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UIVERSIDADE FEDERAL DE SATA CATARIA
PPGEC Programa de Ps-graduao em Engenharia Civil

RONALDO PILAR

AVALIAO DA ATIVIDADE POZOLICA DA CIZA
PESADA MODA EM PASTAS DE CIMETO PORTLAD

Dissertao submetida ao
Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Civil da Universidade
Federal de Santa Catarina.
Orientador: Prof. Dr. Wellington
Longuini Repette

Florianpolis, SC
2012

Catalogao na fonte elaborada pela biblioteca da
Universidade Federal de Santa Catarina

Ronaldo Pilar

AVALIAO DA ATIVIDADE POZOLICA DA CIZA
PESADA MODA EM PASTAS DE CIMETO PORTLAD

Esta Dissertao foi julgada adequada para obteno do Ttulo de
Mestre, e aprovada em sua forma final pelo Programa de Ps-
Graduao em Engenharia Civil.
Florianpolis, 20 de abril de 2012.

________________________
Prof. Roberto Caldas Andrade Pinto, Ph.D
Coordenador do Curso

Banca Examinadora:

________________________
Prof. Dr. Wellington Longuini Repette
Orientador

________________________
Prof. Ph.D Roberto Caldas Andrade Pinto,

________________________
Prof. Dr. Dachamir Hotza,

________________________
Prof. Dr. Geraldo Cechella Isaia,
Universidade Federal de Santa Maria

Este trabalho dedicado aos meus
Pais, Jonoval e Jacira Pilar, com todo
o carinho.

AGRADECIMENTOS

Muitas pessoas e instituies foram essenciais para o trmino desse
trabalho e gostaria de agradec-las.
Ao professor Wellington Longuini Repette, pela sua orientao e
incentivo durante a realizao deste trabalho.
Aos meus pais, Jacira e Jenoval, e a minha noiva, Rudiele, pelo apoio,
confiana e compreenso.
Aos professores Dachamir Hotza e Roberto Caldas Pinto, pelas
importantes contribuies e sugestes para o desenvolvimento do
trabalho.
Aos professores Geraldo Isaia e Valdecir Quarcioni, pelas dvidas
sanadas por e-mail e pela ateno dispensada.
Ao grupo Nanotec, em especial ao Lucas e ao Nilton, pela essencial
ajuda nas atividades experimentais desse trabalho.
Aos amigos do GTec, pela ajuda, horas de descontrao e amizade de
sempre.
empresa Tractebel Energia pelo apoio a essa pesquisa e pela
disponibilizao da cinza pesada utilizada neste trabalho.
empresa Blocolit do grupo Votorantim pela doao do cimento
empregado nos estudos.
Ao CNPq, pelo indispensvel apoio financeiro.
Por ltimo, mas no menos importante, a Deus, pelas oportunidades que
me concedeu, pela famlia que me deu e pelas pessoas que colocou no
meu caminho.

RESUMO
O uso de adies minerais finamente modas em substituio parcial do
clnquer prtica comum na produo de cimento Portland.
Normalmente estas substituies esto amparadas por razes tcnicas,
econmicas e ambientais. Embora j se tenha conhecimento de uma
vasta gama de materiais que possuem propriedades pozolnicas, ainda
existem alguns com grande disponibilidade, porm com pouco estudo de
seu comportamento como uma adio, como o caso da cinza pesada
gerada pela queima do carvo mineral nas usinas termoeltricas. Dentro
deste contexto, este trabalho teve como escopo avaliar a pozolanicidade
da cinza pesada moda em pastas de cimento Portland CP V ARI, para
trs granulometrias distintas, em teores de substituio ao cimento de
10, 30 e 50%. Todas as anlises foram realizadas em pastas para as
relaes gua/materiais secos de 0,35 e 0,40. Os ensaios realizados
foram termogravimetria, calorimetria de conduo, resistncia
mecnica, mdulo esttico de elasticidade compresso e ndice de
atividade pozolnica pelo mtodo Chapelle modificado. O presente
estudo evidenciou o potencial da cinza pesada como uma adio ao
clnquer Portland para composio dos cimentos pozolnicos,
principalmente, referente resistncia mecnica aos 91 dias de
hidratao. Os demais ensaios, apesar de no comprovarem a ao
pozolnica, mostraram o aumento do grau de hidratao das pastas com
a incorporao de cinza pesada moda aos 28 e 91 dias.

Palavras-chave: Cinza Pesada. Pozolana. Chapelle.

ABSTRACT
It is a common practice in production of cement, the addition of finely
ground minerals to partially replace clinquer in Portland cement. These
additions are normally supported by technical, economic or even
enviromental requirements. Although a wide variety of these materials
having such characteristics has been known, there are some largely
available materials not fully understood on their properties as admixture,
like the botton ash generated as waste in Power Plants. Within this
context, this study was aimed to evaluate the pozzolanic botton ash from
Power Plants ground in Portland Cement CP V ARI pastes, for three
different particle sizes, to replace 10, 30 and 50% cement content. All
analyses were carried out in pastes for two water/dry materials rate of
0.35 and 0.40. The tests performed were: thermogravimetry, calorimetry
conduction, mechanical strength and static modulus of elasticity to
compression; and pozzolanic activity index by the modified Chapelle
method. The present study showed the potential of the botton ash, as an
admixture to Portland Cement clinker, in the pozzolanic cement
composition, primarily with regard the mechanical strength on the 91
days of hydration. Although other tests did not verify the pozzolanic
effect, they could demonstrate an increase on the degree of hidration of
pastes incorporated with the ground ash, on their results at 28 and 91
days after casting.

Key-words: Botton Ash. Pozzolanic. Chapelle.

LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Classificao do cimento Portland. ....................................... 26
Tabela 2: Classificao das adies minerais para concreto estrutural. 28
Tabela 3: Exigncias qumicas para os materiais pozolnicos. ............. 29
Tabela 4: Exigncias fsicas para os materiais pozolnicos. ................. 30
Tabela 5: Principais compostos do cimento Portland. .......................... 37
Tabela 6: Caractersticas fsicas dos cimentos com adio pozolnica e o
cimento utilizado nesta pesquisa. .......................................................... 52
Tabela 7: Ensaios realizados em pastas nas respectivas idades de
hidratao. ............................................................................................. 54
Tabela 8: Caracterizao qumica e fsica do cimento CP V ARI. ....... 55
Tabela 9: Valores percentuais da distribuio granulomtrica do cimento
.............................................................................................................. 56
Tabela 10: Composio qumica (xidos) das cinzas pesadas moda fina
(CPMF) e moda grossa (CPMG) ensaiadas pelo mtodo de
fluorescncia de Raios-X (FRX). .......................................................... 59
Tabela 11: Nmero de bolas de ao utilizadas no processo de moagem
da cinza pesada com seus valores respectivos de dimetro e massa. .... 61
Tabela 12: Tempo necessrio para produo dos lotes de 18 kg de cinza
pesada moda. ........................................................................................ 65
Tabela 13: Valores percentuais da granulometria dos lotes de cinza 4, 8
e 11 ciclos de moagem e do cimento CP V ARI, obtidos por
granulometria a laser. ............................................................................ 65
Tabela 14: Limite para relao gua/aglomerante sem que houvesse
exsudao das pastas com cinzas 4, 8 e 11 ciclos com teores de
substituio 10, 30 e 50% e referncia (cimento puro). ........................ 67
Tabela 15: Quantidade de materiais usados na dosagem das pastas com
cinza 4 e 8 ciclos para os teores de 10, 30 e 50% de substituio e
referncia (cimento puro) para relao a/ag 0,35. ................................. 67
Tabela 16: Quantidade de materiais usados na dosagem das pastas com
cinza 4, 8 e 11 ciclos para os teores de 10, 30 e 50% de substituio e
referncia (cimento puro) para relao a/ag 0,35 e 0,40. ..................... 67
Tabela 17: Fenmenos trmicos caractersticos observados no
aquecimento de pastas de cimento em atmosfera inerte. ...................... 77

Tabela 18: Resultados numricos relativos s curvas de fluxo de calor
liberado e calor liberado, referente em massa de cimento e aglomerante,
para o perodo de induo e acelerao o pico ps-induo. ................. 83
Tabela 19: Resultados numricos relativos s curvas de fluxo de calor
liberado e calor liberado, referente em massa de cimento e aglomerante,
para o perodo de desacelerao do pico ps-induo. .......................... 86
Tabela 20: Teores de perda de massa corrigidos para massa residual,
pasta Ref. 0,35. ...................................................................................... 92
Tabela 21: Teores de perda de massa do cimento CP V ARI. ............... 92
Tabela 22: Teores de perda de massa, corrigido a carbonatao, para
pasta Ref. 0,35. ................................................................................... 92
Tabela 23: Teores de perda de massa para pasta 50% 11C. 0,35. ......... 93
Tabela 24: Teores de perda de massa, corrigido a carbonatao, para
pasta 50% 11C. 0,35. ............................................................................. 93
Tabela 25: Percentuais relativos aos teores encontrados na pata Ref.
0,35. ....................................................................................................... 95
Tabela 26: Valores percentuais de granulometria dos lotes de cinza 4, 8
e 11 ciclos de moagem, obtidos por granulometria a laser .................. 100
Tabela 27: Percentual correspondente frao vtrea da cinza volante
consumida no ensaio acelerado Chapelle. ........................................... 101
Tabela 28: Variao percentual da resistncia compresso das pastas
com cinza pesada moda, em relao s pastas referncia, para relao
a/ag 0,35. ............................................................................................. 102
Tabela 29: Variao percentual da resistncia compresso para as
pastas com 10% de substituio de cimento por cinza pesada moda, em
relao a pastas referncia, para relao a/ag igual a 0,40. ................. 103
Tabela 30: Ordem crescente de valor de mdulo de elasticidade,
destacando as mdias que se diferem conforme Teste de Duncan. ..... 105
Tabela 31: Teores de perda de massa, corrigidos a carbonatao, para
pasta Ref. 0,35. .................................................................................... 119
Tabela 32: Teores de perda de massa, j corrigidos para massa residual,
para pasta 10% 4C. 0,35. ..................................................................... 119
pasta 10% 4C. 0,35. ............................................................................. 119

para pasta 30% 4C. 0,35...................................................................... 119
pasta 30% 4C. 0,35. ............................................................................ 120
para pasta 50% 4C. 0,35...................................................................... 120
pasta 50% 4C. 0,35. ............................................................................ 120
para pasta 10% 8C. 0,35...................................................................... 120
pasta 10% 8C. 0,35. ............................................................................ 121
para pasta 30% 8C. 0,35...................................................................... 121
pasta 30% 8C. 0,35. ............................................................................ 121
para pasta 50% 8C. 0,35...................................................................... 121
pasta 50% 8C. 0,35. ............................................................................ 122
para pasta 10% 11C. 0,35.................................................................... 122
pasta 10% 11C. 0,35. .......................................................................... 122
para pasta 30% 11C. 0,35.................................................................... 122
pasta 30% 11C. 0,35. .......................................................................... 123
para pasta 50% 11C. 0,35.................................................................... 123
pasta 50% 11C. 0,35. .......................................................................... 123
pasta Ref. 0,40..................................................................................... 123

para pasta 10% 4C. 0,40. ..................................................................... 124
pasta 10% 4C. 0,40. ............................................................................. 124
para pasta 10% 8C. 0,40. ..................................................................... 124
pasta 10% 8C. 0,40. ............................................................................. 124
para pasta 10% 11C. 0,40. ................................................................... 125
pasta 10% 11C. 0,40. ........................................................................... 125

LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Fluxograma das atividades desenvolvidas no programa
experimenta. .......................................................................................... 24
Figura 2: (a) Diagrama esquemtico do desenvolvimento estrutural
durante a hidratao do cimento Portland, intervalo do gro anidro at
10 h de hidratao. (b) intervalo de 10 h at 14 dias de hidratao.
Fonte: Taylor, 1997. .............................................................................. 39
Figura 3: Estrutura do C-S-H ilustrando as ligaes entre e ao longo das
folhas de silicatos e sua polimerizao. Fonte: Cascudo et al. (2007). . 41
Figura 4: Micrografia do silicato de clcio hidratado em uma pasta de
cimento Portland, obtida em um microscpio eletrnico de varredura. 42
Figura 5: Modelo Feldman-Sereda para a estrutura do gel C-S-H de uma
pasta de cimento Portland, mostrando as camadas de C-S-H (linhas), as
molculas de gua interlamelares (cruzes) e as molculas de gua
adsorvidas (crculos) (TAYLOR, 1997). .............................................. 42
Figura 6: Curva esquemtica da taxa de liberao de calor durante a
hidratao do cimento Portland (adaptado de KIHARA e
CENTURIONE, 2005). ......................................................................... 47
Figura 7: Termogravimetria de pastas com 50% de cimento e 50 % de
cinza volante entre 1 e 91 dias de hidratao (Fonte: HOPPE FILHO,
2008). .................................................................................................... 49
Figura 8: Fluxograma das patas estudadas. As trs granulometrias de
cinza pesada moda esto identificadas como o nmero de ciclos
necessrios para sua produo com os respectivos percentuais de
incorporao de cinza pesada moda. .................................................... 53
Figura 9: Distribuio granulomtrica a laser do cimento. ................... 56
Figura 10: Termogravimetria do cimento CP V ARI. ........................... 57
Figura 11: Comparao da curva granulomtrica da cinza in natura com
os limites da distribuio granulomtrica, para zona tima, dos
agregados midos, conforme ABNT NBR 7211 (2009). ...................... 58
Figura 12: Espectros de Raio-X obtidos para as cinzas pesada moda
fina e pesada moda grossa, sendo (Q) quartzo, (M) mulita e (H)
hematita (Fonte: REPETTE; DALMORO (2011c)). ............................ 60

Figura 13: Distribuio das porcentagens retidas das cinzas pesadas
modas com 1, 2, 4, 6, 8 e 11 ciclos de moagem e do cimento CP V ARI,
obtidas por granulometria a laser. ......................................................... 61
Figura 14: Distribuio das porcentagens passantes acumuladas das
cinzas pesadas modas com 1, 2, 4, 6, 8 e 11 ciclos de moagem e do
cimento CP V ARI, obtidas por granulometria a laser. ......................... 62
Figura 15: Distribuio das porcentagens passantes acumuladas das
cinzas 8, 9, 10 e 11 ciclos e cimento CP V ARI, obtidas por
Figura 16: Variao do d
50
em funo do nmero de ciclos de moagem
da cinza pesada moda. .......................................................................... 63
Figura 17: Distribuio das porcentagens retidas dos lotes de cinzas 4, 8,
e 11 ciclos de moagem e do cimento CP V ARI, obtidas por
Figura 18: Distribuio das porcentagens passantes acumula dos lotes de
cinza 4, 8 e 11 ciclos de moagem e do cimento CP V ARI, obtidas por
Figura 19: Variao da temperatura dos corpos-de-prova em moldes
metlicos e de PVC, moldados com pasta de cimento e pasta com 50%
de substituio de cimento por cinza 11 ciclos, mantidos em sala
climatizada por aproximadamente 60 horas. ......................................... 69
Figura 20: (a) moldes de borracha; (b) corpos-de-prova de pastas usados
para nas anlises de TG e dTG aos 91 dias de hidratao. .................... 70
Figura 21: Recipiente plstico com os corpos-de-prova sobre a base de
brita 19/25 lavada. ................................................................................. 71
Figura 22: (a) liofilizador; (b) moinho de bola usado na moagem das
amostras................................................................................................. 72
Figura 23: Representao esquemtica da curva Taxa de liberao de
calor em funo do tempo e critrios para determinao das variveis.
Fonte: Adaptado de Silva (2001)........................................................... 74
Figura 24: Termogravimetria da cinza pesada moda 4, 8, 11 ciclos. ... 77
Figura 25: Suporte para calculo mdulo esttico de elasticidade
compresso em corpo-de-prova cilndrico 5 x 10 cm. .......................... 79
Figura 26: Curvas de calorimetria de conduo das pastas analisadas em
funo da massa de aglomerante. .......................................................... 82

Figura 27: Comparao das curvas de calorimetrias de conduo para os
mesmos teores de substituio de cimento por cinza, referente massa
de aglomerante. ..................................................................................... 84
Figura 28: Calorimetria de conduo das pastas analisadas em funao da
massa do cimento Portland. .................................................................. 85
Figura 29: Comparao dos resultados de calorimetrias de conduo
para os mesmos teores de substituio de cimento por cinza, referente
massa de cimento Portland. ................................................................... 87
Figura 30: Variao, relativa s pastas referncias, para perodo de
induo das pastas com incorporao de cinza pesada moda. ............. 89
Figura 31: Percentual do calor total liberado em 72 horas, por grama de
cimento Portland, em relao s pastas referncia. ............................... 90
Figura 32: Termogravimetria das pastas Ref. 0,35 e 50% 11C. 0,35 para
os 7, 28 e 91 dias de hidratao. ........................................................... 91
Figura 33: Teor de hidrxido de clcio e hidratos para as pasta com a/ag
0,35. ...................................................................................................... 94
Figura 34: Teor de hidrxido de clcio e gua quimicamente combinada,
para as pasta com 10% de substituio de cimento por cinza pesada
moda. ................................................................................................... 95
Figura 35: Teor mdio de hidrxido de clcio fixado pela cinza pesada
moda 4, 8, e 11 ciclos. ......................................................................... 97
Figura 36: ndice de atividade pozolnica em funo do dimetro mdio
das partculas. Fonte: adaptado de CHERIAF et al. (1999). ................. 98
Figura 37: Resistncia compresso de pastas com relao a/ag de 0,35,
nas idades 7, 28 e 91 dias (referncia, pastas com teores de substituio
de 10, 30 e 50% , com cinzas 4, 8 e 11 ciclos de moagem). ............... 102
Figura 38: Resistncia compresso de pastas para as idades 7, 28 e 91
dias, com relaes a/ag 0,35 e 0,40, com 10% de substituio de
cimento por cinza 4, 8 e 11 ciclos de moagem e pastas referncias. ... 103
Figura 39: Mdulo esttico de elasticidade compresso de pastas com
relao a/ag igual a 0,35 aos 91 dias de idade. .................................... 104
Figura 40: Mdulo esttico de elasticidade compresso de pastas com
relao a/ag igual a 0,35 e 0,40 aos 91 dias de idade. ........................ 105

Figura 41: Resistncia mecnica de pastas de cal e cinza pesada moda
ao longo do tempo de hidratao. Fonte: adaptado de CHERIAF et al.
(1999). ................................................................................................. 106
Figura 42: Relao entre mdulo de esttico de elasticidade
compresso e resistncia compresso para todas as pastas estudadas
aos 91 dias de hidratao. .................................................................... 107

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

a/ag Relao gua/aglomerante
a/c Relao gua/cimento
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ANOVA Anlise de Varincia
ASTM American Society for Testing and Materials
CP Corpo de prova
CP V ARI Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial
C-S-H Silicato de clcio hidrato
DNER Departamento Nacional de Estradas e Rodagens
LMCC Laboratrio de Materiais de Construo Civil
NBR Norma Brasileira
NanoTec Laboratrio de Aplicaes de Nanotecnologia em
Construo Civil
UFSC Universidade Federal de Santa Catarina

SUMRIO
1. INTRODUO ....................................................................... 21
1.1. OBJETIVOS ......................................................................... 23
1.1.1. Objetivo Geral .............................................................. 23
1.1.2. Objetivos Especficos ................................................... 23
2. REVISO DE LITERATURA................................................ 25
2.1. Classificao das Adies Minerais ........................................ 27
2.2. Efeitos Qumicos e Fsicos das Adies Minerais ................ 28
2.2.1. Efeitos qumicos ........................................................... 29
2.2.2. Efeitos Fsicos .............................................................. 30
2.3. Ensaios de Reatividade ......................................................... 31
2.4. Emprego da Cinza Pesada .................................................... 32
2.5. Cimento Portland .................................................................. 35
2.5.1. Mecanismos de hidratao do cimento Portland .......... 35
2.5.2. Principais constituintes do cimento Portland ............... 36
2.5.3. Teoria de Hidratao do cimento Portland ................... 37
2.5.4. Hidratao das Adies Pozolnicas Presentes no
Cimento Portland .................................................................................. 39
2.5.5. Slidos na Pasta de Cimento Portland Hidratada ......... 40
2.5.5.1. Silicatos de clcio hidratados ....................................... 40
2.5.5.2. Hidrxido de clcio ...................................................... 42
2.5.5.3. Sulfoaluminatos de clcio ............................................ 43
2.5.6. Vazios da pasta de cimento Portland hidratada e suas
implicaes 43
2.6. Mtodos para a Determinao da Reatividade ..................... 45
2.6.1. Mtodo de Chapelle ..................................................... 46

2.6.2. Anlises trmicas ......................................................... 46
2.6.2.1. Calorimetria de Conduo ........................................... 46
2.6.2.2. Termogravimetria (TG) e Termogravimetria diferencial
(dTG) 47
3. PROGRAMA EXPERIMENTAL ........................................... 51
3.1. Descrio do Programa Experimental .................................. 51
3.2. Materiais ............................................................................... 54
3.2.1. Cimento ........................................................................ 54
3.2.2. Cinza pesada ................................................................ 57
3.3. Mtodos ................................................................................ 60
3.3.1. Moagem da cinza in natura .......................................... 60
3.3.2. Dosagem das pastas ..................................................... 65
3.3.3. Preparo, moldagem e cura dos corpos-de-prova .......... 67
3.3.4. Calorimetria de conduo ............................................ 72
3.3.5. Termogravimetria (TG) e Termogravimetria
Diferencial (dTG) .................................................................................. 74
3.3.6. Determinao do teor de hidrxido de clcio fixado pelo
mtodo de Chapelle modificado ABNT NBR 15895 (2010) ............. 78
3.3.7. Resistncia mecnica compresso e Mdulo esttico de
elasticidade compresso ..................................................................... 78
4. RESULTADOS E DISCUSSES ........................................... 81
4.1. Calorimetria de Conduo .................................................... 81
4.1.1. Apresentao dos resultados ........................................ 81
4.1.2. Discusses dos resultados de calorimetria de conduo
88
4.2. Termogravimetria (TG) e Termogravimetria Diferencial
(dTG) 90
4.2.1. Discusso dos resultados da anlise termogravimtrica96

4.3. Determinao do Teor de Hidrxido de Clcio Fixado Pelo
Mtodo de Chapelle Modificado ABNT NBR 15895 (2010) ........ 97
4.3.1. Discusses dos resultados do IAP-C ............................ 98
4.4. Resistncia Mecnica Compresso e Mdulo Esttico de
Elasticidade Compresso .............................................................. 101
4.4.1. Discusses sobre os resultados de resistncia mecnica a
compresso e mdulo de elasticidade esttico compresso .............. 105
5. CONSIDERAES FINAIS ................................................ 108
5.1. Concluses .......................................................................... 108
5.2. Sugestes para Trabalhos Futuros ...................................... 110

1. ITRODUO
O uso de adies minerais na construo civil anterior
inveno do cimento Portland, tendo iniciado, conforme Malhotra e
Mehta (1996), na Grcia, por volta de 1500 a.C., onde se adotava um
material originado de erupes vulcnicas ocorrida na ilha Santorini.
Nos dias atuais, as adies minerais normalmente utilizadas so resduos
provenientes de setores industriais e, sem o descarte adequado, seriam
normalmente depositados em grandes quantidades em locais imprprios
gerando riscos de contaminao do solo e fontes de gua potvel (DAL
MOLIN, 2005).
Em vrios pases como Frana, Alemanha e Brasil, os cimentos
Portland comercializados j recebem a incorporao de adies minerais
no seu processo de fabricao. Em outros, como o caso dos Estados
Unidos da Amrica, cimentos com adies so mais raros, devido
incorporao das adies serem realizadas diretamente na produo de
concreto. Em qualquer um dos casos, o resultado final muito
semelhante (SILVA, 2007). O termo adio mineral, usado neste texto,
refere-se a possveis materiais que possam ser incorporados ao clnquer
Portland para formar os mais variados tipos de cimento. Contudo o
termo adio pode levar a alguns equvocos, uma vez que,
tecnologicamente, no existe adio de um material, mas sim a
substituio de alguns materiais em partes ou na sua totalidade.
Dentre as adies minerais incorporadas ao cimento Portland,
destacam-se as pozolanas que so um material silicoso ou slico-
aluminoso, que por si s possui pouca ou nenhuma propriedade
cimentante. Finamente dividida e na presena de umidade, porm, reage
quimicamente com hidrxido de clcio, a temperatura ambiente, para
formar compostos com propriedades cimentantes (MEHTA e
MONTEIRO 2008). O termo "pozolana" foi primeiramente usado na
Itlia para descrever as cinzas vulcnicas extradas em Pozzuoli, um
vilarejo perto de Npoles (MALHOTRA e MEHTA, 1996).
Os materiais pozolnicos so rochas vulcnicas ou matria
orgnica fossilizada, ambas encontradas na natureza, certos tipos de
argilas queimadas a elevadas temperaturas e resduos derivados da
queima de carvo mineral em usinas termeltricas, entre outros
(BATTAGIN e BATTAGIN, 2010). As pozolanas podem ento ser
divididas em dois grupos, as naturais e as originadas de algum
processamento industrial, como o caso da cinza volante, cinza pesada
moda (cinza de fundo), cinza da casca do arroz, slica ativa e
metacaulim (NEVILLE, 1997).
22

O cimento Portland composto com pozolana pode ser usado em
obras de concreto simples, armado, protendido, elementos pr-moldados
e artefatos de cimento, sendo especialmente indicado em obras expostas
ao de gua corrente, e a ambientes agressivos (guas sulfatadas).
Concretos dosados com esse aglomerante tornam-se menos permeveis,
mais durveis e apresentam ganho de resistncia mecnica compresso
superior aos produzidos com cimento Portland comum, nas idades mais
avanadas. Outra caracterstica relevante dos cimentos pozolnicos seu
baixo calor de hidratao. Essa propriedade imprescindvel quando se
tem grandes volumes de concretos, pois minimiza o gradiente trmico
na estrutura (KIHARA e CENTURIONE, 2005), evitando, possveis
problemas de retrao trmica.
A cinza volante a adio tradicionalmente incorporada na
produo dos cimentos pozolnicos. Esse material proveniente da
queima de carvo pulverizado nas fornalhas da caldeira, nas usinas
termoeltricas, o qual arrastado pelos gases de combusto e recolhidas
por precipitadores eletrostticos (SILVA et al., 1999). Contudo, os
rejeitos do processo de combusto do carvo no se resumem cinza
volante, parte das cinzas produzidas cai no fundo da fornalha, em tanque
de resfriamento, e so removidas hidraulicamente por fluxo de gua
(DAL MOLIN, 2005; SILVA et al., 1999). Conforme Chies et al.
(2003), depois de passar por um sistema de reduo de tamanho, as
partculas de cinza pesada, ainda dentro da usina, so enviadas
hidraulicamente para tanques de decantao, e posteriormente levadas
para bacias de sedimentao, estando esto prontas para serem
removidas. Devido frao de carvo que no teve sua combusto plena
pode ocorrer incompatibilidade desse material com alguns tipos de
aditivos redutores de gua, sendo uma das possveis causas do seu
desuso como adio mineral ao cimento Portland.
Estudos recentes realizados por Repette e Dalmoro (2011c) vm
mostrando que a cinza pesada moda, em granulometria prxima do
cimento, poder se comportar como uma pozolana de eficincia
comparada a cinza volante, viabilizando sua incorporao ao cimento
Portland. Outro fato relevante o recente aumento da demanda nacional
por cimento, a qual acaba pressionando os insumos da cadeia produtiva.
A produo de cinza volante, incorporada aos cimentos pozolnicos,
esta relacionada com o acionamento das centrais termoeltricas, que por
sua vez, dependente de fatores climticos. Logo prever a
disponibilidade desse insumo extremamente complexo. Com relao
fabricao do cimento pozolnico, pode-se perceber que sua produo
quase dobrou entre os anos de 2004 e 2009 (SNIC, 2009).
23

nesse contexto que cinza pesada moda se enquadra como uma
potencial adio pozolnica, aumentando a variedade de insumos para
produo de cimentos pozolnicos. Deve-se destacar que sua produo
significativa e justifica o estudo para sua incluso como aglomerante.
Outro fato, no menos importante, a possibilidade de estar mitigando
possveis passivos ambientais da estocagem e/ou uso indevido deste
rejeito. Este trabalho est inserido na linha de pesquisa desenvolvida
pelo Nanotec/UFSC, e tem por objetivo o uso de cinzas em grandes
quantidades na produo de cimentos e concretos especiais.

1.1. OBJETIVOS
1.1.1. Objetivo Geral
O objetivo principal deste trabalho estudar a influncia da
incorporao de cinza pesada moda em pastas de cimento Portland,
referente ao pozolnica, para diferentes teores, granulometrias,
relaes gua/aglomerante ao longo do tempo de hidratao.

1.1.2. Objetivos Especficos
Obter o ndice de atividade pozolnica Chapelle conforme ABNT
NBR 15895 (2010) para as trs curvas granulometrias, de cinza
pesada moda, utilizadas neste trabalho;
Analisar a influncia da substituio de cimento por cinza pesada
moda, em pastas, referente ao calor de hidratao em calormetro
isotrmico por 72 horas;
Estimar a evoluo da hidratao das pastas com incorporao de
cinza pesada moda por meio de termogravimetria aos 7, 28 e 91
dias de hidratao;
Avaliar a influncia da incorporao de cinza pesada moda em
pastas de cimento Portland em relao resistncia mecnica aos
7, 28 e 91 dias de hidratao e mdulo esttico de elasticidade
compresso aos 91 dias de hidratao.

Definido os objetivos traados anteriormente foram dosadas 14
pastas. Dentre as misturas, 10 foram dosadas com relao a/ag igual a
0,35 com teores de substituio de 10, 30 e 50%, em relao ao cimento
Portland, para cada uma das trs distribuies granulomtricas de cinza
pesada moda, mais a pasta referncia. Foram dosadas mais 4 pastas
com relao a/ag igual a 0,40 para o teor de substituio de 10%, para as

trs distribuies granulomtricas, e a pasta referncia, totalizando
pastas do programa experimental.
Os critrios de moagem e escolha das distribuies
granulomtricas (finura) da cinza pesada moda, assim como os
parmetros de dosagem citados no pargrafo anterior so descritos no
item 3.3. Na Figura 1 mostrado o fluxograma das principais
atividades desenvolvidas no programa experimental.

Figura 1: Fluxograma das atividades desenvolvidas no programa experiment
Moagem da
cinza pesada
Dosagem
das pastas
Resistencia compresso
Mdulo esttico de elasticadade
compresso
Anlise termogravimtrica
(TG/dTG)
ndice de atividade pozolnica
Chapelle
Calorimetria de conduo isotrmica
24
, totalizando as 14
de moagem e escolha das distribuies
granulomtricas (finura) da cinza pesada moda, assim como os
so descritos no
mostrado o fluxograma das principais

experimenta.
Resistencia compresso
Mdulo esttico de elasticadade
Anlise termogravimtrica
ndice de atividade pozolnica
Calorimetria de conduo isotrmica
25

2. REVISO DE LITERATURA
O cimento Portland um ligante hidrulico obtido pela moagem
do clnquer, em conjunto com uma ou mais formas de sulfato de clcio,
em proporo que varia aproximadamente de 3% a 5% em massa, e
eventuais adies, conforme o tipo de cimento, durante o processo de
fabricao. Seu uso expressivo na construo civil por suas vrias
aplicaes, podendo-se preparar pastas, argamassas, concretos, grautes e
outros compsitos (BATTAGIN e BATTAGIN, 2010).
A propriedade mais conhecida dos diversos tipos de compsitos
preparados a partir do cimento Portland a resistncia compresso.
Mas fatores como a resistncia gua, liberdade de formas e tamanho,
disponibilidade de seus materiais constituintes em praticamente todos os
lugares do mundo e em geral com baixo custo de produo e execuo,
conferem ao cimento Portland um importante papel na construo civil
(BATTAGIN e BATTAGIN, 2010; MEHTA e MONTEIRO, 2008).
Segundo Neville (1997), cimento, na acepo geral da palavra,
pode ser considerado como todo material com propriedades adesivas e
coesivas capaz de unir fragmentos de minerais entre si de modo a formar
um todo compacto, podendo ser classificados de forma ampla como
cimentos naturais, cimentos Portland e cimentos aluminosos.
O mercado nacional dispe atualmente de onze tipos bsicos de
cimento Portland, como se pode observar na Tabela 1, em que so
apresentados os tipos de cimentos com suas respectivas nomenclaturas e
seus percentuais (em massa) especificados em normas (KIHARA e
CENTURIONE, 2005).
A incorporao de materiais finamente modos ao concreto,
normalmente chamados de adies minerais, pratica comum na
moderna tecnologia do concreto. As adies minerais so utilizadas por
diversas razes que vo da melhoria da trabalhabilidade do concreto no
estado fresco at a garantia da durabilidade necessria s condies de
servio (SILVA, 2007).
Para Malhotra e Mehta (1996) os benefcios derivados da
utilizao de adies minerais nas indstrias de cimento e
concreto podem ser divididos em trs categorias: benefcios
funcionais ou de engenharia, benefcios econmicos e benefcios
ecolgicos.
Benefcios funcionais ou de engenharia so encontrados tanto no
estado fresco quanto no estado endurecido. A incorporao
de partculas finamente divididas ao concreto tende a melhorar a
trabalhabilidade e estabilidade da mistura, reduzindo a exigncia
26

de gua para uma dada consistncia (com exceo de alguns
materiais com elevada rea superficial, como por exemplo,
a slica ativa ou cinza da casca do arroz). Soma-se tambm o fato
que, geralmente, h um aumento da resistncia mecnica em
idades avanadas e da durabilidade frente ao ataque de agentes
qumicos. Por fim, h uma diminuio das fissuras trmicas,
obtida devido ao menor calor de hidratao dos cimentos
compostos.

Tabela 1: Classificao do cimento Portland.
ome Tcnico do
Cimento Portland
Classes
Contedo dos Componentes (%)
Clnquer
+ gesso
Escria Pozolana
Fler
Calcrio
Comum (CP I) 25, 32, 40 100 0 0 0
Comum com adio (CP I-S) 25, 32,40 99-95 1-5 1-5 1-5
Composto com Escria
(CP II E)
25, 32, 40 94-56 6-34 0 0-10
Composto com Pozolana
(CP II Z)
25, 32, 40 94-76 0 6-14 0-10
Composto com Fler (CP II F) 25, 32, 40 94-90 0 0 6-10
Alto Forno (CP III) 25, 32, 40 65-25 35-70 0 0-5
Pozolnico (CP IV) 25, 32 85-45 0 15-50 0-5
Alta Resistncia Inicial
(CP V- ARI)
- 100-95 0 0 0-5
Resistente a Sulfatos (RS) 25, 32, 40 - - -
Baixo Calor de Hidratao (BC) 25, 32, 40 - - - -
Branco (CPB) Estrutural 25, 32, 40 - - - -
Fonte: Adaptado de KIHARA e CENTURIONE, 2005; ABNT NBR 5732/91;
5733/91; 5735/91; 5736/91; 5737/91; 11578/91.

Com relao aos benefcios econmicos, pode-se dizer que o
cimento Portland , normalmente, o componente mais caro na
dosagem de concreto e argamassa, devido ao seu elevado custo
de produo. Por outro lado, a maioria dos materiais incorporados
ao cimento Portland subproduto industrial, e requere despesas
relativamente menores para seu beneficiamento como adio
mineral. Quando usado em substituio parcial do cimento,
geralmente na faixa de 20 a 60% (em massa), pode resultar
em uma substancial reduo de custo.
Por fim, a respeito dos benefcios ecolgicos, pode-se destacar
incorporao de rejeitos industriais ao cimento Portland como
adio mineral, uma vez que essas adies contm, geralmente,
27

elementos txicos, principalmente metais pesado. Logo, o
descarte em lagos, rios, aterros sanitrios ou uso como sub-base
de rodovias no uma prtica segura em alguns casos, pois os
elementos txicos podem encontrar um caminho para as guas
subterrneas. Sendo assim, a indstria de cimento fornece um
veculo preferencial para absorver esses subprodutos minerais,
pois a maioria dos metais, nocivos sade humana, pode ser
facilmente incorporada aos produtos de hidratao do cimento.
Alm disso, cada tonelada de cimento Portland produzida
acompanhada por uma produo prxima a 0,6 toneladas
de dixido de carbono (CO
2
), o qual liberado no meio ambiente,
sendo um dos fatores primrios no efeito estufa (SNIC, 2009).

Para Neville (1997), a provvel razo para o desenvolvimento de
cimento Portland composto foi o menor custo de produo, e em certos
aspectos, o melhor desempenho em relao ao cimento Portland comum.
Tambm segundo o autor, fatores ambientais relacionados com a
obteno da matria prima do cimento, juntamente com problemas de
disposio dos resduos industriais (escria de alto forno, cinzas
volantes ou fumo de slica) incentivaram o uso de cimento composto.

2.1. Classificao das Adies Minerais
Segundo Dal Molin (2005), as adies minerais podem ser
classificadas em trs grandes grupos, de acordo com sua ao fsico-
qumica:
Material pozolncio;
Material cimentante;
Fler.

O material Pozolnico definido pela ABNT NBR 12653 (1992),
assim como pela ASTM C 618 (2008), como sendo um material silicoso
ou slico-aluminoso que por si s possui pouca ou nenhuma propriedade
cimentcia, mas quando finamente dividido e na presena de umidade,
reage quimicamente com o hidrxido de clcio, temperatura ambiente,
para formar compostos com propriedades cimentantes.
A ABNT NBR 12653 (1992) classifica as pozolanas quanto a sua
origem. As Pozolanas naturais so materiais de origem vulcnica,
geralmente de carter petrogrfico cido ( 65% de SiO
2
) ou de origem
sedimentar. As pozolanas artificiais so resultantes de processos
industriais como a cinza volante, cinza de casca de arroz, slica ativa ou
28

proveniente de algum tratamento trmico como as argilas calcinadas ou
termicamente ativas. Independe da origem pode ser necessrio um
processamento adicional como por exemplo, britar, moer e separar por
tamanhos para se adequar como um material pozolnico (DAL MOLIN,
2005; MEHTA e MONTEIRO, 2008).
Com relao aos materiais cimentantes, pode-se dizer que no
precisam do hidrxido de clcio, produto da hidratao do cimento
Portland, para formar hidratos, como C-S-H (silicato de clcio
hidratado). No entanto, sua auto-hidratao normalmente lenta,
dificultando sua aplicao para fins estruturais. Entretanto quando
utilizado como uma adio junto ao cimento Portland, na presena de
hidrxido de clcio e gipsita, sua reatividade aumentada, como caso
da escria granulada de alto-forno (DAL MOLIN, 2005).
O fler uma adio mineral finamente dividida, com dimetro
mdio de partcula prximo ou menor que o do cimento Portland,
provavelmente sem atividade qumica. Sua ao se resume a um efeito
fsico de empacotamento granulomtrico e ao como pontos de
nucleao para hidratao de gros de cimento (SILVA, 2007).
Resumidamente, as adies minerais comumente utilizadas em
concretos para fins estruturais so apresentadas na Tabela 2,
classificadas de acordo com sua forma de ao.

Tabela 2: Classificao das adies minerais para concreto estrutural.
Classificao Adies Minerais
Cimentante Escria granulada de alto-forno
Cimentante e
Pozolnicas
Cinza volante com alto teor de clcio (Ca0 >10%*)
Pozolnicas
altamente Reativas
Slica ativa, metacaulim, Cinza da casca do arroz
(predominantemente amorfa).
Pozolanas Comuns
Cinza volante com baixo teor de clcio (Ca0 <10%*).
Materiais naturais (argilas calcinadas e cinzas vulcnicas)
Pozolanas Pouco
Reativas
Escria de alto-forno resfriada lentamente, cinzas de forno,
escria de caldeira, palha de arroz queimada no campo
(predominantemente cristalina).
Fler Calcrio, p de quartzo, p de pedra.
Fonte: Adaptada de Dal Molin (2005) e Mehta e Monteiro (2008).
* Percentuais em massa

2.2. Efeitos Qumicos e Fsicos das Adies Minerais
A seguir sero abordados, de forma sucinta, os efeitos qumicos e
fsicos das adies. Apesar das duas aes serem concomitantes, sero
29

apresentadas separadamente objetivando o melhor entendimento das
adies incorporadas em pastas de cimento Portland.

2.2.1. Efeitos qumicos
O efeito qumico das adies minerais est associado sua
capacidade de reagir com o hidrxido de clcio, para formar
adicionalmente, silicato de clcio hidratado ou similar (secundrio), o
qual o principal produto responsvel pela resistncia mecnica das
pastas de cimento hidratadas. Dependendo da sua superfcie especfica,
morfologia e da sua composio qumica do material, as reaes
pozolnicas podem ser lentas ou relativamente rpidas.
De acordo com a ABNT NBR 12653 (1992), os materiais
pozolnicos devem estar em conformidade com as exigncias qumicas
e fsicas estabelecidas nas Tabela 3 e Tabela 4. A classificao em N, C
e E, presente nas tabelas corresponde, respectivamente, materiais
vulcnicos de carter petrogrfico cido, silicosos, terras diatomceas e
argilas calcinadas; cinza volante produzida pela queima de carvo
mineral em usinas termoeltricas; e qualquer outra pozolana cujos
requisitos diferem das classes anteriormente citada. Para a escria
granular de alto-forno a ABNT NBR 5735 (1991) define que o material
carbontico utilizado como adio deve ter no mnimo 85% de
carbonato de clcio (CaCO
3
) na sua constituio.

Tabela 3: Exigncias qumicas para os materiais pozolnicos.
Propriedades
Classes de material
pozolnico*
N C E
SiO
2
+ Al
2
O
3
+ Fe
2
O
3
(%* mn.) 70 70 50
SO3 (% mx.) 4,0 5,0 5,0
Teor de umidade (% mx.) 3,0 3,0 3,0
Perda ao fogo (% mx.) 10,0 6,0 6,0
lcalis disponveis em Na
2
O (% mx.) 1,5 1,5 1,5
Fonte: NBR 12653 (ABNT, 1992).
* Todos os percentuais so em massa.

A ASTM C 618 (2008), semelhante norma brasileira, estabelece
as mesmas quantidades mnimas dos xidos (SiO
2
+ Al
2
O
3
+ Fe
2
O
3
) e
mxima de SO
3
, tambm prescrevendo os mesmos valores de perda ao
fogo e lcalis disponveis.

30

Tabela 4: Exigncias fsicas para os materiais pozolnicos.
Propriedades
Classes de material
pozolnico
C E
Material retido na peneira 45 m (% mx.) 34 34 34
ndice de atividade pozolnica:
Com cimento aos 28 dias, em
relao ao controle (% mn.)
75 75 75
Com o cal aos 7 dias, em MPa 6,0 6,0 6,0
gua requerida, % mx. 115 115 115
Fonte: NBR 12653 (ABNT, 1992).

Apesar de ser um ponto de partida para classificar as adies
minerais como materiais pozolnicos, Malhotra e Mehta (1996),
criticam essas normas por diversos motivos: o valor limite de 70% para
a soma dos xidos (SiO
2
+ Al
2
O
3
+ Fe
2
O
3
) arbitrrio, e no se
relaciona bem com o desempenho do material em concreto; pressupe-
se que estes componentes esto presentes em um estado no cristalino
(amorfo), o que muitas vezes no ocorre, dependendo da composio do
carvo e das condies de queima, alguns xidos como SiO
2
, Al
2
O
3
e
Fe
2
O
3
presentes nas cinzas volantes, por exemplo, se apresentam na
forma de minerais cristalinos no reativos, como o quartzo, mulita e
hematita. Soma-se a isso, o fato de no estarem contemplados os
materiais cimentantes ou cimentantes/pozolnicos, desconsiderando o
efeito benfico proporcionado pela existncia de maiores teores de
xido de clcio (DAL MOLIN, 2005).

2.2.2. Efeitos Fsicos
Segundo Dal Molin (2005) so vrios os efeitos fsicos gerados
pelas adies minerais incorporadas na matriz cimentcia:
O efeito microfler responsvel por aumentar a densidade da
mistura resultante do preenchimento dos vazios pelas minsculas
partculas das adies, cujo dimetro mdio de partcula, deve ser
semelhante ou menor que o do cimento.
Refinamento da estrutura dos poros e dos produtos hidratados do
cimento, causado pelas pequenas partculas de adies que
podem agir como pontos de nucleao para os produtos de
hidratao. Dessa forma, o crescimento dos cristais ocorrer no
somente a partir da superfcie dos gros de cimento, mas tambm
nos poros ocupados pela adio e pela gua, influenciando a
cintica da hidratao e os tipos de produtos de hidratao
31

formados. As adies restringem os espaos nos quais os
produtos de hidratao podem crescer, gerando um grande
nmero de pequenos hidratos ao invs de poucos de grande
tamanho.
A incorporao de adies finamente divididas altera a
microestrutura na zona de transio em concretos e argamassas,
uma vez que, interfere na movimentao da gua em relao aos
slidos da mistura, reduzindo ou eliminando o acmulo de gua
livre que normalmente fica retida sob os agregados.

O somatrio de todos esses efeitos reflete em um refinamento da
zona de transio, melhorando o desempenho mecnico e de
durabilidade de concretos e argamassas. Resultados experimentais
realizados em pastas de cimento Portland por Paulon (1991), mostraram
que a espessura da zona de transio aumenta com a idade,
independentemente do tipo de agregado, e aponta a existncia de uma
orientao preferencial, na interface pasta-agregado, dos cristais de
hidrxido de clcio em relao superfcie do agregado. Tambm
segundo o mesmo autor, nas pastas de cimento Portland com adio de
materiais pozolnicos, a espessura da zona de transio diminui com a
idade, justificada pelos efeitos da ao pozolnica (reao com
hidrxido de clcio) e tambm pelo efeito fler (melhor preenchimento
dos vazios).

2.3. Ensaios de Reatividade
A atividade pozolnica de uma adio mineral pode ser
determinada por ndices de resistncia obtidos por meio dos ensaios de
atividade pozolnica com o cimento ABNT NBR 5752 (1992) ou com
cal ABNT NBR 5751 (1992). Podem ser ainda por mtodos qumicos,
conforme o ensaio de pozolanicidade para cimento Portland pozolnico,
ABNT NBR 5753 (2010) ou pelo mtodo de Chapelle acelerado
segundo ABNT NBR 15895 (2010). Anlises por difrao de Raios-X,
termogravimetria e calorimetria de conduo so tcnicas que podem ser
usadas para acompanhar teor de hidrxido de clcio em pasta de
cimento Portland, com incorporao de adies minerais (DAL MOLIN,
2005; SILVA, 2007). Luxn et al. (1998) propuseram mais um mtodo
para avaliao rpida da atividade pozolnica medida por meio da
condutividade eltrica (contnua) de uma soluo saturada de Ca (OH)
2
,
acrescida de 5g de material pozolnico, por dois minutos a 40 C.
32

Alm das caractersticas qumicas exigidas para os materiais
pozolnicos a ABNT NBR 12653 (1992) especifica valores para os
ensaios de resistncia a compresso de corpos-de-prova, para avaliar o
ndice de atividade pozolnico de uma adio mineral, conforme
mostrado na Tabela 4. Segundo a ABNT NBR 5735 (1991) a
propriedade hidrulica das escrias granuladas de alto-forno pode ser
estimada por meio da sua composio qumica, conforme a Equao 1,
na qual, a razo em massa entre os xidos deve ser superior a um.

=

> 1 Equao 1

2.4. Emprego da Cinza Pesada
Materiais provenientes de resduos industriais costumam ser
largamente estudados objetivando viabilizar seu emprego como uma
alternativa aos recursos naturais em esgotamento. Diversas polticas
ambientais vm sendo adotadas mundialmente para estimular esse
reaproveitamento.
No distante dessa realidade, vrios autores vem mostrando os
efeitos benficos do emprego de cinzas pesadas nos seus estudos
experimentais. Os efeitos no se traduzem somente pelo beneficio
tcnico-econmico, mas principalmente pela diminuio dos impactos
ambientais inerentes ao processo de gerao e consequente deposio
final das cinzas (ANDRADE, 2004).
A cinza volante amplamente aceita e empregada por ser um
material finamente dividido e sua atividade pozolnica ser reconhecida
pela literatura. Entretanto, a cinza pesada possui poucas alternativas de
uso, apesar de sua composio qumica ser semelhante da cinza
volante, nota-se que um material pouco utilizado e quase que
totalmente descartado a cu aberto em bacias de sedimentao.
Nos Estados Unidos (EUA) a cinza pesada empregada com
sucesso na construo rodoviria desde a dcada de 50. Tambm tem
seu uso em drenos, aterros e como material de substituio de areias na
produo de blocos de concreto (ANDRADE, 2004; LEANDRO,
2005.).
Leandro (2005) estudou o comportamento mecnico da cinza
pesada de carvo mineral na construo de bases e sub-bases de
pavimentos flexveis e observou que a mesma s pode ser utilizada para
esse fim quando adicionada uma pequenas quantidades de cal (3% de
substituio em massa). O autor observou que na presena de cal,
33

ocorreram reaes de cimentao significativas, que proporcionaram o
aumento da resistncia e da coeso da mistura solo-cinza, caracterizando
a ocorrncia de reaes pozolnicas. Da mesma forma, Farias (2005)
verificou em seus estudos a utilizao de cinza pesada em
pavimentao, e observou a sinergia existente entre a estabilizao da
mistura solo/cinza pesada com cal quando analisados os aspectos de
desempenho mecnico do pavimento. De acordo com Santos (2008), a
utilizao de cinza pesada na construo de aterros tambm apresenta
bons resultados. O autor estudou a execuo de aterros na duplicao da
BR 101 e concluiu que o material atende as normas do DNER,
apresentando uma grande economia nessa atividade (aproximadamente
14%).
Aliado a isso, o uso da cinza pesada como agregado mido em
concretos vem sendo estudado nos ltimos anos por diversos autores.
Conforme Andrade (2004), outro possvel uso da cinza pesada na
construo civil seria na dosagem de concreto com fins estruturais, nos
quais a cinza pesada substituiria a areia natural com teores que podem
variar de 25% a 100%. De acordo com seus estudos, concretos contendo
cinza pesada apresentam bom desempenho em relao resistncia
mecnica, perda de abatimento e capilaridade, quando comparados com
concretos dosados somente com areia como agregado mido. O autor
ainda observou que as cinzas pesadas apresentam, predominantemente,
um formato arredondado das partculas, o que melhora a
trabalhabilidade das misturas, por diminuir o atrito interno entre os
gros. Aliado a isso, verificou-se que a cinza pesada influencia
positivamente na retrao total do concreto, sendo que quanto maior o
teor de cinza na mistura menor o valor dessa retrao.
Silva (2006) realizou um estudo da utilizao da cinza pesada em
concreto compactado a rolo (CCR) destinado a pavimentao e percebeu
que o material pode ser utilizado como um agregado mido competitivo,
por influenciar positivamente e de maneira direta o comportamento
mecnico dos concretos. O autor salienta ainda que o emprego de cinza
pesada aumentou a resistncia compresso e a resistncia trao na
flexo. Por ser um material mais fino, a adio melhorou tambm a
interao da interface argamassa/agregado, diminuindo os espaos
vazios existentes no conjunto, proporcionando uma melhora na
estabilidade mistura.
Salvador et al. (2006) analisaram a utilizao de cinza pesada
como agregado mido em concreto e perceberam que a incorporao
desse material seco no momento da mistura promove maiores valores de
retrao plstica em relao incorporao das cinzas previamente
34

midas no momento da mistura. No instante da incorporao das cinzas
secas, existe uma maior quantidade de gua disponvel na mistura,
medida que o tempo de contato da cinza com a gua aumenta, as cinzas
passam a trabalhar como esponjas absorvendo parte da gua livre na
mistura.
Segundo Andrade et al. (2007) quando se adiciona cinza pesada
como agregado mido na produo de concretos, parte da gua livre do
concreto absorvida pela cinza. No entanto, segundo os autores, essa
gua absorvida tem um grande potencial para ser liberada
posteriormente, podendo ser um agente de cura interna.
Diferentemente da cinza volante, existem poucos estudos
relacionados utilizao da cinza pesada como uma substituio ao
cimento Portland, apesar de alguns autores acreditarem no seu emprego
na indstria de cimento. Cheriaf et al. (1999) analisaram a utilizao da
cinza pesada como uma substituio ao cimento Portland e concluram
que seria vivel. Como esperado, a atividade pozolnica da cinza pesada
foi verificada de forma significativa somente aos 28 dias de hidratao,
sendo que aos 90 dias foi observado um grande consumo de hidrxido
de clcio. Consequentemente, as argamassas contendo adio de cinza
pesada (25% de substituio de cimento, em massa) apresentaram
resistncias baixas at os 14 dias de hidratao (cerca de 3 MPa), pois
muitas partculas de cinzas ainda permaneceram intocadas pelo
hidrxido de clcio, nesta data o consumo de hidrxido de clcio foi de
15%. Aos 91 dias de hidratao obteve-se 17,3 MPa de resistncia
compresso e um consumo de hidrxido de clcio de aproximadamente
60%. Aos 28 dias o ndice de atividade pozolnica das argamassas
contendo cinza pesada, conforme norma europeia ENV450, foi de 0,88 e
aos 90 dias de 0,97.
Para melhoria da reatividade do material, Cheriaf et al. (1999),
recomendam um tratamento mecnico de triturao das cinzas em
moinho de bolas por cerca de 6 horas. Nos estudos realizados pelos
pesquisadores, com esse tempo de moagem, o dimetro mdio das
partculas diminuiu de 0,035mm para 0,013mm, e a quantidade de
partculas menores do que 0,001mm aumentaram de 2% para 15%. Isso
resultou em um aumento de 27% no ndice de atividade pozolnica das
misturas contendo cinza pesada mais fina em relao in natura.
Segundo Rocha (2001) a utilizao da cinza pesada como material
cimentante na fabricao de blocos estruturais, blocos de vedao,
briquetes de pavimentao e concretos moldados in loco, tende a
apresentar a mesma qualidade que os tradicionais e pode resultar uma
economia de at 40% no custo final da obra.
35

Canpolat et al. (2004) estudaram teores de substituio, em
massa, de cimento Portland por cinza pesada e zeolita e observaram que
at 20% de substituio (15% de zeolita + 5% cinza pesada) obtinha
resistncia compresso superiores a mistura referncia ao 91 dias de
hidratao. Contudo deve ser destacado que nesse estudo a relao
gua/aglomerante no foi mantida constante.
Segundo Repette et al. (2010) adies de at 25% de cinza pesada
moda a pastas autoadensveis de cimento Portland melhoram as
caractersticas das pastas em termos de fluidez, essencial para a
autoadensabilidade, e de resistncia compresso, principalmente aos
28 dias. Porm, com 40% de adio, o aumento da viscosidade foi
elevado, comprometendo a autoadensabilidade das misturas e
aumentando significativamente o consumo de aditivo superplastificante.
Conforme Repette (2011a) a cinza pesada, desde que contenha baixo
teor de carbono e de enxofre, pode, quando finamente moda finura
compatvel com a do cimento Portland, ser utilizada como adio
mineral na fabricao de concretos autoadensveis.
Outra pesquisa extensa sobre o tema comprovou que teores de
substituio, mesmo da ordem de 50% do volume do cimento, puderam
ser utilizados para produo de concretos autoadensveis (REPETTE,
2011b). Quanto maior o teor de cinza no concreto autoadensvel e de
carbono na cinza, maior a demanda de aditivo superplastificante e maior
a viscosidade do concreto.

2.5. Cimento Portland
A ASTM C 150 define cimento Portland como um cimento
hidrulico produzido pela moagem de clnqueres, constitudo
essencialmente por silicatos de clcio hidrulicos e uma pequena
quantidade de uma ou mais formas de sulfato de clcio.

2.5.1. Mecanismos de hidratao do cimento Portland
Le Chatelier (1904) citado por Paulon (2005) foi quem primeiro
props o mecanismo pelo qual a pasta de cimento se hidrata, ocorrendo
inicialmente, o fenmeno qumico de hidratao dos compostos; em
seguida, o fenmeno fsico de cristalizao dos hidratados e logo aps, o
entrelaamento de fibras cristalinas.
Segundo Neville (1997) as reaes que fazem com que o cimento
se torne um agente ligante ocorrem nas pastas de cimento e gua. Em
outras palavras, na presena de gua, os silicatos e os aluminatos,
36

presentes nos cimentos Portland, formam produtos hidratados que, com
o transcorrer do tempo, do origem a uma massa firme e resistente, a
pasta de cimento endurecida. Ainda segundo o autor, h duas maneiras
pelas quais os compostos do cimento reagem com a gua. Na primeira,
ocorre uma incorporao direta de algumas molculas de gua, sendo
assim uma verdadeira hidratao. O segundo tipo de reao uma
hidrlise. No entanto conveniente e usual aplicar o termo hidratao a
todas as reaes.
Segundo Mehta e Monteiro (2008) foram propostos dois
mecanismos de hidratao do cimento Portland: a hidratao por
dissoluo-precipitao e topoqumico (hidratao no estado slido do
cimento) ou tambm chamado de difuso. A hidratao por
dissoluo/precipitao envolve a dissoluo de compostos anidros do
cimento em seus constituintes inicos, para formao de hidratados em
soluo. Devido a sua baixa solubilidade desses hidratos, uma eventual
precipitao resultante da soluo supersaturada, promovendo uma
completa reorganizao dos constituintes dos compostos originais do
cimento durante sua hidratao.
No outro mecanismo proposto, chamado de topoqumico ou
hidratao no estado slido do cimento, as reaes acontecem
diretamente na superfcie dos compostos do cimento anidro, sem que os
compostos entrem em soluo. Nota-se que o mecanismo de dissoluo
e precipitao predominante nos estgios iniciais da hidratao do
cimento, enquanto que, em estgios posteriores, quanto mobilidade
inica na soluo torna-se restrita, a hidratao na partcula residual de
cimento pode ocorrer por reaes no estado slido.

2.5.2. Principais constituintes do cimento Portland
Quatro compostos so usualmente considerados como os
principais constituintes do cimento Portland anidro, os quais, somados
representam aproximadamente 90% em massa, so: silicato triclcico
(C
3
S), silicato diclcico (C
2
S), aluminato triclcico (C
3
A) e
ferroaluminato tetraclcico (C
4
AF). Esses constituintes do cimento, ao
reagirem com a gua, do origem a compostos hidratados do cimento
(TAYLOR, 1997), como pode ser observado na Tabela 5, com os nomes
dos compostos e sua composio em xidos. Entretanto, sua composio
qumica no exatamente a expressa na Tabela 5. Isso ocorre porque
nas altas temperaturas predominantes durante a formao do clnquer, os
elementos presentes no sistema, inclusive impurezas, como magnsio,
sdio, potssio e enxofre, possuem a capacidade de entrar nas solues
37

slidas dos principais compostos do cimento no clnquer. Como
consequncia dessa ao, pode-se alterar a estrutura cristalina e a
reatividade dos compostos (MEHTA e MONTEIRO, 2008).

Tabela 5: Principais compostos do cimento Portland.
ome do composto Composio em xidos Abreviao
Silicato triclcico 3CaO.SiO
2
C
3
S
Silicato diclcico 2CaO.SiO
2
C
2
S
Aluminato triclcico 3CaO.Al
2
O
2
C
3
A
Ferroaluminato tetraclcico 4CaO.Al
2
O
3
.F
e
2O
3
C
4
AF
Fonte: NEVILLE, 1997.

O processo de hidratao do cimento Portland consiste na
ocorrncia de reaes simultneas dos compostos anidros com gua, no
entanto, esses compostos no se hidratam a uma mesma velocidade
devido variedade mineralgica do clnquer. Sendo assim, para melhor
compreender o processo de hidratao do cimento, pesquisadores
passaram a estudar em separado o comportamento exibido pelas
diversas fases mineralgicas que compem o clnquer Portland
(KIHARA e CENTURIONE, 2005).

2.5.3. Teoria de Hidratao do cimento Portland
O entendimento de como se comporta os componentes de
hidratao do cimento Portland individual e suas misturas formam uma
base para interpretar as reaes complexas que ocorrem quando o
cimento hidratado em vrias condies (RAMACHANDRAN et al.,
1998).
Em contato com a gua, os compostos anidros de cimento
formam compostos hidratados. Os mecanismos de hidratao de uma
pasta de cimento so muito complexos e permitiram o estabelecimento
de diversas teorias, nas quais os pontos de vistas so variados, mesmo
no que diz respeito hidratao dos constituintes puros. Sem deter-se
em detalhes das reaes de cada constituinte anidro, sero descritas,
segundo Paulon (2005), as etapas que se seguem na hidratao do
cimento Portland.
Primeira fase aps o contato do cimento anidro com a gua
ocorre dissoluo do gesso, iniciando precocemente a
hidratao dos silicatos de clcio e dos aluminatos de clcio,
formando uma membrana semipermevel, na qual a natureza
varia conforme os pesquisadores.
38

Segunda fase, a formao dos primeiros cristais passveis de
serem detectados pelas difratometria de raios X. Forma-se
etringita (C
3
A3CS.H
32
) e o monosulfoaluminato (C
3
A3CS.H
12
), e
em seguida, os aluminatos hidratados do tipo C
3
A.H
x
.
Terceira fase, caracterizada pela pouca mobilidade dos ons
silicatos, o C-S-H forma-se limitado vizinhana do envelope
inicial dos gros anidros. Durante essa fase, certas anotaes
complementares devem ser indicadas. Nesses mecanismos, a
portlandita (hidrxido de clcio) se forma por uma reao do tipo
dissoluo-germinao-crescimento, e a anlise do modo de
formao dos outros hidratos varivel. Os compostos hidratados
na pasta no so puros, contem ons alheios que podem, algumas
vezes, servir de ncleo de cristalizao de outros hidratos.

Taylor (1997) mostra esquematicamente a sequncia das
mudanas sofridas por um tpico gro de cimento polimineral, mostrado
na Figura 2.
(a) Seo de gros de cimento anidro polimineral (escala da fase
intersticial um pouco exagerado);
(b) Aps 10 min: Alguns C
3
A reagem com o sulfato de clcio
em soluo. Forma-se na superfcie do gro um gel amorfo
rico em aluminato e nucleao de pequenos bastes de AFt
(produto que pode ter composies qumicas variveis, mas
estruturalmente similar etringita) na borda do gel e em
soluo;
(c) 10 h: Reao de C
3
S para produzir C-S-H externo sobre a
malha de bastes AFt deixando 1 m entre a superfcie de
gros e a concha de hidratado;
(d) 18 h: Hidratao Secundria de C
3
A produzindo bastes de
AFt. O produto interno C-S-H comea a se formar no
interior da concha como continuidade da hidratao do C
3
S;
(e) 1 a 3 dias: C
3
A reage com qualquer AFt dentro da concha
formando placas hexagonais de AFm (monosulfoaluminato
de clcio hidratado). Formao permanente dos produtos
internos reduz a separao entre os gros anidros e a concha
hidratada;
(f) 14 dias: Forma-se suficiente C-S-H interior para preencher o
espao entre gros e concha. O C-S-H exterior torna-se mais
fibroso.

39

(a)

(b)
Figura 2: (a) Diagrama esquemtico do desenvolvimento estrutural durante a
hidratao do cimento Portland, intervalo do gro anidro at 10 h de hidratao.
(b) intervalo de 10 h at 14 dias de hidratao. Fonte: Taylor, 1997.

2.5.4. Hidratao das Adies Pozolnicas Presentes no Cimento
Portland
Atividade pozolnica est relacionada com a reao entre a slica
reativa da pozolana (SiO
2
) e o hidrxido de clcio, produzindo silicato
de clcio hidratado, semelhante ao produzido na hidratao do cimento
Portland. No raramente presente, a alumina (Al
2
O
3
), tambm presente
na pozolana, pode reagir, sendo que os produtos da sua reao podem
incluir hidratos de aluminato de clcio, etringita, gelenita e
40

monossulfoaluminato de clcio. A soma de slica reativa e alumina em
uma pozolana a principal indicao de sua atividade pozolnica
(MALHOTRA e RAMEZANIANPOUR, 1994). A reao pozolnica
pode ser simplificada pela Equao 2.

xSiO
2
+ yCaO + zH
2
O xCaO.ySiO
2
.zH
2
O Equao 2

Conforme Silva (2007), quando so usadas cinzas volantes ou
pozolanas naturais como adio mineral, a estequiometria do C-S-H no
muito diferente daquele formado na hidratao do cimento Portland,
apesar de apresentar relao Ca/Si ligeiramente menor. Segundo Taylor
(1997), a relao Ca/Si, para o C-S-H, afetada principalmente pelo
tempo de hidratao, tipo de adio mineral e seu teor incorporado
pasta de cimento. Pozolanas muito reativas ou com alto teor de slica
amorfa (slica ativa ou cinza da casca do arroz), a relao Ca/Si do
C-S-H prxima de 1, e a relao H/S ligeiramente menor, indicando
a ocorrncia de uma reao secundria com o C-S-H. A reao pode ser
expressa, de uma forma geral, pela Equao 3 (SILVA, 2007).

C3S + 2S + 10,5H 3[CSH3,5] Equao 3

Pequenas quantidades de alumina reativa na composio qumica
de uma pozolana geralmente substituem parte da slica do C-S-H.
Quando, porm, uma pozolana possui grande quantidade de alumina
reativa (como as pozolanas naturais e as argilas calcinadas), algumas
reaes secundrias podem ocorrer resultando na formao de C-A-H
(aluminato de clcio hidratado) (SILVA, 2007), conforme mostrado na
Equao 4.

CH + A + H C-H-A Equao 4

2.5.5. Slidos na Pasta de Cimento Portland Hidratada
A seguir sero apresentados os principais slidos presentes na
pasta de cimento Portland hidratada, objetivando o melhor entendimento
da pasta de cimento.

2.5.5.1. Silicatos de clcio hidratados
A fase silicato de clcio hidratado, abreviada como C-S-H,
compe de 60 a 70% do volume de slidos em uma pasta de cimento
41

completamente hidratada, sendo o principal responsvel pela resistncia
mecnica da pasta de cimento.
Considerando as vrias possibilidades de ligao entre tomos e
ons, um modelo de ligaes pode ser construdo conforme mostrado na
Figura 3 (RAMACHANDRAN et al., 1998). Nota-se que existem vrias
formas possveis de ligao dos grupos siloxanos. As molculas de gua
e ons de clcio podem contribuir para as ligaes por meio de
superfcies ou na posio interlamelar do material pouco cristalino de
C-S-H. Nessa estrutura, nos cantos vazios dos tetraedros de slica, sero
associados com ctions como o Ca
2+
.
O fato do termo C-S-H ser hifenizado significa que no um
composto bem definido. A morfologia do C-S-H tambm varia desde
fibras pouco cristalinas, at redes reticulares. A Figura 4 mostra uma das
morfologias do C-S-H observada em uma pasta de cimento Portland,
obtida por microscopia eletrnica de varredura (CASCUDO et al.,
2007).

Figura 3: Estrutura do C-S-H ilustrando as ligaes entre e ao longo das folhas
de silicatos e sua polimerizao. Fonte: Cascudo et al. (2007).

Ainda que a estrutura exata do C-S-H no seja conhecida, vrios
modelos tm sido propostos para explicar as propriedades dos materiais
(TAYLOR, 1997). De acordo com o modelo de Powers-Brunauer, o
material tem uma estrutura em camadas com elevada rea superficial da
ordem de 100 a 700 m/g, e a resistncia do material atribuda,
principalmente, s foras de Van der Waals. O tamanho dos poros de gel
ou espao interlamelar, cerca de 18 . O modelo de Feldman-Sereda
(Figura 5) representa a estrutura de C-S-H como um arranjo irregular ou
42

dobrado de camadas. Essas camadas so randomicamente dispostas
criando espaos interlamelares de diferentes formas e tamanhos
(MEHTA E MONTEIRO, 2008).

Figura 4: Micrografia do silicato de clcio hidratado em uma pasta de cimento
Portland, obtida em um microscpio eletrnico de varredura.
Fonte: Cascudo et al., 2007.

Figura 5: Modelo Feldman-Sereda para a estrutura do gel C-S-H de uma pasta
de cimento Portland, mostrando as camadas de C-S-H (linhas), as molculas de
gua interlamelares (cruzes) e as molculas de gua adsorvidas (crculos)
(TAYLOR, 1997).

2.5.5.2. Hidrxido de clcio
Cristais de hidrxido de clcio (tambm chamados de portlandita)
constituem 20 a 25 % do volume de slidos da pasta de cimento
43

hidratada. Ao contrrio do C-S-H, o hidrxido de clcio um composto
de estequiometria definida, Ca(OH)
2
. Isso tende a causar a formao de
grandes cristais com uma morfologia prismtica hexagonal distinta. A
resistncia do hidrxido de clcio limitada devido rea superficial,
consideravelmente mais baixa, e por possuir possveis planos de
clivagem (MEHTA e MONTEIRO, 2008).

2.5.5.3. Sulfoaluminatos de clcio
Os sulfoaluminatos de clcio ocupam de 15 a 20% do volume de
slido da pasta de cimento hidratada e, possui apenas um papel
secundrio na relao microestrutura-propriedade. J se estabeleceu que
durante os estgios iniciais da hidratao, a relao inica
sulfato/alumina da soluo geralmente favorece a formao de
trissulfato hidratado, C
6
AS
3
H
32
, tambm chamada de etringita, que
forma cristais prismticos na forma acicular. Nas pastas de cimento
puro, a etringita eventualmente se transforma em monosulfoaluminato
hidratado (C
4
ASH
18
) na forma de cristais de placas hexagonais. A
presena de monossulfato hidratado no concreto de cimento Portland
torna-o vulnervel ao ataque de sulfatos. Deve-se observar que tanto a
etringita quanto o monossulfato contm pequenas quantidades de ferro,
que podem substituir os ons de alumnio na estrutura dos cristais
(MEHTA e MONTEIRO, 2008).

2.5.6. Vazios da pasta de cimento Portland hidratada e suas
implicaes
As caractersticas desejveis ao concreto endurecido (resistncia
mecnica, estabilidade dimensional e durabilidade), so influenciadas
no apenas pela proporo dos seus constituintes, mas tambm pelas
propriedades da pasta de cimento hidratada. Essa por sua vez, depende
das caractersticas microestruturais, tais como: tipo, quantidade e a
distribuio de slidos e vazios (MEHTA e MONTEIRO, 2008;
RAMACHANDRAN et al., 1998).
Deve-se observar que a principal fonte de resistncia nos
produtos slidos da pasta de cimento hidratada a existncia das foras
de atrao de Van der Waals, uma vez que, a aderncia entre duas
superfcies slidas pode ser atribuda a essas foras fsicas. O grau da
ao adesiva dependente da extenso e da natureza das superfcies
envolvidas (MEHTA e MONTEIRO, 2008).
44

Taylor (1997) afirma que no se pode explicar a resistncia
mecnica de pastas hidratadas de cimento Portland, nica e
exclusivamente, pela porosidade ou distribuio do dimetro dos poros,
necessrio tambm compreender o mecanismo que a mantm unida e o
comportamento na quebra desses vnculos. Segundo o autor, a adeso
tem sido muitas vezes atribuda ao intertravamento das partculas
fibrosas ou acicular, entretanto, isso pode ser importante nas partes mais
porosas do material, mas no na pasta como um todo, nas quais as foras
atrativas de superfcie dos hidratos, que esto em contato, so
provavelmente mais importantes.
No entanto, muitas das propriedades mecnicas do cimento
hidratado e do concreto aparentemente, no dependem tanto da
composio qumica dos hidratos como da estrutura fsica dos produtos
de hidratao (NEVILLE, 1997). Conforme determinou Powers (1958),
existe uma relao entre a evoluo da resistncia mecnica
compresso e a razo gel/espao (volume de pasta de cimento hidratada
pela soma dos volumes do cimento hidratado e dos poros capilares),
independente da idade do concreto ou das propores da mistura. Os
valores numricos desta relao pouco diferem para os tipos de cimento
Portland, com exceo dos que tm elevados teores de C
3
A, que
resultam em resistncias menores para valores iguais da razo
gel/espao (NEVILLE, 1997).
Vrios so os fatores que interferem nos vazios de pasta hidratada
de cimento, segundo Cook e Hover (1999) existe uma diminuio da
porosidade assim como uma diminuio do dimetro mdio dos poros
ao longo do tempo de cura, tambm segundo os autores, a relao
gua/cimento interfere na porosidade, sendo maior quanto maior for essa
relao.
Segundo Mehta e Monteiro (2008), podem-se dividir os vazios da
pasta de cimento hidratada em trs grupos: espao interlamelar no C-S-
H, variando seu dimetro entre 0,5 a 2,5 nm; vazios capilares,
representam os espaos no preenchidos pelos componentes slidos da
pasta de cimento hidratada, os vazios capilares podem variar entre 10 e
50 nm at 3 e 5 m, em pastas de cimento bem hidratadas com baixa
relao gua/cimento ou alta relao gua/cimento nas primeiras idades
respectivamente; ar incorporado, possui forma regular (esfrico), uma
pequena quantidade de ar que normalmente fica aprisionada na pasta de
cimento durante sua mistura, variando normalmente seu dimetro entre
50 e 200 m.
Pode-se dizer que vazios capilares maiores que 50 nm, chamados
de macroporos, tm, provavelmente, maior influncia na determinao
45

da resistncia e permeabilidade caracterstica. J vazios menores que 50
nm, chamados de mesoporos e microporos, tm maior relevncia na
retrao por secagem e na fluncia (MEHTA e MONTEIRO, 2008;
ISAIA, 2011).
Conforme Neville (1997), a durabilidade de concretos, est
intimamente relacionada com a estrutura da pasta de cimento Portland
hidratado, ou seja, depende da facilidade com a qual os fluidos podem
ingressar no concreto e se deslocar no seu interior. Essa caracterstica
geralmente mencionada como compacidade do concreto. Pode-se dizer
ento que, quanto mais poroso e permevel o concreto, maior ser a
velocidade e a profundidade de carbonatao, o ataque de ons cloreto e
sulfatos ou a solues cidas (FIGUEIREDO, 2005; MEHTA e
MONTEIRO, 2008).
O uso de adies pozolnicas, apesar de no diminuir
significativamente a porosidade total da pasta hidratada, causa um
refinamento dos poros, e consequentemente, reduz substancialmente a
permeabilidade das pastas hidratadas (HOPPE FILHO, 2008).
Entretanto, o uso dessas adies, pode acelerar o processo de
carbonatao devido menor produo de hidrxido de clcio na
hidratao do cimento e ao prprio consumo do hidrxido pela reao
pozolnica.

2.6. Mtodos para a Determinao da Reatividade
Segundo Swamy (1993) citado por Santos (2006), os mtodos
para avaliao da atividade pozolnica so uma combinao de muitos
fatores, que na maioria das vezes, no podem ser totalmente
controlados. As caractersticas fsicas e/ou mineralgicas do material, a
proporo utilizada, aliada a fatores externos como o cimento utilizado,
a relao gua/materiais cimentantes, temperatura e condies de cura,
so determinantes no resultado destes testes. Tambm conforme o autor,
os requisitos bsicos para um mtodo de ensaio seriam:
Ser capaz de distinguir entre materiais pozolnicos ou no;
Fornecer informaes sobre o grau de atividade pozolnica da
mistura, alm de dados sobre o desenvolvimento de sua
resistncia;
Permitir a avaliao dos resultados em um curto espao de tempo,
para que eles possam ser utilizados o quanto antes pela indstria
da construo.

46

Existe uma grande diversidade de mtodos de ensaio utilizados,
desde ensaios mecnicos, qumicos, ou mesmo termo-analtico.
Atualmente, so normatizados alguns ensaios para avaliao da
atividade pozolnica de um material, baseados na resistncia mecnica
das misturas ou ensaios qumicos. A seguir, ser feita uma descrio
sucinta dos mtodos usados na metodologia deste trabalho.

2.6.1. Mtodo de Chapelle
A pozolanicidade de um material determinada pela quantidade
de cal fixada pela pozolana ensaiada, pela comparao de uma soluo
de pozolana com xido de clcio, e outra sem pozolana. As misturas so
mantidas em banho trmico prximo a 90C, durante 16 horas, em
equipamento padronizado para o ensaio e, em seguida, medida a
quantidade de xido de clcio que no reagiu com o material
pozolnico. O resultado expresso pela quantidade de xido de clcio
consumido ou hidrxido de clcio por grama de material pozolnico.
Quanto maior o consumo de CaO, maior ser pozolanicidade de material
(GAVA, 1998).

2.6.2. Anlises trmicas
O termo anlise trmica abrange um grupo de tcnicas nas quais
uma propriedade fsica ou qumica de uma substncia, ou de seus
produtos de reao, monitorada em funo do tempo ou temperatura,
enquanto a temperatura da amostra, sob uma atmosfera especfica,
submetida a uma programao controlada (DAL MOLIN, 2007).
Algumas das principais tcnicas termo-analticas sero discutidas a
seguir.

2.6.2.1. Calorimetria de Conduo
De acordo com Mehta e Monteiro (2008), os compostos de
cimento Portland so produtos de reaes a altas temperaturas que no
esto em equilbrio (estado de elevada energia). Quando o cimento
hidratado, os compostos reagem com gua para adquirir estados estveis
de baixa energia, e o processo acompanhado pela liberao de calor.
Segundo Livesey et al. (1991), o calor liberado na hidratao do cimento
Portland depende das propriedades caractersticas do cimento, da
temperatura ambiente e das caractersticas trmicas do sistema.
47

Uma forma simplificada e eficiente de monitorar o processo de
hidratao dos cimentos Portland com adies minerais acompanhar o
desenvolvimento das reaes por meio de curvas da evoluo do fluxo
de calor e pela quantidade total de calor liberado. Na calorimetria de
conduo isotrmica o calor liberado na hidratao dos compostos
cimentceos quantificado diretamente pelo monitoramento do fluxo de
calor da pasta, quando este e o seu meio ambiente circundante so,
simultaneamente, mantido em condies isotrmicas, sem que haja
alterao na cintica de reao pelo calor liberado (QUARCIONI,
2008).
Na Figura 6 apresentada a curva padro de liberao de calor
em funo do tempo, de hidratao do cimento Portland, separados por
cinco intervalos (I, II, III, IV, V), sendo nomeados respectivamente de:
estgio inicial; perodo de induo (dormncia); acelerao;
desacelerao; e estgio final, sendo que no perodo III encontra-se o
incio e fim de pega (KIHARA e CENTURIONE, 2005).

Figura 6: Curva esquemtica da taxa de liberao de calor durante a hidratao
do cimento Portland (adaptado de KIHARA e CENTURIONE, 2005).

2.6.2.2. Termogravimetria (TG) e Termogravimetria diferencial
(dTG)
Termogravimetria a tcnica na qual a mudana da massa de
uma substncia medida em funo da temperatura enquanto esta
submetida a uma programao controlada (TAYLOR, 1997).
O equipamento utilizado na anlise termogravimtrica
basicamente constitudo por uma microbalana, um forno, termopares e
um sistema de fluxo de gs. Utiliza-se para tanto, uma termobalana
para medir a variao de massa de uma amostra em ralao
I II III IV V
min horas dias
Dissoluo e
Precipitados
iniciais
Perodo de
induo
Incio de
pega
Fim de
pega
Rpida formao
de C-S-H e Ca(OH)2
Transformao
Etringita - Monosulfo aluminato
48

temperatura. A termobalana uma combinao de uma balana
analtica eletrnica apropriada com um forno, um programador de
temperatura e um computador para o controle, que permite que a
amostra seja pesada continuamente, enquanto ela aquecida, resfriada
ou mantida sob uma isoterma de uma maneira controlada (DAL
MOLIN, 2007).
Enquanto os perfis das curvas de liberao de calor retratam a
cintica de hidratao, a termogravimetria permite analisar o
desenvolvimento da hidratao do cimento por quantificao dos
compostos hidratados formados.
Segundo Lacerda (2005), o ensaio de termogravimetria um
importante instrumento para verificar como evoluiu o consumo de
hidrxido de clcio e verificar a presena de novos produtos de
hidratao nas misturas contendo materiais pozolnicos.
A termogravimetria tambm utilizada em estudos das reaes
de decomposio trmica de substncias ou materiais; determinao da
umidade (volteis e cinzas); oxidao trmica gradativa; estudos
cinticos; curvas de adsoro, absoro e pirlise de diversas
substncias (DAL MOLIN, 2007).
Entretanto, para quantificar com preciso os teores de perda de
massa nas curvas de TG aconselhvel registrar a curva da
termogravimetria derivada (dTG), que fornece a derivada primeira da
curva termogravimtrica em funo do tempo ou da temperatura. Com a
dTG possvel obter um resultado mais detalhado do comportamento da
amostra, indicando com preciso, por exemplo, a determinao da
temperatura em que a velocidade de perda de massa mxima
(HASPARIK, 2005). Na Figura 7 mostrada a evoluo das curvas
termogravimtricas de uma pasta com 50% de cimento e 50% de cinza
volante, em massa, conforme estudos realizados por Hoppe (2008).
Observa-se a reduo do pico de hidrxido de clcio e o aumento do
pico referente aos hidratos entre 1 e 91 dias de hidratao.

49

1 dia de hidratao 3 dias de hidratao
56 dias de hidratao 91 dias de hidratao
Figura 7: Termogravimetria de pastas com 50% de cimento e 50 % de cinza
volante entre 1 e 91 dias de hidratao (Fonte: HOPPE FILHO, 2008).
50

51

3. PROGRAMA EXPERIMETAL
Neste captulo so descritas as variveis do trabalho, os materiais
utilizados e o procedimento experimental realizado, juntamente com
detalhes e peculiaridades de cada mtodo empregado.
Todo o programa experimental foi desenvolvido no laboratrio
Nanotec e LMCC do Departamento de Engenharia Civil da UFSC.

3.1. Descrio do Programa Experimental
Com o objetivo de avaliar a atividade pozolnica da cinza pesada
moda em pastas de cimento Portland, foram definidas as seguintes
variveis independentes:
(a) Granulometria da cinza pesada moda;
(b) Teor de substituio de cinza pesada moda;
(c) Relao gua/materiais secos;
(d) Idade de hidratao.

Todos os ensaios foram realizados em pastas de cimento puro
(referncia) ou em pastas de cimento com incorporao de cinza pesada
moda. Optou-se por no introduzir agregado mido no sistema por uma
srie de motivos: a presena de gros de areia poderia dificultar as
operaes de moagem das amostras; a interpretao de alguns resultados
poderia ser dificultada pela presena de areia, tendo em vista
homogeneidade das amostras ensaiadas, no caso de anlise de ps; e o
desenvolvimento diferenciado das fases hidratadas do cimento na regio
interfacial pasta/agregado e variaes microestruturais poderiam
interferir nos resultados quantitativos.
Apenas um tipo de cimento Portland (CP V ARI) foi empregado
neste trabalho a fim de diminuir as variveis independentes do estudo, e
suas especificaes so mostradas no item materiais 3.2.
As cinzas utilizadas nas pastas, em substituio ao cimento,
passaram por um processo de moagem a partir de um lote homogneo,
criando-se assim, trs lotes de cinza pesada moda para cada uma das
granulometrias. Assumiu-se que a nica diferena entre as cinzas foi
sua granulometria, a qual se diferenciada, em funo do tempo de
moagem. Esse processo ser mais bem explicado no item 3.3.1
subsequente.

52

O objetivo de alcanar trs granulometrias distintas de cinza foi a
avaliao da interao fsico-qumica entre diferentes tamanhos de
partculas de cinza com o cimento. Partiu-se da premissa que, quanto
mais fino, maior seria sua rea superficial e consequentemente maior
seria sua reatividade. Contudo, buscou-se trabalhar tambm com
granulometrias mais grossas objetivando ponderar os efeitos fsicos,
como microfiler, que no necessariamente respeitam a ordem de finura,
mas sim, um refinamento do esqueleto granular, o que justifica o uso
das trs granulometrias de cinza.
De posse das trs granulometrias distintas e acreditando no
potencial pozolnico da cinza, havia a necessidade de estipular teores de
substituio dessa adio mineral. Adotaram-se os teores de 10, 30 e
50% de substituio ao cimento, vislumbrando os limites impostos para
as adies pozolnicas ao cimento Portland composto, conforme ABNT
NBR 11578 (1991) e cimento Portland pozolnico prescrito pela ABNT
NBR 5736 (1991).
Cabe destacar que a reatividade do clnquer Portland est
intimamente ligada sua finura, e os teores de adio usados neste
trabalho variam entre os valores empregados em dois tipos cimento (CP
II Z e CP IV), com finuras distintas, conforme pode ser observado na
Tabela 6. Desse modo, no foi o objetivo do trabalho aferir teores de
substituio para os diferentes tipos de cimento, mas de modo geral
entender o comportamento da cinza em teores j administrados na
produo de cimento Portland, uma vez que, para cada teor de adio
adotado, ter-se-ia um comportamento distinto em funo da finura do
cimento utilizado.

Tabela 6: Caractersticas fsicas dos cimentos com adio pozolnica e o
cimento utilizado nesta pesquisa.
Cimentos Valores correspondentes:
rea especfica
Blaine (m/kg)
Resduo na
peneira #200 (%)
CP II Z 32
NBR 11578 (1991) 260 12
Valor mdio * 345 2,82
CP IV 32
NBR 5736 (1991) ** 8
CP V ARI
NBR 5733 (1991) 300 6
* valores mdios para cimentos encontrados na regio da Grande
Florianpolis conforme fabricante.
** valor no especificado na referida norma.

O ltimo parmetro de dosagem definido foi a
gua/materiais secos (em massa). Necessitou-se de um
para encontrar qual seriam os intervalos que as pastas suportariam
que houvesse exsudao. Essa escolha ser detalhada no item
relaes gua/materiais secos escolhidas foram 0,35 para todas as
combinaes possveis, e 0,40 para as trs granulometrias
10% de substituio, uma vez que, os teores de 30% e 50%, houve
exsudao nas pastas para essa relao. Na sequncia deste
no ser mais usado o termo gua/materiais secos, mas sim
gua/aglomerante (a/ag), uma vez que, admite-se que a cinza pesada
moda possui propriedades pozolnicas.
Diferente dos concretos, as pastas de cimento no suportam
grandes variaes no consumo de gua, mesmo assim acreditou
variao de 0,05 na relao a/ag entre as pastas estuda
uma situao distinta causada por alguns fatores como:
disponibilidade de gua para que ocorra a hidratao dos slidos
anidros; o maior distanciamento das partculas em meio aquoso
favorecendo a atividade inica; e sua influncia nos vrios aspectos da
microestrutura das fases hidratadas (CINCOTTO, 2011).
das pastas estudadas neste trabalho encontra-se na Figura
pode observar um total de 14 pastas dosadas.
As idades de hidratao foram estipuladas em 7, 28 e 91 dias.
Essas idades so amplamente aceitas pela bibliografia do assunto,
principalmente, envolvendo materiais pozolnicos.

Figura 8: Fluxograma das patas estudadas. As trs granulometrias de cinza
pesada moda esto identificadas como o nmero de ciclos necessrios para sua
produo com os respectivos percentuais de incorporao de cinza pesada
moda.

gua/aglomerante
0,35
Cinza 4
Ciclos
10%
30%
50%
Cinza 8
Ciclos
10%
30%
50%
Cinza 11
Ciclos
10%
30%
50%
Refern-
cia
gua/aglomerante
0,40
Cinza 4
Ciclos
10%
Cinza 8
Ciclos
10%
53
definido foi a relao
um estudo prvio
que as pastas suportariam, sem
no item 3.3.2. As
escolhidas foram 0,35 para todas as
trias com teor de
de 30% e 50%, houve
ncia deste trabalho,
o termo gua/materiais secos, mas sim
se que a cinza pesada
pastas de cimento no suportam
sim acreditou-se que a
entre as pastas estudadas propiciaria
fatores como: a maior
disponibilidade de gua para que ocorra a hidratao dos slidos
em meio aquoso
vrios aspectos da
(CINCOTTO, 2011). Um resumo
Figura 8, na qual se
foram estipuladas em 7, 28 e 91 dias.
pela bibliografia do assunto,

s trs granulometrias de cinza
como o nmero de ciclos necessrios para sua
com os respectivos percentuais de incorporao de cinza pesada
gua/aglomerante
0,40
Cinza 11
Ciclos
10%
Refern-
cia
54

Com base nos objetivos traados para esta pesquisa, e
considerando a infraestrutura laboratorial disponvel, foram selecionadas
as seguintes tcnicas de ensaio para as pastas dosadas:
(a) Calorimetria de conduo;
(b) Anlise termogravimtrica (TG) e Termogravimtrica
diferencial (dTA);
(c) Resistncia mecnica compresso;
(d) Mdulo esttico de elasticidade compresso.
Outro ensaio realizado foi o ndice de atividade pozolnica
Chapelle, conforme prescrito pela ABNT NBR 15895 (2010). Os
ensaios em pastas esto listados na Tabela 7. Nota-se que apenas o
mdulo de elasticidade ser realizado para uma nica idade, aos 91 dias.

Tabela 7: Ensaios realizados em pastas nas respectivas idades de hidratao.
Ensaios
Idade de hidratao (dias)
7 28 91
TG/dTG x x x
Resistncia compresso x x x
Mdulo de Elasticidade x

3.2. Materiais
Neste item sero especificados os materiais utilizados nesta
pesquisa com suas principais caractersticas tendo por objetivo avanos
na linha de pesquisa e reproduo parcial ou total desta obra.

3.2.1. Cimento
Foi utilizado neste trabalho o cimento Portland de alta
resistncia inicial (CP V ARI), de massa especfica 3,12 kg/dm,
determinada conforme ABNT NBR NM 23 (2001). Essa escolha deu-se,
uma vez que dentre os cimentos comercializados atualmente, o que
apresenta as menores quantidades de adies minerais na sua
composio, fabricado a partir de clnquer, gesso e material carbontico.
A Tabela 8 apresenta as caractersticas qumicas e fsicas do cimento
informadas pelo fabricante, estando todas em conformidade com a
ABNT NBR 5733 (1991).

55

Tabela 8: Caracterizao qumica e fsica do cimento CP V ARI.
C
a
r
a
c
t
e
r
i
z
a
o

f
s
i
c
a

rea especfica Blaine (NBR 7224/84) (m/kg) 479
Expansibilidade a quente (NBR 11582/91) (mm) 0,61
Finura - resduo na peneira
#200 (%) 0,09
#325 (%) 1,04
Tempo de pega (NBR
11581/91)
Incio (min.) 224
Fim (min.) 291
Resistncia compresso
(NBR 7215/91)
1 dia (MPa) 21,9
3 dias (MPa) 34,6
7 dias (MPa) 38,4
28 dias (MPa) 44,7
C
a
r
a
c
t
e
r
i
z
a
o

q
u
m
i
c
a

(
%
)

Perda ao fogo 3,50
Resduo insolvel 0,87
MgO 6,16
SO
3
2,80
Fonte: Votorantim Cimentos.

A distribuio granulomtrica das partculas do cimento foi
obtida em equipamento Microtrac s3500, sem meio dispersante. Na
Figura 9 apresentada a distribuio granulomtrica do cimento, e na
Tabela 9 os respectivos resultados em percentuais. Na Figura 9 pode-se
observar que 95% das partculas do cimento tm dimenso inferior a
70,59 m. Os dados da Tabela 9 referem-se aos tamanhos de partculas
inferiores ao respectivo percentual, ou seja
,
90% das partculas do
cimento tm dimetro inferior a 47,56 m.
56

Figura 9: Distribuio granulomtrica a laser do cimento.

Tabela 9: Valores percentuais da distribuio granulomtrica do cimento
Material D
10
D
50
D
90
D
mx.

Cimento CPV ARI 1,85 m 13,67 m 47,56 m 209,30 m

A anlise termogravimtrica apresentada na Figura 10 destaca
trs faixas principais de perda de massa. A primeira, entre 16C e
362C, refere-se decomposio do C-S-H, gipsita, etringita e da
singenita e gua (TAYLOR, 1997). A segunda entre 362C e 426C,
decomposio do hidrxido de clcio e, a terceira faixa, entre 426C e
988C, do carbonato de clcio. Na curva da derivada da perda de
massa (dTG) da Figura 10 possvel observar que at 104C h perda
de massa referente a decomposio do C-S-H. Na faixa de temperatura
entre 104C e 195C ocorre a decomposio da gipsita, com formao
de hemidratos ( 140C) e, posteriormente, de anidrita ( 15C), e a
decomposio da etringita (HOPPE FILHO, 2008).
O teor de hidrxido de clcio, determinado pela aplicao da
Equao 5 apresentada no item 3.3.5.1, resulta no valor de 0,77 (4,11 x
0,187%). A presena de hidrxido de clcio se deve hidratao da cal
livre possivelmente presente no cimento anidro, devido a problemas de
moagem e homogeneizao inadequadas da farinha do clnquer, ou pelas
condies de queima insatisfatria (BATTAGIN, 2011); e tambm
parcial hidratao da alita (C
3
S) durante a estocagem.
O carbonato de clcio do fler calcrio se decompe a partir de
426C, com perda de massa referente ao anidrido carbonato de 2,649%.
Com a aplicao da Equao 6 apresentada no item 3.3.5.1, o teor de
57

perda de massa atribudo ao carbonato de clcio no cimento anidro foi
de 6,01 (2,27 x 2,649). O fler calcrio deve ser composto de, no
mnimo, 85% de carbonato de clcio, logo o teor mximo de fler
calcrio adicionado ao cimento foi de 7,07%.

Figura 10: Termogravimetria do cimento CP V ARI.

3.2.2. Cinza pesada
Como citado anteriormente, a adio mineral estudada neste
trabalho foi cinza pesada oriunda da queima do carvo mineral nas
termoeltricas. A cinza pesada utilizada foi doada, in natura, pela
empresa Tractebel Energia GDF Suez, recolhida nos tanques de
decantao do Complexo Termeltrico Jorge Lacerda, localizado na
cidade de Capivari de Baixa, Santa Catarina. A curva granulometria da
cinza pesada in natura obtida em conformidade com a ABNT NBR 248
(2003) pode ser observada na Figura 11. Nota-se que a distribuio
granulomtrica da cinza in natura se assemelha com um agregado
mido, e seu mdulo de finura de 1,46.

0.1872%
(0.03558mg)
0.6424%
(0.1221mg)
2.649%
(0.5035mg)
Decomposio da
Gipsita e Etringita
687.80C
387.77C
116.71C
225.70C
Decomposio
da Singenita
Decomposio
da Portlandita
Decomposio do
Carbonato de Clcio
TG (%) dTG (%/C)
Massa inicial
19.0060 mg
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
96
97
98
99
100
101
0 200 400 600 800 1000
Temperatura (C)

Figura 11: Comparao da curva granulomtrica da cinza in natura com os
limites da distribuio granulomtrica, para zona tima, dos agregados midos,
conforme ABNT NBR 7211 (2009).

Com o mesmo lote in natura de cinza pesada empregado neste
estudo, Repette e DalMoro (2011c) determinaram a composio de
xidos para duas granulometrias distintas. As anlises se deram por
fluorescncia de Raios-X (FRX) empregando-se um analisador Philips
Analytical modelo PW 2400. O teor de carbono foi estimado por perda
ao fogo temperatura de 1000C. Os resultados apresentados na
10 apontam as presenas de quantidades expressivas de xido de silcio
e xido de alumnio. Os teores de xido de ferro foram moderados,
sendo um pouco maior para a cinza pesada moda fina (CPMF) 9,8% do
que para a cinza pesada moda grossa (CPMG) 7,8%. Os baixos teores
de xido de clcio potencializam o emprego das cinzas modas na
produo de cimento Portland composto.
Empregando-se a classificao destinada aos materiais
pozolnicos preconizado pela ABNT NBR 12653 (1992), com base nos
teores de xido, as cinzas pesadas modas poderiam ser classificadas
categoria C, em conformidade com as exigncias qumicas estabelecidas
para cinza volante.
Repette e DalMoro (2011c) tambm definiram as fases cristalinas
e o grau de amorfismo das cinzas pesadas modas por espectroscopia de
raios-X. O ensaio foi realizado no Laboratrio Nanotec, do
Departamento de Engenharia Civil da UFSC, empregando
equipamento de marca Rigaku, modelo Miniflex II Desktop X
Difractometer, com radiao Cu K-alfa; =1,5406 ; 5 2
passo de 0, a de cinza pesada moda, com a poro passante na peneira
58

: Comparao da curva granulomtrica da cinza in natura com os
agregados midos,
Com o mesmo lote in natura de cinza pesada empregado neste
) determinaram a composio de
xidos para duas granulometrias distintas. As anlises se deram por
se um analisador Philips
Analytical modelo PW 2400. O teor de carbono foi estimado por perda
ao fogo temperatura de 1000C. Os resultados apresentados na Tabela
apontam as presenas de quantidades expressivas de xido de silcio
e xido de alumnio. Os teores de xido de ferro foram moderados,
sendo um pouco maior para a cinza pesada moda fina (CPMF) 9,8% do
inza pesada moda grossa (CPMG) 7,8%. Os baixos teores
de xido de clcio potencializam o emprego das cinzas modas na
aos materiais
pozolnicos preconizado pela ABNT NBR 12653 (1992), com base nos
classificadas na
categoria C, em conformidade com as exigncias qumicas estabelecidas
Moro (2011c) tambm definiram as fases cristalinas
e o grau de amorfismo das cinzas pesadas modas por espectroscopia de
X. O ensaio foi realizado no Laboratrio Nanotec, do
Departamento de Engenharia Civil da UFSC, empregando-se o
ca Rigaku, modelo Miniflex II Desktop X-Ray
85 com
passo de 0, a de cinza pesada moda, com a poro passante na peneira
59

com abertur01 o por segundo. Foram ensaiadas duas lminas para cada
granulometri a de malha de 0,075 m. No houve moagem no preparo
das amostras. A anlise foi realizada empregando o Mtodo Rietveld.

Tabela 10: Composio qumica (xidos) das cinzas pesadas moda fina
(CPMF) e moda grossa (CPMG) ensaiadas pelo mtodo de fluorescncia de
Raios-X (FRX).
Elemento SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
K
2
O CO
2
CaO TiO
2
MgO a
2
O SO
3

CPMG 62.2 23,0 7,8 2,0 1,6 1,3 1,4 0,4 0,2 0,2
CPMF 61,6 22,3 9,8 2,1 1,8 1,2 1,2 0,5 0,3 0,2

Elemento BaO ZrO
2
P
2
O
5
MnO Rb
2
O Cr
2
O
3
SrO ZnO b
2
O
5

CPMG 0,1 0,1 0,1 0 0 0,1 0 0 0
CPMF 0,1 0,1 0,1 0,1 0 0 0 0 0
Fonte: REPETTE; DALMORO (2011c).

Na Figura 12 esto apresentados os espectros de raio-X obtidos
para a CPMF e CPMG. Independente da granulometria da cinza pesada
moda, as fases cristalinas identificadas foram quartzo, mulita e
hematita. Os resultados da anlise da CPMG pelo mtodo Rietveld
multi-componente indicaram que o percentual de componentes amorfos
de 60% e que, dentre os componentes cristalinos, 32% de SiO
2
e 7%
de Fe
2
O
3
. Para a CPMF, a percentagem de compostos amorfos de
61%. Da poro cristalina, 31% de SiO
2
e 10% de Fe
2
O
3
. O elevado
grau de amorfismo potencializar, possivelmente, a ao pozolnica das
cinzas pesadas modas. Pelo quantitativo Rietveld, pode-se perceber que
o maior grau de moagem resultou no aumento do teor de xido de ferro.
Esse fato pode estar relacionado, ao menos em parte, contaminao da
cinza no processo de moagem, tendo em vista que, tanto o tambor, como
as bolas do moinho, so de ao carbono. Outra possvel causa da
variao do teor de xido de ferro nas amostras de cinza pesada moda
pode estar relacionada com a finura do material. A cinza mais grossa
pode armazenar quantidades significativas de xidos de ferro no seu
interior, enquanto que a cinza mais fina, esses xidos esto distribudos
ao longo de toda a amostra.
60

Figura 12: Espectros de Raio-X obtidos para as cinzas pesada moda fina e
pesada moda grossa, sendo (Q) quartzo, (M) mulita e (H) hematita (Fonte:
REPETTE; DALMORO (2011c)).

3.3. Mtodos
3.3.1. Moagem da cinza in natura
Para evitar possveis variaes, toda a cinza in natura passou por
um processo de secagem em estufa, para posteriormente formar um lote
homogneo, e s a partir desse, formar lotes subsequentes para cada
granulometria que seria escolhida.
A moagem da cinza pesada foi realizada em moinho de bolas
AMEF, modelo AMBI 480 X 400. Como, inicialmente, no se tinha o
conhecimento da produo do moinho, padronizaram-se alguns
parmetros como: nmero de bolas, massa de cinza a ser moda e
rotao da cuba. Adotou-se como padro a massa de 6 kg de cinza in
natura, 28 esferas de ao e 60 rotaes por min, pois ocupavam,
aproximadamente, 25% do volume da cuba de moagem do moinho, o
que pareceu um regime aceitvel de trabalho para o equipamento, em
termos de durabilidade e produtividade. O nmero de bolas e suas
caractersticas fsicas so mostrados na Tabela 11.

Cinza pesada
moda fina
Cinza pesada
moda grossa
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
M
M
M
M
M
M M
M
M
H
H
H
H
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
M
M
M
M
M M M
M
M
H
H
H
H
61

Tabela 11: Nmero de bolas de ao utilizadas no processo de moagem da cinza
pesada com seus valores respectivos de dimetro e massa.
mero de Bolas Dimetro (mm) Massa unitria (g)
12 29,7 1310
16 19,2 360

O moinho equipado com um temporizador, o qual tinha um
intervalo mximo de 100 min de moagem. Assim, o tempo para cada
ciclo de moagem foi de 1 hora e 40 min. Para caracterizar a moagem de
cada ciclo, tirava-se uma amostra de aproximadamente 10 g. Repetia-se
esse processo onze vezes, atingindo um tempo total de moagem de 18 h
e 20 min (11 ciclos). De posse das 11 amostras, foram realizadas
anlises granulomtricas a laser, a fim de comparar as granulometrias
das cinzas junto com a do cimento CP V ARI. As distribuies
granulomtricas das partculas de cinza foram obtidas em equipamento
Microtrac s3500, sem meio dispersante. A distribuio das
porcentagens retidas e a distribuio das porcentagens passante
acumulada das cinzas e do cimento CP V ARI so mostradas,
respectivamente, nas Figura 13 e Figura 14.

Figura 13: Distribuio das porcentagens retidas das cinzas pesadas modas com
1, 2, 4, 6, 8 e 11 ciclos de moagem e do cimento CP V ARI, obtidas por
granulometria a laser.

62

Figura 14: Distribuio das porcentagens passantes acumuladas das cinzas
pesadas modas com 1, 2, 4, 6, 8 e 11 ciclos de moagem e do cimento CP V
ARI, obtidas por granulometria a laser.

Alguns ciclos de moagem no foram mostrados com o intuito de
facilitar a visualizao e comparao entre as diferentes granulometrias
de cinza, entretanto seus valores foram avaliados na escolha das trs
granulometrias utilizadas neste estudo. Os primeiros ciclos de moagem
proporcionavam uma mudana significativa na granulometria da cinza,
contudo, prximo a 10 ciclos no se observou uma diferena entre o
ciclo e seu subsequente, que justificasse mais um tempo de moagem,
conforme pode ser visto na Figura 15.
Outra forma de confirmar o que foi citado anteriormente
analisar a evoluo do dimetro mdia das partculas da cinza pesada
moda (d
50
)

em funo do nmero de ciclos de moagem. Na Figura 16
mostrado a variao do d
50
em funo do nmero de ciclos de moagem
da cinza pesada. Pode-se observar que a cinza pesada moda com um
ciclo de moagem tem 50% das suas partculas com dimetro inferior a
111 m, medida que passa para dois ciclos de moagem o dimetro
passa para 62 m. Nota-se que a partir do sexto ciclos de moagem o
dimetro mdio das partculas de cinza pesada moda fica entre 10 e 20
m, evidenciando a reduo na taxa moagem da cinza pesada em funo
do nmero de ciclos.

Figura 15: Distribuio das porcentagens passantes acumuladas das cinzas 8, 9,
10 e 11 ciclos e cimento CP V ARI, obtidas por granulometria a laser.

De posse das 11 curvas granulomtricas, e assumindo que a nica
varivel entre elas foi o tempo de moagem, escolheu
pesadas modas com 4, 8 e 11 ciclos de moagem. A escolha da cinza
pesada moda com 11 ciclos deu-se por ser a nica que possui
granulometria mais fina que a do cimento; a cinza moda 8 ciclos foi
escolhida por ter a granulometria mais prxima do cimento e a 4 ciclos
apresentou uma granulometria um pouco mais distanciada do cimento, e
foi selecionada objetivando avaliar o efeito fsico-qumico de partculas
de maiores dimenses na pasta.

Figura 16: Variao do d
50
em funo do nmero de ciclos de moagem da cinza
pesada moda.
63

: Distribuio das porcentagens passantes acumuladas das cinzas 8, 9,
10 e 11 ciclos e cimento CP V ARI, obtidas por granulometria a laser.
De posse das 11 curvas granulomtricas, e assumindo que a nica
varivel entre elas foi o tempo de moagem, escolheu-se as cinzas
pesadas modas com 4, 8 e 11 ciclos de moagem. A escolha da cinza
se por ser a nica que possui
granulometria mais fina que a do cimento; a cinza moda 8 ciclos foi
escolhida por ter a granulometria mais prxima do cimento e a 4 ciclos
apresentou uma granulometria um pouco mais distanciada do cimento, e
qumico de partculas

em funo do nmero de ciclos de moagem da cinza
64

Prosseguindo com as atividades de moagem, foram feitos lotes
com 18 kg de cinza pesada moda, suficiente para dosagem das pastas
com uma margem de segurana, para as trs granulometrias escolhidas.
Para conferncia dos lotes produzidos, novamente foi realizado anlise
granulomtrica a laser das cinzas 4, 8 e 11 ciclos. As granulometrias dos
lotes de cinza pesada moda ficaram mais grossas que as amostras
retiradas para o mesmo nmero de ciclos, contudo mantiveram o
distanciamento granulomtrico nas mesmas propores, conforme pode
ser visto nas Figura 17 e Figura 18.

Figura 17: Distribuio das porcentagens retidas dos lotes de cinzas 4, 8, e 11
ciclos de moagem e do cimento CP V ARI, obtidas por granulometria a laser.

Figura 18: Distribuio das porcentagens passantes acumula dos lotes de cinza
4, 8 e 11 ciclos de moagem e do cimento CP V ARI, obtidas por granulometria
a laser.

65

As cinzas modas foram ensacadas e guardadas em tambores
plsticos. A Tabela 12 apresenta os tempos de moagem para a produo
dos lotes de cinza moda. As cinzas pesadas modas passaro a ser
chamadas no decorrer deste texto, em funo do nmero de ciclos
necessrios para sua produo, ou seja, cinza 4 ciclos, cinza 8 ciclos e
cinza 11 ciclos. Os valores estatsticos das granulometrias dos lotes de
cinza 4, 8, e 11 ciclos, pode ser conferido na Tabela 13.

Tabela 12: Tempo necessrio para produo dos lotes de 18 kg de cinza pesada
moda.
Cinza Massa (kg)
de
Ciclos
Tempo de
cada ciclo (h)
Tempo Total
moagem (h)
Massa total
produzida (kg)
Tempo
total (h)
Cinza 11
Ciclos
6 11 1,67 18,33 18 55
Cinza 8
Ciclos
6 8 1,67 13,33 18 40
Cinza 4
Ciclos
6 4 1,67 6,67 18 20

Tabela 13: Valores percentuais da granulometria dos lotes de cinza 4, 8 e 11
ciclos de moagem e do cimento CP V ARI, obtidos por granulometria a laser.
Material D
10
(m) D
50
(m) D
90
(m) D
mx.
(m)
Cimento CPV -ARI 1,85 13,67 47,56 209,30
Cinza 4 Ciclos 9,93 40,43 79,66 248,90
Cinza 8 Ciclos 5,58 20,91 43,70 148,00
Cinza 11 Ciclos 2,75 13,66 33,78 123,00

3.3.2. Dosagem das pastas
As primeiras atividades consistiram em definir quais seriam os
parmetros para fazer a substituio do cimento por cinza, pois poderia
ser feito em massa ou em volume. Neste trabalho optou-se por fazer as
substituies em volume. Tambm foi definido que no seria utilizado
nenhum tipo de aditivo promotor de fluidez visando evitar distores na
anlise da hidratao do cimento em funo do teor de aditivo, quando
feita a comparao entre pastas. Assim, a gua do trao seria a nica
responsvel por dar trabalhabilidade s pastas, logicamente que fatores
fsicos das partculas interfeririam nesse quesito, como empacotamento
e forma das partculas.
A massa especfica das cinzas 4, 8, 11 ciclos foi calculada pelo
processo do picnmetro conforme ABNT NBR NM 52 (2009), obtendo-
se valores de 2,47; 2,55 e 2,60 g/cm respectivamente. Caso as
66

substituies do cimento por cinza pesada moda fossem realizadas em
massa causariam dificuldades na mistura e homogeneizao das pastas,
principalmente para os teores de 30% e 50%, para cada relao
gua/aglomerante utilizada (em massa), devido diferena dos valores
de massas especficas das cinzas e do cimento (3,12 g/cm).
As pastas foram dosadas com gua potvel distribuda pela
Companhia Catarinense de gua e Saneamento (CASAN). Para saber
quais seriam os limites que as pastas suportariam para a relao
gua/aglomerante (a/ag), sem que houvesse exsudao, foram testadas 7
das 10 combinaes possveis entre cinza e cimento, previstas no
programa experimental.
Inicialmente as pastas foram misturas com uma relao a/ag de
0,30. Na sequncia, adicionava-se mais gua, correspondente a um
acrscimo de 0,02 na relao a/ag, at formar visualmente um filme de
gua exsudada sobre as pastas.
Para cada relao a/ag retirava-se uma quantia de pastas e
depositava-se em um copo plstico, e pesava seu contedo antes de
acrescer mais gua, com o objetivo de corrigir a relao a/ag. Os copos
plsticos com pastas foram selados com sacos plsticos para evitar a
perda de umidade para o ambiente. Aps uma hora de repouso, tirava-se
o plstico dos copos e fazia-se uma anlise visual da exsudao. A
Tabela 14 apresenta um resumo dos valores de a/ag que as pastas
suportaram, sem que houvesse exsudao. Os valores no variaram
significativamente em funo da finura das cinzas, mas sim em funo
do teor de substituio.
De posse dos resultados para o limite de exsudao, pode-se
concluir que o trao com apenas cimento necessitou de uma relao
mnima de 0,35 para misturar os componentes e garantir a
homogeneidade da pasta. Assumiu-se que esse valor seria o limite
inferior para as pastas dosadas neste trabalho. Contudo, as pastas com
50% substituio demandavam menos gua para sua mistura. Assim,
para todas as combinaes, cimento com cinza, foram dosados com uma
relao a/ag de 0,35 e apenas os teores de 10% de substituio junto
com a referncia (apenas cimento) foram dosados com 0,40 de relao
a/ag.

67

Tabela 14: Limite para relao gua/aglomerante sem que houvesse exsudao
das pastas com cinzas 4, 8 e 11 ciclos com teores de substituio 10, 30 e 50% e
referncia (cimento puro).
Relao gua/aglomerante (kg/kg) das pastas
Teores de
substituio
Cinza 4
Ciclos
Cinza 8
Ciclos
Cinza 11
Ciclos
Cimento CP V
ARI
10 (%) 0,38 - 0,40
0,38 30 (%) 0,36 0,36 -
50 (%) 0,34 - 0,35

As quantidades dos materiais usados nas dosagens das pastas
esto na Tabela 15 e Tabela 16, para relao a/ag 0,35 e 0,40,
respectivamente.
Tabela 15: Quantidade de materiais usados na dosagem das pastas com cinza 4
e 8 ciclos para os teores de 10, 30 e 50% de substituio e referncia (cimento
puro) para relao a/ag 0,35.
a/ag
(kg/kg)
0,35
Materiais /
Teor de
substituio
Ref.
Cinza 4 Ciclos Cinza 8 Ciclos
10% 30% 50% 10% 30% 50%
cimento (g) 2982,8 2717,7 2167,4 1588,4 2718,6 2171,2 1592,8
cinza (g) 0,0 231,3 711,5 1216,7 238,7 733,3 1255,8
gua (g) 1044,0 1032,2 1007,6 981,8 1035,1 1016,6 997,0

Tabela 16: Quantidade de materiais usados na dosagem das pastas com cinza 4,
8 e 11 ciclos para os teores de 10, 30 e 50% de substituio e referncia
(cimento puro) para relao a/ag 0,35 e 0,40.
a/ag (kg/kg) 0,35 0,40 (10% de substituio)
Materiais /
Teor de
substituio
Cinza 11 Ciclos
Ref.
Cinza 4
Ciclos
Cinza 8
Ciclos
Cinza 11
Ciclos
10% 30% 50%
cimento (g) 2712,7 2155,0 1573,0 2775,8 2531,1 2531,5 2526,1
cinza (g) 241,5 740,0 1260,4 0,0 215,4 222,2 224,9
gua (g) 1034,0 1013,3 991,7 1110,3 1098,6 1101,5 1100,4

3.3.3. Preparo, moldagem e cura dos corpos-de-prova
As pastas foram misturadas em argamassadeira de eixo
planetrio, seguindo o procedimento descrito abaixo:
68

1) Misturava-se a seco o cimento com a cinza (quando presente
no trao), na prpria cuba da argamassadeira, at atingir
homogeneidade visual;
2) Adicionava-se, ao poucos, toda a gua do trao, misturando o
contedo com auxilio de uma esptula, durante 30 s;
3) Misturava-se por mais 4 min, na velocidade baixa de rotao
da argamassadeira;
4) Interrompia-se o processo para anlise visual da mistura e
possvel homogeneizao com esptula (caso necessrio),
durante 60 s;
5) Misturava-se por mais 1 min, na velocidade alta de rotao
da argamassadeira;
6) Retirava-se a amostra para o calormetro isotrmico;
7) Moldava-se os corpos-de-prova.

Antes da escolha dos moldes, para resistncia compresso e
mdulo de elasticidade, existiam algumas dvidas a respeito da variao
de temperatura sofrida pelos corpos-de-prova de pastas com diferentes
consumos de cimento. A hidratao do cimento poderia estar
condicionando alguns corpos-de-prova situao de cura trmica,
influenciando possivelmente os resultados para as primeiras idades de
hidratao. Existia a possibilidade de utilizar moldes metlicos ou de
PVC, ambos cilndricos de 5 x 10 cm.
Com o objetivo de responder a hiptese levantada, dosou-se duas
pastas, uma com apenas cimento (Ref.) e outra com 50% de substituio
de cimento por cinza 11 ciclos (50% 11 C), ambas com relao a/ag de
0,35. Foram moldados corpos corpos-de-prova metlicos e de PVC, para
ambas a pastas, e feito o monitoramento da temperatura, ao longo de
aproximadamente 60 h em sala climatizada. Os dados foram obtidos por
meio de um aquisidor de dados, da marca Agilent modelo 34970a com
auxlio de termopares do tipo K.
A Figura 19 mostra a variao da temperatura dos corpos-de-
prova para as duas pastas com os dois tipos de moldes. A pasta de
cimento com molde de PVC foi a que obteve a maior variao de
temperatura, aproximadamente 9C, alcanando a temperatura mxima
de 29,5C. A mesma pasta, com molde metlico sofreu uma variao de
temperatura de aproximadamente 6C, e alcanou a temperatura de
26,5C. As pastas com cinza 11 ciclos obtiveram variaes menores de
temperatura e respeitaram a mesmas propores em funo do tipo do
molde. Para todas as combinaes, o perodo que a temperatura
manteve-se elevada foi de aproximadamente 10.
69

Diante disso, concluiu-se que os corpos-de-prova deveriam ser
moldados em moldes metlicos e mantidos em sala climatizada,
independente das pastas. Essa combinao apresentou resultados
satisfatrios, tanto para a variao de temperatura dos corpos-de-prova,
quanto pelo perodo que se manteve elevada.

Figura 19: Variao da temperatura dos corpos-de-prova em moldes metlicos e
de PVC, moldados com pasta de cimento e pasta com 50% de substituio de
cimento por cinza 11 ciclos, mantidos em sala climatizada por
aproximadamente 60 horas.

Antes da moldagem dos corpos-de-prova cilndricos, as paredes
do recipiente eram umedecidas por desmoldante a base de lcool. As
pastas foram moldadas em 3 camadas, adensadas, cada uma, com mesa
vibratria durante 10 segundos. O uso de desmoldante a base de lcool
foi motivado devido volatilidade da sua base, evitando possveis
contaminaes das pastas pelo desmoldante. As trs camadas, com 10
segundos de vibrao cada, pareceu ser suficiente para expulsar a bolhas
de ar e manter a pasta homognea sem exsudar.
Aps moldagem, os corpos-de-prova eram cobertos com sacos
plsticos para evitar a perda de umidade das pastas, e foram mantidos
em sala climatizada por 24 horas. Posteriormente, foram desmoldados e
colocados em cmara mida at as datas de rompimento.
A moldagem dos exemplares para anlise termogravimtrica
foram feitos em moldes de borracha de 2 x 4 x 0,5 cm e, cobertos para
evitar a perda de umidade. Nesses moldes no foi utilizado desmoldante
na forma, evitando uma possvel contaminao, que agregaria mais uma
varivel para as anlises. Os moldes e os corpos-de-prova de 2 x 4 x 0,5
cm, so mostrados na Figura 20. Os corpos de provas esto alinhados
19
21
23
25
27
29
31
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
C
)
Tempo (horas)
Pasta Ref. - Corpo-de-prova metlico Pasta Ref. - Corpo-de-prova PVC
Pasta 50% 11 C. - Corpo-de-prova metlico Pasta 50% 11 C. - Corpo-de-prova PVC
Temperatura ambiente
70

em ordem para relao a/ag, comeando pelas pastas de cimento com
a/ag = 0,35 (Ref.), seguido pelas pastas com cinza 4, 8 e 11 ciclos, nos
teores de substituio de 10, 30 e 50%. Pela imagem, pode-se perceber
que quanto maior o teor de substituio do cimento por cinza, mais
escuras ficam as pastas.

(a) (b)
Figura 20: (a) moldes de borracha; (b) corpos-de-prova de pastas usados para
nas anlises de TG e dTG aos 91 dias de hidratao.

Aps 24 h da moldagem, os corpos-de-prova de 2 x 4 x 0,5 cm
eram desmoldados e mantidos em cmara mida. Como se tinha optado
por no deixar os corpos-de-prova imersos em gua saturada de
hidrxido de clcio, mas apenas em ambiente mido, preferiu-se manter
os corpos-de-prova em recipientes plsticos, para que no houvesse
contaminao com as prateleiras da cmara mida. Esses recipientes
foram previamente furados no fundo e, feita uma base de brita 19/25
lavada. Esses furos junto com o lastro de brita serviram para evitar o
acmulo de gua dentro dos potes, para que os corpos-de-prova no
ficassem imersos, evitado a migrao inica por gradiente de
concentrao. Na Figura 21 pode-se visualizar esse recipiente.
Foi necessria a interrupo da hidratao das pastas (cimento e
possivelmente a cinza) pelo fato de muitas das anlises no poderem ser
realizadas exatamente na idade especificada de hidratao. A escolha do
procedimento de interrupo da hidratao e remoo da gua em
excesso das amostras foi feita de modo a evitar sua influncia sobre os
resultados dos ensaios.

71

Figura 21: Recipiente plstico com os corpos-de-prova sobre a base de brita
19/25 lavada.

De acordo com alguns autores, so empregadas tcnicas como a
imerso em lquidos orgnicos polares, secagem em estufa a 105 C por
tempo determinado, secagem em vcuo e moagem em meio cetnico,
para interromper a hidratao do cimento. Conforme Odler (1998)
podem-se citar tambm outros processos de secagem em que a amostra
mantida, at que sua massa permanea constante, em um dessecador
conectado a um compartimento resfriado por uma mistura de gelo seco,
CO
2
slido, e etanol a uma temperatura de -79C (D-drying) ou
congelamento em nitrognio lquido, seguido de liofilizao (Freeze-
drying).
Entretanto, TAYLOR (1997) ressalta que os lquidos orgnicos
polares somente so completamente removidos das pastas de cimento
por meio de procedimentos drsticos de secagem que afetam seriamente
o material. A presena de lquidos orgnicos polares indesejvel,
especialmente se as amostras destinam-se a anlises trmicas, como TG
e DTA, pois durante o aquecimento, pode haver reao com o C-S-H.
Com relao secagem em estufa, segundo Hoppe Filho e Cincotto
(2007), aquecimento acima de 50 C pode decompor parcialmente o
C-S-H.
Assim, foi empregado neste trabalho o procedimento freeze-
drying para interrupo da hidratao e secagem das amostras nas idades
de estudo (7, 28 e 91 dias). A tcnica consistiu basicamente na
paralisao da hidratao por congelamento dos corpos-de-prova de 2 x
4 x 0,5 cm, por imerso em nitrognio lquido (temperatura aproximada
de -200C). Posteriormente, as amostras congeladas foram secas pelo
processo de liofilizao (TERRONE, modelo Enterprise), at atingirem
constncia de massa, por um perodo aproximado de 72 horas. A
72

secagem a vcuo da gua presente no interior dos poros e vazios das
pastas por sublimao, faz-se necessrio para evitar danos a matriz
cimentcia, pela variao volumtrica da gua em funo da
temperatura.
As amostras, aps a liofilizao, foram acondicionadas em tubos
plsticos com tampa rosqueada e, estocadas em dessecador com slica
gel at o momento da moagem. O p foi armazenado em eppendorfs
1
de
2,5 ml, e devolvido ao dessecador at a data programada de cada
anlise. As amostras foram modas em moinho vibratrio de bola,
(FRITSCH, modelo micro Pulverisette 0). Antes de iniciar a moagem no
moinho, foi realizado uma pr-moagem dos corpos-de-prova com
almofariz e pistilo de gata. Para cada nova amostra, o moinho e sua
bola, eram limpos com lcool e secos ao ar, para prosseguir com a
moagem. Todas as amostras foram modas por um tempo aproximado de
20 minutos. A Figura 22 (a) e (b) mostra, respectivamente, a bomba de
vcuo ligada aos suportes refrigerados e o moinho vibratrio de bolas.

(a)

(b)
Figura 22: (a) liofilizador; (b) moinho de bola usado na moagem das amostras.

3.3.4. Calorimetria de conduo
A reatividade do cimento e a influncia da incorporao da cinza
pesada moda so observadas pela evoluo da hidratao das pastas. O
perfil de liberao de calor na hidratao do cimento e dos cimentos
compostos (cimento mais cinza) foi monitorado por 72 h de hidratao,

1
Microtubo tipo Eppendorf com tampa, graduado.
73

em calormetro de conduo isotrmico Thermometric TAM AIR de
oito canais, com sistema informatizado de aquisio de dados, com
frequncia mdia de leitura a cada 30 s. Esses ensaios foram realizados
no Laboratrio de NanoTec, Departamento de Engenharia Civil, da
Universidade Federal de Santa Catarina.
Os ensaios foram realizados com uma poro de
aproximadamente 12 g de pasta, para todas as 14 pastas definidas no
programa experimental. Durante todo o perodo de aquisio de dados, a
temperatura do equipamento foi mantida constante a 21C. As pastas
foram misturadas conforme item 3.3.3., e logo em seguida, foi retirado
uma amostra para o calormetro. O registro dos dados de calor liberado
deu-se em mdia aps 12 min do contato da gua com os materiais
secos. Dessa forma, no foi possvel quantificar o calor liberado para os
primeiros minutos de reao, atribudo, conforme Mostafa e Brown
(2005), molhagem dos gros; solubilizao dos aluminatos e sulfatos;
hidratao da cal livre; formao de etringita e; caso haja, hemidratos
(CaSO
4
.0,5H
2
O) no cimento, sua hidratao se processar para
formao de gipsita dihidratada (CaSO
4
.2H
2
O) .
Com os ensaios de calorimetria, podem-se obter dois tipos de
curvas em funo do tempo, fluxo de calor ou taxa de calor liberado e
calor total liberado ou calor de hidratao. Para ambos os casos, os
valores so dados por unidade de massa de aglomerante e de cimento
Portland. As curvas permitiram a determinao dos seguintes resultados,
por meio dos critrios apresentados a seguir, conforme Mostafa; Brown
(2005) e Silva (2001):
Durao do perodo de induo;
Inclinao da curva no perodo de acelerao ps-induo;
Taxa mxima de calor no pico ps-induo;
Calor total liberado em dado momento do ensaio.

Assumiu-se neste trabalho que o perodo de induo comea logo
aps a adio de gua nos materiais secos (ainda na argamassadeira), se
estendendo at as leituras no calormetro. Sendo assim, o ponto final de
induo foi a interseco das extrapolaes do seu trecho horizontal e da
linha de regresso do perodo de acelerao da taxa de liberao de
calor, conforme mostrado na Figura 23, representado pelo cruzamento
das duas retas. Na mesma figura, a inclinao da curva de ascenso, o
prprio coeficiente angular da reta. A taxa mxima de liberao de calor
foi obtida por leitura direta nos dados, sem nenhum artifcio para
encontr-la.
74

Figura 23: Representao esquemtica da curva Taxa de liberao de calor em
funo do tempo e critrios para determinao das variveis. Fonte: Adaptado
de Silva (2001).

3.3.5. Termogravimetria (TG) e Termogravimetria
Diferencial (dTG)
Os ensaios de termogravimetria (TG) determinam a perda de
massa das amostras em funo da temperatura. Por meio da
termogravimetria diferencial ou primeira derivada da TG em funo da
temperatura (dTG), so identificados os limites das parcelas de perda de
massa. Conforme a faixa de temperatura atribuiu-se decomposio
trmica dos hidratos
2
(C-S-H, aluminatos entre outros), desintegrao
do hidrxido de clcio e volatilizao do andrico carbnico do
carbonato de clcio. Portanto, esta tcnica viabiliza o acompanhamento
da evoluo da hidratao ao longo do tempo. Logo, para verificao da
hiptese de pozolanicidade da cinza pesada moda, foi realizado o
quantitativo do hidrxido de clcio e hidratos, juntamente com teores de
carbonato de clcio, para as devidas correes da carbonatao.
O equipamento utilizado para as anlises conjugadas de TG e
dTG foi um analisador trmico simultneo SDT Q600, da marca TA
instruments, o qual possui forno cilndrico horizontal, com conversor
digital acoplado a um microcomputador. Foram utilizados cadinhos de
alumina sem tampa e a amostras com massa variando entre 18 e 20 mg.
Como condicionante do ensaio foi utilizado gs nitrognio 5.0 analtico

2
Quando se tratar dos resultados de TG/dTG, o termo hidratos refere-se a todos
os compostos produzidos na hidratao do cimento, exceto o hidrxido de
clcio.
75

para proteo da balana e purga dos gases volatilizados (100
ml/minuto). A taxa de aquecimento foi de 20C/minuto entre 23C e
1000C. Esse equipamento pertence ao Laboratrio de Nano
Tecnologia, Departamento de Engenharia Civil, UFSC. Devido ao
grande nmero de amostras e a disponibilidade do equipamento pde-se
realizar apenas uma anlise termogravimtrica por amostra.
Para a determinao do teor de hidrxido de clcio liberado na
hidratao do cimento, para uma dada relao a/ag e idade de
hidratao, basta aplicar o fator que relaciona a massa molecular do
hidrxido de clcio e a massa molecular da gua, conforme a Equao 5.

= 4,11.
Equao 5
onde,
teor de hidrxido de clcio (%);
massa molecular do hidrxido de clcio (74);
massa molecular da gua (18);
perda de massa de gua referente decomposio do hidrxido

de clcio (%).

O teor de carbonato de clcio presente nas amostras
determinado de forma anloga ao teor de hidrxido de clcio, conforme
a Equao 6.

= 2,27.
Equao 6
onde,
teor de carbonato de clcio (%);
massa molecular do carbonato de clcio (100);
massa molecular do dixido de carbono ou anidro carbnico

(44);
perda de massa referente decomposio do dixido de carbono

(%).

Decorrente do processo de moagem, em atmosfera ambiente,
poderia ocorrer a carbonatao das pastas em p. Para verificar essa
hiptese foi necessrio comparar os percentuais de perda de massa,
corrigidos na base de no volteis, referentes ao carbonato de clcio ao
longo do tempo de hidratao para mesma pasta. Os percentuais de
perda de massa no devem ser referenciados a massa inicial, pois
76

quantidade de gua na amostra arbitrria, e varia com o tempo de
hidratao (TAYLOR, 1997). Assim, todos os valores devem ser
corrigidos para massa residual, calcinada a 1000 C.
A comparao dos teores de carbonato de clcio indicou que
houve carbonatao das pastas, requerendo a correo dos resultados em
funo do consumo de hidrxido de clcio. Existiu a necessidade de
corrigir os teores carbonatados por dois processos distintos, um para as
pastas de cimento e outro para pastas de cimento mais cinza.
Para as pastas de cimento, a correo seguiu conforme Equao
7, a qual representa a diferena de carbonato de clcio encontrado no
cimento e na pasta, independente da relao a/ag. O carbonato de clcio
formado a partir da carbonatao do hidrxido de clcio foi convertido
em equivalente teor de hidrxido, fazendo-se uso da Equao 8.

C
= C
Equao 7
onde,
C
carbonato de clcio formado por carbonatao (%);

C
carbonato de clcio determinado na pasta de cimento (%);

C
carbonato de clcio determinado no cimento CP V ARI.

CaOH
. C
. C
= 0,74. C
Equao 8
onde,
CaOH
hidrxido de clcio consumido por carbonatao (%);
massa molecular do hidrxido de clcio (74);
massa molecular do carbonato de clcio (100);

C
carbonato de clcio formado por carbonatao (%).

A correo das pastas com cinza pesada moda, para mesma base
de comparao, foi realiza em funo da massa residual do cimento e da
cinza e, suas massas de dosagem, conforme Equao 9. A massa
residual do cimento foi apresentada na Figura 10 no item 3.2. Foi
considerada como massa residual da cinza a mdia do resduo calcinado
a 1000 C, das trs granulometrias, conforme mostrado na Figura 24.

F
Equao 9
onde,
fator de correo para os traos com cinza;
massa de cimento do trao (g);
massa de cinza do trao (g);

resduo do cimento calcinado a 1000 C (96,52%)
resduo da cinza calcinada a 1000 C (98,17%)

Figura 24: Termogravimetria da cinza pesada moda 4, 8, 11 ciclos.

Na Tabela 17 so apresentadas as faixas de temperatu
foram tomadas como referncia neste trabalho. Contudo, cabe destacar
que existem vrios fatores que interferem nas faixas de temperatura
relativos instrumentao e a amostra, inclusive
sobreposio de picos, como o caso de alguns aluminatos com os
hidrxidos (TAYLOR, 1997).

Tabela 17: Fenmenos trmicos caractersticos observados no aqu
pastas de cimento em atmosfera inerte.
Composto
Natureza do
Fenmeno
Faixa de temperatura
Evaporao da gua livre Endotrmico
Desidratao parcial do C-S-H Endotrmico
Desidratao parcial das Fases AFt Endotrmico
Desidratao da gipsita Endotrmico
Desidratao parcial das fases AFm Endotrmico
Desidratao do C
3
AH
6
Endotrmico 250 a 310
Desidratao do Ca(OH)
2
Endotrmico
Decomposio do CaCO
3
Endotrmico
Desidratao do Mg(OH)
2
Endotrmico
Decomposio do MgCO
3
Endotrmico
Fonte: (BIERNACKI et al., 2001; SILVA, 2001; PAAMA et al., 1998;
TAYLO, 1996; )
77
(96,52%);
(98,17%);

: Termogravimetria da cinza pesada moda 4, 8, 11 ciclos.
so apresentadas as faixas de temperatura que
tudo, cabe destacar
vrios fatores que interferem nas faixas de temperatura
podendo haver
sobreposio de picos, como o caso de alguns aluminatos com os
enos trmicos caractersticos observados no aquecimento de
Faixa de temperatura
(C)
~100
115 a 125
135 a 140
145 a 165
185 a 200
250 a 310 e 450 a 550
425 a 550
500 a 700
350 a 420
450 a 520
Fonte: (BIERNACKI et al., 2001; SILVA, 2001; PAAMA et al., 1998;
78

3.3.6. Determinao do teor de hidrxido de clcio fixado pelo
mtodo de Chapelle modificado ABT BR 15895 (2010)
Com objetivo de avaliar a reatividade das trs granulometrias
distintas de cinza pesada frente ao hidrxido de clcio, foi realizado o
ensaio de Chapelle Modificado, em conformidade com a ABNT NBR
15895 (2010), obtendo como resultado o ndice de Atividade Pozolnica
Chapelle (IAP-C), que corresponde ao teor de hidrxido de clcio
fixado, em miligramas, por gramas do suposto material pozolnico. Para
todas os cinzas foram realizadas 2 repeties, sendo que, para cada uma
delas, tinha-se volume de soluo suficiente para realizar duas
titulaes. Assim, para cada granulometria de cinza, pode-se fazer a
mdia de 4 medidas de IAP-C.
Embora no esteja citado na ABNT NBR 15895 (2010), algumas
atividades durante o ensaio foram padronizadas. Todas as solues,
medidas em volume, foram uniformizadas em massa. Foi padronizado o
volume de 0,5 ml para o indicador, soluo alcolica de fenolftalena,
medida em pipeta graduada, para todas as amostras. A titulao foi
realizada sempre no mesmo recipiente de vidro, sendo que a soluo foi
homogeneizada por meio de agitador magntico. No instante de virada
da soluo de fenolftalena, foi medido o pH com papel indicador (1-
14), com a finalidade de encontrar algum erro na titulao (excesso da
soluo de cido clordrico).

3.3.7. Resistncia mecnica compresso e Mdulo esttico de
elasticidade compresso
Para avaliar a atividade pozolnica por meio da resistncia
compresso simples de pastas e seus respectivos mdulos de
elasticidade foram moldados nove corpos-de-prova para cada mistura,
sendo trs para cada idade. Os corpos-de-prova foram ensaiados
compresso no Laboratrio de Materiais de Construo da Universidade
Federal de Santa Catarina em prensa Shimadzu, modelo UH-2000KNA,
em escala de 400 kN.
Antes de realizar os ensaios mecnicos, todos os corpos-de-prova
foram cuidadosamente fresados. Os ensaios de resistncia compresso
foram realizados em conformidade com a ABNT NBR 5739 (2007),
usando-se uma rtula, de raio condizente com dimetro dos corpos-de-
prova, para corrigir falhas no paralelismo nas faces do corpo-de-prova
cilndrico.
79

Nas idades de 7 e 28 dias foram rompidos os trs corpos-de-
prova da srie. Para a idade de 91 dias foi calculado o mdulo de
elasticidade, entretanto no foi possvel instrumentar os corpos-de-prova
at sua ruptura, a custo de danificar os relgios comparadores. Assim,
foi rompido primeiramente um corpo-de-prova objetivando estimar a
resistncia compresso dos outros dois. Padronizou-se um limite de
carga que seria instrumentado os corpos-de-prova, sendo 50% da carga
de ruptura do primeiro corpo-de-prova ensaiado da srie de trs. Aps
atingir o carregamento estipulado, descarregava-se e desmontava o
aparato para medir a deformao e, prosseguia o ensaio de resistncia
compresso para os dois ltimos corpos-de-prova.
O suporte para medir a deformao do corpo-de-prova de pasta,
conforme mostrado na Figura 25, foi equipado com dois relgios
comparadores, com preciso de 1 m, preso a dois anis, que eram
fixados, em paralelo no corpo-de-prova, com uma base de medida de 5
cm. Essa configurao do suporte fez-se necessrio pois os dois relgios
so indispensveis para corrigir possveis heterogeneidades do corpo-de-
prova, que causam deformaes diferenciais; e a leitura da deformao
feitas na regio central do corpo-de-prova, uma vez que, as regies
inferiores e superiores, estaro sujeitas ao efeito de confinamento dos
pratos da prensa.

Figura 25: Suporte para calculo mdulo esttico de elasticidade compresso
em corpo-de-prova cilndrico 5 x 10 cm.

Optou-se por calcular o mdulo de deformao secante (Ecs), o
qual aplicvel, quando h interesse na simulao de uma estrutura cuja
carga permanente prevalea. A rotina de clculo e validao dos
80

resultados dos mdulos foi realizada segundo a ABNT NBR 8522/2008,
exceto pela pausa de 60 segundos antes de fazer a leitura de deformao
para as duas tenses (0,5 MPa e 30% da tenso de ruptura). Cabe
ressaltar que a referida norma especifica um mtodo para a
determinao do mdulo esttico de elasticidade compresso do
concreto endurecido, em corpos-de-prova cilndricos. Entretanto, no se
observou nenhum prejuzo nos resultados ao segui-la.

81

4. RESULTADOS E DISCUSSES
So apresentados neste captulo, os resultados obtidos nos ensaios
das pastas de cimento. Os resultados esto divididos conforme o tipo de
ensaio, na mesma ordem de descrio adotada nos subitens 3.3.4 a 3.3.7.
Com o objetivo de facilitar a leitura dos resultados em grficos,
tabelas ou no prprio corpo do texto, o nome das misturas foi abreviado,
respeitando a sequencia de substituio, tempo de moagem da cinza e
relao gua/aglomerante. Uma pasta com 10% de substituio de
cimento por cinza pesada moda, com 4 ciclos de moagem, e relao
gua/aglomerante de 0,35, recebeu a nomenclatura de 10% 4C. 0,35. As
duas pastas referncia foram nomeadas em funo da relao a/ag, como
Ref. 0,35 e Ref. 0,40.
A exposio dos resultados obtidos em cada ensaio foi dividida
em duas partes: apresentao dos resultados, onde so descritos na
forma de textos, grficos e tabelas; e discusses sobre os resultados,
buscando atribuir explicaes ao comportamento e tendncia dos dados,
junto com a literatura do assunto.

4.1. Calorimetria de Conduo
4.1.1. Apresentao dos resultados
As curvas taxa de calor liberado (mW/g) e calor total liberado
(J/g), por massa de aglomerante e de cimento, plotadas em funo do
tempo, so mostradas nas Figura 26, Figura 27, Figura 28 e Figura 29 e
seus resultados numricos so apresentados na Tabela 18 e na Tabela
19. Devido ao grande nmero de amostras (14), os grficos foram
divididos em funo da referncia de massa, finura da cinza pesada
moda e teores de substituio de cimento.
Observa-se que a incorporao de cinza pesada moda nas pastas
no promoveu alteraes significativas no perfil tpico das curvas de
taxa de liberao de calor e calor total liberado em relao s pastas de
cimento CP V ARI, independemente da referncia de massa. Em todas
as curvas de taxa de liberao de calor foi observado um pico inicial
intenso e agudo, o qual foi desconsiderado das anlises, seguido de um
patamar referente ao perodo de induo. O final do perodo de induo
concomitante com o incio do perodo de acelerao do pico ps-
induo, que apresenta configurao arredondada, com suave ressalto na
parte superior. As pastas com maior teor de substituio de cimento
tiveram este ressalto suavizado.
82

Figura 26: Curvas de calorimetria de conduo das pastas analisadas em funo
da massa de aglomerante.

Essa salincia no pico ps-induo tem sido muitas vezes
associado transformao da AFt (etringita - [AlO
4
-
] + 3[SO
4
]
2-
+
6[Ca]
2+
+ nH
2
O) em AFm (monossulfoto - [AlO
4
]
-
+ [SO
4
]
2-
+ 4[Ca]
2+

+ nH
2
O), devido a baixa relao sulfato/aluminato na fase aquosa
durante a primeira hora da hidratao, ou, tambm, pela prpria
cristalizao da AFt (TAYLOR, 1997; MEHTA e MONTEIRO, 2008).
A anlise da Figura 26 e da Figura 27, junto com a Tabela 18,
permite observar que a cinza pesada moda, em diferentes
granulometrias e teores de substituio, teve pouca influncia no perodo
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Tempo (horas)
Ref. 0,35 Ref. 0,40 10% 4 C. 0,40
10% 8 C. 0,40 10% 11 C. 0,40
83

de induo. Para a relao a/ag de 0,35, observa-se que quase todas as
pastas obtiveram uma pequena reduo no tempo de induo, em
relao ao perodo da pasta referncia, sendo mais pronunciado para os
teores de 50% de substituio. A pasta 50% 8C. 0,35 foi a que obteve a
maior reduo (-5,5%), representando uma diferena de,
aproximadamente, 13 min em relao pasta de cimento referncia. As
pastas com relao a/ag de 0,40, seguiram a mesma tendncia de
reduo no tempo de induo. A mistura 10% 8C. 0,40 foi a que obteve
a maior reduo (15,3%), representando uma diferena aproximada de
40 min em relao referncia.

Tabela 18: Resultados numricos relativos s curvas de fluxo de calor liberado e
calor liberado, referente em massa de cimento e aglomerante, para o perodo de
induo e acelerao o pico ps-induo.
PASTAS
PERODO DE IDUO
ICLIAO DO PICO
PS-IDUO (W/h.g)
TEMPO
(horas)
CALOR LIBERADO (J/g)
Aglomerante Cimento Aglomerante Cimento
Ref. 0,35 4,09 21,65 21,65 0,69 0,69
10% 4 C. 0,35 4,11 16,09 17,46 0,59 0,64
30% 4 C. 0,35 4,05 17,36 23,05 0,46 0,61
50% 4 C. 0,35 3,94 8,54 15,07 0,36 0,63
10% 8 C. 0,35 3,94 21,03 22,88 0,59 0,64
30% 8 C. 0,35 4,01 22,01 29,44 0,47 0,63
50% 8 C. 0,35 3,87 17,16 30,69 0,37 0,66
10% 11 C. 0,35 4,26 19,95 21,72 0,58 0,63
30% 11 C. 0,35 4,08 17,40 23,37 0,48 0,65
50% 11 C. 0,35 3,90 18,95 34,13 0,40 0,71
Ref. 0,40 4,39 22,20 21,71 0,55 0,55
10% 4 C. 0,40 4,27 20,42 22,16 0,53 0,57
10% 8 C. 0,40 3,72 17,64 19,19 0,52 0,56
10% 11 C. 0,40 4,02 27,50 29,95 0,56 0,61

84

Figura 27: Comparao das curvas de calorimetrias de conduo para os
mesmos teores de substituio de cimento por cinza, referente massa de
aglomerante.

Com relao ao calor liberado no perodo induo referente
massa de aglomerante, pode-se perceber que a adio de cinza pesada
moda, diminui a liberao de calor, independente da relao a/ag. A
mistura 50% 4C. 0,35 foi a que obteve a maior reduo (60,6%). A
mesma anlise pode ser feita referente massa de cimento Portland.
Nota-se que a adio de cinza aumenta a liberao de calor,
principalmente para as cinzas 8 e 11 ciclos de moagem,
progressivamente em funo do teor de substituio do cimento. A pasta
50% 11C. 0,35 obteve um acrscimo de 57,6% em relao pasta de
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cimento referncia. O aumento da relao a/ag tambm influenciou na
liberao de calor, a pasta 10% 11C. obteve 37,6% de ganho na
liberao de calor pelo fato de ter mais gua na mistura.

Figura 28: Calorimetria de conduo das pastas analisadas em funao da massa
do cimento Portland.

As adies de cinza pesada moda, nas pastas de cimento,
promoveram decrscimos na inclinao da curva no perodo de
acelerao ps-induo, referente massa de aglomerante, conforme
Tabela 18. Essa diminuio mais acentuada com o aumento dos teores
de substituio, independente da granulometria das cinzas. A pasta
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50% 4C. 0,35 obteve a menor taxa, com uma reduo de 48,6 %. O
aumento da relao a/ag amenizou os decrscimos. Os valores
alcanados em funo da massa de cimento seguiram a mesma
tendncia, contudo no houve grandes variaes para os diferentes
teores de substituio.

Tabela 19: Resultados numricos relativos s curvas de fluxo de calor liberado e
calor liberado, referente em massa de cimento e aglomerante, para o perodo de
desacelerao do pico ps-induo.
PASTAS
VALORES REFERETES AO PICO PS-IDUO
CALOR TOTAL
LIBERADO** (J/g)
TEMPO
(horas)
Aglomerante
(W/h.g)
Cimento
(W/h.g)
CALOR TOTAL
LIBERADO* (J/g)
Aglomerante Cimento Aglomerante Cimento
Ref. 0,35 12,48 4,30 4,30 110,97 110,97 283,02 283,02
10% 4 C. 0,35 12,75 3,86 4,19 97,24 105,51 259,24 281,30
30% 4 C. 0,35 12,65 3,03 4,02 80,84 107,38 231,72 307,78
50% 4 C. 0,35 12,31 2,30 4,06 56,73 100,19 179,54 317,07
10% 8 C. 0,35 12,40 3,77 4,11 99,85 108,62 266,94 290,38
30% 8 C. 0,35 12,53 3,10 4,14 87,33 116,82 239,54 320,44
50% 8 C. 0,35 12,79 2,37 4,24 71,87 128,53 192,08 343,51
10% 11 C. 0,35 12,92 3,72 4,05 99,60 108,47 265,80 289,46
30% 11 C. 0,35 12,67 3,14 4,22 84,27 113,21 233,66 313,90
50% 11 C. 0,35 13,39 2,60 4,68 82,04 147,79 201,08 362,20
Ref. 0,40 13,08 3,88 3,88 103,75 101,47 293,38 293,38
10% 4 C. 0,40 12,93 3,62 3,93 95,78 103,93 279,53 303,32
10% 8 C. 0,40 12,87 3,63 3,95 94,34 102,62 277,57 301,93
10% 11 C. 0,40 12,53 3,65 3,98 104,33 113,61 288,72 314,43
* calor total liberado at o pico mximo da taxa de liberao de calor;
** calor total liberado em 72 h de monitoramento no calorimetro de
conduo.

87

Figura 29: Comparao dos resultados de calorimetrias de conduo para os
mesmos teores de substituio de cimento por cinza, referente massa de
cimento Portland.

A mxima taxa de liberao de calor para massa de aglomerante
foi influenciada pela adio das cinzas, diminuindo principalmente em
funo do teor de substituio de cimento. A pasta 50% 4C. 0,35 teve
uma reduo de 46,5% na taxa de liberao de calor. As misturas com
relao a/ag de 0,40 tiveram essa diminuio mais suave, e no
diferiram em relao a finura das cinzas. Referenciando as pastas
massa de cimento Portland, os valores mximos do pico ps-induo
foram menores, entretanto em percentuais relativamente baixos. A
mistura 50% 11C. 0,35 teve a maior variao percentual (8,8%), e a
0
1
2
3
4
5
0 10 20 30 40
T
a
x
a

d
e

C
a
l
o
r

L
i
b
e
r
a
d
o

(
m
W
/
g
)
Ref. 0,35 10% 4 C. 0,35 10% 8 C. 0,35 10% 11 C. 0,35
0
50
100
150
200
250
300
350
0 20 40 60 80
C
a
l
o
r

T
o
t
a
l

L
i
b
e
r
a
d
o

(
J
/
g
)
Ref. 0,35 10% 4 C. 0,35 10% 8 C. 0,35 10% 11 C. 0,35
0
1
2
3
4
5
0 10 20 30 40 T
a
x
a

d
e

C
a
l
o
r

L
i
b
e
r
a
d
o

(
m
W
/
g
)
Ref. 0,35 30% 4 C. 0,35
30% 8 C. 0,35 30% 11 C. 0,35
0
50
100
150
200
250
300
350
0 20 40 60 80
C
a
l
o
r

T
o
t
a
l

L
i
b
e
r
a
d
o

(
J
/
g
)
Ref. 0,35 30% 4 C. 0,35
30% 8 C. 0,35 30% 11 C. 0,35
0
1
2
3
4
5
0 10 20 30 40
T
a
x
a

d
e

C
a
l
o
r

L
i
b
e
r
a
d
o

(
m
W
/
g
)
Ref. 0,35 50% 4 C. 0,35 50% 8 C. 0,35 50% 11 C. 0,35
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 20 40 60 80
C
a
l
o
r

T
o
t
a
l

L
i
b
e
r
a
d
o

(
J
/
g
)
Ref. 0,35 50% 4 C. 0,35 50% 8 C. 0,35 50% 11 C. 0,35
0
1
2
3
4
5
0 10 20 30 40
T
a
x
a

d
e

C
a
l
o
r

L
i
b
e
r
a
d
o

(
m
W
/
g
)
Tempo (horas)
Ref. 0,35 Ref. 0,40 10% 4 C. 0,40
10% 8 C. 0,40 10% 11 C. 0,40
0
50
100
150
200
250
300
350
0 20 40 60 80
C
a
l
o
r

T
o
t
a
l

L
i
b
e
r
a
d
o

(
J
/
g
)
Tempo (horas)
Ref. 0,35 Ref. 0,40 10% 4 C. 0,40
10% 8 C. 0,40 10% 11 C. 0,40
88

nica que aumentou o valor mximo de taxa, para relao a/ag de 0,35.
Com relao a maior disponibilidade de gua, os valores mximos de
taxa tiveram um aumento mdio de 1,86%. A granulometria pouco
interferiu nesse quesito.
Os valores do calor total liberado em 72 h de ensaio referentes
massa de aglomerante diminuram proporcionalmente em funo do
aumento do teor de substituio. As pastas 50% 4C. 0,35 e 50% 11C.
0,35 obtiveram, respectivamente, uma reduo de 36,6 e 29 %, enquanto
as pastas 10% 8C. 0,35 e 10% 11C. 0,35 tiveram os menores percentuais
de reduo, 5,68 e 6,08%, respectivamente. Com a anlise referente
massa de cimento percebe-se que o calor total liberado aumentou em
funo do teor de substituio e finura das cinzas. A pasta 50% 11C.
0,35 obteve um acrscimo de 28%, o maior entre as misturas analisadas.

4.1.2. Discusses dos resultados de calorimetria de conduo
Com o objetivo de comparar as pastas, em termos do tempo de
induo, poderia se dizer que o final do perodo de induo
concomitante com o incio de pega e, o tempo necessrio para atingir o
pico ps-induo, o fim de pega. Entretanto, algumas ressalvas devem
ser feitas. Conforme Mehta e Monteiro (2008), os fenmenos de
enrijecimento, pega e endurecimento so manifestaes fsicas das
reaes progressivas de hidratao do cimento. O tempo de incio e fim
de pega do cimento so pontos arbitrariamente definidos por algum
mtodo de ensaio, como ensaios de resistncia penetrao, conforme
ABNT NBR NM 65 (2003), ensaiado em pasta de consistncia normal,
em condies prescrita pela ABNT NBR NM 43 (2003). Logo, esse
mtodo no registra uma alterao especfica nas caractersticas fsico-
qumicas das pastas de cimento.
Os questionamentos com relao ao ensaio de resistncia
penetrao surgem com respeito consistncia normal das pastas, e
justificam o fato desse ensaio no ter sido realizado neste trabalho. Fica
clara a validade desse mtodo para diferentes lotes do mesmo cimento.
Contudo discutvel seu resultado para cimento com finuras distintas,
devido necessidade de atingir a consistncia normal, pois cimentos
mais finos demandam mais gua. Consequentemente, o aumento a/ag,
tambm aumenta o distanciamento dos gros de cimento, implicando na
resistncia, imposta pela pasta, penetrao da agulha, podendo gerar
distores nos resultados.
Cabe destacar tambm a validade das anlises das curvas
extradas do ensaio de calorimetria referentes massa de cimento, pelo

prprio mecanismo de aquisio de dados do calormetro. Ao lo
ensaio, as amostras ficam dentro de um bloco, com temperatura
controlada e constante. Logo, o calor liberado na hidratao do cimento
quantificado e eliminado da amostra, evitando
interferncia na cintica das reaes.
Prosseguindo com a anlise, pode-se observar que o perodo
induo no sofreu grandes variaes em funo da granulometria e dos
teores de substituio de cimento por cinza pesada moda.
pode ser observado na Figura 30, no h grandes variaes, mas pode
notar uma tendncia de diminuio do tempo de induo
teor e da relao a/ag. O mesmo no ocorre para as pastas
a/ag de 0,40, podendo-se dizer que a reduo do perodo de induo
mais pronunciada, podendo chegar a uma reduo de 40 m
relao a pasta referncia. Massazza (1998) afirma que
alteraes no calor liberado na hidratao das pastas esto associadas
adsoro dos ons Ca
2+
pela superfcie da pozolana, podendo
eventualmente favorecer a hidratao da alita (C
3
S). Entretanto,
especfica, composio qumica e estado fsico da superfcie, vo
influenciar a velocidade de liberao de lcalis, podendo contribuir para
acelerao da hidratao inicial do cimento.

Figura 30: Variao, relativa s pastas referncias, para perodo de indu
pastas com incorporao de cinza pesada moda.

Com relao ao calor total liberado em 72 horas, em funo da
massa de cimento, observa-se que h um acrscimo em funo do teor.
Percebe-se que a variao da relao a/ag, pouco influencia nos
resultados de liberao de calor, para o perodo analisado.
89
do calormetro. Ao longo do
com temperatura
na hidratao do cimento
quantificado e eliminado da amostra, evitando uma possvel
se observar que o perodo de
em funo da granulometria e dos
cimento por cinza pesada moda. Conforme
, no h grandes variaes, mas pode-se
induo em funo do
O mesmo no ocorre para as pastas com relao
se dizer que a reduo do perodo de induo
, podendo chegar a uma reduo de 40 minutos em
afirma que as possveis
das pastas esto associadas
da pozolana, podendo
S). Entretanto, a rea
fica, composio qumica e estado fsico da superfcie, vo
a velocidade de liberao de lcalis, podendo contribuir para

perodo de induo das
ada moda.
Com relao ao calor total liberado em 72 horas, em funo da
se que h um acrscimo em funo do teor.
/ag, pouco influencia nos
resultados de liberao de calor, para o perodo analisado. Nota-se

tambm que h um aumento pronunciado do calor liberado
teores de 50% de substituio em funo da granulometria das cinza
pesada moda.
Os valores percentuais relativos s pastas de cimento, por grama
de cimento Portland, so mostrados na Figura 31. Segundo Massazza
(1998) o calor total liberado pelo cimento representa as reaes globais
que ocorrem durante a hidratao, significando que a adio incorporada
na pasta est acelerando a hidratao do cimento Portland.

Figura 31: Percentual do calor total liberado em 72 horas, por grama de cimento
Portland, em relao s pastas referncia.

4.2. Termogravimetria (TG) e Termogravimetria Diferencial (dTG)
Todos resultantes dos ensaios de TG e dTG esto apresentadas no
Apndice A. Para melhor compreenso da metodologia proposta e
efeito de visualizao, so mostradas na Figura 32 as curvas
termogravimtricas de duas pastas, Ref. 0,35 e 50% 11C, 0,35.
Prontamente possvel identificar as trs reaes principais ocorridas
durante o aquecimento das amostras (picos da curva dTG em azul)
correspondentes aos hidratos, hidrxido de clcio e o carbonato de
clcio.
possvel observar, para ambas as pastas, que o pico de
carbonato de clcio est aumentando ao longo do tempo, indicando a
carbonatao das pastas. Essa anlise preliminar deve ser feita sempre
para a mesma pasta ao longo do tempo, uma vez que, estar dentro da
mesma base de no volteis (mesma proporo entre as massas de
cimento e cinza). Com os percentuais da Figura 32 pode-se obter os
90
do calor liberado para os
lometria das cinza
, por grama
. Segundo Massazza
mento representa as reaes globais
que ocorrem durante a hidratao, significando que a adio incorporada

por grama de cimento
ferencial (dTG)
esto apresentadas no
Para melhor compreenso da metodologia proposta e
as curvas
termogravimtricas de duas pastas, Ref. 0,35 e 50% 11C, 0,35.
Prontamente possvel identificar as trs reaes principais ocorridas
durante o aquecimento das amostras (picos da curva dTG em azul),
cio e o carbonato de
possvel observar, para ambas as pastas, que o pico de
carbonato de clcio est aumentando ao longo do tempo, indicando a
carbonatao das pastas. Essa anlise preliminar deve ser feita sempre
tempo, uma vez que, estar dentro da
mesma base de no volteis (mesma proporo entre as massas de
se obter os
91

valores apresentados na Tabela 20, os quais so corrigidos pela massa
residual, e calculando os teores de hidrxido de clcio e carbonato de
clcio. Como comentado anteriormente, pode-se perceber que os teores
de carbonato de clcio, j corrigidos, esto aumentando ao longo do
tempo. Para a correo da carbonatao deve-se fazer uso dos dados da
analise termogravimtrica do cimento, mostrado na Tabela 21, conforme
Figura 10, apresentada no item 3.2.

Ref 0,35 - 7 dias

50% 11C. 0,35 - 7 dias

Ref 0,35 - 28 dias

50% 11C. 0,35 - 28 dias

Ref 0,35- 91 dias

50% 11C. 0,35 - 91 dias
Figura 32: Termogravimetria das pastas Ref. 0,35 e 50% 11C. 0,35 para os 7, 28
e 91 dias de hidratao.

3.348%
(0.5663mg)
4.161%
(0.7037mg)
11.86%
(2.006mg)
Residue:
80.63%
(13.64mg)
dTG (%/C) TG (%)
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0.12
80
85
90
95
100
0 200 400 600 800 1000
Temperatura (C)
TG (%) dTG (%)
1.694%
(0.3417mg)
8.812%
(1.777mg)
4.794%
(0.9667mg)
Residue:
84.70%
(17.08mg)
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
80
85
90
95
100
0 200 400 600 800 1000
Temperature (C)
3.453%
(0.6582mg)
4.894%
(0.9328mg)
12.33%
(2.350mg)
Residue:
79.33%
(15.12mg)
TG (%)
dTG (%/C)
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0.12
75
80
85
90
95
100
0 200 400 600 800 1000
Temperatura (C)
TG (%)
dTG (%/C)
10.08%
(1.919mg)
5.852%
(1.115mg)
Residue:
82.64%
(15.74mg)
1.431%
(0.2725mg)
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
80
85
90
95
100
0 200 400 600 800 1000
Temperatura (C)
3.447%
(0.6276mg)
13.91%
(2.532mg)
5.336%
(0.9715mg)
dTG (%/C) TG (%)
Residue:
77.31%
(14.08mg)
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0.12
0.14
75
80
85
90
95
100
0 200 400 600 800 1000
Temperatura (C)
dTG (%/C) TG (%)
0.9886%
(0.1723mg)
10.71%
(1.867mg)
7.970%
(1.389mg)
Residue:
80.33%
(14.00mg)
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
80
85
90
95
100
0 200 400 600 800 1000
Temperatura (C)
92

Uma das hipteses assumidas neste trabalho foi a de que as pastas
deveriam apresentar o mesmo percentual relativo de carbonato de clcio
do cimento. Como a pasta de cimento e o prprio cimento tem a mesma
base calcinada, bastaria subtrair o carbonato de clcio presente na pasta
pelo valor encontrado no cimento (11,71 - 6,23 = 5,48). O resultado
encontrado nessa subtrao precisa ser convertido em hidrxido pela
Equao 8 (5,48 x 0,74 = 4,06), e acrescido do valor encontrado na
pasta, para o hidrxido de clcio (4,06 + 17,06 = 21,12). Os valores
encontrados na Tabela 22, seguem a mesma rotina de clculo
apresentada anteriormente, para todas as idades. Os percentuais de gua
e de dixido de carbono devem ser recalculados para os novos teores de
hidrxido de clcio e carbonato de clcio.

Tabela 20: Teores de perda de massa corrigidos para massa residual, pasta Ref.
0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 11,86 3,35 17,06 4,16 11,71 80,63
28 12,33 3,45 17,88 4,89 14,00 79,33
91 13,91 3,45 18,22 5,34 15,67 77,31
*Teores j corrigidos para massa residual e multiplicados pela razo entre
massas moleculares 4,11 e 2,27, respectivamente.

Tabela 21: Teores de perda de massa do cimento CP V ARI.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
** 0,64 0,19 0,80 2,65 6,23 96,52
** Ensaio realizado prximo data de mistura das pastas analisadas neste
trabalho.

Tabela 22: Teores de perda de massa, corrigido a carbonatao, para pasta
Ref. 0,35.
Idade de
hidratao
gua combinada
com os hidratos
(%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 14,71 5,14 21,12 2,74 6,23 100
28 15,54 5,75 23,63 2,74 6,23 100
91 17,99 6,16 25,31 2,74 6,23 100

93

Mantendo a mesma linha de raciocnio, as pastas com
incorporao de cinza pesada moda, deveriam ter o mesmo percentual
relativo de carbonato de clcio que o cimento. Entretanto, neste caso,
no se tem a mesma base calcinada entre a pasta e o cimento, ou seja,
quanto mais rico em cinza o trao, menos representativo o percentual
obtido da TG para o carbonato de clcio, pois a massa residual mdia da
cinza calcinada a 1000 C igual a 98,17%. Assim, os valores
percentuais encontrados na anlise termogravimtrica para pasta 50%
11C. 0,35, e transcritos na Tabela 23, tiveram que ser corrigidos
conforme Equao 9, descrita no item 3.3.5.1.

Tabela 23: Teores de perda de massa para pasta 50% 11C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 8,81 1,69 8,22 4,79 12,85 84,70
28 10,08 1,43 7,11 5,85 16,08 82,64
91 10,71 0,99 5,06 7,97 22,52 80,33
*Teores j corrigidos para massa residual e multiplicados pela razo
entre massas moleculares 4,11 e 2,27, respectivamente.

De posse dos valores multiplicados pelo fator de correo,
prosseguem-se as correes da carbonatao, conforme procedimento
adotado para pasta de cimento. Os resultados j corrigidos so
apresentados na Tabela 24. Essa metodologia aplicada as demais
pastas com incorporao de cinza pesada moda, para s ento, serem
feitas as devidas comparaes entre os diferentes traos dosados neste
trabalho.

Tabela 24: Teores de perda de massa, corrigido a carbonatao, para pasta 50%
11C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua combinada
com os hidratos
(%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 18,88 5,08 20,87 2,74 6,23 100
28 22,13 5,86 24,09 2,74 6,23 100
91 24,20 7,47 30,70 2,74 6,23 100

Os resultados de teor de hidrxido de clcio e gua quimicamente
combinada, para todas as pastas com relao a/ag igual a 0,35, esto
plotados na Figura 33. Em termos absolutos, observa-se que aos 7 dias
de hidratao, a maioria das pastas com incorporao de cinza pesada

moda, obtive teores de hidrxido de clcio inferiores ao da pasta
referncia, entretanto apresenta maiores percentuais de hidratos. Esse
comportamento no se manteve para as idades de 28 e 91 dias, uma vez
que aumentavam conjuntamente os teores de hidrxido de clcio e
quimicamente combinada das pastas, em relao pasta refer
Figura 33: Teor de hidrxido de clcio e hidratos para as pasta com a/ag 0,35.

Como esperado, o tempo de hidratao influenciou nos teores de
hidrxido de clcio e gua quimicamente combinada para todas as
pastas, ou seja, medida que se aumentava o tempo disponibilizado para
o cimento se hidratar, mais produtos de hidratao eram formados
respeito dos teores de substituio, notria a evoluo do grau de
hidratao das pastas com aumento dos teores de substituio do
cimento por cinza pesada moda. Com relao granulometria da cinza
pesada moda, pode-se perceber que, para os mesmos teores de
substituio, a produo de hidrxido de clcio aumentou sensivelmente
para cinza 8 ciclos. O mesmo foi evidenciado para o teor de hidratos,
exceto para 50% de substituio de cimento por cinza, sendo a cinza 11
ciclos foi a que obteve os maiores teores de hidratos.
Outro aspecto relevante o fato de que as pastas
apresentaram as mesmas taxas de aumento de hidrxido de clcio e
hidratos, em relao pasta referncia, ao longo do tempo de hidratao.
Um exemplo disso a pasta 50% 11C. 0,35, a qual apresentou aumentos
sucessivos de hidrxido de clcio para as idades de hidratao
pode ser observado na Tabela 25. Entretanto seu percentual relativo de
hidratos passou de 42 para 34,5 %, entre os 28 e
94
teores de hidrxido de clcio inferiores ao da pasta
maiores percentuais de hidratos. Esse
s de 28 e 91 dias, uma vez
de hidrxido de clcio e gua
ncia.

as pasta com a/ag 0,35.
influenciou nos teores de
para todas as
tempo disponibilizado para
de hidratao eram formados. A
dos teores de substituio, notria a evoluo do grau de
hidratao das pastas com aumento dos teores de substituio do
Com relao granulometria da cinza
se perceber que, para os mesmos teores de
sensivelmente
para cinza 8 ciclos. O mesmo foi evidenciado para o teor de hidratos,
exceto para 50% de substituio de cimento por cinza, sendo a cinza 11
Outro aspecto relevante o fato de que as pastas no
apresentaram as mesmas taxas de aumento de hidrxido de clcio e
ta referncia, ao longo do tempo de hidratao.
esentou aumentos
de hidratao, como
. Entretanto seu percentual relativo de
91 dias,
95

respectivamente. De forma geral, pode-se afirmar que as pastas com
incorporao de cinza 8 e 11 ciclos, obtiveram as maiores taxas de
crescimento de hidratos ao 28 dias. Em relao produo de hidrxido
de clcio, independente da pasta, as maiores taxas ocorreram aos 91 dias
de hidratao.

Tabela 25: Percentuais relativos aos teores encontrados na pata Ref. 0,35.
Tempo de
hidratao
Patas
1
0
%

4
C
.

0
,
3
5

3
0
%

4
C
.

0
,
3
5

5
0
%

4
C
.

0
,
3
5

1
0
%

8
C
.

0
,
3
5

3
0
%

8
C
.

0
,
3
5

5
0
%

8
C
.

0
,
3
5

1
0
%

1
1
C
.

0
,
3
5

3
0
%

1
1
C
.

0
,
3
5

5
0
%

1
1
C
.

0
,
3
5

7 dias
Ca(OH)
2
-2,8 -2,4 -0,7 2,7 -11,1 -6,6 -6,3 -3,3 -1,2
Hidratos 0,2 17,0 36,8 12,5 23,0 28,0 -2,3 8,2 28,4
28 dias
Ca(OH)
2
-5,7 -1,4 13,4 11,2 0,7 1,9 2,1 -5,0 2,0
Hidratos 9,2 13,0 18,2 7,5 33,9 37,4 6,2 21,7 42,4
91 dias
Ca(OH)
2
-0,1 6,8 18,5 13,6 2,2 31,6 2,0 19,3 21,3
Hidratos 8,3 17,6 21,7 23,0 29,3 30,6 1,3 12,3 34,5

Na Figura 34 so mostrados os teores de hidratos e carbonato de
clcio das pastas com 10% de substituio de cimento por cinza 4, 8 e
11 ciclos e a/ag igual a 0,35 e 0,40. Nota-se que as pastas com relao
a/ag 0,40 tiveram os maiores teores de hidrxido de clcio e hidratos.
As pastas com incorporao de cinza pesada moda e relao com a/ag
igual a 0,40 tiveram, em mdia, um aumento de 12,46% para os teores
de hidrxido de clcio, e 7,83% para os hidratos. Em relao s pastas
de cimento, o aumento foi de 16,17% e 8,65%, respectivamente.

Figura 34: Teor de hidrxido de clcio e gua quimicamente combinada, para as
pasta com 10% de substituio de cimento por cinza pesada moda.
96

4.2.1. Discusso dos resultados da anlise termogravimtrica
Dentre os fatores estudados, as alteraes mais significativas nos
resultados obtidos foram a reduo do teor de hidrxido de clcio e o
aumento expressivo da perda de massa, na faixa de temperatura
correspondente decomposio carbonato de clcio. Esse conjunto de
fatores indica a ocorrncia de carbonatao das pastas, principalmente
quando so comparados os teores de carbonato de clcio das pastas com
os encontrados no cimento anidro.
De maneira sucinta, a carbonatao consiste em transformar ons
alcalinos como os ctions de sdio, potssio e, principalmente, de
clcio, em sais de carbonatos, pela ao cida do dixido de carbono
presente no ar (CASCUDO; CARASEK, 2011). Segundo Taylor (1997),
o dixido de carbono dissolve-se na soluo dos poros da pasta de
cimento, produzindo ons CO
3
2-
, o qual reage com on Ca
2+
, para
produzir CaCO
3
. Os ons hidroxila (OH
-
) e clcio (Ca
2+
), necessrio
para que ocorram as reaes, so obtidos pela dissoluo do hidrxido
de clcio e pelo decrscimo da relao Ca/Si do C-S-H. No caso
descrito anteriormente, tem-se a exposio da carbonatao do
hidrxido de clcio e do C-S-H, porm pode tambm ocorrer a
carbonatao das fases aluminato.
Entretanto, a carbonatao mais relevante a do hidrxido de
clcio, uma vez que este o mais solvel dentre os produtos de
hidratao do cimento e tambm o que mais rapidamente reage com o
dixido de carbono (CASCUDO; CARASEK, 2011). Doravante, todas
as correes de carbonatao das pastas se deram sobre o hidrxido de
clcio, tomando como referencial, o teor de carbonato de clcio do
cimento CP V ARI.
Nas anlises termogravimtricas, no se pode distinguir a ao
pozolnica ou efeito fler da cinza pesada moda. Contudo, pode-se notar
que a incorporao da cinza pesada moda aumentou o grau de
hidratao das pastas com a/ag igual a 0,35, para as idades de 28 e 91
dias. Entretanto, as maiores taxas de crescimento de hidrxido de clcio
e hidratos no coincidiram nas mesmas idades, indicando possivelmente
uma proporo maior para o efeito fler. Essa hiptese estaria de acordo
com estudos de Lawrence et al. (2003), os quais acreditam que quando
incorporado partculas de adies minerais, a espessura da camada de
hidratos formada na superfcie dos gros do cimento diminuda.
Consequentemente, a hidratao do cimento na fase de difuso da gua
atravs das camadas de hidratos ser facilitada. Segundo Isaia et al.
(2003), o efeito pozolnico mais significativo nas misturas de
97

concretos com resistncia compresso abaixo de 35 MPa, com idade
superior a 91 dias. Contudo para resistncia prximas a 65 MPa o efeito
fler mais significativo. Os autores tambm afirmaram que misturas
contendo pozolana, em elevado teores substituio ao cimento Portland
(em massa) e prximo de 65 MPa, os valores obtidos para efeito fsico
excede os efeitos pozolnico tanto aos 28 como aos 91 dias.
As pastas dosadas com relao a/ag igual a 0,40, tiveram uma
elevao do grau de hidratao, uma vez que, disponibilizou-se mais
gua para as reaes e possibilitou uma maior mobilidade inica. Esses
resultados esto alinhados com os que foram apresentados por Cook e
Hover (1999), os quais afirmam que para uma dada idade de hidratao,
a variao da relao a/ag influencia significativamente no grau de
hidratao das pastas de cimento.

4.3. Determinao do Teor de Hidrxido de Clcio Fixado Pelo
Mtodo de Chapelle Modificado ABT BR 15895 (2010)
As anlises os resultados mdios para o ndice de atividade
pozolnica Chapelle (IAP-C), resumidos na Figura 35, pode-se constatar
que existe uma diferena significativa entre os ndice de atividade
pozolnica em funo da granulometria das cinzas modas. Observa-se
que a cinza 4 ciclos alcanou um IAP-C mdio de 33, enquanto a cinza
8 ciclos e 11 ciclos, obtivero valores de 137 e 340 mg,
respectivamente, de Ca(OH)
2
/g de cinza. O coeficiente de variao do
IAP-C para as amostras de cinzas 4, 8 e 11 ciclos de moagem, foram
respectivamente, 68, 14 e 14%.

Figura 35: Teor mdio de hidrxido de clcio fixado pela cinza pesada moda 4,
8, e 11 ciclos.
33
137
340
0
80
160
240
320
400
Cinza 4 Ciclos Cinza 8 Ciclos Cinza 11 Ciclos
i
n
d
e
c
e

d
e

A
t
i
v
i
d
a
d
e

P
o
z
o
l
n
i
c
a

C
h
a
p
e
l
l
e

(
m
g
/
g
)
98

4.3.1. Discusses dos resultados do IAP-C
Acredita-se que as reaes procedam com a elevao do pH e,
consequentemente, aumento da solubilidade dos silicoaluminatos
(Al
2
O
3
-SiO
2
) presentes na fase vtrea da cinza, devido a ao dos ons
hidroxila presentes na soluo. Por conseguinte, os ons silicatos e
aluminatos, em soluo, reagem com o on clcio para precipitar
hidratos sobre os gros da pozolana (FU et al., 2002; MALEK et al.,
2005). Segundo Massazza (1998), os principais fatores que afetam a
reatividade das pozolanas so: a natureza das fazes reativas; frao
vtrea; teor de SiO
2
; razo Ca(OH)
2
/pozolana na mistura; tempo para
que ocorra as reaes; rea superficial; temperatura e relao
gua/slidos da mistura.
Assim, pode-se atribuir os diferentes valores IAP-C, para as 3
cinza modas, como sendo resultado das suas diferentes distribuies
granulomtricas, e por consequncia suas reas especficas, uma vez
que, todos os outros parmetros relevantes para ao pozolnica, citados
anteriormente, foram mantidos constantes. Essa hiptese est de acordo
com os resultados publicados Cheriaf et al. (1999), que avaliam o ndice
de atividade pozolnica, segundo ABNT NBR 5752 (1992), em funo
do dimetro mdio de cinzas pesadas modas. Os valores podem ser
observados na Figura 36, onde mostrada a variao do ndice de
atividade pozolnica em funo do dimetro mdio das partculas. Pode-
se perceber que a variao do dimetro de 16 para 13 m, faz variar o
ndice de atividade pozolnica de 0,95 para 1,08, respectivamente, para
a mesma relao a/ag.

Figura 36: ndice de atividade pozolnica em funo do dimetro mdio das
partculas. Fonte: adaptado de CHERIAF et al. (1999).
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
0,56
0,58
0,60
0,62
0,64
35 33 25 20 16 13
n
d
i
c
e

d
e

A
t
i
v
i
d
a
d
e

P
o
z
o
l
n
i
c
a

(
P
a
/
P
a
)
R
e
l
a
g
u
a
/
a
g
l
o
m
e
r
a
n
t
e

(
g
/
g
)

Dimetro Mdio das Partculas (m)
99

Poder-se-ia discutir algo referente ao encapsulamento dos gros
de cinza pesada moda pela sua frao de carvo que no teve sua
combusto plena. Esse fato poderia influenciar a quantidade de cal
fixada pelas cinzas, principalmente para ensaios de curta durao como
o Chapelle modificado (16 h de reao). Essa camada, inicialmente,
poderia retardar o ataque do on hidroxila aos aluminosilicatos presentes
nos gros de cinza moda e, consequentemente, a formao de hidratos.
Essa hiptese foi levantada, observando a Figura 13 no item 3.3.1, na
qual as distribuies das porcentagens retidas das cinzas pesadas modas
passam de modal para bimodal, medida que se aumentou o perodo de
moagem. Isso sugere que algumas fraes da cinza pesada no estariam
diminuindo seu dimetro de partcula, indicando, possivelmente, uma
separao das fases presentes nos gros de cinza. Entretanto, essa
suposio careceu de anlises especficas para sua constatao, para
melhor explicar o IAP-C das cinzas pesadas modas.
Os resultados encontrados no ensaio de pozolanicidade pelo
mtodo Chapelle modificado no possuem um valor mnimo
estabelecido em norma brasileira. A prpria ABNT NBR 15895 (2010),
que prescreve o mtodo, no estipula limites para ensaio. Contudo,
vrios autores citam um ndice de 330 mg de CaO/ grama de pozolana,
como o valor mnimo para classificao do material como ligante em
substituio ao cimento, conforme estudos realizados por Raverdy
citado por Cincotto (2011). Algumas ressalvas sobre esse ndice devem
ser feitas: suas anlises so realizados para 1 g de xido de clcio (CaO),
enquanto a ABNT NBR 15895 (2010) prescreve 2 g, apesar de que 1 g
de CaO provavelmente seja suficiente para saturar a soluo; outro
ponto relevante a exigncia de uma rea especfica Blaine prxima a
800 m/kg para o material pozolnico.
Assumindo o limite de fixao de 330 mg CaO/ grama de
pozolana, existe a necessidade de ser feita a correo para a massa de
hidrxido de clcio, uma vez que, nessa base de medida que so
apresentados os resultados na Figura 35. Conforme citado por Cincotto
(2011), bastaria fazer a correo das massas moleculares, ou seja,
multiplicar o valor de 330 mg/g por 1,32 (74,09/56,08). Assim, o valor
limite para fixao de hidrxido de clcio, seria 435,6 mg de Ca(OH)
2
/ g
de cinza pesada moda. Observa-se que nenhuma das cinzas estudadas
alcanou esse resultado. A cinza 11 ciclos que obteve o maior IAP-C
ficou, aproximadamente, 22% abaixo desse mnimo corrigido.
A norma Francesa NF P18-513 (2010), que prescreve as
definies, requisitos e critrios de conformidade para o metacaulim,
semelhante as ABNT NBR 15894-1/2/3 (2010), trs em seu anexo a
100

descrio do mtodo Chapelle modificado, o qual serviu de referncia
para a redao da norma brasileira. A NF P18-513 (2010) prescreve
como uma das exigncias qumicas, a fixao de 700 mg de hidrxido
de clcio por grama de metacaulim. Entretanto, nada dito acerca da
aplicabilidade desse critrio a outros materiais. Sobre a finura do
metacaulim, a norma Francesa limita em 70% ou 95% das partculas
serem inferiores a 65 m. Percebe-se, conforme Tabela 26, que apenas a
cinza 4 ciclos no se enquadrou no limite de 95%, porm todas ficaram
dentro do limite de 70%. Assumindo o ndice mnimo de 700 mg/g, a
cinza 11 ciclos, ficaria 51,4 % abaixo do IAP-C mnimo, ou seja,
nenhuma cinza pesada moda alcanaria o ndice limite da norma
Francesa.

Tabela 26: Valores percentuais de granulometria dos lotes de cinza 4, 8 e 11
ciclos de moagem, obtidos por granulometria a laser
Cinza pesada moda D
95
D
70

Cinza 4 Ciclos 99,92 (m) 53,88 (m)
Cinza 8 Ciclos 53,62 (m) 28,17 (m)
Cinza 11 Ciclos 46,30 (m) 20,17 (m)

Hoppe Filho (2008) estudou simultaneamente a reatividade da
cinza volante pelo mtodo Chapelle em pastas composta de 55% de
hidrxido de clcio p.a. e 45% de cinza volante, com relao
gua/slidos igual a 0,60. Segundo o autor, no ensaio de Chapelle houve
reao de 17,7% da fase vtrea da cinza volante, j para a pasta hidratada
por 6 meses, obteve-se um valor de 21,4%. Com relao s composies
da fase amorfa da cinza, o ensaio acelerado propicia maior interao da
alumina e ferro amorfos com a cal, enquanto que, na pasta hidratada, a
slica vtrea a principal responsvel pelo consumo de hidrxido de
clcio. Os resultados individuais por composio esto listados na
Tabela 27.
Assumindo que a cinza pesada possua uma frao vtrea mdia de
60,5 %, conforme discutido no item 3.2, o IAP-C para as cinzas 4, 8 e
11 ciclos de moagem ficaria, respectivamente, 55, 226 e 562 mg/g. Esse
resultado relevante na comparao da reatividade de pozolanas, pois
fase vtrea que vai solubilizar e disponibilizar ons para formao de
hidratos.

101

Tabela 27: Percentual correspondente frao vtrea da cinza volante
consumida no ensaio acelerado Chapelle.
Composio
qumica
Amorfos (%)
Frao da fase Vtrea
Chapelle (%) Pasta hidratada (%)
SiO
2
42,00 8,83 20,36
Al
2
O
3
4,50 100 39,78
Fe
2
O
3
2,60 16,15 6,15
Total 49,10 17,70* 21,39*
Fonte: adaptado de HOPPE FILHO (2008).
* Somatria dos percentuais referente s quantidades de cada composio em
relao ao total amorfo.

4.4. Resistncia Mecnica Compresso e Mdulo Esttico de
Elasticidade Compresso
Os resultados de resistncia compresso, apresentados nesse
subitem, so referentes ao valor potencial das sries de trs corpos-de-
prova, para as idades especificadas. Julgou-se que as possveis
interferncias que poderiam ocorrer durante o ensaio teriam apenas o
sentido de diminuiriam os valores de resistncia individual de cada
unidade devido elevada resistncia mecnica atingida pelos corpos-de-
prova.
Para o mdulo esttico de elasticidade compresso os resultados
apresentados so valores mdios dos pares ensaiados aos 91 dias de
idade. Essa escolha de valores mdios para o mdulo pareceu ser vlida,
uma vez que as leituras estavam em nveis abaixo da carga de ruptura
(50%), o que proporcionaram leituras com pequenas variaes entre os
pares de corpos-de-prova.
Os valores de resistncia compresso para relao a/ag de 0,35
so apresentados na Figura 37. Observa-se que os valores tiveram um
aumento significativo em funo do tempo de cura para todas as pastas
analisadas. As trs misturas que tiveram os maiores ganhos de
resistncia mecnica, foram as pastas 50% 8C. 0,35 (com ganho de
162,4% dos 7 para os 91 dias); 50% 11C. 0,35 (141,1%); 30% 11C. 0,35
(113,7%). Em contrapartida as pastas que obtiveram os menores
percentuais foram 10% 4C. 0,35 (60,2%) e a 30% 4C. 0,35 (49,4%).

Figura 37: Resistncia compresso de pastas com relao a/ag de 0,35
idades 7, 28 e 91 dias (referncia, pastas com teores de substituio de
50% , com cinzas 4, 8 e 11 ciclos de moagem).

Com relao granulometria, as cinzas 8 e 11 ciclos
destacaram com relao ao seus valores de resistncia compresso
comparados com a pasta referncia, para as mesmas idades, como pode
ser observado na Tabela 28. Nota-se que apenas as cinzas 8 e 11 ciclos,
obtiveram varries percentuais positivas, indicando que alcanaram
uma resistncia mecnica superior ao da pasta referncia. Comparando
as duas cinzas 8 e 11 ciclos, em relao as nove combinaes possveis
(3 teores de substituio e 3 idades de rompimento), a cinza 8 ciclos
obteve superioridade numrica em sete.

Tabela 28: Variao percentual da resistncia compresso das pastas com
cinza pesada moda, em relao s pastas referncia, para relao a/ag 0,35.
Cinza/
Teor
4 Ciclos 8 Ciclos 11 Ciclos
10% 30% 50% 10% 30% 50% 10% 30%
7 dias -31,0 -39,8 -55,9 -15,4 -25,2 -49,0 -24,5 -47,0
28 dias -10,7 -30,2 -33,9 3,9 -13,8 9,1 1,1 -10,1
91 dias -8,5 -25,6 -28,7 16,8 0,1 10,6 18,8 -6,4

Na Figura 38 so mostrados os resultados de resistncia
compresso das pastas com 10 % de substituio de cimento por cinza,
junto com as duas misturas referncias, para as relaes a/ag de 0,35 e
0,40. Pode-se observar que a maioria das pastas com a/ag igual a 0,35
obtiveram superioridade numrica de resistncia compresso em
102

de pastas com relao a/ag de 0,35, nas
teores de substituio de 10, 30 e
inzas 8 e 11 ciclos se
com relao ao seus valores de resistncia compresso
comparados com a pasta referncia, para as mesmas idades, como pode
se que apenas as cinzas 8 e 11 ciclos,
obtiveram varries percentuais positivas, indicando que alcanaram
ncia. Comparando
combinaes possveis
(3 teores de substituio e 3 idades de rompimento), a cinza 8 ciclos
das pastas com
para relao a/ag 0,35.
11 Ciclos
30% 50%
47,0 -49,2
10,1 -26,4
6,4 1,4
so mostrados os resultados de resistncia
compresso das pastas com 10 % de substituio de cimento por cinza,
junto com as duas misturas referncias, para as relaes a/ag de 0,35 e
tas com a/ag igual a 0,35
superioridade numrica de resistncia compresso em

relao s pastas com a/ag de 0,40, exceto as constitudas
11 ciclos para a idade de 7 dias. Com relao evolu
ao longo do tempo, referentes aos resultados de 7 aos 91 dias de idade
para relao a/ag igual a 0,40, a pasta que obteve a maior evolu
resistncia foi a 10% 4C. 0,40 com 89,5%, contra
referncia de mesma relao a/ag.
Figura 38: Resistncia compresso de pastas para as idades 7, 28 e 91 dias,
com relaes a/ag 0,35 e 0,40, com 10% de substituio de cimento por cinza 4,
8 e 11 ciclos de moagem e pastas referncias.

Analisando os resultados das pastas com relao
pode-se perceber que no houve a mesma disparidade perce
relao a pasta referncia, entre as granulometrias de cinza pesada
moda para um teor de 10% de substituio de cimento. Co
pode observar na Tabela 29, todas as granulometrias obtiveram
variaes percentuais superiores a pasta referncia aos 91 dias de idade
e inferiores aos 7 e 28 dias de idade.

Tabela 29: Variao percentual da resistncia compresso para as pastas com
10% de substituio de cimento por cinza pesada moda, em relao a pastas
referncia, para relao a/ag igual a 0,40.
Idade 4 Ciclos 8 Ciclos 11 Ciclos
7 dias -26,2 -22,9 -17,9
28 dias -9,1 -5,8 -13,7
91 dias 12,0 11,6 9,5

103
constitudas com cinza 4 e
Com relao evoluo de resistncia
tados de 7 aos 91 dias de idade
para relao a/ag igual a 0,40, a pasta que obteve a maior evoluo de
58,4% da pasta

para as idades 7, 28 e 91 dias,
35 e 0,40, com 10% de substituio de cimento por cinza 4,
8 e 11 ciclos de moagem e pastas referncias.
a/ag igual a 0,40
se perceber que no houve a mesma disparidade percentual, em
ncia, entre as granulometrias de cinza pesada
moda para um teor de 10% de substituio de cimento. Conforme se
, todas as granulometrias obtiveram
ncia aos 91 dias de idade
o percentual da resistncia compresso para as pastas com
cinza pesada moda, em relao a pastas

11 Ciclos

Os resultados mdios de mdulo esttico de elasticidade
compresso para as pastas com relao a/ag igual a 0,35 aos 91 dias de
idade so apresentados na Figura 39. Nota-se que as pastas
0,35 e 30% 4C. 0,35 obtiveram os maiores aumentos percentuais em
relao pasta referncia, alcanando 17,4 e 21,1% respectivamente.
Essas mesmas pastas foram as que tiveram os maiores mdulos
por meio de anlises estatsticas por comparao mltipla de mdia,
pode-se concluir que no existe diferena significativa entre os
resultados numricos de mdulos, com 95% de confiabilidade
relao a/ag igual a 0,35.
Com relao aos resultados de mdulo de elasticidade para a
relao a/ag 0,40, pode-se concluir, com 95% de confiabilidade, que
existe diferena significativa entre a mdias, e a pasta 10% 4C. 0,40 foi
a que alcanou a maior rigidez, com mdulo igual a 20,61 GPa,
conforme mostrado na Figura 40. Comparando os resultados de
mdulo de elasticidade das pastas com 10% de substituio, conclui
com 95% de confiabilidade, que existe superioridade numrica em
funo da relao a/ag. Assim, as pastas com a/ag 0,35 foram as que
obtiveram os maiores mdulos, exceto quando comparada com pasta
10% 4C. 0,40, a qual seu resultado de mdulo de elasticidade no
diferiu dos resultados das pastas com a/ag 0,35, conforme pode ser
observado na Tabela 30.

Figura 39: Mdulo esttico de elasticidade compresso de pastas com relao
a/ag igual a 0,35 aos 91 dias de idade.

104
mdulo esttico de elasticidade
para as pastas com relao a/ag igual a 0,35 aos 91 dias de
se que as pastas 30% 11C.
0,35 e 30% 4C. 0,35 obtiveram os maiores aumentos percentuais em
relao pasta referncia, alcanando 17,4 e 21,1% respectivamente.
mesmas pastas foram as que tiveram os maiores mdulos. Porm,
de anlises estatsticas por comparao mltipla de mdia,
se concluir que no existe diferena significativa entre os
mdulos, com 95% de confiabilidade, para a
Com relao aos resultados de mdulo de elasticidade para a
se concluir, com 95% de confiabilidade, que
existe diferena significativa entre a mdias, e a pasta 10% 4C. 0,40 foi
or rigidez, com mdulo igual a 20,61 GPa,
. Comparando os resultados de
ubstituio, conclui-se
com 95% de confiabilidade, que existe superioridade numrica em
funo da relao a/ag. Assim, as pastas com a/ag 0,35 foram as que
obtiveram os maiores mdulos, exceto quando comparada com pasta
e mdulo de elasticidade no
diferiu dos resultados das pastas com a/ag 0,35, conforme pode ser

: Mdulo esttico de elasticidade compresso de pastas com relao

Tabela 30: Ordem crescente de valor de mdulo de elasticidade
mdias que se diferem conforme Teste de Duncan
10% 11C.
0,40
Ref.
0,40
10% 8C
0,4
10% 8C
0,35
Ref.
0,35
10% 4C.
0,40
17,67 18,33 18,47 19,40 20,20 20,61

Figura 40: Mdulo esttico de elasticidade compresso de pastas com relao
a/ag igual a 0,35 e 0,40 aos 91 dias de idade.

4.4.1. Discusses sobre os resultados de resistncia
mecnica a compresso e mdulo de elasticidade esttico
compresso
A respeito dos valores de resistncia mecnica, pode
que a granulometria das cinzas influenciou positivamente a resistncia
compresso das pastas. Nota-se a superioridade das pastas dosadas com
cinza 8 e 11 ciclos em relao as pastas com cinza 4 ciclos de moagem
referente a resistncia mecnica. Outro aspecto relevante
da resistncia mecnica ao longo do tempo de hidratao
pasta referncia evoluiu 20,1% entre os 7 aos 91dias a
0,35 obteve um ganho na sua resistncia compresso de 162,4%, para
o mesmo perodo.
A evoluo da resistncia mecnica de pastas com incorporao
de cinza um possvel indcio de ao pozolnica
material. Conforme estudos realizados por CHERIAF et al. (1999)
pastas de cinza pesada moda e cal existe um ganho de
mecnica, atrelado ao consumo de hidrxido de clcio
105
de elasticidade, destacando as
conforme Teste de Duncan.
10% 4C.
0,35
10%
11C. 0,35
20,81 21,36

: Mdulo esttico de elasticidade compresso de pastas com relao
a/ag igual a 0,35 e 0,40 aos 91 dias de idade.
resultados de resistncia
mecnica a compresso e mdulo de elasticidade esttico
A respeito dos valores de resistncia mecnica, pode-se perceber
positivamente a resistncia
das pastas dosadas com
cinza 8 e 11 ciclos em relao as pastas com cinza 4 ciclos de moagem,
Outro aspecto relevante a evoluo
da resistncia mecnica ao longo do tempo de hidratao, enquanto a
ncia evoluiu 20,1% entre os 7 aos 91dias a pasta 50% 8C.
0,35 obteve um ganho na sua resistncia compresso de 162,4%, para
mecnica de pastas com incorporao
o pozolnica e fsica desse
CHERIAF et al. (1999), em
pesada moda e cal existe um ganho de resistncia
, atrelado ao consumo de hidrxido de clcio ao longo do

tempo de hidratao, conforme pode ser observado na Figura
forma geral pode-se dizer que a incorporao das cinzas 8 e 11 ciclos de
moagem em pastas de cimento, independente do teor de substituio,
aos 91 dias de hidratao, atendem a contento a resistncia
compresso, quando comparadas com a pasta referncia. Entretanto,
vislumbrando a eficincia no processo de moagem das cinzas pesadas, a
cinza 8 ciclos apresentou ser o ponto de mxima eficincia em
moagem e resistncia compresso.

Figura 41: Resistncia mecnica de pastas de cal e cinza pesada moda ao longo
do tempo de hidratao. Fonte: adaptado de CHERIAF et al. (1999)

A respeito da resistncia mecnica das pastas com a/ag igual a
0,40, no se pode notar nenhum fenmeno relevante, alm dos j
citados. Provavelmente, o aumento da relao a/ag no foi
para alterar as propriedades para o teor de 10% de substituio. Com
relao aos resultados de mdulo esttico de elasticidade compresso
das pastas com a/ag 0,35, pode-se concluir que independente do teor e
granulometria, as mdias no diferem com 95% de confiabilidade.
se concluir tambm, que no houve uma relao significativa entre o
mdulo de elasticidade e a resistncia compresso para todas as pastas
estudadas, com 95% de confiabilidade, conforme pode ser visualizado
na Figura 42.
106
Figura 41. De
e 11 ciclos de
moagem em pastas de cimento, independente do teor de substituio,
o a resistncia
Entretanto,
em das cinzas pesadas, a
eficincia em termos de

mecnica de pastas de cal e cinza pesada moda ao longo
1999).
mecnica das pastas com a/ag igual a
se pode notar nenhum fenmeno relevante, alm dos j
. Provavelmente, o aumento da relao a/ag no foi suficiente
para alterar as propriedades para o teor de 10% de substituio. Com
relao aos resultados de mdulo esttico de elasticidade compresso
dente do teor e
95% de confiabilidade. Pode-
se concluir tambm, que no houve uma relao significativa entre o
mdulo de elasticidade e a resistncia compresso para todas as pastas
lidade, conforme pode ser visualizado

Figura 42: Relao entre mdulo de esttico de elasticidade
resistncia compresso para todas as pastas estudadas aos 91 dias de
hidratao.

107

: Relao entre mdulo de esttico de elasticidade compresso e
resistncia compresso para todas as pastas estudadas aos 91 dias de
108

5. COSIDERAES FIAIS
Com o trabalho realizado, foi possvel tecer algumas concluses
sobre o comportamento da cinza pesada moda, por meio de ensaios de
calorimetria de conduo, termogravimetria, resistncia compresso e
mdulo de elasticidade. Neste captulo so apresentadas as principais
concluses deste trabalho e tambm sugestes para trabalhos futuros.

5.1. Concluses
Por meio do ensaio de calorimetria de conduo e, assumindo o
trmino do perodo de induo, pode-se perceber que a incorporao de
cinza pesada moda, com diferentes teores e granulometrias, tem pouca
influncia no perodo de induo das pastas, para mesma relao a/ag.
Observou-se que a maior diferena entre esse perodo para a/ag igual
0,35, foi de 24 min, correspondente entre s pastas com 10% de
substituio de cimento por cinza pesada moda por 11 ciclos (4,26 h) e
50% de substituio por cinza pesada moda 8 Ciclos (3,87 h).
Com relao ao calor total liberado pelas pastas em 72 h de
anlise, em funo da massa de cimento, pode-se perceber que houve
um acrscimo no calor total liberado, principalmente em funo do teor
de substituio e granulometria, para o teor de 50% de substituio. Esse
fato sugere que a cinza estava acelerando o processo de hidratao do
cimento, estando de acordo com os resultados da TG/dTG para a
produo de hidratos. Entretanto, cabe salientar que os teores de
hidrxido de clcio foram menores aos 7 dias de idade.
A respeito da anlise termogravimtrica, todas as pastas tiveram
seus resultados corrigidos referentes aos teores de hidrxido de clcio e
hidratos, uma vez que ficou evidenciada a carbonatao das pastas.
De posse dos percentuais corrigidos e passveis de comparao
entre as diferentes pastas, pode-se concluir que a incorporao de cinza
pesada moda aumentou o grau de hidratao das pastas dosadas com
relao a/ag igual a 0,35, nas idades de 28 e 91 dias. Essa afirmao foi
sustentada pela comparao entre os percentuais de hidrxido de clcio
e hidratos, produzidos pelas pastas com incorporao cinza pesada
moda, e os teores apresentados pelas duas pastas de cimento referncia.
As pastas dosadas com relao a/ag igual a 0,40 obtiveram um aumento
maior do grau de hidratao, uma vez que disponibilizou-se mais gua
para as reaes e possibilitou-se uma maior mobilidade inica.
A anlise termogravimtrica associada ao procedimento
experimental, no tivera abrangncia suficiente para distinguir entre a
109

ao pozolnica e o efeito fler causado pela incorporao da cinza
pesada moda. Analisando a taxa de evoluo, referente pasta de
cimento, pode-se observar que as pastas com incorporao de cinza 8 e
11 ciclos, obtiveram as maiores taxas de crescimento de hidratos aos 28
dias. Em relao ao hidrxido de clcio, independente da cinza pesada
moda, as maiores taxas ocorreram aos 91 dias de hidratao. Como a
ao pozolnica mais morosa, em relao hidratao do cimento
Portland, supunha-se que a taxa de hidrxido de clcio diminuiria ao
longo do tempo, e em uma proporo semelhante, seria acrescido os
teores de hidratos. Logo, a principal interferncia da cinza pesada moda
estudada neste trabalho deve-se, possivelmente, ao efeito fler que ela
proporciona na pasta.
Por meio do ensaio acelerado (mtodo de Chapelle modificado),
pode-se observar que a cinza pesada moda tem capacidade de fixar
hidrxido de clcio, principalmente para as granulometrias mais finas.
Porm, no foi possvel alcanar o valor mnimo de fixao de
hidrxido de clcio, descrito pela literatura, ficando aproximadamente
22% abaixo. Assumindo que a cinza pesada possua uma frao vtrea
mdia de 60,5%, o IAP-C da cinza 11 ciclos ficaria 562 mg/g.
A respeito dos valores de resistncia mecnica, pode-se perceber
que a distribuio granulometria mais finas da cinza pesada moda
influenciou positivamente a resistncia compresso das pastas. Nota-se
a superioridade das pastas com incorporao das cinzas 8 e 11 ciclos
frente a cinza 4 ciclos. Outro aspecto relevante a evoluo da
resistncia mecnica ao longo do tempo de hidratao, enquanto a pasta
referncia evoluiu 20,1% entre os 7 aos 91 dias, a pasta 50% 8C. 0,35
obteve um aumento na sua resistncia compresso de 162,4%, para o
mesmo perodo, indicando, possivelmente, uma ao conjunta do efeito
fler e pozolnico da cinza pesada moda.
De forma geral pode-se dizer que a incorporao de cinza 8 e 11
ciclos de moagem em pastas de cimento, em teores de at 50% de
substituio, aos 91 dias de idade, atendem a contento a resistncia
compresso, quando comparadas com os resultados da pasta referncia.
Com relao aos resultados de mdulo esttico de elasticidade
compresso das pastas com a/ag igual a 0,35, pode-se dizer que
independentemente do teor e da granulometria da cinza pesada, os
valores mdios no diferem significativamente, com 95% de
confiabilidade. Tambm se pode concluir que no houve uma relao
significativa entre o mdulo de elasticidade e a resistncia
compresso, para todas as pastas estudadas neste trabalho, com 95% de
confiabilidade.
110

Dentre as misturas estudadas pode-se concluir que a cinza pesada
moda por 8 ciclos foi a que apresentou a maior eficincia em termos de
tempo de moagem e resistncia compresso. Assumindo que os custos
de moagem so proporcionais ao tempo de moagem, pode-se dizer que
cinza pesada moda 11 ciclos tem seu custo de produo 37,5% maior
que a cinza pesada 8 ciclos. Em relao aos teores de substituio do
cimento Portland, observou-se que podem variar de 10 a 50% (em
massa). Os menores teores de substituio so indicados quando estiver
visando eficincia na resistncia mecnica compresso, contudo
quando se buscar reduzir custos de produo do cimento Portland com a
incorporao de adies pozolnicas os maiores teores so os
recomendados.
Assim, conclui-se que a cinza pesada moda possui um grande
potencial como adio ao clnquer Portland, para composio dos
cimentos Portland pozolnicos. Essa afirmativa pode ser confirmada a
luz dos resultados de resistncia compresso, e respaldados pelos
demais ensaios adotados no programa experimental.

5.2. Sugestes para Trabalhos Futuros
Este trabalho esbarrou em uma srie de limitaes, as quais foram
impostas vislumbrando a exequibilidade das atividades em tempo hbil
de uma dissertao de mestrado. Com respeito s limitaes citadas
anteriormente, pode-se destacar: a limitao no nmero de misturas, j
que seria pertinente o estudo de pastas com cal ou hidrxido de clcio e
cinza pesada moda; pastas com incorporao de adies inertes; e
pastas com aditivos promotores de fluidez, uma vez que nos dias atuais
inconcebvel uma situao em que se tenha uma pasta de cimento que
no possua algum tipo de aditivo qumico.
Fazem-se necessrios tambm ensaios do comportamento
reolgico no estado fresco de pastas com incorporao de cinza pesada
moda, para diferentes teores e distribuies granulomtricas, assim
como estudos de durabilidade no estado endurecido.
Sendo assim, novos trabalhos podem contemplar o presente
trabalho a fim de melhor avaliar o material e o seu desempenho em
substituio ao cimento Portland.

111

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119

APDICES

Apndice A: Tabelas resultantes das curvas termogravimtricas.

Tabela 31: Teores de perda de massa, corrigidos a carbonatao, para pasta Ref.
0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 14,71 5,14 21,12 2,74 6,23 100
28 15,54 5,75 23,63 2,74 6,23 100
91 17,99 6,16 25,31 2,74 6,23 100

para pasta 10% 4C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 11,06 3,08 15,53 4,29 11,95 81,56
28 12,47 3,25 16,75 4,44 12,61 79,84
91 13,88 3,12 16,60 5,64 16,53 77,36

Tabela 33: Teores de perda de massa, corrigidos a carbonatao, para pasta 10%
4C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 14,74 4,99 20,53 2,74 6,23 100
28 16,97 5,42 22,28 2,74 6,23 100
91 19,49 6,15 25,29 2,74 6,23 100

Tabela 34: Teores de perda de massa, j corrigidos para massa residual, para
pasta 30% 4C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 10,61 2,55 12,75 4,58 12,63 82,26
28 10,69 2,36 11,93 5,79 16,19 81,17
91 12,42 2,14 11,24 7,13 20,67 78,31
120

4C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 17,21 5,01 20,61 2,74 6,23 100
28 17,56 5,67 23,30 2,74 6,23 100
91 21,15 6,58 27,04 2,74 6,23 100

pasta 50% 4C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 9,49 1,57 7,71 5,02 13,57 83,91
28 8,59 1,46 7,19 6,74 18,39 83,21
91 9,97 1,14 5,77 7,82 21,90 81,07

4C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 20,13 5,10 20,96 2,74 6,23 100
28 18,37 6,52 26,79 2,74 6,23 100
91 21,89 7,30 29,99 2,74 6,23 100

pasta 10% 8C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 12,21 3,33 17,05 4,06 11,47 80,39
28 12,07 3,22 16,80 6,05 17,46 78,66
91 15,22 3,07 16,85 6,76 20,49 74,94

121

8C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 16,55 5,28 21,68 2,74 6,23 100
28 16,71 6,39 26,27 2,74 6,23 100
91 22,12 7,00 28,75 2,74 6,23 100

pasta 30% 8C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 11,11 2,55 12,70 3,90 10,74 82,45
28 12,33 2,40 12,38 5,66 16,13 79,62
91 13,44 1,94 10,28 6,95 20,30 77,67

8C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 18,10 4,57 18,77 2,74 6,23 100
28 20,81 5,79 23,81 2,74 6,23 100
91 23,25 6,29 25,86 2,74 6,23 100

pasta 50% 8C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 8,88 1,84 8,90 4,33 11,57 84,95
28 9,82 1,56 7,74 5,74 15,71 82,88
91 10,42 1,01 5,17 8,65 24,56 79,93
*Teores j corrigidos para massa residual e multiplicados pela razo
entre massas moleculares 4,11 e 2,27, respectivamente.

122

8C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua combinada
com os hidratos
(%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 18,83 4,80 19,72 2,74 6,23 100
28 21,36 5,86 24,08 2,74 6,23 100
91 23,49 8,10 33,31 2,74 6,23 100

pasta 10% 11C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 10,82 3,07 15,38 4,04 11,16 82,07
28 12,01 3,09 15,99 5,52 15,80 79,37
91 12,96 2,76 14,61 6,70 19,59 77,60

11C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 14,38 4,81 19,78 2,74 6,23 100
28 16,51 5,87 24,13 2,74 6,23 100
91 18,22 6,28 25,81 2,74 6,23 100

pasta 30% 11C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 9,78 2,29 11,36 5,00 13,70 82,92
28 11,33 2,31 11,72 5,47 15,36 80,89
91 11,64 1,66 8,76 8,93 26,07 77,77

123

11C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 15,92 4,97 20,43 2,74 6,23 100
28 18,90 5,46 22,44 2,74 6,23 100
91 20,20 7,34 30,18 2,74 6,23 100

pasta 50% 11C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 8,81 1,69 8,22 4,79 12,85 84,70
28 10,08 1,43 7,11 5,85 16,08 82,64
91 10,71 0,99 5,06 7,97 22,52 80,33

11C. 0,35.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 18,88 5,08 20,87 2,74 6,23 100
28 22,13 5,86 24,09 2,74 6,23 100
91 24,20 7,47 30,70 2,74 6,23 100

Tabela 50: Teores de perda de massa, corrigidos a carbonatao, para pasta Ref.
0,40.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 15,514 5,94 24,41 2,74 6,23 100
28 15,876 6,55 26,91 2,74 6,23 100
91 21,289 7,33 30,13 2,74 6,23 100

124

pasta 10% 4C. 0,40.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 11,48 3,51 17,86 4,26 11,97 80,75
28 12,45 3,20 16,86 6,26 18,19 78,09
91 14,69 3,04 16,84 7,98 24,39 74,28

4C. 0,40.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 15,44 5,57 22,88 2,74 6,23 100
28 17,32 6,54 26,88 2,74 6,23 100
91 21,48 7,75 31,85 2,74 6,23 100

pasta 10% 8C. 0,40.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 12,73 3,28 17,00 4,64 13,27 79,35
28 13,10 3,04 16,19 6,59 19,36 77,26
91 14,20 3,06 16,71 7,59 22,92 75,16

8C. 0,40.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO
2
CaCO
3

7 17,48 5,62 23,08 2,74 6,23 100
28 18,48 6,62 27,19 2,74 6,23 100
91 20,58 7,44 30,58 2,74 6,23 100

125

pasta 10% 11C. 0,40.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
* CO
2
CaCO
3
*
7 11,60 3,20 16,31 4,62 13,02 80,58
28 12,87 3,10 16,37 6,19 18,07 77,83
91 15,60 3,18 17,56 6,93 21,16 74,30

11C. 0,40.
Idade de
hidratao
gua
combinada com
os hidratos (%)
Hidrxido de
Clcio (%)
Carbonato de
clcio (%)
Massa
residual
(%) H
2
O Ca(OH)
2
CO2 CaCO
3

7 15,71 5,40 22,21 2,74 6,23 100
28 18,03 6,41 26,34 2,74 6,23 100
91 22,90 7,31 30,03 2,74 6,23 100

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PPGEC Programa de Ps-graduao em Engenharia Civil

teor de hidrxido de clcio (%);

massa molecular do hidrxido de clcio (74);

massa molecular da gua (18);

perda de massa de gua referente decomposio do hidrxido

teor de carbonato de clcio (%);

massa molecular do carbonato de clcio (100);

massa molecular do dixido de carbono ou anidro carbnico

perda de massa referente decomposio do dixido de carbono

carbonato de clcio formado por carbonatao (%);

carbonato de clcio determinado na pasta de cimento (%);

carbonato de clcio determinado no cimento CP V ARI.

hidrxido de clcio consumido por carbonatao (%);

massa molecular do hidrxido de clcio (74);

massa molecular do carbonato de clcio (100);

carbonato de clcio formado por carbonatao (%).

fator de correo para os traos com cinza;

massa de cimento do trao (g);

massa de cinza do trao (g);

resduo do cimento calcinado a 1000 C (96,52%)

resduo da cinza calcinada a 1000 C (98,17%)

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