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QMC5404. 20061. T529 Entropia .1
QMC5404. 20061. T529 Entropia .1
QMC5404. 20061. T529
Entropia .1

Quanto um processo é espontâneo? E por que ele é espontâneo?

um processo é espontâneo? E por que ele é espontâneo? O que define, na termodinâmica, a

O que define, na termodinâmica, a linha do tempo? Como dizer o que é passado e o que é futuro?

No mundo bizarro, a 2a. Lei da TD não é obedecida Cachoeiras sobem montanhas, o

No mundo bizarro, a 2a. Lei da TD não é obedecida Cachoeiras sobem montanhas, o calor flui do corpo frio para o quente e, principalmente, a entropia parece diminuir com o passar do tempo!

Bizarro

No exato momento do Big Bang , o universo estava no seu estado de organização

No exato momento do Big Bang, o universo estava

no seu estado de organização máxima. Desde então, o universo parece ter seguido duas simples regras:

a) A energia total é conservada

b) A energia total é crescentemente dispersada.

(conseqüentemente, a matéria também é dispersada)

Portanto, são espontâneos os processos que atenderem estes quesitos simples do universo.

E a linha da passagem do tempo é a mesma da dispersão da energia. A do aumento de entropia no universo.

No passado, a entropia total do universo era menor do que no presente, e menor ainda do que será no futuro.

A vida viola a 2a Lei da Termodinâmica? A vida é espontânea?

A vida viola a 2a Lei da Termodinâmica? A vida é espontânea?
Questão de Prova. QMC5409.20051.P3 QUESTÃO 4. Considere o sistema em análise com sendo um ovo
Questão de Prova. QMC5409.20051.P3
QUESTÃO 4. Considere o sistema
em análise com sendo um ovo de
galinha fertilizado, a constante p
e T. Dentro do ovo, diversos tipos
de proteínas e milhares de outras
moléculas pequenas são
transformadas em uma galinha
altamente organizada.
(a) Este sistema possui uma fronteira
adiabática? (b) A entropia do sistema
aumenta ou diminui neste processo? (c)
Isto viola a segunda lei da
termodinâmica? Justifique suas respostas.
Termodinâmica: Entropia & Espontaneidade

Termodinâmica:

Entropia & Espontaneidade

Termodinâmica: Entropia & Espontaneidade

As Leis da Termodinâmica

• Primeira Lei da Termodinâmica

– A energia do universo é constante e não pode ser criada ou destruida.

ÿDU = q + w

• Segunda Lei da Termodinâmica

– Em um processo espontâneo a entropia do universo aumenta

• Terceira Lei da Termodinâmica

– A entropia de um cristal perfeito a zero Kelvin é zero (i.e. os cristais não contém nenhuma desordem)

Espontâneo vs Não-Espontâneo

Espontâneo

vs

Não-Espontâneo

Processos Espontâneos Br (g) difunde para o outro lado, D U= D H=0 Dois gases

Processos Espontâneos

Br (g) difunde para o outro lado, DU=DH=0

Espontâneos Br (g) difunde para o outro lado, D U= D H=0 Dois gases se misturam,

Dois gases se misturam, DU=DH=0

outro lado, D U= D H=0 Dois gases se misturam, D U= D H=0 A direção

A direção destes processos não pode ser explicada pela 1a. Lei

O gás de expande espontaneamente no vácuo. É este um processo reversível?

O gás de expande espontaneamente no vácuo. É este um processo reversível?

Os sistemas tendem a aumentar sua desordem

• Competição entre minimizar energia e aumentar

desordem

• Quando energia é adicionada como calor ao sistema, sua entropia aumenta (mais desordem térmica).

• Se a energia é adicionada a um sistema a baixa T,

a

entropia aumenta mais do que em um sistema a

T

maior.

dS

= d

q

rev

/

T

Entropia ou Desordem

DS = q rev

T

D S = D H trans (para mudanças de fase)

T

• Entropias Padrões (S 0 )– todas as substâncias possuem valores maiores de zero e dependem de seu estado físico

• Diferentemente da entalpia, os valores de S são expressos em J/K mol

Observe as tendências:

a) Gases> Líquidos > Sólidos

b) Entropia aumenta com

M w

c) Quanto maior a ordem, menor a entropia

a) Gases> Líquidos > Sólidos b) Entropia aumenta com M w c) Quanto maior a ordem,
A solubilização é geralmente espontânea pois aumenta o número possível de arranjos entre as espécies

A solubilização é geralmente espontânea pois aumenta o número possível de arranjos entre as espécies (aumento de entropia)

é geralmente espontânea pois aumenta o número possível de arranjos entre as espécies (aumento de entropia)

A entropia diminui no caso da dissolução de um gás em um líquido

A entropia diminui no caso da dissolução de um gás em um líquido
Fig. 18.2
Fig. 18.2

Qual substância possui a maior entropia em cada par?

• SnCl 4(l) ou SnCl 4(g)

O 2(g) ou O 3(g)

NO 2(g) ou N 2 O 4(g)

Quanto mais átomos possuir a molécula, maior a entropia: há mais formas desta molécula vibrar!

Quanto mais átomos possuir a molécula, maior a entropia: há mais formas desta molécula vibrar!

A zero Kelvin, o movimento aleatório dos átomos em um cristal perfeito para completamente. A entropia, neste caso, será zero.

Kelvin, o movimento aleatório dos átomos em um cristal perfeito para completamente. A entropia, neste caso,

Reação espontânea:

D S universo deve ser POSITIVO!

A. Exotérmico, mais desordem B. Exotérmico, mais ordem C. Endotérmico, mais desordem

e r s o deve ser POSITIVO! A. Exotérmico, mais desordem B. Exotérmico, mais ordem C.

Sumário de processos entropicamente favoráveis

• Entropia aumenta com a temperatura.

• Entropia de gases aumenta com o volume.

• Reações onde o número de moles de gases aumenta produzem aumento da entropia.

• Sólido líquido solução gás

– Esta é a direção do aumento de entropia

Questão de Prova. QMC5405.20052.P3

Questão 06. Diga, em cada processo abaixo, se a variação de entropia do sistema é positiva, negativa ou nula:

[ ]aumenta [ ]diminui | O composto SnCl 4 (s) é convertido em SnCl 4 (g)

[ ]aumenta [ ]diminui | Cloreto de sódio sólido é dissolvido em água líquida

[ ]aumenta [ ]diminui | Em um banho de chuveiro, o vapor d’água condensa na superfície do espelho (sistema = água)

[ ]aumenta [ ]diminui | O gandula enche uma bola de football com ar atmosférico (sistema = ar)

[ ]aumenta [ ]diminui | Uma garrafa de coca-cola a temperatura ambiente é aberta (sistema = coca-cola)

[ ]aumenta [ ]diminui | Durante uma sessão coordenada em um

encontro de química, um participante dá um sonoro arroto (sistema = toda a sala)

Calculando entropia padrão de mudanças D S 0

DS 0 = S S 0 (products) S S 0 (reactants)

• Calcule a variação de entropia que acompanha a combustão de 1 mol de etanol

CH 3 CH 2 OH(g ) + 3O 2(g) 2 CO 2(g) + 3 H 2 O (g)

ÿDS 0 = [(2) S 0 CO 2 + (3)S 0 H 2 O] – [ (1) S 0 CH 2 H 5 OH + (3)S 0 O 2 ] ÿ = [(2mol)213.74J/Kmol) + (3mol)(188.84J/Kmol)] – ÿ [(1mol)(282.70J/Kmol) + (3mol)(205.07J/molK

ÿDS 0 = 96.09J/K

Como sais que têm D H lattice > D H hyd dissolvem em água?

• Demonstre que a dissolução de NaCl em água aumenta a entropia do universo

ß DS 0 sys = S 0 NaCl (aq) – S 0 NaCl (s)

= (1mol) (115.5J/Kmol) – (1mol)(72.11J/Kmol)

= 43.4J/K

DH 0 sys = DH f NaCl (aq) DH f NaCl (s)

=

(1mol)(-407.27kJ/mol) – (1mol)(-411.12kJ/mol)

+3.85kJ (Lembre-se de mudar o sinal para as vizinhanças!) DS 0 surr = q surr /T = -38500J/298K = -12.9J/k

=

DS 0 univ = DS 0 sys + DS 0 surr

=

43.4J/K + -12.9J/K = 30.5J/K

D H 0 sys

D S 0 sys

Espontâneo?

Exotérmico

Mais desordem

Espontâneo em todas as condições

(

-)

 

(+)

Exotérmico

Mais ordem

Depende dos valores de DH e do DS. Mais favorável a baixas T

(

-)

(

- )

Endotérmico

Mais desordem

Depende do D H vs DS. Mais favorável a altas T

(

+)

 

(+)

Endotérmico

Mais ordem

Não-Espontâneo em

(+)

(

-)

qualquer condição

Josiah Willard Gibbs

1839-1903

Professor de Mathematical Physics na Yale University

Josiah Willard Gibbs 1839-1903 Professor de Mathematical Physics na Yale University

O Princípio de Carnot:

O Princípio de Carnot: • Sadi CARNOT • 1825: • Reflexions sur la Puissance Motrice du

• Sadi CARNOT

• 1825:

Reflexions sur la Puissance Motrice du Feu

Termodinâmica Estatística: • Ludwig BOLTZMAN • 1872: - Teoria Cinética • 1880: Interpretação estatística
Termodinâmica Estatística:
• Ludwig BOLTZMAN
• 1872:
- Teoria Cinética
• 1880:
Interpretação estatística da
entropia:
Desordem no espaço
energético

t.ma.d.ksa

Atkins, 7a. Edição:

Exercícios: 4.5(b) + 4.7(b) + 4.8(b)

Entregar: 28/junho/2006