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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA
DISCIPLINA: MATERIAIS DE CONSTRUO
MATERIAIS POLIMRICOS
Prof. Magda Vieira
ROTEIRO
INTRODUO AOS POLMEROS
CLASSIFICAO
FATORES QUE INFLUENCIAM AS PROPRIEDADES
DOS POLMEROS
COMPORTAMENTO MECNICO
COMPORTAMENTO TRMICO
PROCESSAMENTO
APLICAES
INTRODUO
Por que estudar Polmeros?

Ns os vestimos,
Usamos para embalar nossos alimentos,
Usamos em nossos meios de transporte,
Usamos em nossos meios de comunicaes, etc.
Onde os polmeros so usados?
APLICAO
Embalagens, tintas, pneus,
utenslios domsticos, calados,
construo civil, materiais
mdico- hospitalares, etc....
INTRODUO
O QUE SO POLMEROS?
Materiais orgnicos ou inorgnicos, naturais ou sintticos, de alto peso
molecular, cuja estrutura molecular consiste na repetio de pequenas
unidade, chamadas meros que compem as macromolculas.
Poli (muitos) + mero
A palavra polmero: poly + mer
(muitas partes) vem do Grego e foi
criada por Berzelius, em 1832, para
designar compostos de pesos
moleculares mltiplos
Monmeros so micromolculas, so compostos qumicos suscetveis de
reagir para formar polmeros, a reao qumica que conduz formao de
polmeros a polimerizao.
O peso molecular se encontra entre 10
4
e 10
6
, todos os polmeros
mostram longos segmentos moleculares, de dimenses entre 100 e
100.000 A
o
, os quais propiciam enlaamentos e emaranhamentos
(entanglements)
Os polmeros de baixo peso molecular so denominados oligmeros
(poucas partes), so geralmente produtos viscosos, de peso molecular da
ordem de 10
3
.

ALGUMAS DEFINIES
INTRODUO
COMO SO PRODUZIDOS OS POLMEROS?
MONMEROS
DMEROS
TRMERO
TETRMERO
.
.
.
POLMERO
MONMEROS
SO MOLCULAS SIMPLES QUE DO ORIGEM AO POLMERO
DEVEM SER BIFUNCIONAIS
INTRODUO
Formao do Polmero:
As molculas menores se ligam,
como blocos, para formarem os
polmeros.

Polmero formado pela ligao de
monmeros iguais ao que foi visto
anteriormente.


ESTIRENO
POLIESTIRENO
PESO MOLECULAR
Representao de uma nica cadeia de polmeros
O peso molecular se encontra entre 10
4
e 10
6
, todos os polmeros mostram longos
segmentos moleculares, de dimenses entre 100 e 100.000 A
o
, os quais propiciam
enlaamentos e emaranhamentos (entanglements)
Os polmeros de baixo peso molecular so denominados oligmeros (poucas partes), so
geralmente produtos viscosos, de peso molecular da ordem de 10
3
.
PESO MOLECULAR
O peso molecular mdio e a distribuio do peso molecular so
parmetros importantes, pois influenciam:

Propriedades mecnicas
Propriedades trmicas
Solubilidade
Reologia
Outras propriedades de um polmero
Qual a importncia de se determinar o peso molecular dos polmeros?
PESO MOLECULAR
Peso molecular mdio pelo peso, : Obtido pela frao em peso das
molculas que se encontram dentro das vrias faixas de tamanho
i
w
p
M
Onde: Peso molecular mdio da faixa de tamanhos i
i
M
Frao em peso das molculas dentro da faixa de tamanhos correspondente

PESO MOLECULAR
Grau de Polimerizao, n
Corresponde ao nmero mdio de unidades
estruturais (meros) existentes nas macromolculas
Grau de polimerizao pelo nmero de molcula:
Grau de polimerizao pelo peso de molcula:
Onde: representa o peso molecular do mero
m
PESO MOLECULAR
REPRESENTAO DO PESOS MOLECULARES MDIOS
PESO MOLECULAR
FONTE: MANO & MENDES,2004.
VARIAO DA RESISTNCIA MECNICA DOS POLMEROS
EM FUNAO DO PESO
O que difere os polmeros de outros compostos orgnicos de baixa
massa molar: o tamanho e o carter flexvel de suas cadeias,
propiciando o aparecimento de um campo de foras intermoleculares
que d origem s caractersticas inerentes aos sistemas polimricos

POLMEROS: PARTICULARIDES
LIGAES INTRA E INTERMOLECULAR
INTRAMOLECULAR COVALENTE
(a) (b)
Van der Waals Ligaes de Hidrognio
INTERMOLECULARES

FUNCIONALIDADE
17
A funcionalidade de uma molcula o nmero de pontos reativo (passvel
de reao em condies favorveis) presentes nessa molcula.

Para que uma molcula de baixo peso molecular produza polmero
necessrio que a funcionalidade seja pelo menos:
IGUAL A DOIS
Os monmeros precisam ser pelo menos bifuncionais
Molculas polifuncionais produzem uma rede tridimensional

A bifuncionalidade atingida por:
DUPLA LIGAO REATIVA OU DOIS RADICAIS FUNCIONAIS REATIVO




FUNCIONALIDADE
18

o nmero de pontos reativos presentes na molcula.

f=1 molcula monofuncional formao de molcula pequena
f > 2 molcula bifuncional Obteno de Polmero
f > 3 molcula polifuncional produzem uma rede tridimensional (Termorrgido)



LIGAES EM POLMEROS
19
Ligaes moleculares primrias
Cadeia polimrica uma macromolcula formada a partir de unidades
de repetio ( Meros), ligadas por ligaes primrias fortes chamadas de
intramoleculares.
Ligaes Covalente mais comum nos polmeros.

Ligaes moleculares secundrias e intermolecular

So foras moleculares fracas que atuam entre seguimentos de cadeia
polimricas.
Foras de Van Der Waals
i) Interao dipolo-dipolo
ii) Interao de dipolo-dipolo induzido
iii) Foras de disperso
Ligaes de Hidrognio










LIGAES EM POLMEROS
20
Polipropileno
CH
2
CH
2
n
Polietileno
PVC
PET
Celulose
Poli(tetrafluoretileno)
Teflon
CLASSIFICAO DOS POLMEROS
TABELA1- CLASSIFICAO GERAL DOS POLMEROS
CRITRIO CLASSE DO POLMERO
ORIGEM DO POLMERO natural / sinttico
N DE MONMEROS homopolmero/ copolmero
MTODO DE PREPARAO Polmero de: adio/ condensao/radicalar

ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA Poli-hidrocarboneto/ Poliamida/Polister/etc

ENCADEAMENTO DA CADEIA cabea-cauda/ cabea-cabea/ cauda-cauda
CONFIGURAO DOS TOMOS DA CADEIA Seqncia cis/trans
TATICIDADE DA CADEIA Isottico/ sindiottico/ attico
FUSIBILIDADE E/OU SOLUBILIDADE

Termoplstico/Termogdo
COMPORTAMENTO MECNICO Borracha ou elastmero/plstico/fibra
CLASSIFICAO DOS POLMEROS
Caractersticas da estrutura Molecular
Tamanho Forma Estrutura Qumica
Linear Ramificada Com ligaes
cruzadas
Estados isomricos
Estereoismeros
Em rede
Ismeros geomtricos
Isottico Sindiottico Attico cis trans
Os polmeros podem ser inicialmente classificados em homopolmeros e
copolmeros
Homopolmeros quando so provenientes de uma nica
unidade repetitiva monomrica
Copolmeros quando possuem duas ou mais unidades
repetitivas monomricas diferentes, ou seja, so obtidos
usando dois ou mais co-monmeros
CLASSIFICAO QUANTO AO N DE MEROS
Nmero de meros
* Homopolmero s um tipo de mero
* Copolmero dois ou mais meros

Copolmero aleatrio
Copolmero por enxerto
Copolmero alternado
Copolmero em bloco
CLASSIFICAO QUANTO AO N DE MEROS
CLASSIFICAO DOS POLMEROS

Polmeros lineares

Polmeros ramificados

Polmeros com ligaes cruzadas
Polmeros em rede Crosslinking
Forma da cadeia polimrica
CLASSIFICAO QUANTO CADEIA
ESTRUTURA DAS CADEIAS POLIMRICAS
FONTE: CALISTER,2002.
28
Polmeros lineares: so aqueles em que as unidades mero esto unidas
ponta a ponta em cadeias nicas.
- cadeias flexveis
- grande quantidade de ligaes de Van der Waals
- PE, PVC, PS, Nylon
Estrutura molecular:
ESTRUTURA DAS CADEIAS POLIMRICAS
Polmeros ramificados: as cadeias ramificaes laterais esto conectadas
s cadeias principais.
- as ramificaes resultam de reaes que ocorrem durante a
sntese do polmero
- diminuio da densidade
ESTRUTURA DAS CADEIAS POLIMRICAS
Polmeros com ligaes cruzadas: cadeias adjacentes unidas umas as outras em
vrias posies por ligaes covalentes.
- as ligaes cruzadas podem surgir durante a sntese do polmero ou
atravs de reao qumica no reversvel
- borrachas
ESTRUTURA DAS CADEIAS POLIMRICAS
31
Polmeros em rede: unidades meros com trs ligaes covalentes ativas
formam redes tridimensionais.
- propriedades mecnicas e trmicas distintas
- materiais epxi
ESTRUTURA DAS CADEIAS POLIMRICAS
RAMIFICAES
Cadeias lineares e regulares podem empacotar de forma regular e
tridimensional, formando uma fase cristalina enquanto a parte que
permanece emaranhada compe a fase amorfa.
Ramificaes afetam profundamente as propriedades dos polmeros.


Um polmero muito ramificado no consegue empacotar de forma
regular devido ao fato das ramificaes no terem tamanho nem
periodicidade definidas.

Cadeias pouco ramificadas ainda podem apresentar fases cristalinas mas
seu grau de cristalinidade menor do que o de uma cadeia linear.

Alguns monmeros (estruturas y trifuncional ou X tetrafuncional)
geram estruturas fortemente ramificadas logo no incio da polimerizao
formando uma rede j que as molculas X e Y podem reagir entre si
formando ligaes covalentes.

Redes tambm podem ser obtidas fazendo reagir cadeias lineares
este processo chama-se reticulao ou vulcanizao (por enxofre),
fundamental na obteno de elastmeros.
RAMIFICAES
ISOMERISMO EM POLMEROS
Quando um monmero assimtrico polimerizado, surge uma grande
variedade de microestruturas que consistem de vrios ismeros
geomtricos e estreoespecficos.

Os ismeros mais importantes so:

SEQENCIAIS
ESTRICOS
ESTRUTURAIS.
Configurao da cadeia polimrica:
Conformao das cadeias: tipo de ligao entre os monmeros.
Cabea- Cauda
Cabea-Cabea
CONFIGURAO DA CADEIA: Isomerismo Sequencial




CABEA-CAUDA




CABEA-CABEA
MERO
CONFIGURAO DA CADEIA: Isomerismo Sequencial
Renate M. R. Wellen
Se o grupo X estiver meso ao grupo X precedente (isto , no mesmo lado
da cadeia na sua forma estendida) o polmero dito isottico.

Se o grupo X estiver racmico ao grupo X precedente (em lados opostos
da cadeia na sua forma estendida) o polmero dito sindiottico.

Se no houver adio em direo preferencial tem-se um polmero attico.
Isomerismo Estrico: TATICIDADE
Renate M. R. Wellen
Estereoisomerismo A polimerizao de monmeros vinlicos do tipo
CH
2
=CHX onde X pode ser um halognio (F.Cl, Br, I) alquila ou outro radical
que no o hidrognio gera microestruturas descritas em temos de taticidade
pois possui carbono assimtrico.



O substituinte X localizado a cada segundo tomo de carbono da cadeia
tem dois arranjos extremos possveis relativos cadeia e ao prximo
grupamento X.


Isomerismo Estrico: TATICIDADE
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Taticidade: forma com que os grupos funcionais esto dispostos na
molcula.

Isottico: grupos laterais so dispostos de um mesmo plano definido pelos
tomos da cadeia principal.
Isomerismo Estrico: TATICIDADE
40
Sindiottico: grupos laterais so dispostos de maneira alternada, para
cima e para baixo, com relao ao plano a cadeia principal.
TATICIDADE
41
Attico: no h regularidade nesta disposio.
TATICIDADE
Istatica

Sindiottica
Attica

Ph
Ph
Ph
Ph Ph Ph
Ph

Ph
Ph
Ph
Ph
Ph Ph Ph Ph

Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph
Ph
TATICIDADE
ISOMERISMO ESTRUTURAL OU GEOMTRICO
Configurao cis Configurao trans
ISOMERISMO CIS-TRANS
Cis-butadieno
Trans-butadieno
POLIMERIZAO POR ADIO

Trs mecanismos simultneos e independentes. Polmero e
monmero convivem logo no incio da polimerizao. S carbono e
hidrognio na cadeia principal.
1. INICIAO
R
Iniciador
R +
POLIMERIZAO POR ADIO

R
+
2. PROPAGAO
Crescimento linear da molcula medida que unidades do
monmero se fixam umas s outras em sucesso para
produzir a molcula da cadeia.
POLIMERIZAO POR ADIO

3. TERMINAO
POLIETILENO - PE
3.1 As extremidades ativas
de duas cadeias se ligam.
3.2 - Uma extremidade
reativa reage com um
iniciador.
POLIMERIZAO POR CONDENSAO

Reaes qumicas intermoleculares que normalmente envolvem mais de um tipo de
monmero e um s mecanismo de polimerizao.
Geralmente, existe um subproduto de pequeno peso molecular, como a gua, que
eliminado. Reao de equilbrio.
Monmero desaparece no incio e polmero s formado no final da reao. Em fases
intermedirias tem-se os oligmeros (4-10 unidades repetidas). Tem-se heterotomos (O, N,
..) na cadeia principal.

POLISTER
POLIMERIZAO POR CONDENSAO
MTODO DE PREPARAO
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
DEPENDE DO GRUPO FUNCIONAL A
QUE PERNTENCE O MONMERO
Polisteres
Politeres

Siliconas
Aminoplsticos
Poliuretanos
Poliamidas
Derivados da
celulose
Polmeros
Clorados
Analisa-se o polmero atravs da estrutura qumica do seu mero. Duas
subdivises so possveis:
Polmeros de cadeia carbnica;
Polmeros de cadeia heterognea.
Polmeros de cadeia carbnica
a. Poliolefinas
Polmeros originrios de monmeros de hidrocarboneto aliftico insaturado,
contendo dupla ligao carbono-carbono reativa.
Exemplos: polietileno (de baixa e alta densidade), polipropileno, polibuteno e
poliisobutileno.
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
b. Polmeros de dienos
Duplas ligaes carbono-carbono reativas geram cadeias polimricas flexveis, com
uma dupla ligao residual passvel de reao posterior.
Exemplos: polibutadieno, policloropreno, borracha nitrlica, borracha natural.
c. Polmeros estirnicos
Polmeros derivados do estireno.
Exemplos: poliestireno (largamente empregado pelo baixo custo, facilidade de
processamento e boas propriedades mecnicas), borracha sinttica SBR,
copolmeros envolvendo o estireno.
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
d. Polmeros clorados
Boas propriedades mecnicas geradas pelas altas foras intermoleculares devido
polaridade do tomo de cloro;

O mais importante polmero desta classe o poli(cloreto de vinila).
Exemplos: policloreto de vinilideno (PVDC), copolmeros de PVC (cloreto de vinila-
acetato de vinila, cloreto de vinila-acrilonitrila).
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
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e. Polmeros fluorados
O politetrafluoroetileno (PTFE) o polmero fluorado com caractersticas de alta
estabilidade trmica, baixo coeficiente de atrito e inrcia qumica.
Exemplos: policlorotrifluoroetileno, polifluoreto de vinila, polifluoreto de vinilideno.
f. Polmeros acrlicos
Polmeros derivados do cido acrlico CH
2
=CH-CO-OH e metacrlico CH
2
=C(CH
3
)-CO-
OH;
O principal polmero desta classe e o polimetilmetacrilato (PMMA).
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
g. Polivinil steres
Poliacetato de vinila pertence a esta classe, sendo muito utilizado na forma
de emulses aquosas para confeco de tintas.
h. Poli(fenol-formaldedo)
Obtidas a partir da policondensao de fenol com formaldedo gerando a
resina baquelite.
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
a. Politeres
Presena da ligao ter C-O-C na cadeia principal.
Exemplos: poliformaldedo, resina poxi.
b. Polisteres
Presena da ligao ster -CO-O-;
Pode gerar cadeias saturadas (termoplsticos de engenharia) ou insaturadas
(termofixos).
Exemplos: polietileno tereftalato, polisteres insaturados reforados com fibra de
vidro.
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
c. Policarbonato
Presena da ligao ster O-CO-O- sendo normalmente aromticos com cadeias
lineares.
Exemplo: policarbonato.
d. Poliamidas
A ligao caracterstica NH-CO subdividindo-se em produtos naturais (ex: protenas,
l, seda) e sintticos (ex: nylon 6; 6,6; 6,10; 11; 12).
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
e. Poliuretanos
A ligao caracterstica NH-CO-O;
Esses polmeros podem se apresentar na forma de um termoplstico, termofixo,
elastmero ou fibra, na forma expandida ou no.
f. Aminoplsticos
Polmeros derivados de materiais iniciais do tipo aminas C-NH
2
.
Exemplos: ureia-formaldedo (synteko) e melanina-formaldedo (frmica).
g. Derivados de celulose
ESTRUTURA QUMICA DA CADEIA
h. Siliconas
Apresenta a ligao Si-O formando a cadeia principal.
Exemplo: silicone.
COMPORTAMENTO MECNICO
A- polmero frgil; B plstico e C - elatmero.
PLSTICOS
PLSTICO
TERMOPLSTICO
TERMORGIDO
Plsticos so materiais polimricos slidos na temperatura ambiente.
Os polmeros podem ser classificados em: TERMOPLSTICOS e
TERMOFIXOS.

Os TERMOPLSTICOS amolecem quando so aquecidos (e por fim
se liquefazem) e endurecem quando so resfriados.Possuem cadeias
flexveis e entrelaadas ou emaranhadas.

Os TERMOFIXOS OU TERMORRGIDOS se tornam
permanentemente duros quando submetidos a aplicao de calor e
no amolecem com o aquecimento subseqente.

CARACTERSTICAS DE FUSIBILIDADE
SO RECICLVEIS
NO SO
RECICLVEIS
TERMOPLSTICOS

A medida que a temperatura
aumenta as foras de ligao
secundrias so diminudas, de modo
que o movimento relativo de cadeias
adjacentes facilitado.

Degradao ocorre quando
vibraes moleculares se tornam
violentas o suficiente para quebrar as
ligaes covalentes principais.
TERMOFIXOS

Mesmo com o aumento da
temperatura, as ligaes cruzadas
covalentes entre as cadeias
adjacentes resistem aos
movimentos vibracionais e
rotacionais da cadeia.

Degradao - somente em
temperaturas excessivas essas
ligaes sero rompidas.
CARACTERSTICAS DE FUSIBILIDADE:
ESCALA MOLECULAR
TERMOPLSTICOS

Relativamente moles e
dcteis.

A maioria dos polmeros
lineares e aqueles que
possuem algumas estruturas
ramificadas com cadeias
flexveis.
TERMOFIXOS

Geralmente mais duros,
mais fortes e mais frgeis
do que os termoplsticos.

A maioria dos polmeros
com ligaes cruzadas e
em rede.
MAIS CARACTERSTICAS
TERMOPLSTICOS

Polietileno (PE)
Poliestireno (PS)
Polipropileno (PP)
Nylon
Teflon
PET
PVC
TERMOFIXOS

Epxis
Fenlicos
Polisteres
Poliuretanas
Fenol-formaldedo
Uria-formaldedo
EXEMPLOS
ELASTMEROS
So polmeros que, temperatura ambiente, podem ser deformados
repetidamente a pelo menos duas vezes o seu comprimento original.

Retirado o esforo, deve voltar rapidamente ao tamanho original.
Elastmeros podem ser termoplsticos ou terem cadeias frouxamente
reticuladas.
BORRACHAS
So elastmeros;
Estas podem ser naturais ou sintticas.

A borracha crua aquela que ainda no sofreu processo de vulcanizao,
ou seja, nesta fase termoplstica.

Vulcanizao um processo qumico onde ligaes cruzadas so
promovidas por enxofre.
FIBRAS
So termoplsticos ORIENTADOS na direo principal das cadeias
polimricas posicionadas paralelas ao sentido longitudinal (eixo maior).

Uma fibra deve satisfazer a condio geomtrica do comprimento ser
no mnimo 100 vezes maior do que o dimetro, ou seja L/D>100. Como
as cadeias das fibras esto orientadas e alinhadas, estas exibem
comportamento frgil e apresentam elevada resistncia e mdulo
elstico.
ROTAO DA LIGAO s
Carbono sp
3
ngulo de 109
o
28
Ligao qumica entre trs tomos de carbono pode
girar livremente, desde que respeite o ngulo de 109
o
28
CRISTALINIDADE
Arranjo de cadeias moleculares em
uma cadeia unitria para o polietileno
EMAPACOTAMETNO DE CADEIAS DE MODO ORGANIZADO A
PRODUZIR UMA MATRIZ ATMICA ORGANIZADA
DOMNIOS CRISTALINOS




CRISTALITOS

FONTE: CALISTER,2002.
CRISTALINIDADE
Cadeias
polimricas

Regio
Amorfa
Regio
Cristalina
REPRESENTAO DE DOMNIOS CRISTALINOS EM POLMEROS
MODELO DA MICELA FRANJADA
- Os polmeros semicristalinos so
compostos por duas fases:
cristalitos pequenos e dispersos em
um matriz amorfa.
- Os cristalitos so segmentos
moleculares de diferentes cadeias
que esto alinhados paralelamente
numa ordem tridimensional.
-Limitaes:
No explicava o dobramento de cadeias;
Agregados cristalinos maiores
(esferulitos)
- OBS.: A participao de uma cadeia ema
mais de uma micela, corresponde ao fator
de coeso responsvel pela resistncia
menica do material.
MODELO DAS CADEIAS DOBRADAS OU LAMELAS
-Obtidas a partir do resfriamento de
solues diludas;

- Podem ser vistos por microscopia
eletrnica, como placas finas;

- O comprimento das cadeias (10
3

a 10
5
) muito maior do que a
espessura das lamelas (10
2
), logo
conclui-se que as molculas devem
estar dobradas sobre si mesmas.

IMPERFEIES EM PLANOS DE DOBRAMENTO
SUPERPOSIO DE LAMELAS
SUPERPOSIO DE LAMELAS
SUPERPOSIO DE LAMELAS
SUPERPOSIO DE LAMELAS
CRISTALIZAO ESFERULTICA
CRISTALIZAO ESFERULTICA
CRISTALIZAO FIBRILAR
ETAPAS DE CRISTALIZAO
Cristalizao ocorre em duas etapas dependentes do tempo e
temperatura:
1- Nucleao: formao dos stios de incio do processo de formao
das lamelas (cristalitos)
2- Crescimento dos cristais
Dobramento de molculas
Cristalitos Esferulitos
Sempre h mistura de frao amorfa com cristalina
(no existe polmero 100% cristalino) !
CINTICA DE CRISTALIZAO
T > Tm cristal est fundido

Tg < T < T condio favorvel de cristalizao
Cadeias tem mobilidade para formar os cristais
Condio termodinmica favorvel formao dos cristais

T < Tg cadeias no tem mobilidade suficiente para formar os
cristais
taxa de resfriamento durante a solidificao: tempo necessrio para as
cadeias se moverem e se alinharem em uma estrutura cristalina;

O grau de cristalinidade definido por:
complexidade do mero: quanto mais complexo o mero, menos cristalino o
polmero;

configurao da cadeia: polmero lineares cristalizam com facilidade,
ramificaes inibem a cristalizao, polmeros em rede so quase totalmente
amorfos e so possveis vrios graus de cristalinidade para polmeros com
ligaes cruzadas.

copolimerizao: se os meros se arranjam mais regularmente, so mais fceis de
cristalizar. Ex: Copolmeros em bloco e alternados cristalizam mais facilmente que
os aleatrios ou por enxerto.
CRISTALINIDADE EM POLMEROS
FATORES QUE INFLUENCIAM AS PROPRIEDADES DOS POLMEROS
TIPOS DE TOMOS PRESENTES NAS CADEIAS

DISPOSIO DOS TOMOS NA CADEIA

PRESENA DE GRUPAMENTOS LATERAIS

TIPOS DE GRUPAMENTOS

TATICIDADE

ENCADEAMENTO DA CADEIA

PESO MOLECULAR
CRISTALINIDADE
CRISTALINIDADE
C
R
I
S
T
A
L
I
N
I
D
A
D
E

D
E
N
S
I
D
A
D
E

R
E
S
I
S
T

N
C
I
A

E


R
I
G
I
D
E
Z

FATORES QUE INFLUENCIAM AS PROPRIEDADES DOS POLMEROS
ESTGIOS DE DEFORMAO DE POLMEROS SEMICRISTALINOS
Curva tenso-deformao em trao esquemtica para um polmero semicristalino.
ESTGIOS DE DEFORMAO DE POLMEROS SEMICRISTALINOS
COMPORTAMENTO TRMICO DOS POLMEROS
COMPORTAMENTO TRMICO DOS POLMEROS
- Transies trmicas
Fase cristalina: fuso (Tm)
Fase amorfa: transio vtrea (Tg)

- Polmero amorfo:
vidro
(quebradio)
borracha
(flexvel)
T
g
- Polmero semi-cristalino:
vidro +
cristal
borracha +
cristal
Borracha
ou fluido
T
g
T
m
COMPORTAMENTO TRMICO DOS POLMEROS

Polmeros completamente amorfos exibem s uma transio (Tg); um
polmero 100% cristalino apresentaria apenas Tm e os semicristalinos
apresentam Tg e Tm.

Polmeros com baixa Tg, em geral, tem baixa Tm e vice-versa.

Ambas transies so afetadas de maneira similar por simetria molecular,
rigidez de cadeia e ligaes secundrias. Em geral, quanto maior a simetria,
rigidez e ligaes secundrias, mais cristalinos, menos mveis e mais
elevadas Tm e Tg, porm estas no so afetadas com a mesma
intensidade.
COMPORTAMENTO TRMICO DOS POLMEROS
Polmeros so caracterizados por duas temperaturas de transio: Tm e Tg.

Tm a temperatura de fuso cristalina, uma transio de primeira ordem,
com mudana de fase slido-lquido.

Tg a temperatura de transio vtrea, uma transio de segunda ordem,
com variao no volume especfico ou capacidade trmica, e passagem de
slido rgido-slido flexvel.



APLICAO DOS POLMEROS: TINTAS
+
CARGAS
RESINA
POLMERO
UMA APLICAO DOS POLMEROS: TINTAS
Formao do filme;
Adeso ao substrato;
Dureza;
Desenvolvimento de Brilho;
Nivelamento da superfcie do substrato
Resistncia formao de bolhas,
Rachaduras e descascamentos
Exemplo de um polmero utilizado na composio de tintas:
(Resina silicone)