Apostila ERQII

Pontifcia Universidade Catlica do Paran
Escola Politcnica
Curso de Engenharia Qumica
Disciplina de Engenharia das Reaes Qumicas II

Rua Imaculada Conceio, 1155 Prado Velho CEP 80215 901 Curitiba Paran Brasil 1 / 34
Tel.: (41) 3271 1566 Fax.: 3271 1414 www.pucpr.br
1. INTRODUO
Dizemos que uma reao qumica ocorre quando uma quantidade detectvel
de molculas perde sua identidade qumica. O conhecimento da cintica de uma
reao qumica permite que sejas conhecidas a natureza das ligaes qumicas, bem
como a energia envolvida. Permite ainda que sejam conhecidas a estrutura e
configurao molecular. O principal objetivo do estudo cintico de reaes qumicas
(para a engenharia qumica) o Projeto e Otimizao de Reatores Qumicos.

1.1 CLASSIFICAO DAS REAES QUMICAS
As reaes qumicas so classificadas em relao ao nmero de fases e
situao configurada no equilbrio qumico.

1.1.1 Classificao das reaes qumicas quanto ao nmero de fases.
Homogneas: ocorrem em uma nica fase.
Heterogneas: ocorrem em mais de uma fase (Craqueamento de petrleo,
oxidao/reduo de minrios, Oxidao de SO
2
).

1.1.2 Classificao das reaes qumicas quanto a reversibilidade.
Irreversvel: quando a reao se desenvolve apenas na direo de formao
dos produtos.
Reversvel: quando a reao se desenvolve tanto na direo de formao dos
produtos, quanto na direo que regenera os reagentes originais.

1.2 TAXA (OU VELOCIDADE) DE REAO
A taxa (velocidade) de uma reao pode ser expressa em relao a um
componente i como sendo o nmero de moles da espcie i que se forma ou
desaparece por unidade de tempo em um determinado volume do sistema, ou seja:
{ }
{ }{ }

A taxa de uma reao pode ser expressa, tambm, em relao a:
Massa: para reaes envolvendo slidos (eq. 2);
Escola Politcnica

Volume do reator: para reaes em fase gasosa (eq. 3);
Uma varivel de grande importncia: massa de catalisador, por exemplo.

1.2.1 Variveis que influenciam a taxa da reao

As principais variveis que influenciam a taxa de uma reao qumica so
temperatura, presso e composio. Ou seja:

A partir de alguma equao de estado, como a equao para os gases ideais,
estas trs variveis aparecem correlacionadas,
, assim se duas
variveis forem fixadas a terceira fica automaticamente estabelecida. Desta forma a
expresso 4 pode ser rescrita como:
)
Outros fenmenos como os de transferncia de massa e calor influenciam de
forma indireta a taxa de uma reao por alterarem o comportamento do sistema reativo
devido a efeitos viscosos e diferenas de fases, por exemplo.

1.3 REAES SIMPLES E MLTIPLAS

Uma reao qumica pode ser representada por uma nica equao
estequiomtrica, desta forma temos uma reao simples.
A + B C
Quando mais que uma equao qumica for necessria para representar o
comportamento de um sistema temos reaes mltiplas.

Escola Politcnica

Reaes mltiplas:
Reaes competitivas:

Reaes paralelas ou laterais:
A + B C
C + B D
Reaes consecutivas ou em srie:

Se k
2
<k
1
a reao 2 ser limitante da taxa da reao.

1.4 MODELO CINTICO DE REAES HOMOGNEAS
Em uma reao homognea, todos os reagentes esto na mesma fase. No
caso de uma reao catalisada, o catalisador tambm deve estar na mesma fase dos
reagentes e produtos.
Ex.:

A expresso da taxa da reao resulta em valores negativos indicando o
consumo (desaparecimento) do componente, enquanto valores positivos indicam que o
componente est sendo. Por isto, normalmente, indicamos com os referidos sinais o
desaparecimento (eq. 6 e 7) e formao (eq. 8).
Se uma reao qumica depende das condies de temperatura e composio,
ento podemos assumir que as colises entre as molculas dos reagentes so
favorecidas por condies adequadas de temperatura e concentrao (composio).

Escola Politcnica

ARRANJO DE REATORES

2. REATORES PISTONADOS

Para N reatores:

2.2. PFR em Srie

- Consee 3 PRs com
A
de 0 a X
AN

- F
A0
= F
A1
= F
A2
= F
A

- X
A0
< X
A1
< X
A2
< X
AN

- V
1
= V
2
= V
3

- t
1
= t
2
= t
3

V
1

t
1

V
2

t
2
V
3

t
3

Escola Politcnica

- PRs em se fonecem a mesma conveso que PR com o mesmo
volume.

- Tratar o sistema como um nico PFR

2.3. PFR em Paralelo

Consee PRs com
A
de 0 a X
AN

- F
A0
= F
A01
+ F
A02
= F
A

- X
A0
< X
AN

- V
1
= V
2

- t
1
= t
2

- PRs em paalelo fonecem a mesma conveso que PR com o mesmo

Tratar o sistema como um nico PFR
V=V
1
+V
2
+V
3

t =t
1
+t
2
+t
3

V=V
1
+V
2

t

Escola Politcnica

3. REATORES DE MISTURA

3.2. CSTR em Paralelo

- Consee CSRs em paalelo:

- F
A0
= F
A

- X
A0
< X
AN

- V
1
V
2

- t
1
= t
2

- CSRs em paalelo fonecem a mesma conveso que CSR com o
mesmo volume.

- Tratar o sistema como um nico CSTR

V
1

t
1

V
2

t
2

V=V
1
+V
2

t

Escola Politcnica

3.3. CSTR em Srie

Consee CSRs e mesma capacae em se:

- F
A0
= F
A1
= F
A2
= F
A(N-1)
= F
AN

- X
A0
< X
A1
< X
A2
< X
A(N-1)
<X
AN

- V
1
= V
2
= V
N

- t
1
= t
2
= t
N

CSTR:

Logo, para o componente i lquido:

Sendo
- C
-
C
para lquido (c
A
= 0) e r
A
= k.C
A
para n=1
[(
C
) (
C
)]
C
(C
)
C

Escola Politcnica

= constante pois todos os reatores apresentam mesmo V de i =0 a i=N

C

Rearranjando:
[(
C
]

Se N =
(
C
)
ln (
C
)
Equao cintica de 1 ordem = equao de desempenho de escoamento pistonado

Grfico e compaavo e esempenho e CSRs em srie com 1 PFR para reao
de 1 Ordem:

Escola Politcnica

Gfco e compaavo e esempenho e CSRs em se com PR paa eao
de 2 Ordem:

REATORES COM RECICLO

4. PFR COM RECICLO

- Diviso da corrente de sada do reator
- Retorno de uma parte para a alimentao

V
t
R
R

u
R
Ru

Escola Politcnica

- Taxa de reciclo:
R
RR
SD
RR
SD

- Da Equao de desempenho do PFR

Onde:

F
A1
= F
A0
+ F
AR

Considerando F
A0
= F
A

Na alimentao:
F
A2
= F
A
+ F
AR

F
AR
= R.

Escola Politcnica

Considerando F
A0
= F
A

Substituindo e considerando X
A2
= X
A
:

Converso por passo: frao da alimentao total do reagente A que convertida em
um nico passo atravs do reator:

Converso por passo

(
R
R
)

R = 0 R =

comportamento pistonado comportamento de mistura
Escola Politcnica

Comparao entre reatores PRF com reciclo e sem para n=1

Comparao entre reatores PRF com reciclo e sem para n=2

Escola Politcnica

5. REAES MLTIPLAS

Reaes em paralelo ou competitivas

Reaes em srie ou consecutivas

Reao em srie-paralelo ou mltipla

Reaes Independentes

1) REAES EM PARALELO

Equao de velocidade

* Produto de interesse
t
A
R
C
S
Escola Politcnica


No final da reao:

1.1) SELETIVIDADE

Seletividade: reao entre velocidade da reao da reao desejada com a velocidade
da reao indesejada.

CASO 1: n
1
>n
2

S proporcional a C
A
Para S alta C
A
alta

Reao gasosa: Sem inertes
Altas presses
C
A
alta Reao lquida: Pouco diluente
Reator: PFR ou batelada
C
A
decresce progressivamente

CASO 2: n
2
>n
1

S inversamente proporcional a C
A
Escola Politcnica

Para S alta C
A
baixa

Reao gasosa: Com inertes
Baixas presses
C
A
baixa Reao lquida: Muito diluente
Reator: CSTR ou com reciclo
C
A
mantida baixa

1.2) SELETIVIDADE PARA 2 REAGENTES

CASO 3: n
A1
>n
A2
e n
B1
>n
B2

S proporcional a C
A
e C
B

Para S alta C
A
e C
B
altas

Sem inertes
C
A
e CB altas Altas presses
Reator: PFR ou batelada

Escola Politcnica

CASO 4: n
A1
<n
A2
e n
B1
<n
B2

S inversamente proporcional a C
A
e C
B

Para S alta C
A
e C
B
baixas

Com inertes
C
A
e C
B
baixas Baixas presses
Reator: CSTR

CASO 5: n
A1
>n
A2
e n
B1
<n
B2

S proporcional a C
A
e inversamente proporcional a C
B

Para S alta C
A
alta e C
B
baixa

C
A
alta e C
B
baixa reatores semicontnuos
B alimentado lentamente

CASO 6: n
A1
<n
A2
e n
B1
>n
B2

S proporcional a C
B
e inversamente proporcional a C
A

Para S alta C
A
baixa e C
B
alta

Escola Politcnica


C
A
baixa e C
B
alta reatores semicontnuos
A alimentado lentamente

Sistema em batelada

Sistemas Contnuos

Escola Politcnica

6. REAES PARALELAS

1.3) SELETIVIDADE PARA A MESMA ORDEM

n
2
=n
1

S independente de C
A

S depende de k k depende de T
Equao de Arrhenius:

)

CASO 7: E
1
>E
2

)
S proporcional a T

Para S alta T alta

CASO 8: E
1
<E
2

)
S inversamente proporcional a T

Para S alta T baixa
Escola Politcnica


NOTA: Seletividade pode ser expressa por quantidade de matria:

1.3) RENDIMENTO DA REAO

1.4.1) Rendimento fracionrio instantneo ()

a qualquer instante da reao

1.4.1) Rendimento fracionrio global (u)

a) reator PFR:

Escola Politcnica

varia progressivamente ao longo do reator

b) reator CSTR:

Escola Politcnica

7. REAES EM SRIE

Varivel mais importante: tempo

Se r1 lenta
Se r2 rpida Difcil produzir R (intermedirio)
Se t longo em batelada
Se gane em PR

Formao de intermedirio:
- menor mistura de fluidos;
PFR e batelada } menor mistura maior rendimento
0
20
40
60
80
100
120
0 20 40 60 80 100 120
C

(
m
o
l
/
L
)

t (min)
S
R
A
Escola Politcnica

CSTR } maior mistura menor rendimento

Para a reao:
, n = 1:

Equao cintica:

( )
))
)
Escola Politcnica


Balano de massa global:
C
A0
= C
A
+ C
R
+ C
S

Otimizao do rendimento do intermedirio:
C
R
tem um valor mximo no reator no T
TIMO

Reator PFR e Batelada de 1 Ordem:

t
MX
quando

Figura 1: Comportamento de reaes do tipo unimolecular
S, C
R0
= C
S0
=0 em reator pistonado

Escola Politcnica

Reator CSTR de 1 Ordem:

Figura 2: Comportamento de reaes do tipo unimolecular
S, C
R0
= C
S0
=0 em reator de mistura
perfeita

Reaes em srie-paralelo
B
R
BR

Escola Politcnica


Figura 1: Comportamento de reaes do tipo bimolecular,
B
R
BR
S
, C
R0
=C
S0
= 0 em reator pistonado

[(

Figura 2: Comportamento de reaes do tipo bimolecular,
B
R
BR
S
, C
R0
=C
S0
= 0 em reator de mistura
Escola Politcnica

Reaes de Denbigh

R
3
S

C
R
PR
C
3
)
PR
ln

C
R
[(

Escola Politcnica

8. REATORES NO ISOTRMICOS

Efeito da Temperatura:

- T varia ao longo de um PFR;
- Calor removido ou doado de um CRTR

Equao de Arrhenius
ep [
]

1 Lei da Termodinmica: Variao da energia total do sistema igual a diferena do
fluxo de calor para o sistema com o trabalho realizado pelo
sistema
ssema fechao

Reatores contnuos sistema abertos

Onde:
-
escoameno
ouos

W
escoamento
= W necessrio para fazer a massa entrar e sair do sistema.
F
0
E
0

Q
W
F

E
Escola Politcnica

escoameno

P = presso (Pa)
= volume especfico (m
3
/mol)

W
outros
= geralmente trabalho mecnico de agitao.

ouos
]
ouos
)
n
)
n

-
nena
cnca
poencal

Para reatores:
C

Da definio de Entalpia:
ouos

o Regme esacono:
ouos

Para a reao aA bB

ouos
B

ne:
e
B
B

Escola Politcnica

ouos
B
(
(
B
B
)
B
)
ouos
ouos

ne:
ouos
ouos
R

ne:
B
ouos
B
]
R

Voltando e equao emprica:
ouos

one:
o
Cp
o
Cp
o
) (
o
Cp
o
) Cp
ouos
( Cp
)
R
Cp
ouos
R

Considerando Q e W desprezveis:
Cp
R

Escola Politcnica

Considerando Cp = constante
Cp
R

Relao da Converso com a Temperatura:

CALOR ADICIONADO AO REATOR

Cp
ouos
R

Para reator CSTR:

Taxa de transferncia do trocador de calor para o reator:

X
A

T
BM BE
F
A0
T
0

T
FR0

T
FR

T
X
A

T
X
A

Escola Politcnica

ln(
R
)

Onde: U = coeficiente global de transferncia de calor
A = rea de troca trmica
T
FR
= temperatura do fluido refrigerante
T = temperatura da reao

Balano de energia para o fluido refrigerante:
ENTRA = SAI + ACMULO REAGE

Estado estacionrio: ACMULO=0

R:
R
m
R
Cp
R
(
R
)
S:
R
m
R
Cp
R
(
R
)
RG:
RG
ln (
R
)

m
R
Cp
R
(
R
)m
R
Cp
R
(
R
ln (
R
)

m
R
Cp
ln(
R
)

Isolando T
FR
:
R
ep(
m
R
Cp
R
)

Voltando em m
R
Cp
R
(
R
-
R
):
m
R
Cp
R
{
R
[
R
ep (
m
R
Cp
R
)]}
Escola Politcnica

m
R
Cp
R
{
R
[ep (
m
R
Cp
R
)]}

poene epano em se e alo ep
n
n
n
:
m
R
Cp
R
R
[ (
m
R
Cp
R
)]

R

Substituindo no BE:
Cp
R

9. REAES REVERSVEIS NO ISOTRMICAS

Maior converso alcanada igual a converso de equilbrio

Reao exotrmica

Converso de equilbrio inversamente proporcional temperatura

X
A

T T
adiabtica
X
A

adiabtica

BE
equilbrio
Escola Politcnica

Reao endotrmica

Converso de equilbrio proporcional temperatura

Programao tima de temperatura
- Condio ideal para sistemas reais
- Minimiza a relao
para X
A
(otimizao):

Reao endotrmica

Converso de equilbrio proporcional temperatura e proporcional taxa de
velocidade

X
A

T
T
adiabtica
X
A

adiabtica

BE
equilbrio
X
A

T
T
mxima
X
A

equilbrio

r
A1

equilbrio
r
A4

r
A3

r
A2

X
A

X
A

equilbrio

Escola Politcnica


Converso de equilbrio inversamente proporcional temperatura e taxa de
velocidade
epene o C
Coneo os ponos mmos as cuvas

T
T
mxima
equilbrio
r
A1

r
A2

r
A3
r
A1

Apostila ERQII

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Apostila ERQII

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Pontifcia Universidade Catlica do Paran

= constante pois todos os reatores apresentam mesmo V de i =0 a i=N

Coneo os ponos mmos as cuvas

Você também pode gostar