Universidade Federal de Alfenas

Lucas de Oliveira Sousa Castro

Raphael Rodrigues Faleiros
Susana Lordano Luiz






2
a
aula prtica
ISOTERMA DE ADSORO












Poos de Caldas / MG
2014
Lucas de Oliveira Sousa Castro
Raphael Rodrigues Faleiros
Susana Lordano Luiz







2
a
aula prtica
ISOTERMA DE ADSORO





























Poos de Caldas / MG
2014
Relatrio apresentado como
parte dos requisitos da
disciplina Engenharia das
Reaes Qumicas
Heterogneas (ICT 507) pela
Universidade Federal de
Alfenas. Profa. Cnthia Soares
de Castro.
1. Resumo

Na aula prtica referente ao presente relatrio realizou-se uma adsoro do
corante do azul de metileno em uma amostra de carvo ativo comercial, para a
construo e classificao da sua respectiva isoterma. Para tal, criou-se 6 amostras
de diferentes concentraes de azul de metileno e as deixaram reagir com o carvo
ativado em um recipiente com agitao constante (simulando assim um reator), para
que ocorra a adsoro. Aps isso as amostras foram filtradas para remoo do
carvo ativado e tiveram suas respectivas absorbncias analisadas atravs de um
espectrofotmetro.
Foi utilizada a curva de absorbncia por concentrao de azul de metileno,
obtida na aula anterior, para a determinao das concentraes das diferentes
amostras de azul de metileno. Desse modo foi possvel relacionar a concentrao de
azul de metileno e a respectiva absorbncia, criando assim a isoterma desejada e
classificando a mesma. Pela anlise de dados e comparao com a classificao da
IUPAC, conclui-se que a isoterma em questo era do tipo I.


















2. Introduo

2.1. Adsoro

Adsoro um processo da captura de uma substncia (gs ou lquido),
denominada adsorvato, na superfcie externa de outra espcie (slido ou lquido), o
adsorvente. Dentro da Engenharia Qumica, adsoro conhecida como o processo
de separao no qual um componente especfico de uma das fases do fluido
transferido para a superfcie do slido adsorvente (McCabe et al., 1993). Este
fenmeno de difere da absoro, pois o ltimo ocorre no interior da superfcie. Para
os zelitos, a superfcie tambm abrange as cavidades e canais de dimenso
molecular (Inglezakis e Poupolopoulos, 2007).
A propriedade mais importante de matrias adsorventes a estrutura porosa; o
nmero de poros, seu formato e tamanho, determinam a capacidade e a taxa de
adsoro. Os poros so divididos em macro-, meso-, e micro-poros, de acordo com
a classificao da IUPAC (Inglezakis e Poupolopoulos, 2007). Outros fatores que
afetam a adsoro a natureza do adsorvato e do adsorvente, a atividade do
adsorvente (fator que est relacionado aos stios ativos) e condies experimentais,
como temperatura, presso, etc (Adsorpion isotherms, 2014).
A adsoro um fenmeno espontneo e sempre exotrmico devido ao
aumento da ordenao do adsorvato na superfcie do adsorvente, reduzindo a
entropia, como mostra a equao abaixo:
(1)
Dependendo do tipo de interao envolvida, a adsoro pode ser categorizada
como fsica (fisissoro) ou qumica (quimissoo) e sero melhor detalhadas abaixo
(Fletcher, 2008).

2.1.1. Adsoro Qumica

Este processo envolve a troca de eltrons entre as espcies, resultando na
formao de uma ligao qumica. Como essas ligaes so muitos fortes, esse tipo
de adsoro praticamente irreversvel. A quimissoro pode ser molecular, no
havendo dissociao do adsorvato, ou dissociativa, onde a variao de entalpia
pode levar quebra das molculas devido ao rompimento de ligaes (Fletcher,
2008).
2.1.2. Adsoro Fsica

Esse tipo de adsoro caracterizado pela existncia de interaes devido
foras intermoleculares, como as do tipo van der Waals e London. A fora de
atrao bastante fraca e pode ser reversvel com aumento da presso e/ou
temperatura (Fletcher, 2008).

2.1.3. Comparao entre Fisissoro e Quimissoro

A Tabela 1, abaixo, apresenta as principais caractersticas que diferem a
fisissoro e quimissoro entre si:

Tabela 1: Comparao entre Fisissoro e Quimissoro
Critrio Quimissoro Fisissoro
Entalpia de adsoro

Alto, na faixa de
40 400 kJ mol
-1
Baixo, na faixa de
20 40 kJ mol
-1

Fora de atrao Ligaes qumicas Intermoleculares (van der
Waals)
Natureza da adsoro Frequentemente irreversvel Reversvel
Energia de ativao Usualmente baixa Zero
Zona de ocorrncia Centros ativos slidos Toda a superfcie de um
slido
Nmero de camadas
adsorvidas
Uma Mais de uma possvel
Ocorrncia
(temperatura)
Geralmente a baixas
temperaturas e diminui com
o aumento de temperatura
Altas temperaturas
Fonte: alterado de http://amrita.vlab.co.in/?sub=2&brch=190&sim=606&cnt=1



2.1.4. Aplicabilidade
Existem muitas aplicaes da adsoro em processos de descontaminao de
gua e ar. Algumas dessas aplicaes esto listadas a seguir:
Remoo de gua de solventes orgnicos;
Remoo de componentes orgnicos presentes na gua;
Correo de odor e gosto no tratamento de gua;
Remoo de radnio, sulfedo de hidrognio, and outros compostos
sulfurosos de correntes de gs;
Remoo de mercrio do gs efluente de clulas alcalinas;
Remoo de metais pesados em barreiras de argila;
Recuperao de solventes e fracionamento de vapores de solventes, etc.
A quimissoro aplicada em processos de separao de misturas em geral, e
fisissoro empregada em mscaras contra gases e na purificao e descolorao
de lquidos (Inglezakis e Poupolopoulos, 2007).

2.2. Isotermas de Adsoro

Isotermas de adsoro so, de modo geral, curvas que medem a quantidade
adsorvida de um determinado fludo pelas diferentes presses de equilbrio ou a
diferentes concentraes. O estudo das mesmas se mostra essencial pelo fato de ao
estudar isotermas de diferentes sistemas possvel agrupa-los em 6 grupos
distintos (determinado pela IUPAC) quais possuem caractersticas especificas para
cada adsorvente. (KING et al., 1985)










Figura 1: Tipos de isotermas de fississoro.

Fonte: http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1985/pdf/5704x0603.pdf
Os tipos de isotermas so, exemplificados na figura 1, so:

Tipo 1: So dadas por slidos microporosos quais possuem superfcie externa
extremamente pequena. Pela representao pode-se determinar que a adsoro
dada em uma monocamada.
Tipo 2: So as isotermas mais comuns dadas por adsorventes no porosos ou
macroporosos. Pela representao pode-se determinar que a adsoro dada em
mono e multicamadas.
Tipo 3: So isotermas menos comuns dadas pela baixa afinidade entre o
adsorvente e o adsorvato.
Tipo 4: So isotermas quais possuem a presena de histeres dadas pela
condensao capilar nos mesoporos do adsorvente, ocorrendo normalmente em
muitos adsorventes mesoporosos industriais. Pela representao pode-se
determinar que essa adsoro dada em mono e multicamada.
Tipo 5: So isotermas menos comuns e possuem uma baixa afinidade entre
adsorvente e adsorvato (assim como o tipo 3), contudo so dadas apenas na
presena de alguns adsorventes porosos.
Tipo 6: Outro tipo pouco comum de isoterma ocorre em superfcies no-porosas
uniformes. Pela representao pode-se determinar que essa adsoro dada em
multicamada. (KING et al., 1985)

2.3. Lei de Lambert-Beer

A molcula capaz de absorver sua frequncia devido a ao da
radiao eletromagntica. Isso ocorre quando uma radiao incide sobre um analito
qual absorve parcialmente a energia dessa radiao eletromagntica. Aps esse
processo, a radiao transmitida em um feixe com menor quantidade de energia
(SKOOG et al., 2009).
Atravs desse princpio a Lei de Lambert-Beer fundamentada para
determinar a quantidade dessa energia que foi absorvido pelo analito (SKOOG et al.,
2009).
A radiao eletromagntica, comentada anteriormente, seria um espectro de
luz (foco na luz ultravioleta e na luz visvel), qual possui diversos comprimentos de
onda. Quando essa luz entra em contato com o analito, parte dela que possui
capacidade de excitar o analito absorvida pelo mesmo, enquanto o restante no
sofre qualquer alterao. Isso ocorre porque o analito em questo tem afinidade com
um comprimento de onda especifico presente naquela onda eletromagntica
(SKOOG et al., 2009).
A quantidade de energia absorvida pelo analito no medida atravs das
unidades clssicas de energia e sim pela absorbncia. Essa absorbncia
demonstrada atravs da funo logartmica do inverso da transmitncia (potencia da
energia recuperada no analito sobre a potencia incidida). Contudo, observa-se que a
absorbncia sofre influncia de 3 aspectos presentes durante a analise: o
comprimento do caminho tico, a absortividade de cada molcula e a concentrao
dos absorventes. Para um mesmo caminho tico e mesma molcula, quanto maior a
concentrao dos absorventes maior ser a absorbncia (SKOOG et al., 2009).
Atravs de um espectrofotmetro, utilizando um teste branco e a escolhendo
um comprimento de onda especifico de uma molcula, poderia determinar-se
exatamente a quantidade de luz absorvida no analito e consequentemente a sua
concentrao (SKOOG et al., 2009).




3. Objetivos

Construir e classificar uma isoterma de adsoro do corante azul de metileno em
carvo ativado comercial.

4. Materiais

Para a realizao do experimento foram utilizados:
Espectrofotmetro de UV-visvel;
Carvo ativado;
Balana analtica de preciso;
Agitadores magnticos sem aquecimento;
Soluo de corante de azul de metileno nas seguintes concentraes:
25, 50, 100, 250, 500 e 1000mg/L.
Frascos de vidro com tampa (reatores em batelada com agitao
magntica);
Funis de vidro e filtro de papel;
Bales volumtricos de 50mL;
Pipetas graduadas de 10mL.

5. Mtodos

Foram adicionados em cada um de 6 frascos (reatores em batelada)
aproximadamente 10mg carvo ativados, sendo em seguida acrescentado em
cada um deles respectivamente 10ml de 25, 50, 100, 250, 500 e 1000 mg.L
-1
de soluo de azul de metileno. Os reatores foram tampadas e submetidos a
agitao magntica por um perodo de 30 min sendo em seguida realizada
suas filtragens para a separao do carvo ativado, usando funil de vidro,
filtros de papel e um erlenmyer. Na soluo filtrada foi ento realizada a
leitura da absorbncia no espectrofotrmetro de UV-visvel com um
comprimento de onda de 665nm. Nas amostras referentes aos frascos
identificados como 4, 5, e 6 foram preciso realizar diluio da soluo pois
suas absorbncias foram superiores a 1,0.

6. Resultados e discusso

Os dados coletados durante o experimento esto representados na
Tabela 2. Para o clculo do C
eq
foi analisado a curva padro de azul de
metileno construda no experimento da prtica da aula anterior, Figura 2,
levando em considerao os fatores de diluio. A quantidade de corante
adsorvida (q
eq
) foi calculada, em cada um dos frascos, utilizando-se a
Equao 2, descrita a seguir:

(2)

em que q
eq
a massa de soluto adsorvido/massa de adsorvente (mg.g
-1
), C
0

e C
eq
so as concentraes iniciais e de equilbrio em mg.L
-1
, V o volume da
soluo de azul de metileno nos frascos em litros e m a massa do
adsorvente (massa seca) em gramas.

Figura 2: Absorbncia x Concentrao de azul de metileno

y = 0.1201x + 0.0597
R = 0.9818
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 1 2 3 4 5 6 7 8
a
b
s

ppm
Os dados medidos e calculados no experimento esto representados
na Tabela 2 e 3, abaixo:

Tabela 2: Dados de cada reator em batelada.
Frasco 1 2 3 4 5 6
Massa (mg)
de carvo
ativado
0,0103 0,0107 0,0097 0,0097 0,0097 0,0103
Concentrao
de azul de
metileno
(mg/L)
25 50 100 250 500 1000

Tabela 3: Valores de concentrao de cada reator em batelada.
Frasco Absorbncia Fator de diluio C
eq (
mg.L
-1
)
q
eq(mg/g)
1 0,013 -
-0,388 24,64854369
2 0,007 -
-0,438 47,13831776
3 0,019 -
-0,0338 103,1276289
4 0,498 10
36,49 220,1134021
5 0,527 50
194,54 288,1698113
6 0,914 100
711,32 280,2718447

Pela anlise da Tabela 2, verifica-se as C
eq
referentes as trs primeiras
amostras derem valores prximos a zero, significando que houve nestes a adsoro
total do adsorvato no adsorvente. Traando um grfico dos valores de C
eq
e q
eq

obtm-se a curva de adsoro do azul de metileno em carvo ativado mostrada na
Figura 3.






Figura 3: Isoterma de adsoro.


Pela anlise da curva mostrada pela Figura 3, verificou-se que esta corresponde
a uma isoterma do tipo I indicando a existncia de microporos no adsorvente,
formando uma monocamada completa.

7. Concluso

A simulao em pequena escala de um reator em batelada realizada neste
experimento, mostrou-se satisfatria e condizente com os resultados esperados,
baseando-se na literatura. Para as concentraes de 25, 50 e 100 mg/L de azul de
metileno, notou-se a adsoro total do adsorvato no adsorvente, e que para as
concentraes de 250, 500 e 1000 mg/L, no ocorre adsoro de toda a massa de
adsorvato ao atingir-se o equilbrio da reao. A partir desses dados, conclui-se que
a isoterma construda a partir dos dados experimentais do tipo I, de acordo com a
classificao da IUPAC.









0
50
100
150
200
250
300
350
-1 99 199 299 399 499 599 699
q
e
q
(
m
g
/
g
)

Ceq(mg/L-1)
8. Bibliografia consultada

Adorption isotherms. Virtual Amrita Laboratories, 2014. Disponvel em:
<http://amrita.vlab.co.in/?sub=2&brch=190&sim=606&cnt=1>. Acesso em 27 de abril
de 2014.

FLETCHER, A. Porosity and Sorption behavior. University os Durham, 2008.
Disponvel em: <http://personal.strath.ac.uk/ashleigh.fletcher/adsorption.htm#top>.
Acesso em 27 de abril de 2014.

INGLEZAKIS, V; POUPOLOPOULOS, S. Adsorption, Ion Exchange and
Catalysis: Design of Operations and Environmental Applications. Elsevier,
2007. Disponvel em: <http://www.ebah.com.br/content/ABAAABNOQAC/adsorption-
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MARCEAU, E. et al., Preparation of Solid Catalysts. Supported Catalysts. Ion
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HandbookofHeterogeneousCatalysis. 2. ed. Wiley-VCH, v. 1, 2008. Cap. 2.

McCABE, W., SMITH, J.C., HARRIOTT, P.. Unit Operations of Chemical
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SKOOG, D. et al. Fundamentos de Qumica Analtica. 8. ed.: Thomson, 2009.
1176 p. Traduo da 8 edio norte-americana.

SING, K.S.W . et al. Reporting physisorption data for gas/solid systems with
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(Recommendations 1984). Pure Apple. Chem., Vol. 57, No 4, pp. 603-619, 1985.
Disponvel em: <http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1985/pdf/5704x0603.pdf>.
Acessado em 27 de abril de 2014.