
) p (
) p (
2
2
O
O
) p (
) p (
2
2
N
H
) p (
) p (
2
298 40.048 45.066 -5.018 46.137 -15.171 71.224 81.208 159.600
300 39.786 44.760 -4.974 45.832 -15.073 70.754 80.668 158.578
400 29.240 32.431 -3.191 33.567 -11.142 51.752 58.946 117.408
600 18.633 20.087 -1.454 21.242 -7.210 32.672 37.148 76.162
800 13.289 13.916 -0.627 15.044 -5.243 23.070 26.202 55.488
1000 10.062 10.221 -0.159 11.309 -4.062 17.292 19.164 43.056
1200 7.899 7.764 0.135 8.811 -3.275 13.414 15.208 34.754
1400 6.347 6.014 0.333 7.021 -2.712 10.630 12.054 28.812
1600 5.180 4.706 0.474 5.677 -2.290 8.532 9.684 24.350
1800 4.270 3.693 0.577 4.631 -1.962 6.896 7.836 20.874
2000 3.540 2.884 0.657 3.793 -1.699 5.580 6.356 18.092
2200 2.942 2.226 0.716 3.107 -1.484 4.502 5.142 15.810
2400 2.443 1.679 0.764 2.535 -1.305 3.600 4.130 13.908
2600 2.021 1.219 0.802 2.052 -1.154 2.834 3.272 12.298
2800 1.658 0.825 0.833 1.637 -1.025 2.178 2.536 10.914
3000 1.343 0.485 0.858 1.278 -0.913 1.606 1.898 9.716
3200 1.067 0.189 0.878 0.963 -0.815 1.106 1.340 8.664
3400 0.824 -0.071 0.895 0.687 -0.729 0.664 0.846 7.736
3600 0.607 -0.302 0.909 0.440 -0.653 0.270 0.408 6.910
3800 0.413 -0.508 0.921 0.220 -0.585 -0.084 0.014 6.172
4000 0.238 -0.692 0.930 0.022 -0.524 -0.402 -0.340 5.504
4500 -0.133 -1.079 0.946 -0.397 -0.397 -1.074 -1.086 4.094
5000 -0.430 -1.386 0.956 -0.731 -0.296 -1.612 -1.686 2.962
5500 -0.675 -1.635 0.960 -1.004 -0.214 -2.054 -2.176 2.032
6000 -0.880 -1.841 0.961 -1.232 -0.147 -2.422 -2.584 1.250
1 atm = 1.01325 bar 1 (atm)
1/2
= 1.0066 (bar)
1/2
Reao(kmol) H at 298.15 K
(25
o
C) kJ/kmol
C(sol) + O
2
CO
2
393 500
CO + O
2
CO
2
283 000
H
2
+ O
2
H
2
O(vap) 241 800
CH
4
(vap) + 2 O
2
CO
2
+ H
2
O(vap) 802 300
C
2
H
4
(vap) + 3 O
2
2 CO
2
+ H
2
O(vap) 1 323 200
C
2
H
6
(vap) + 3 O
2
2 CO
2
+ 3 H
2
O(vap) 1 427 900
C
6
H
8
(vap) + 7 O
2
6 CO
2
+ 3 H
2
O(vap) 3 169 500
C
8
H
18
(vap) + 12 O
2
8 CO
2
+ 9 H
2
O(vap) 5 116 200
CO
2
+ H
2
CO + H
2
O(vap) + 41 200
H
2
+ OHH
2
O(vap) 281 300
N
2
+ O
2
NO + 90 300
2 HH
2
436 000
2 OO
2
498 400
2 NN
2
945 600
A 298.15 K para H
2
O H
fg
= 44 000 kJ/kmol para H
2
O
para C
2
H
6
H
fg
= 33 800 kJ/kmol para C
2
H
6
para C
8
H
18
H
fg
= 41500 kJ/kmol para C
8
H
18