PROCESSOS CINTICOS

1 SEMESTRE 2014
1a PROVA
QUESTO 1 (2,5 pontos) Uma substncia A sofre duas reaes paralelas de
primeira ordem: A X (reao 1) e A Y (reao 2). A 40C a constante de
velocidade k1 para a reao 1 8 vezes a constante de velocidade k2 para a reao 2.
Supondo que o fator pr-exponencial o mesmo para ambas as constantes de
velocidade, qual ser a relao k1/k2 a 300 C?
Pela lei de Arrhenius:
Reao 1: ln k1 ln A1

E1
RT

Reao 2: ln k 2 ln A2

E2
RT

Subtraindo a segunda equao da primeira e considerando que os fatores prexponenciais so iguais:

ln

k1 E 2 E1

k2
RT

Para 40C: ln 8

E 2 E1
8,31 313

E2 E1 5408 J mol -1 K 1
Para 300 C: ln

k1
5408

1,136
k 2 8,31 573

k1
3,11
k2
QUESTO 2 (3 pontos) - A reao Br2 + CH4 HBr + CH3Br ocorre segundo o
seguinte mecanismo:
Br2

2Br

Br + CH4

HBr + CH3

CH3 + Br2 CH3Br + Br

Onde o smbolo assinala os intermedirios instveis. Pede-se determinar a expresso

da velocidade da reao em funo apenas das constantes de velocidade das etapas
elementares e concentraes das espcies estveis.
Exprimindo a taxa de reao pela reao 3:

v k 3 CH 3 Br2
d Br
2
2k1 Br2 2k 1 Br k 2 Br CH 4 k 2 CH 3 HBr k 3 CH 3 Br2 0
dt
d CH 3
k 2 Br CH 4 k 2 CH 3 HBr k 3 CH 3 Br2 0
dt

Como ambas as derivadas so nulas, a soma das duas tambm ser nula:

d Br d CH 3
1/ 2

2k1 Br2 2k 1 Br 0
dt
dt

Br k1
k 1

1/ 2

Br2 1 / 2

Da equao para CH 3 :

CH 3 k 2 CH 4 Br k1
k 2 HBr k 3 Br2 k 1
k
v 1
k 1

1/ 2

1/ 2

k 2 CH 4 Br2
k 2 HBr k 3 Br2
1/ 2

k 3 k 2 CH 4 Br2
k 2 HBr k 3 Br2
3/ 2

QUESTO 3 (3,0 pontos) (a) Em cada um dos trs tipos de reatores ideais (batelada,
tubular contnuo e contnuo de tanque agitado), como varia a velocidade de reao em
funo da posio no reator e do tempo? Constante ou varivel?
Batelada: A velocidade a mesma em qualquer posio e varia com o tempo;
Tubular contnuo: A velocidade varia ao longo do reator mas constante com o tempo
em cada ponto;
Contnuo de tanque agitado: A velocidade constante, tanto em relao posio, como
em relao ao tempo.
(b) Em que circunstncia se pode exprimir a velocidade de
formao ou consumo de uma substncia numa reao qumica como a variao de sua
concentrao com o tempo?
A velocidade de formao ou consumo de uma substncia numa reao a quantidade
em mols respectivamente produzida ou consumida daquela substncia, por unidade de

1 dni
. Se a reao ocorre a
V dt
volume constante, ou seja, o volume de mistura reacional no varia ao longo do tempo,
d ni / V d i
pode-se escrever: v
. Ou seja, pode-se exprimir a velocidade como a

dt
dt
variao da concentrao com o tempo quando a reao ocorre a volume constante.

volume, por unidade de tempo. No reator batelada v

(c) Cite 3 condies em que se pode considerar, como

realidade ou aproximao, que uma reao ocorre a volume constante?
Quaisquer trs das condies abaixo:
- Reao entre gases em recipiente de paredes fixas (realidade);
- Reao entre gases, quando no h variao do nmero de moles na reao (ex:
H2 + Cl2 2 HCl) (realidade);
- Reao em soluo diluda (aproximao);
- Reao em que h inicialmente um grande excesso de um participante da reao ou de
uma substncia inerte (aproximao);
QUESTO 4 (1,5 pontos) Para a reao 2N2O5 4NO2 + O2, ao se exprimir o
logaritmo da velocidade inicial de reao v0 (em mol dm-3 s-1) vs. o logaritmo da
concentrao inicial de N2O5 ([N2O5] em mol dm-3) no sistema, obtm-se a seguinte
expresso:
ln v0 = -11,50 + 1,037ln [N2O5]
Pede-se determinar a ordem e a constante de velocidade da reao. Devido incerteza
nas medidas, a ordem de reao deve ser aproximada at a primeira casa decimal.

v0 k N 2 O5

ln v0 ln k lnN 2 O5
Ento, pela equao fornecida: 1,04 1,0 - Reao de primeira ordem.

ln k 11,50
k 1,013 10 5 s 1
UNIDADES E CONSTANTES
R = 8,31 J mol-1 K-1