Polmeros so compostos qumicos obtidos a partir da ligao de unidades
elementares ou monmeros, os quais se repetem sucessivamente. Um dos tipos de polmero mais conhecido o polietileno, que so produzidos atravs da polimerizao por adio do etileno. Polmeros formados atravs de uma reao de adio, a partir de um nico tipo de monmero. n (etileno) polietileno n (CH = CH ) (- CH - CH -) (MARTINS, 2011) Os polietilenos so classificados pelo seu peso molecular que so polietileno de baixa, media e alta densidade. De acordo com Mesquita (2010) o processo de produo de PEBD (polietileno de baixa densidade) utiliza altas presses (entre 1000 e 3000 atmosferas) e altas temperaturas (entre 100 e 300 C). Vrios iniciadores (como perxidos orgnicos) podem ser usados para iniciarem a reao de polimerizao. Segundo o autor ainda essa reao altamente exotrmica e assim uma das principais dificuldades do processo a remoo do excesso de calor do meio reacional. Essa natureza altamente exotrmica da reao a altas presses conduz a uma grande quantidade de ramificaes de cadeia, as quais tm uma importante relao com as propriedades do polmero. Para a produo do PEBDL (polietileno de baixa densidade lineares) e PEAD (polietileno de alta densidade), so utilizadas menores presses e temperaturas. Os iniciadores (catalisadores) utilizados para polimerizar sob presses prximas atmosfrica foram descobertos por Ziegler e Natta, graas aos seus estudos sobre compostos organo-metlicos, particularmente organo-alumnio. O primeiro sistema cataltico, que forneceu resultados satisfatrios foi uma combinao de trietil- alumnio e tetracloreto de titnio. H processos que empregam outros catalisadores, tais como: o processo Phillips, que utiliza catalisador base de xido de cromo suportado em slica ou alumina. Sob a ao de catalisadores Ziegler-Natta, a polimerizao se efetua sob presses de etileno na faixa de 10 a 15 atmosferas e temperaturas na faixa de 20 a 80 C em meio de hidrocarbonetos parafnicos na presena de um composto alquil-alumnio e um sal de Ni, Co, Zr ou Ti (MESQUITA, 2010). Para a realizao da integralizao das disciplinas foi escolhida 3 processo em particular da produo do polietileno. Os processos foram no reator, separador e filtro. O fluxograma de blocos est demostrado na figura abaixo. No reator entram o etileno, o catalizador e o dissolvente, a cadeia polimrica cresce pela insero do monmero via coordenao com o sal do metal. No processo o catalisador com um hidrocarboneto inerte como veculo, misturado no reator e comea a reagir com o etileno, em leito fluidizado, juntamente com o solvente e os demais reagentes. O leito mantido fluidizado pela compresso e recirculao de parte do gs presente no reator. O gs do reator circula em alta velocidade por um compressor centrfugo atravs de uma grade de distribuio e um trocador de calor que remove o calor da reao. O polmero formado ento removido para o separador, atravs de um controlador de nvel, e passa por um processo para separar os gases oriundos do reator. O gs que saem no topo do separador recuperado em uma umidade prpria para retirada do excesso de monmero e volta para o processo no reator. Por fim, o polmero descarregado do separador e direcionado para o filtro onde passa por um processo de desativao do catalisador residual presente nas esferas. O polietileno formado passar para a prxima fase do processo que o precipitador (BITTENCOURT, 2010). Do precipitador o polietileno enviado para a centrifuga onde ocorre separao e purificao dos dissolventes, estes voltam para o inicio do processo e novamente alimentado no reator. A gua residual retirada do processo. A umidade do polietileno retirada no secador tendo enfim o produto final. De acordo com Bittencourt (2010), as propriedades finais desejadas dos polietilenos, como suas densidade que caracteriza seus vrios tipos, so obtidas atravs do controle de variveis do processo, tais como, temperatura, presso parcial, nvel do reator, razo de comonmeros (buteno, hexeno ou octeno)/eteno, razo de hidrognio/eteno, vazo de catalisador, etc. A seguir ser apresentada as disciplinas de cada semestre do curso de engenharia qumica do currculo 2009.1.106-9 noturno, que se aplicam nos trs processos escolhidos: Reator, separador e filtro. Lembrando que o objetivo deste trabalho no inclui a integralizao de disciplinas de laboratrio e disciplinas experimentais, e nem as disciplinas Atividades Integralizadoras I e II. Estas disciplinas em cada semestre sero apresentadas, porm constara como no se aplica em cada uma delas. As disciplinas sero apresentadas aqui por semestre e em seguida a aplicao nos 3 processos: Reator, separador e filtro sucessivamente.
1.1 DISCIPLINAS DO PRIMEIRO SEMESTRE
Fsica Geral I Reator: Se aplica, pois nos d os conhecimentos bsicos em mecnica, visando os comportamentos dinmicos que iro surgir num reator de polimerizao. Separador: No se aplica Filtro: Se aplica, pois tem se o conhecimento de acelerao de partculas. Calculo diferencial e integral I Reator: Se aplica, pois os conhecimentos da derivada, o principalmente para se calcular o volume de controle do reator e para um funcionamento de melhor rendimento. Separador: No se aplica Filtro: No se aplica lgebra linear Reator: Se aplica, pois na lgebra linear, d o suporte para todos os outros clculos que so utilizados para dimensionamento de um reator. Separador: Se aplica pelo mesmo motivo do reator. Filtro: No se aplica Mdulos de matemtica bsica Reator: Se aplica, pois precisamos dos conhecimentos bsicos da matemtica para a realizao dos clculos. Separador: Se aplica, pois utilizado no auxilio aos clculos mais complexos. Filtro: Se aplica, para saber efetuar os clculos necessrios para o seu dimensionamento adequado. Qumica geral VII Reator: Se aplica, para ter o conhecimento para a formao de um monmero em um polmero e todas as reaes e consequncias delas no reator. Separador: Se aplica, pois h uma cadeia de reciclo onde compostos iro voltar para o reator, desta forma precisa-se saber conhecimentos de balanceamento de reaes qumicas. Filtro: No se aplica. Qumica inorgnica Reator: Aplica se, pois nos proporciona o conhecimento bsico em estruturas e propriedades das molculas que ser fundamental para entendermos como se comportaram nas reaes principalmente quando se trata dos catalisadores utilizados no processo. Separador: Se aplica, na identificao dos monmeros que voltam para o reator. Filtro: No se aplica Introduo engenharia qumica: No se aplica Educao fsica: No se aplica em nenhum dos processos.
1.2 DISCIPLINAS DO SEGUNDO SEMESTRE
Fsica geral II Reator: Aplica-se nos dando um conhecimento em mecnica dos fludos, energia trmica e energia dos fludos. Separador: Se aplica, pois a mecnica de fluidos continua sendo utilizada escoamento e separao de fludos. Filtro: No se aplica Calculo diferencial e integral II Reator: Se aplica, pois sero utilizados os conceitos de integrao, e a utilizao das equaes diferencias. Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Universidade e pesquisa Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Atividades Integralizadoras I Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Geometria analtica Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Educao fsica Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Qumica geral e Inorgnica experimental Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica
1.3 DISCIPLINAS DO TERCEIRO SEMESTRE
Qumica analtica Geral Reator: Se aplica, pois nos d o conhecimento em mtodos de anlises quantitativas e qualitativa necessrias para o controle de qualidade e de densidade do polietileno. Separador: Se aplica, pois nos d o conhecimento em mtodos de anlises quantitativas e qualitativa do polietileno. Filtro: Se aplica, pois poder fazer algum tipo de controle sobre o catalizador que sai do filtro. Informtica aplicada na engenharia qumica Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Introduo aos processos na Engenharia qumica Reator: Se aplica, pois o primeiro contato que os alunos de engenharia qumica tm sobre processos da indstria qumica. Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Projeto empreendedor em engenharia I Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Fsica geral 3 Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Calculo diferencial e integral III Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Desafios scias contemporneos Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica
1.4 DISCIPLINAS DO QUARTO SEMESTRE
Introduo aos clculos de engenharia qumica Reator: A primeira imagem que temos quando olhamos essas etapas um balano de massa, no reator vo entrar e sair elementos que reagir/misturar com outros componentes existentes nesse reator. Na matria exatamente isso que estudamos, balano de massa tanto com ou sem reao qumica. Separador: Como dito anteriormente esse processo um balano de massa e em especial no separador acontece algo chamado reciclo onde alguns componentes so retirados desta etapa e colocados novamente no inicio do processo, que nesse caso o reator. Filtro: Nesta etapa necessrio saber as tcnicas de um processo industrial para saber como continuar o processo. Cincias dos materiais Reator: Se aplica, pois o estudo dos materiais que esto em contato no processo de extrema importncia, devido as propriedades dos mesmos presentes nessa etapa, assim como, importante saber se o material do qual o reator construdo, se ir ser resistente aos materiais presentes na reao de polimerizao, para saber os efeitos da temperatura no material j que uma reao exotrmica. Separador: Se aplica, pois temos que saber as propriedades dos materiais que esto no processo, se vai sofrer corroso ou se ser resistente durante a etapa do processo. Filtro: Se aplica, devido a necessidade de saber que material usar para o revestimento desse filtro para o mesmo ser resistente a impactos e corroso, entre outros fatores. Mecnica geral Reator: importante, pelos conhecimentos de mecnica, clculos do equilbrio de materiais rgidos e tambm ter um prev conhecimento das leis de Newton. Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Qumica orgnica IV Reator: essencial principalmente neste processo, pois nele que vo ocorrer as reaes qumicas, sendo assim necessrio saber suas propriedades fsicas e qumicas, nomenclatura, ligaes, a relao de entre reagentes e produtos orgnicos e como pode ser manipulado os reagente para se ter, um produto dentro dos padres desejados sem formar produtos intermedirios indesejados. Separador: nesta etapa que vai ocorrer separao dos elementos, nesta etapa podemos analisar e identificar os componentes que sero separados para voltar ao processo e aqueles que continuaro no processo. Filtro: Essencial para sabermos se na filtragem ira restar algum componente importante do processo, evitando assim o desperdcio de produto e o aumento do rendimento. Calculo integral e diferencial IV Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Atividades Integralizadoras II Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica 1.6 DISCIPLINAS DO QUINTO SEMESTRE
Clculo numrico Reator: Temos que saber como lidar com os erros numricos e saber solucionar/corrigir esses erros. Um exemplo no reator colocar quantidades excessivas de etileno ou solvente. Isso ir gerar um erro a frente, o clculo ir ajudar a calcular esse erro, assim saberemos as quantidades de cada elemento que devemos incluir no processo para correo. Separador: Conforme dito anteriormente utilizado pra calcular erros, saber o que aconteceria se ao invs de reciclado o produto fosse todo para o filtro. Filtro: No se aplica Qumica orgnica V Reator: Em geral estuda as reaes, ligaes qumicas e rendimento de produtos orgnico, assim como os mecanismo das reaes e obteno de produtos orgnicos derivado de substncias como alcois, cidos entre outras classes vistas no processo de polimerizao do polietileno no reator. Filtro: Tambm importante o estudo dos compostos orgnico neste processo, porque nele pode-se usar de testes que quantifique que composto est ficando retiro no filtro e qual sua pureza. Fsico-Qumica Reator: Se aplica, pois se trabalha com mecanismos de reaes, leis de velocidade, tempo de reao, eletroqumica, corroso, este ltimo muito importante, pois um reator tem que ser resistente o bastante para suportar essas aes, portanto o engenheiro que for projetar um reator dever ter esse conhecimento. Separador: Se aplica, pelo fato de no separar sair no topo gases, e nesta disciplina ser estudado as relaes o aumento de presso de vapor nas gotculas. Filtro: Se aplica, pois importante tambm o conhecimento do comportamento de pelculas superficiais e energias presentes no material a ser filtrado. Anlise instrumental Reator: importante para termos o conhecimento de alguns equipamentos que so utilizados para quantificar as reaes e ter uma anlise precisa do processo que est ocorrendo no reator. Um bom exemplo o espectro eletromagntico e radiaes, absoro atmica entre outros. Filtro: Retirando uma amostra nesta etapa podemos amenizar o que foi separado e o que vai ser filtrado, identificando assim as impurezas, que depois sero descartadas do processo. Desenho aplicado a engenharia qumica Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Disciplina do eixo geral optativa Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica
DISCIPLINA DO SEXTO SEMESTRE Resistncia s matrias V Reator: Se aplica, pois nesta etapa o conceito de resistncias dos materiais importante pelo fato de ser no reator onde ocorrem as reaes, importante tambm ter o conhecimento de que material poder ser usado para no ocorrer corroso do reator com o tempo de uso, assim como no utilizar material que interfira na reao do processo. outro fato, sobre as fora de cisalhamento e anlise de tenses e deformaes, que deve ser consideradas no processo de produo de polietileno, j que esses parmetros definiram a qualidade e classificao de cada tipo de polmero. Separador: Temos que saber se o separador vai ser apropriado para utilizar determinados materiais que sero includos nessa etapa. Filtro: Temos que saber se o filtro apropriado para o material ser filtrado, no poder ocorrer uma deformao no filtro. Termodinmica I Reator: Se aplica, pois estudado conceito de energia, balano de massa, propriedades termodinmicas de fludos puros e misturas. No reator ir ocorrer mistura de alguns compostos gerando energia no processo. Assim importante ter as noes e conceitos de entalpia, entropia e o calor gerado e ainda as relaes termodinmicas de presso e temperatura essencial neste processo. Separador: Se aplica devido aos balanos de energia feitos no processo, e ainda no separador que o gs e retirado pela parte superior deste, portanto a termodinmica est intimamente ligado a essa fase na questo de termodinmica dos fluido e gases. Filtro: No se aplica Mquinas trmicas Reator: Se aplica, pois no processo importante sempre manter a temperatura e presso controladas para se ter um determinado tipo de polietileno, desta forma preciso utilizar equipamentos de controle de temperatura como trocadores de calor e compressores para conseguir as condies ideais de alguns tipo de polietileno, por exemplo que precisam ser produzidos em presses mais altas. Separador: No reciclo ir acontecer uma troca de calor, um resfriamento, para depois essa mistura entrar no processo novamente. E ainda novamente relaes de presso e temperatura j que a gs envolvido neste processo. Filtro: Provavelmente se aplica, pois dependendo do tipo de filtragem realizada neste processo preciso ter uma diferena de presso para que ocorra a filtragem, e ser utilizada ai mquinas de compresso. Estatstica IV Reator: Se aplica, pois durante a reao de polimerizao, o tamanho da cadeia determinado por elementos aleatrio, desta forma importante o conhecimento de massas molares medias e ponderveis. Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Fsico-qumica experimental No se aplica em nenhum processo Qumica orgnica experimental No se aplica em nenhum processo
1.7 DISCIPLINAS DO STIMO SEMESTRE
Normalizao e qualidade industrial Reator/separador/filtro - Temos que ter normalizado todos os equipamentos para termos segurana no nosso processo. Ter tudo regularizado conforme as ISOs. Reator I Reator: Balanos molares, introduo aos processos em um reator, ter o conhecimento das reaes que podem ocorrer e que ocorrem em um reator, assim como qual tipo de reator mais recomendado para o processo. Separador: Balanos de massa e molar. J que a componentes a ser separados que voltar ao processo. Filtro: No se aplica Termodinmica II Reator: Se aplica, pois h sistema com reaes qumicas, equilbrio de fases em misturas. exatamente isso que acontece no reator, uma mistura e uma reao. Separador: Equilbrio de fases. necessrio ter equilbrio na hora de separar a mistura. Filtro: Vai ocorrer outra separao, logo novamente teremos um equilbrio entra as fases. Cincias do ambiente Reator: No se aplica Separador: Se aplica, pois no separador pode ser liberado material orgnico toxico ao meio ambiente. Filtro: Da mesma forma que no separar tambm substncias toxicas que so rejeito devem ser consideradas. Fenmenos de transporte: Reator: Se aplica, nos conceitos de transporte de fludos e as caracterstica para cada tipo de fluido, por exemplo, os comportamentos de fludos newtoniano e no newtonianos, e a questo do cisalhamento muito importante no processo de polimerizao. Separador: Se aplica pelo escoamento de fludos e diferenas de presso. Filtro: Se aplica pelo escoamento de fludos e diferenas de presso. Administrao I e empreendedorismo No se aplica em nenhum processo.
1.8 DISCIPLINAS DO OITAVO SEMESTRE
Fenmenos de transporte II Reator: Se aplica, pois no processo de polimerizao do polietileno as reaes liberam calor, sendo necessria, a retirada deste calor do reator, para isso fundamental os conhecimentos de transferncia de calor, assim como o conhecimento em isolantes e trocas trmicas aprendidos nesta disciplina. Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Laboratrio de engenharia qumica I: No se aplica Laboratrio de engenharia qumica III: No se aplica Modelagem matemtica aplicada engenharia qumica I Reator: Se aplica, por que a modelagem matemtica pode prever como o processo vai se comportar, por exemplo, em relao a concentrao de eteno polimerizado ou a temperatura que liberada pela reao, entre outras aplicaes neste processo. Separador: Se aplica da mesma forma que no reator a modelagem matemtica pode prever como uma partcula slida se comportara no separador, sendo estas informaes extremamente importantes para tomadas de decises na implantao e monitoramento do processo. Filtro: Se aplica, pelos mesmos motivos do separador e ainda porque, pode se estimar qual a concentrao de sada de polietileno do filtro. Um importante parmetro de controle de processo. Operaes unitrias I Reator: Se aplica, porque no reator necessria a utilizao de compressores que auxiliam na troca trmica do reator, esses conceitos de compressores e suas classificaes so aprendidos nesta disciplina. Separador: Se aplica, pois os conceitos de dimensionamentos de separadores de slidos e velocidade terminal de partculas slidas so conceitos necessrios para o funcionamento adequado deste processo. Filtro: Se aplica, pois tambm material de aprendizagem nesta disciplina os diferentes tipos de filtros e seus princpios de operaes. Reatores II Reator: Se aplica, nos conceitos de tempo de reao, taxa de converso e concentrao de reagentes-produtos, assim como, conceitos dos diferentes tipos de reatores e suas aplicaes. Separador: No se aplica Filtro: No se aplica
1.9 DISCIPLINAS DO NONO SEMESTRE
Engenharia bioqumica I Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Engenharia econmica e empreendedorismo Reator: Se aplica no sentido de se fazer uma anlise econmica do processo, onde pode se escolher algum catalisador ou reagentes que podem ser substitudos por outros mais baratos e que seja eficiente e ao mesmo tempo. Separador: Se aplica, porque o etileno separado no processo reutilizado no reator, essa separao se for bem realizada, gera economia no processo como um todo, com isso o custo do produto diminuir. Filtro: Se aplica, porque se a eficincia do filtro no for adequada ou estiver fora dos parmetros considerado, isso significa que produto est sendo jogado fora, causando prejuzo ao processo e aumentando o preo final do produto. Fenmenos de transporte III Reator: Se aplica, pois necessrio o conhecimento de balanos de massa aprendidos nesta disciplina, para que se tenha um dimensionamento adequado do reator e para que as quantidades de reagente sejam adequadas para a de polimerizao. Separador: Se aplica, para que se tenha um balano adequado de massa de entrada e sada do separador. Filtro: Se aplica, pois tambm necessrio fazer um balano adequado de massa no filtro. Laboratrio de engenharia qumica II Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Modelagem matemtica aplicada engenharia qumica II Reator: Se aplica, porque poder se ter a soluo dos modelos matemticos que so mais complexos e que foram desenvolvidos na modelagem matemtica I. Separador: Se aplica pelos mesmos motivos do reator. Filtro: Se aplica pelos mesmos motivos do reator. Operaes unitrias II Reator: Se aplica, pois no reator tem liberao de calor e trocadores de calor associado a ele, e tambm porque apresentado os conceitos de misturas nesta disciplina, necessria no reator. Separador: No se aplica Filtro: Se aplica pelos conceitos de filtragem repassados nesta disciplina.
1.10 DISCIPLINAS DO DCIMO SEMESTRE
Engenharia bioqumica II Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Engenharia txtil Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Operaes unitrias III Reator: No se aplica Separador: Depende do mtodo utilizado para separar o etileno. Filtro: No se aplica Planejamento e projeto da indstria I (TCC I) Reator: Se aplica, pois nesta disciplina aprendem-se os diferentes tipos de equipamentos utilizados na indstria qumica. Portanto vai se aplicar nas trs fases do processo pelo mesmo motivo. Projeto empreendedor em engenharia qumica Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Simulao de processos Reator: Se aplica, pois durante o processo de polimerizao, necessrio ter o processo todo bem calculado e trabalhando dentro dos padres exigidos para cada tipo de polietileno a ser produzido, assim uma simulao de como a polimerizao ir ocorrer em determinadas temperaturas e presses e muito importante, para definir a densidade do polmero final. Separador: Se aplica, pois a simulao traz alguns parmetros que podem ser utilizados na otimizao do processo de separao. Filtro: Se Aplica, pois, as tcnicas aprendidas nesta disciplina podem proporcionar a simulao do processo de retirada de catalizador agotado por exemplo.
1.11 DISCIPLINAS DO DCIMO PRIMEIRO SEMESTRE Controle de processos Reator: Se aplica, pois, durante todo o processo de polimerizao no reator necessrio ter vrios tipos de controle, como de temperatura, presso, densidade e peso molecular, porque esses parmetros que definem a classificao do polietileno de baixa, mdia e alta densidade. Separador: Se aplica, pois um sistema de controle de nvel que faz com que o polietileno seja descarregado do reator para o separador. Alm do controle de presso. Filtro: Se aplica porque tambm nesta etapa necessrio o controle de presso e de outros parmetros definidos no processo. Laboratrio de engenharia qumica IV No se aplica em nenhum processo Laboratrio de engenharia qumica V No se aplica em nenhum processo Laboratrio de engenharia qumica VI No se aplica em nenhum processo Planejamento e projeto da indstria II (TCC II) Se aplica, pelo fato de nesta disciplina aprender conceitos de como aplicar e selecionar os elementos de medio utilizados nos 3 processos. Tpicos especiais Reator: No se aplica Separador: No se aplica Filtro: No se aplica Tratamento de efluentes Reator: Se aplica dependendo do fluido de refrigerao utilizado no processo do trocador de calor exigido, Separador: Se aplica devidos aos resduos gerados nesta etapa. Filtro: Se aplica devidos aos resduos gerados nesta etapa.
1.12 Dcimo segundo semestre Estgio em engenharia qumica No se aplica em nenhum dos processo escolhidos.
REFERNCIAS
MAYARA PACHECO BITTENCOURT, M. P. Processo Spherilene: Controle de Caractersticas de Polietilenos de Baixa Densidade Lineares e de Alta Densidade. Engenharia de materiais, Universidade federal do Rio Grande do Sul: jun 2010. Disponvel em: . Acesso em: 22 jun. 2012.
MARTINS, R. DE SOUZA. Polmeros: 5 Semana de Polmeros, Universidade Federal do Rio de Janeiro: out. 2011. Disponvel em: