INTRODUO

O conhecimento e o estudo da velocidade das reaes, alm de ser muito impor-

tante em termos industriais, tambm est relacionado ao nosso dia-a-dia, por exemplo,
quando guardamos alimentos na geladeira para retardar sua decomposio ou usamos
panela de presso para aumentar a velocidade de cozimento dos alimentos. As reaes
qumicas ocorrem com velocidades diferentes e estas podem ser alteradas.
O exemplo mais simples de uma reao
quando um nico reagente se transforma em
um nico produto.
Genericamente, temos:
Pelas figuras podemos perceber que no instante inicial a concentrao ou a quanti-
dade do reagente A mxima e vai diminuindo com o decorrer do tempo. J a
concentrao do produto B, no instante inicial, igual a zero e vai aumentando com o
decorrer do tempo. Normalmente, a concentrao indicada em
mol L
1
(molaridade), sendo representada por um colchete ([ ]),
que contm a frmula da substncia.
Podemos representar, em um nico grfico, as variaes ocor-
ridas na concentrao dos participantes das reaes em funo do
tempo:
A fermentao
do suco de uva,
usado na pro-
duo de vinho,
pode demorar
meses para ser
completada.
Os gases hidrog-
nio e oxignio so
usados na propulso
de foguetes. A inte-
rao entre esses
gases instantnea,
em condies apro-
priadas.
0 20 40 60
A B
reagente produto
[ ]
B
A
t (tempo)
C
E
D
O
C
C
o
r
b
i
s
E
s
t
e
l
a
r
Velocidade mdia de uma reao
Habitualmente trabalhamos com a velocidade mdia de uma reao em que rela-
cionamos a variao da concentrao e o intervalo de tempo (t).
A expresso da velocidade mdia ser dada por:
Ao calcularmos o [reagentes], notamos que ele apresenta um valor menor do que
zero, ou seja, um valor negativo, pois a concentrao final menor do que a inicial. Para
no trabalhar com valores negativos, usamos [reagentes] na expresso da velocidade
mdia dos reagentes.
Assim, a velocidade mdia expressa por:
Vejamos um exemplo de aplicao dessa expresso. O grfico a seguir mostra a varia-
o da concentrao em mol/L da gua oxigenada em funo do tempo. A decomposio
da gua oxigenada dada pela equao:
2 H
2
O
2(aq)
2 H
2
O
(l)
+ O
2(g)
Ao analisarmos os valores das velocidades mdias de consumo do H
2
O
2
, percebe-
mos que eles no so constantes e que o valor mximo encontrado no incio da
reao. Conclumos, ento, que a velocidade mdia diminui de acordo com a
diminuio da concentrao.
A partir do grfico e conhecendo a estequiometria da reao, em que a decomposio
de 2 mol de H
2
O
2
produz 2 mol de H
2
O e 1 mol de O
2
, podemos construir um novo gr-
fico, que indique a concentrao em mol/L dos produtos.
383
variao da concentrao
variao de tempo
(intervalo)
V
m
= velocidade mdia de uma reao =
[ ]
t
[ ]
t
V
m
= = =
[final] [inicial]
t
final
t
inicial
V
m
= ou V
m
=
[reagentes]
t
[produtos]
t
[
H
2
O
2
] = mol L
1
tempo (min)
0,1
0
10
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
20 30
I
II
III
[ ] t (min)
V mol L
1
min
1
0,3 I 10 0,03
0,2 II 10 0,02
0,1 III 10 0,01
Unidade 15 Cintica-qumica
E
s
t
e
l
a
r
2 H
2
O
2(aq)
2 H
2
O
(l)
+ 1 O
2(g)
Analisando a velocidade mdia das trs substncias envolvidas na reao num
mesmo intervalo de tempo, por exemplo, de 0 a 10 min (t = 10 min), temos:
Conclumos, ento, que os valores das velocidades mdias obedecem proporo
estequiomtrica da reao: 2 : 2 : 1.
Se dividirmos os valores das velocidades mdias pelos respectivos coeficientes este-
quiomtricos, encontraremos um mesmo valor, que ser considerado o valor da veloci-
dade mdia da reao.
Genericamente, para a reao dada:
a A + b B c C
temos:
Essa definio foi convencionada pela IUPAC e permite calcular a velocidade mdia
de uma reao sem especificar a substncia participante.
PARTE 2 FSICO-QUMICA 384
Trecho I
Trecho II
1
2
3
1
2
3
Trecho III
1
2
3
t = 0 min
t = 10 min
t = 20 min
t = 30 min
0,8 mol/L 0 0
gastos formados formados
0,3 mol/L 0,3 mol/L 0,15 mol/L
0,5 mol/L 0,3 mol/L 0,15 mol/L
[ ]
tempo
(min)
0,1
0
10
H
2
O
O
2
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
20 30
gastos formados formados
0,2 mol/L 0,2 mol/L 0,1 mol/L
0,3 mol/L 0,5 mol/L 0,25 mol/L
gastos formados formados
0,1 mol/L 0,1 mol/L 0,05 mol/L
0,2 mol/L 0,6 mol/L 0,3 mol/L
formao de H
2
O
V
m
=
(0,3 0)
10
V
m
= 0,03 mol L
1
min
1
formao de O
2
V
m
=
(0,15 0)
10
V
m
= 0,015 mol L
1
min
1
consumo de H
2
O
2
V
m
=
(0,5 0,8)
10
V
m
= 0,03 mol L
1
min
1
V
m reao
= = = = 0,015 mol L
1
min
1
V
m H
2
O
2
2
V
m H
2
O
2
V
m O
2
1
V
m reao
= = =
V
m A
a
V
m B
b
V
m C
c
Exerccios de classe
concentrao
X
Y
Z
tempo
1. (Cesgranrio-RJ) O grfico ao lado representa a
variao das concentraes das substncias
X, Y e Z durante a reao em que elas tomam
parte.
A equao que representa a reao :
a) X + Z Y d) Y X + Z
b) X + Y Z e) Z X + Y
c) X Y + Z
E
s
t
e
l
a
r
385 Unidade 15 Cintica-qumica
2. A relao a seguir mostra a variao da con-
centrao de uma substncia A, em funo do
tempo, em uma reao qumica:
a A + b B c C + d D
Qual ser o valor da velocidade mdia da
reao de A correspondente ao intervalo entre
4 e 14 minutos?
3. Durante a realizao de um experimento de
decomposio da amnia (NH
3
), um estudante
montou uma tabela que apresenta o nmero
de mol dos participantes em funo do tempo:
Utilizando as informaes, resolva:
a) Indique os valores numricos correspon-
dentes s letras a, b, c, d, e, f, g que com-
pletam corretamente a tabela.
b) Construa um grfico representando o nmero
de mol dos participantes da reao na orde-
nada e o tempo, em minutos, na abscissa.
c) Determine a velocidade mdia de consumo da
amnia (NH
3
) e de formao do N
2
e do H
2
.
d) Determine a velocidade mdia da reao.
4. (UFV-MG) A formao do dixido de carbono
(CO
2
) pode ser representada pela equao:
C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)
Se a velocidade de formao do CO
2
for de
4 mol/minuto, o consumo de oxignio, em
mol/minuto, ser:
a) 8. c) 2. e) 4.
b) 16. d) 12.
5. (Puccamp-SP) A combusto do butano corres-
ponde equao:
C
4
H
10
+ 6,5 O
2
4 CO
2
+ 5 H
2
O
Se a velocidade da reao for 0,05 mol
butano/minuto, qual a massa de CO
2
pro-
duzida em meia hora? (C = 12, H = 1, O = 16)
11,0 7,0 4,3 3,0 2,0 1,0 0,5 0,3 0,2 0,2
[A]
mol/L
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0
t
(min)
10 mol incio t = 0
t = 20 min
a b
6 mol f g
consumidos
(c)
formados
(d)
formados
(e)
2 NH
3
N
2
+ 3 H
2
CONDIES PARA
OCORRNCIA DE REAES
Vrios fatores so responsveis pela ocorrncia de uma reao qumica. Entre os
reagentes deve existir uma tendncia reao (afinidade qumica) e, alm disso, eles
devem estar em contato, o que permitir a coliso entre suas molculas, acarretando
quebra de ligaes e formao de novas ligaes.
TEORIA DA COLISO
Em todas as reaes, os tomos que formam os reagentes se rearranjam, originan-
do os produtos. No entanto, nem todos os choques entre as partculas que compem os
reagentes do origem a produtos (choques no-eficazes). Os choques que resultam em
quebra e formao de novas ligaes so denominados eficazes ou efetivos.
No momento em que ocorre o choque em uma posio favorvel, forma-se uma estru-
tura intermediria entre os reagentes e os produtos denominada complexo ativado.
Complexo ativado o estado intermedirio (estado de transio) formado entre
reagentes e produtos, em cuja estrutura existem ligaes enfraquecidas (presentes nos
reagentes) e formao de novas ligaes (presentes nos produtos).
E
s
t
e
l
a
r
Vejamos um exemplo que ilustra a formao do complexo ativado:
Para que ocorra a formao do complexo ativado, as molculas dos reagentes devem
apresentar energia suficiente, alm da coliso em geometria favorvel. Essa energia
denominamos energia de ativao (E
a
).
Esse fato ocorre tanto para as reaes exotrmicas quanto para as endotrmicas, e
seus diagramas, indicando o caminho da reao e a entalpia, podem ser representados por:
PARTE 2 FSICO-QUMICA 386
Experimentalmente, temos que reaes diferentes apresentam energias de ativao
diferentes, sendo que as reaes que exigem uma menor energia de ativao ocorrem
mais rapidamente, ou seja, ocorrem com maior velocidade.
O
N
N
N
N
O
O
O
N
N
O
O
O
2
N
2
O N
O
2 NO
N
14243
reagentes
14243
complexo ativado
14243
produtos
Energia de ativao (E
a
) a menor quantidade de energia necessria que deve ser
fornecida aos reagentes para a formao do complexo ativado e, conseqentemente,
para a ocorrncia da reao.
entalpia
caminho da reao
exotrmica: H < 0
reagentes
produtos
E
a
H
complexo ativado entalpia
caminho da reao
endotrmica: H > 0
reagentes
produtos
E
a H
complexo ativado
A energia de ativao pode ser fornecida aos reagentes de vrias maneiras.
O airbag, por exemplo, inflado pelo gs nitrognio (N
2
) produzido numa reao praticamente
instantnea que ocorre entre o nitreto de sdio e o xido de ferro III:
6 NaN
3
+ Fe
2
O
3
3 Na
2
O + 2 Fe + 9 N
2
Os fsforos
que usamos dia-
riamente s en-
tram em com-
busto quando
atritados; nesse
caso, a E
a
obti-
da a partir do
atrito.
A fasca
usada para for-
necer a E
a
a um
dispositivo usa-
do em carros pa-
ra proteger os
motoristas, o
airbag.
fasca
C
E
D
O
C
T
h
a
l
e
s

T
r
i
g
o
E
s
t
e
l
a
r
FATORES QUE INFLUENCIAM A
VELOCIDADE DE UMA REAO
Superfcie de contato
Quando um reagente est no estado slido, a reao ocorrer na sua superfcie.
Assim, quanto mais fragmentado (disperso) for esse reagente, maior ser o nmero de
choques, e maior ser a velocidade da reao.
o.
Para investigar o efeito da superfcie de contato na velocidade, vamos considerar a
reao a seguir:
CaCO
3(s)
+ 2 HCl
(aq)
CaCl
2(aq)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2(g)
A efervescncia no CaCO
3(s)
na forma de p mais acentuada
(maior superfcie de contato).
O aumento da superfcie inten-
sificou a velocidade da reao, mas
no a quantidade do produto for-
mado. Portanto, o volume de CO
2
produzido ser o mesmo ao final
das duas reaes.
Graficamente, temos:
Temperatura
Um alimento cozinha mais rapidamente numa
panela de presso (a gua ferve a uma tempera-
tura maior), o que favorece o cozimento. Para
melhor conservao dos alimentos, devemos
guard-los em freezers; diminuindo a tempera-
tura estaremos diminuindo a velocidade das
reaes responsveis pela decomposio.
387 Unidade 15 Cintica-qumica
Quanto maior a superfcie de contato dos reagentes, maior a velocidade da reao.
pedao de mrmore p de mrmore
figura b figura a
10 g de CaCO
3(s)
HCl
(aq)
volume de CO
2
tempo
p
pedao
Em um ambiente em que a perda de calor pequena
como em uma floresta , a temperatura do ambiente
aumenta e provoca tambm um aumento na velocidade
da reao de combusto. isso o que torna os incndios,
especialmente os florestais, to devastadores.
O
p

o

F
o
t
o
a
r
q
u
i
v
o
E
s
t
e
l
a
r
O primeiro cientista a relacionar a variao de temperatura e a velocidade das reaes
foi Jacobus Vant Hoff, no final do sculo XIX. Ele estabeleceu a seguinte regra:
Assim, temos, por exemplo:
Catalisador
Nosso sistema digestrio converte
os nutrientes em substncias que
podem ser absorvidas e utilizadas
pelas clulas. Essa transformao
feita por enzimas, que constituem
catalisadores biolgicos, e so alta-
mente especficas.
Os catalisadores criam um caminho alternativo, que exige menor energia de ati-
vao, fazendo com que a reao se processe de maneira mais rpida.
Observaes:
1. Um catalisador acelera a reao, mas no aumenta seu
rendimento, isto , ele produz a mesma quantidade de pro-
duto, mas num perodo de tempo menor.
2. O catalisador no altera o H da reao.
3. Um catalisador acelera tanto a reao direta quanto a inver-
sa, pois diminui a energia de ativao de ambas.
Concentrao dos reagentes
A velocidade de uma reao depende tambm da concentrao dos reagentes, pois
ela est relacionada com o nmero de choques entre as molculas. Vamos aplicar esse
conceito a uma reao genrica:
1 A + 1 B 1 AB
PARTE 2 FSICO-QUMICA 388
Regra de Vant Hoff: um aumento de 10 C faz com que a velocidade da reao
dobre.
Temperatura
Velocidade
5 C 15 C 25 C
V 2 V 4 V
caminho da reao
energia
Catalisadores: substncias capazes de acelerar uma reao sem sofrerem alterao
permanente, isto , no so consumidas durante a reao.
H
E
a
reao sem catalisador
E
a
reao com catalisador
quantidade de produto
tempo
reao sem catalisador
reao com catalisador
Alguns produtos de
limpeza contm enzi-
mas que facilitam a
quebra de molculas de
substncias respons-
veis por manchas nos
tecidos.
C
h
r
i
a
t
o
f

G
u
n
k
e
l
E
s
t
e
l
a
r
O nmero de choques e, conseqentemente, a velocidade iro depender das con-
centraes de A e B. Vamos considerar quatro situaes em que varia o nmero de
molculas de A e B, num mesmo volume e numa mesma temperatura:
Essa relao demonstra que o nmero de colises e, conseqentemente, a veloci-
dade da reao so proporcionais ao produto das concentraes.
Observao:
Em reaes envolvendo reagentes gasosos, quando se aumenta a presso, ocorre uma diminuio
de volume e conseqentemente h aumento nas concentraes dos reagentes.
A expresso matemtica que relaciona a velocidade de uma reao com a concen-
trao dos reagentes denominada lei da velocidade ou lei cintica.
LEI DA VELOCIDADE
Para uma reao genrica a A + b B c C, temos a seguinte expresso da lei da
velocidade:
v = velocidade da reao
k = constante da velocidade (a uma dada temperatura)
v = k [ A ]
x
[ B ]
y
[ A ] e [ B ] = concentraes em mol/L dos reagentes
x e y = expoentes determinados experimentalmente,
denominados ordem da reao
Quando a reao ocorre numa nica etapa, dizemos que se trata de uma reao ele-
mentar; nesse caso, os expoentes x e y correspondem aos coeficientes estequiomtricos
a e b.
Assim: v = k [ A ]
a
[ B ]
b
ordem da reao em relao a A = a
ordem da reao em relao a B = b
ordem total da reao = a + b
No entanto, a grande maioria das reaes no elementar, ou seja, ocorre em mais
de uma etapa.
O conjunto de etapas por meio das quais ocorre uma reao denominado meca-
nismo de reao.
389 Unidade 15 Cintica-qumica
1 situao
A B
2 situao
A
B
B
3 situao
A B
B A
4 situao
1
possibilidades de
coliso entre A e B
2
Ao dobrar a
concentrao
de B, o n de
colises dobra.
Ao dobrar as
concentraes
de A e B, o n
de colises
aumenta 4
vezes.
Ao dobrar a
concentrao de B
e triplicar a
concentrao de A,
o n de colises
aumenta 6 vezes.
4 6
A
A
B
B
A
1
4
2
4
3
E
s
t
e
l
a
r
Genericamente, temos:
2 A + B A
2
B
mecanismo:
etapa lenta A + A A
2
etapa rpida A
2
+ B A
2
B
Nesse tipo de reao, a equao da velocidade determinada pela etapa lenta do
mecanismo de reao.
Logo, a equao da velocidade ser:
v = k [ A ][ A ] ou v = k [ A ]
2
Observao:
Em Qumica utiliza-se o termo molecularidade para designar a soma do nmero de mol (coefi-
cientes) dos reagentes:
1 H
2
+ 1 I
2
2 HI reao bimolecular
(UNI-RIO mod.) Num laboratrio, foram efetuadas diversas experincias para a reao:
2 H
2(g)
+ 2 NO
(g)
N
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
Com os resultados das velocidades iniciais obtidos, montou-se a seguinte tabela:
Escreva a equao da Lei da velocidade.
SOLUO
Vamos comparar os experimentos 1 e 2:
Percebemos que a [NO] permaneceu constante e que a [H
2
] dobrou, provocando um aumento
de duas vezes na velocidade. Logo, a reao de 1 ordem em relao ao H
2
.
v = k [H
2
]
Vamos agora comparar os experimentos 1 e 3:
Notamos que a [H
2
] permaneceu constante e que a [NO] dobrou, provocando um aumento de
quatro vezes na velocidade. Logo, a reao de 2 ordem em relao ao NO.
Assim, a equao da velocidade desta reao :
v = k [H
2
] [NO]
2
PARTE 2 FSICO-QUMICA 390
EXERCCIO RESOLVIDO

1
Experimento
0,10
[H
2
]
0,10
[NO]
0,10
2 0,20 0,10 0,20
3 0,10 0,20 0,40
v (mol L
1
s
1
)
[H
2
] [NO] velocidade
1. 0,10 0,10 0,10
2. 0,20 0,10 0,20
constante x2 x2
[H
2
] [NO] velocidade
1. 0,10 0,10 0,10
3. 0,20 0,20 0,40
constante
x2 x4
1
2
3
1
2
3
E
s
t
e
l
a
r
Energia de ativao
1. (Fuvest-SP) Dada a seguinte equao:
reagentes complexo ativado
produto + calor,
representar em um grfico (entalpia em orde-
nada e caminho de reao em abscissa) os
nveis das entalpias de reagentes, complexo
ativado e produtos.
2. (UFBA) Considere o diagrama abaixo para a
seguinte reao:
Br + H
2
HBr + H
A entalpia da reao e a energia de ativao
representadas so, respectivamente:
a) 3 kcal/mol e 28 kcal/mol.
b) 28 kcal/mol e 25 kcal/mol.
c) 28 kcal/mol e 3 kcal/mol.
d) 25 kcal/mol e 28 kcal/mol.
e) 25 kcal/mol e 3 kcal/mol.
3. (UFMG) O grfico a seguir representa a varia-
o de energia potencial quando o monxido
de carbono (CO) oxidado a CO
2
pela ao
do NO
2
, de acordo com a equao:
CO
(g)
+ NO
2(g)
CO
2(g)
+ NO
(g)
Com relao a esse grfico e reao dada,
a afirmativa falsa :
a) A energia de ativao para a reao direta
cerca de 135 kJ mol
1
.
b) A reao inversa endotrmica.
c) Em valor absoluto, o H da reao direta
cerca de 225 kJ mol
1
.
d) Em valor absoluto, o H da reao inversa
cerca de 360 kJ mol
1
.
e) O H da reao direta negativo.
Superfcie de contato e temperatura
4. (Fuvest-SP) Em presena de ar e mesma
temperatura, o que queima mais rapidamente:
1 kg de carvo em p ou 1 kg de carvo em
pedaos? Justifique sua resposta.
5. (Unicamp-SP) O grfico a seguir representa as
variaes das massas de um pequeno
pedao de ferro e de uma esponja de ferro
(palha de ao usada em limpeza domstica)
expostos ao ar (mistura de nitrognio
N
2
, oxignio O
2
e outros gases, alm
de vapor dgua).
a) Por que as massas da esponja e do pedao
de ferro aumentam com o tempo?
b) Qual das curvas diz respeito esponja de
ferro? Justifique.
6. (Fuvest-SP) O zinco reage com cidos, ocorren-
do liberao do gs hidrognio. Adicionam-se
quantidades iguais de cido em duas amostras
de mesma massa de zinco, uma delas em ras-
pas (A) e a outra em p (B). Para esta experi-
ncia, o grfico que deve representar a produo
de hidrognio em funo do tempo de reao :
7. (Vunesp-SP) Explique os seguintes fatos expe-
rimentais:
a) A limalha de ferro dissolve-se mais rapida-
mente em cido clordrico se a mistura for
submetida agitao.
b) A hidrlise alcalina de acetato de etila mais
rpida a 90 C do que temperatura ambiente.
391 Unidade 15 Cintica-qumica
Exerccios de classe
energia potencial (kcal/mol) [X,Y]
caminho da reao
Br + H
2
HBr + H
28
25
0
H/kJ mol
1
extenso da reao
250
200
150
100
50
0
50
100
150
200
CO + NO
2
CO
2
+ NO
massa
tempo
a
b
v
t
A
B
a)
v
t
A
B
b)
v
t
A
B
d)
v
t
A
B
e)
v
t
A
B
c)
v: volume de
hidrognio
produzido
t: tempo decorrido
E
s
t
e
l
a
r
Catalisador
8. (Unicamp-SP) Observe os diagramas 1 e 2 re-
presentativos de uma mesma reao qumica.
Para cada curva do diagrama 1 h uma curva
correspondente no diagrama 2. Quais curvas
representam a reao na presena de um
catalisador? Explique.
9. (UNI-RIO) O grfico a seguir refere-se ao dia-
grama energtico de uma reao qumica
(reagentes produtos), onde se vem
destacados dois caminhos de reao.
Aps uma anlise das entalpias dos reagen-
tes, dos produtos e dos valores a, b, c e d,
podemos afirmar que a:
a) reao endotrmica e a presena do
catalisador diminuiu o H de a para b.
b) reao endotrmica e a representa o H
com a presena do catalisador.
c) reao exotrmica e a energia de ati-
vao, sem a presena do catalisador,
representada por c.
d) presena do catalisador diminuiu o H da
reao representada por c.
e) presena do catalisador diminuiu a ener-
gia de ativao de a para b e mantm cons-
tante o H da reao representada por d.
Lei da velocidade
10. Considere as reaes elementares:
a) 2 HCl
(g)
H
2(g)
+ Cl
2(g)
b) H
2(g)
+ I
2(g)
2 HI
(g)
c) 2 CO
(g)
+ O
2(g)
2 CO
2(g)
d) 2 NH
3(g)
N
2(g)
+ 3 H
2(g)
e) N
2(g)
+ 3 H
2(g)
2 NH
3(g)
Escreva as equaes de velocidade dessas
reaes.
11. (UFRJ) A hidrazina (N
2
H
4
) utilizada, junto
com alguns dos seus derivados, como com-
bustvel slido nos nibus espaciais. Sua for-
mao ocorre em vrias etapas:
a) NH
3(aq)
+ OCl

(aq)
NH
2
Cl
(aq)
+ OH

(aq)
(rpida)
b) NH
2
Cl
(aq)
+ NH
3(aq)
N
2
H
+
5(aq)
+ Cl

(aq)
(lenta)
c) N
2
H
+
5(aq)
+ OH

(aq)
N
2
H
4(aq)
+ H
2
O
(l)
(rpida)
Indique a opo que contm a expresso de ve-
locidade para a reao de formao da hidrazina.
a) v = k [NH
2
Cl] [NH
3
]
b) v = k [NH
3
] [OCl

]
c) v = k [NH
3
]
2
[OCl

]
d) v = k [N
2
H
4
] [Cl

] [H
2
O]
e) v = k [N
2
H
+
5
] [OH

]
12. (ITA-SP) Uma certa reao qumica repre-
sentada pela equao:
2 A
(g)
+ 2 B
(g)
C
(g)
em que A, B e C significam as espcies
qumicas que so colocadas para reagir.
Verificou-se experimentalmente numa certa
temperatura que a velocidade desta reao
quadruplica com a duplicao da concen-
trao da espcie A, mas no depende das
concentraes das espcies B e C. Indique
a opo que contm, respectivamente, a
expresso correta da velocidade e o valor
correto da ordem da reao:
a) v = k [A]
2
[B]
2
e 4. d) v = k [A]
2
e 4.
b) v = k [A]
2
[B]
2
e 3. e) v = k [A]
2
e 2.
c) v = k [A]
2
[B]
2
e 2.
13. (UECE) Os dados da tabela a seguir referem-
se decomposio do aldedo actico:
X CH
3
CHO
(g)
Produtos
em que X o coeficiente do aldedo actico.
A equao da velocidade desta reao :
a) v = k [CH
3
CHO] c) v = k [CH
3
CHO]
2
b) v = k [CH
3
CHO]
3
d) v = k [CH
3
CHO]
4
14. (Cesgranrio-RJ) Foram obtidos os seguintes
dados experimentais para a reao X + Y Z:
Qual o valor da constante de velocidade
dessa reao?
PARTE 2 FSICO-QUMICA 392
concentrao dos
produtos
tempo
B
A
diagrama 1
energia
coordenada da reao
D
C
diagrama 2
caminho da reao
entalpia (H)
H
R
H entalpia
H
R
entalpia dos reagentes
H
P
entalpia dos produtos
H
P
d
a
c
b
1
2
0,1
[CH
3
CHO]
mol/litro
0,2
0,2 0,8
0,3 1,8
0,6 7,2
Velocidade da reao (v)
mol/litro . segundo
1
0,30
[X]
(mol/L)
0,15
[Y]
(mol/L)
9,00 . 10
3
0,60 0,30 3,60 . 10
2
0,30 0,30 1,80 . 10
2
Velocidade de formao de
Z (mol/L . s)
E
s
t
e
l
a
r
Velocidade mdia de uma reao
1. (Fuvest-SP) O grfico mostrado a seguir foi
construdo com dados obtidos no estudo da
decomposio de iodeto de hidrognio, tem-
peratura constante. Em qual dos quatro tre-
chos assinalados na curva a reao ocorre
com maior velocidade mdia?
2. (UECE) Seja a reao: X Y + Z. A varia-
o na concentrao de X em funo do
tempo :
Determine a velocidade mdia da reao no
intervalo de 2 a 5 minutos.
3. (Unicamp-SP) Amostras de magnsio foram
colocadas em solues de cido clordrico a
diversas concentraes e temperaturas,
havendo total dissoluo do metal e
desprendimento de hidrognio gasoso.
Observaram-se os seguintes resultados:
a) Em qual dos casos a velocidade mdia da
reao foi maior?
b) Em qual dos casos desprendeu-se maior
quantidade de hidrognio? Mostre como
voc chegou a essas concluses.
Energia de ativao
4. (UFMG) Considere a reao qumica repre-
sentada pela equao:
PCl
5(g)
PCl
3(g)
+ Cl
2(g)
H = +32,8 kcal
Entre os diagramas dados, escolha aquele
que pode representar a variao de entalpia
desta reao. No diagrama escolhido, repre-
sente a posio dos reagentes (R), a posio
dos produtos (P), a variao de entalpia (H)
e a energia de ativao (E).
5. (Fuvest-SP) Considere a reao A B que
pode ocorrer nos dois sentidos. Sabendo que
as energias de ativao para a reao de for-
mao e de decomposio de B, represen-
tadas nos sentidos ( ) e ( ) nessa
equao, so respectivamente 25,0 e 30,0
kJ/mol, qual ser a variao de energia (H)
da reao direta? Justifique sua resposta com
o auxlio de um grfico.
6. (MACK-SP) Uma mistura de vapor de gasolina
e ar, temperatura ambiente, no reage.
Entretanto, no motor de carros, em presena
de fasca eltrica, ocorre a combusto da
gasolina. Dessa constatao, so feitas as
seguintes afirmaes:
I A fasca fornece mistura a energia
necessria para iniciar a reao.
II A fasca a nica responsvel pela com-
busto da gasolina, uma vez que ela
ocorre mesmo em total ausncia de ar.
III A reao que ocorre exotrmica.
IV A fasca faz com que as molculas de
oxignio se separem do ar e reajam com
a gasolina.
Das afirmaes feitas, somente so corretas:
a) I e IV. c) III e IV. e) I, III e IV.
b) II e III. d) I e III.
Superfcie de contato e temperatura
7. (Puccamp-SP) Considere as duas fogueiras
representadas a seguir, feitas, lado a lado,
com o mesmo tipo e quantidade de lenha.
393 Unidade 15 Cintica-qumica
Exerccios propostos
[HI]
I
tempo (min)
II
III
IV
1,0 0,7 0,4 0,3 X (mol/L)
0 120 300 540 tempo (s)
I
Nmero da
amostra
2,00 g
Massa de
magnsio dissolvida
10,0 min
2,0 min
1,0 min
1,0 min
Tempo para
dissolver
II 0,40 g
III 0,40 g
IV 0,50 g
H
coordenada da reao
H
coordenada da reao
H
coordenada da reao
1 2
E
s
t
e
l
a
r
A rapidez da combusto da lenha ser:
a) maior na fogueira 1, pois a superfcie de
contato com o ar maior.
b) maior na fogueira 1, pois a lenha est
mais compactada, o que evita a vaporiza-
o de componentes volteis.
c) igual nas duas fogueiras, uma vez que a
quantidade de lenha a mesma e esto
no mesmo ambiente.
d) maior na fogueira 2, pois a lenha est
menos compactada, o que permite maior
reteno de calor pela madeira.
e) maior na fogueira 2, pois a superfcie de
contato com o ar maior.
8. (UFMG) Trs experimentos foram realizados
para investigar a velocidade da reao entre
HCl aquoso diludo e ferro metlico. Para
isso, foram contadas, durante 30 segundos,
as bolhas de gs formadas imediatamente
aps os reagentes serem misturados.
Em cada experimento, usou-se o mesmo vo-
lume de uma mesma soluo de HCl e a
mesma massa de ferro, variando-se a forma
de apresentao da amostra de ferro e a tem-
peratura. O quadro indica as condies em
que cada experimento foi realizado:
Identifique a alternativa que apresenta os
experimentos na ordem crescente do nmero
de bolhas observado
a) II, I, III. c) I, II, III.
b) III, II, I. d) II, III, I.
9. (Fuvest-SP) Para remover uma mancha de um
prato de porcelana, fez-se o seguinte: cobriu-
se a mancha com meio copo de gua fria,
adicionaram-se algumas gotas de vinagre e
deixou-se por uma noite. No dia seguinte, a
mancha havia clareado levemente.
Usando apenas gua e vinagre, sugira duas
alteraes no procedimento, de tal modo que
a remoo da mancha possa ocorrer em
menor tempo. Justifique cada uma das alte-
raes propostas.
10. (UFPE) Voc est cozinhando batatas e fazen-
do carne grelhada, tudo em fogo baixo, num
fogo a gs. Se voc passar as duas bocas
do fogo para fogo alto, o que acontecer
com o tempo de preparo?
a) Diminuir para os dois alimentos.
b) Diminuir para a carne e aumentar para
as batatas.
c) No ser afetado.
d) Diminuir para as batatas e no ser afe-
tado para a carne.
e) Diminuir para a carne e permanecer o
mesmo para as batatas.
Catalisador
11. (UFPE mod.) Considere os seguintes dia-
gramas de energia de reao nas mesmas
condies de temperatura e presso e em
funo deles indique a alternativa correta:
a) As concentraes de C e D sero maiores
no caso do diagrama 1.
b) A reao A + B C + D endotrmica.
c) A variao de entalpia padro da reao
maior no caso do diagrama 1.
d) No caso do diagrama 2, tem-se a presena
de um catalisador.
e) No caso do diagrama 1, a reao mais
rpida.
12. (UFMG) As curvas I e II representam caminhos
possveis para a reao de hidrogenao do
propeno.
a) Indique a curva que corresponde ao cami-
nho da reao mais rpida.
b) Escreva o fator responsvel por essa dife-
rena de velocidade.
c) Compare as energias dos complexos ativa-
dos formados nos dois caminhos da reao.
13. (Unicamp-SP) Solues aquosas de gua oxi-
genada (H
2
O
2
) decompem-se, dando gua
e gs oxignio. A figura que segue represen-
ta a decomposio de trs solues de gua
oxigenada em funo do tempo, sendo que
uma delas foi catalisada por xido de ferro
(III) (Fe
2
O
3
).
PARTE 2 FSICO-QUMICA 394
I
Experimento
prego
Ferro (2 g)
40 C
II prego 20 C
III palhinha de ao 40 C
Temperatura
energia
coordenada de reao
C + D
produtos
reagentes
A + B
energia de
ativao
diagrama 1
H
0
energia
coordenada de reao
C + D
produtos
reagentes
A + B
energia de
ativao
diagrama 2
H
0
coordenada da reao
H
H
2
C = CHCH
3
+ H
2
H
3
CCH
2
CH
3
curva II
curva I
E
s
t
e
l
a
r
a) Qual das curvas representa a reao mais
lenta? Justifique em funo do grfico.
b) Qual das curvas representa a reao ca-
talisada? Justifique em funo do grfico.
14. (Fuvest-SP)
O
3
+ Cl O
2
+ ClO (I) H = 120 kJ/mol de O
2
ClO + O Cl + O
2
(II) H = 270 kJ/mol de O
2
O
3
+ O 2 O
2
(III)
A seqncia das reaes I e II proposta
para explicar a destruio do oznio da
estratosfera. Os tomos de Cl se formam
pela ao de radiao de alta energia sobre
os clorofluorcarbonos (CFC).
a) Pode-se dizer que os tomos de cloro
atuam como catalisadores na destruio
do oznio. Explique o porqu.
b) A destruio do oznio representada pela
equao III favorecida por baixas ou
altas temperaturas? Justifique com base
no H da reao.
Lei da velocidade
15. (UFPA) Experimentalmente, observou-se que
a velocidade de formao da substncia C,
atravs da reao:
2 A
(g)
+ B
(g)
C
(g)
independente da concentrao de B e
quadruplica quando a concentrao de A
dobrada. A expresso de velocidade (v) da
reao, admitindo-se que k a velocidade
especfica, :
a) v = [A]
4
d) v = k [A]
2
b) v = [A] [B] e) v = k [2A]
2
[B]
c) v = k [C] / [A]
2
[B]
16. (Cesgranrio-RJ) A equao X + 2 Y XY
2
representa uma reao, cuja equao da
velocidade :
v = k [X] [Y]
Indique o valor da constante de velocidade,
para a reao dada, sabendo que, quando a
concentrao de X 1 M e a de Y 2 M, a
velocidade da reao de 3 mol/L m:
a) 3,0. d) 0,75.
b) 1,5. e) 0,5.
c) 1,0.
17. (PUC-MG) A seguir, esto representadas as
etapas da reao:
H
2
+ Br
2
2 HBr
I Br
2
Br + Br (etapa rpida)
II H
2
+ Br HBr + H (etapa lenta)
III H + Br
2
HBr + Br (etapa rpida)
IV Br + Br Br
2
(etapa rpida)
V H + H H
2
(etapa rpida)
A velocidade da reao determinada pela
etapa:
a) I.
b) II.
c) III.
d) IV.
e) V.
18. (Cefet-PR) A reao:
NO
2(g)
+ CO
(g)
CO
2(g)
+ NO
(g)
de segunda ordem em relao ao NO
2(g)
e
de ordem zero em relao ao CO
(g)
. Em
determinadas condies de presso e
temperatura, essa reao ocorre com veloci-
dade v. Se triplicarmos a concentrao de
NO
2(g)
e duplicarmos a concentrao de
CO
(g)
, a nova velocidade de reao v
1
ser
igual a:
a) 3 v
b) 6 v
c) 9 v
d) 12 v
e) 18 v
19. (UFPB) A tabela que segue indica valores das
velocidades de reao e as correspondentes
molaridades dos reagentes em idnticas
condies, para o processo qumico repre-
sentado pela equao:
3 X + 2 Y Z + 5 W
A equao de velocidade desse processo :
a) v = k [X]
3
[Y]
2
b) v = k [X]
2
[Y]
2
c) v = k [X]
0
[Y]
2
d) v = k [X]
2
[Y]
0
e) v = k [X]
2
[Y]
3
395 Unidade 15 Cintica-qumica
tempo
concentrao
1
2
3
10
v (mol/L
1
. min
1
)
5
[X]
10
40 10 10
40 10 20
[Y]
E
s
t
e
l
a
r
Material
1 comprimido de anticido inteiro
1 comprimido de anticido triturado (em p)
2 copos com gua
Procedimento
Em um dos copos, adicione o comprimido inteiro e no outro, o comprimido triturado. Adicione
o mesmo volume de gua em ambos os copos a uma mesma temperatura.
Faa os procedimentos na seqncia, descreva detalhadamente o que voc observou em cada
um e resolva:
a) Por que usamos as mesmas quantidades, tanto de anticido quanto de gua, nos dois proce-
dimentos?
b) Por que devemos realizar os dois procedimentos na mesma temperatura?
c) Seria vlido fazer uma comparao dos procedimentos usando diferentes quantidades de anti-
cido, triturado ou inteiro? Por qu?
d) A efervescncia indica que o sistema est fervendo? Justifique sua resposta.
e) Crie uma explicao que justifique a diferena de comportamento dos comprimidos.
f) Qual gs liberado nesse experimento?
g) Uma reao que provavelmente ocorre nesse experimento pode ser representada pela equao:
HCO

3(aq)
+ H
+
(aq)
H
2
O
(l)
+ x
(g)
Escreva a frmula da substncia x.
h) Considere o diagrama a seguir:
Associe as curvas representadas com cada um dos experimentos realizados.
PARTE 2 FSICO-QUMICA 396
F a a v o c m e s m o
Imaginando explicaes (hipteses)
tempo
massa do sistema
I
II
E
s
t
e
l
a
r