Formas de Corrosao

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen
MANUTENO MECNICA II
Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014
Corroso por Oxidao:
Reviso
Corroso por Oxidao:

Oxidao um processo natural e espontneo de reao qumica onde
dois ou mais elementos qumicos se associam para encontrar o equilbrio
eletrnico.
Corroso por Oxidao:

Oxidao um processo natural e espontneo de reao qumica onde
dois ou mais elementos qumicos se associam para encontrar o equilbrio
eletrnico.
Corroso por Oxidao:
Corroso por Oxidao:
Potencial de Eletrodo:
Comportamento de um Metal em Solues Eletrolticas
A imerso de um metal nas solues

eletrolticas determina o estabelecimento de
uma diferena de potencial entre as duas
fases, a slida e a liquida denomina
diferena de potencial eletroqumico.
O eletrodo constitudo por um metal puro, imerso numa soluo que

contm os ons deste metal num estado de oxidao bem definido,
classificado como eletrodo de primeira espcie e representado por
MMn+.
Onde a barra vertical simboliza a interface entre o metal M e a soluo
contendo ons Mn+.
Quando necessrio, indica-se entre parnteses a concentrao ou

atividade dos ons metlicos, e os outros ons presentes so separados
por virgulas, como no exemplo em que a concentrao do on Mn+ 0,02
molar MMn+(0,02 M), Cl-, SO2-4
A vrgula entre ons indica que eles esto na mesma fase e numa regio
de mesmo potencial eltrico. A concentrao para fins prticos
expressa em termos de molaridade.
O sistema constitudo pelo metal e a soluo tende a evoluir

espontaneamente de modo a atingir um estado de equilbrio. Este
equilbrio eletroqumico, que ocorre no eletrodos de primeira espcie,
normalmente representado por:
Mn+ (soluo) + n e (metal)
M (metal)
10
Potencial de Eletrodo Padro

O potencial de eletrodo mostra a tendncia de uma reao se passar no
eletrodo, isto , d a medida da facilidade com que os tomos do
eletrodo metlico perdem eltrons ou da facilidade com que os tomos
do eletrodo metlico perdem eltrons ou da facilidade com que os ons
recebem eltrons.
11

A atividade de um on numa soluo a disponibilidade efetiva do on
na soluo. Os ons existentes numa soluo no podem ser
considerados como espcies isoladas, j que so influenciados pelos
ons de molculas polares vizinhos.
12

A atividade de um on numa soluo a disponibilidade efetiva do on
na soluo. Os ons existentes numa soluo no podem ser
considerados como espcies isoladas, j que so influenciados pelos
ons de molculas polares vizinhos. Esta influncia resulta das
interaes que envolvem as molculas polares do solvente, os ons e as
foras eletrostticas correspondentes.
13

O coeficiente de atividade funo da temperatura e da concentrao e
deve ser determinado experimentalmente, atravs de medidas da
presso de vapor, abaixamento do ponto de fuso, elevao do ponto
de ebulio, presso osmtica, constante de equilbrio e fora
eletromotriz.
14
O potencial, medido em volt, desenvolvido em um metal imerso em uma

soluo de 1 M de seus ons, chamado potencial padro ou
potencial normal. Um eletrodo ou meia pilha constituda do elemento
de contato com uma soluo 1M de seus ons chama-se eletrodo
padro, meia pilha padro ou par padro e representa-se, por
exemplo, no caso do eletrodo de zinco:
ZnZn2+ (1 M) ou Zn; Zn2+ (1 M)
De uma maneira geral tem-se, para um metal M qualquer, a
representao:
MMn+ (1 M) ou M; Mn+ (1 M)
15
Evidentemente, a medida de um potencial no pode ser realizada sem

um valor de referncia ou de um potencial padro. Pode-se medir o
potencial de um eletrodo ligando-o a um segundo eletrodo tomado como
referncia. Devido diferena de potenciais desses eletrodos, haver
um fluxo de eltrons do eletrodo de maior potencial por o outro.
16
Da mesma maneira, unindo-se dois reservatrios contendo gua em

nveis diferentes (com diferena de energias potenciais), haver um
fluxo de gua do reservatrio que estiver em um nvel mais elevado
(maior potencial) para o nvel inferior (menor potencial).
17
Assim, valores relativos de potenciais podem ser determinados

experimentalmente comparando-se o potencial da meia pilha com o
eletrodo padro ou norma de hidrognio que foi escolhido como
referncia e, arbitrariamente, fixado como tendo potencial zero.
18
O eletrodo normal de hidrognio constitudo de um fio de platina

finamente dividida (negro de platina) que adsorve grande quantidade de
hidrognio, agindo como se fosse um eletrodo de hidrognio. Esse
eletrodo imerso em uma soluo 1M de ons hidrognio (por exemplo,
soluo 1M de HCl), atravs da qual o hidrognio gasoso e borbulhado
sob presso de 1 atmosfera e temperatura de 25C.
19
eletrodo normal de hidrognio
20
O potencial de eletrodo padro de um elemento , ento, a diferena

de potencial expressa em volt entre o elemento e uma soluo 1 M de
seus ons em relao ao eletrodo normal de hidrognio, ao qual foi
atribudo potencial igual a zero.
Pode-se agora determinar o potencial de qualquer eletrodo ligando-o ao
eletrodo norma de hidrognio. Assim, exemplificando com o eletrodo
ZnZn2+ (1 M), tem-se esquematicamente o ilustrado na figura a seguir:
21
22
A ponte salina um elemento utilizado em eletroqumica para unir duas

semi-clulas.
Se trata de um tubo de vidro na forma de um "U" invertido mergulhado
cada em extremidade nas semi-clulas de uma pilha. Ela contm uma
dissoluo de um sal inerte como, por exemplo, nitrato de potssio
(KNO3) ou cloreto de potssio.
23
A voltagem registrada no voltmetro de 0,763 V e indica a diferena de

potencial entre os eletrodos de zinco e de hidrognio. Como foi
estabelecido o valor zero para o potencial de hidrognio, o valor
encontrado, 0,763 V, corresponde ao valor do potencial de eletrodo
padro do zinco.
24
Da mesma forma, poder-se-ia determinar o potencial padro do eletrodo

padro do core combinando-o com o eletrodo padro do hidrognio. O
potencial, neste caso, -e de 0,337 V, e a reao do eletrodo de cobre
Cu2+ + 2e
Cu.
25
Os potenciais desses eletrodos referidos ao eletrodo normal do
hidrognio so:
Hg,
Hg2Cl2|KCl (0,1 M)
+0,3337 V
Hg,
Hg2Cl2|KCl (1 M)
+0,2800 V
Hg,
Hg2Cl2|KCl (soluo saturada)
+0,2415 V
Ag,
Ag2Cl2|KCl (0,1 M)
+0,2881 V
Ag,
Ag2Cl2|KCl (1 M)
+0,2224 V
Cu|CuSO4, Cu2+
+0,3180 V
26
Sinal do Potencial Tabela de Potenciais de Eletrodo
Quando se tem um eletrodo constitudo, como j visto, por um metal
imerso em soluo de seus ons, pode-se considerar o potencial do
eletrodo como sendo E. Este potencial ser igual diferena entre o
metal EMetal e o potencial da soluo ESoluo
E = EMetal - ESoluo
27
Quando se ligam dois eletrodos atravs de um circuito metlico externo
obtm-se uma pilha eletroqumica.
Os eltrons podem estar em recipientes separados ou no. No primeiro
caso, para estabelecer a condutncia inica usa-se uma ponte salina
unindo os dois eletrlitos. No segundo caso usa-se uma parede porosa
separando os dois eletrlitos. A ponte salina e a parede porosa tm
ainda por finalidade diminuir a difuso entre os eletrlitos.
28
As pilhas eletroqumicas
transformao:
so
dispositivos
que
permitem
de energia qumica, liberada pelas reaes de redox que ocorrem

nos eletrodos, em energia eltrica;
de energia eltrica, fornecida por fonte de corrente eltrica, em
energia qumica, provocando reaes redox nos eletrodos.
29
Um eletrodo denominado anodo quando corre uma reao de oxidao
e denominado catodo quando nele ocorre uma reao de reduo.
30
No anodo h uma tendncia:
aumentar o nmero de eltrons livres na fase metlica;
aumentar a concentrao dos ons do metal na soluo em torno
dele (anlito);
aumentar o nmero de ons em estado de oxidao mais elevado na
soluo em torno dele;
diminuir a massa do eletrodo (corroso).
31
No catodo h uma tendncia:
diminuir o nmero de eltrons na fase metlica;
diminuir o nmero de ons do metal na soluo em torno dele
(catlito);
aumentar o nmero de ons em estado de oxidao menos elevado
na soluo em torno dele;
aumentar a massa do catodo.
32
Toda pilha se caracteriza por uma diferena de potencial entre seus
eletrodos em circuito aberto, que sua fora eletromotriz (fem). Ela ,
segundo a converso de sinais recomendada pela IUPAC, igual a:
EPilha = ECatodo EAnodo ou EPilha = EC EA
onde ECatodo e EAnodo so os potenciais de reduo dos eletrodos.
33
No caso da pilha ZnZn2+(1 M) H+(1 M) H2 (Pt) os eltrons se dirigem
espontaneamente do eletrodo de zinco para o de hidrognio. No
entanto, na pilha CuCu2+(1 M) H+(1 M) H2 (Pt) ocorre o inverso, isto ,
os eltron se dirigem do eletrodo de hidrognio para o eletrodo de
cobre.
Os potenciais atribudos a esses eletrodos devem, portanto, ter sinais
opostos, sendo convencional a atribuies destes sinais.
34
Formas de Corroso:
Os processos de corroso so considerados
reaes qumicas heterogenias ou reaes
eletroqumicas que se passam geralmente na
superfcie de separao entre o metal e o meio
corrosivo.
35
Formas de Corroso:
Considerando-se como oxido-reduo todas as
reaes qumicas que consistem em ceder ou receber
eltrons.
36
Formas de Corroso:
Pode-se considerar os processos de corroso como
reaes de oxidao dos metais, isto , o metal age
como redutor, cedendo eltrons que so recebidos por
uma substancia, o oxidante, existente no meio
corrosivo.
37
Formas de Corroso:
Logo, a corroso um modo de destruio do metal,
progredindo atravs da superfcie.
38
Formas de Corroso:
A corroso pode ocorrer de diferentes formas, e o
conhecimento das mesma muito importante no
estudo do processo corrosivos.
39
Formas de Corroso:
As formas (ou tipos) de corroso podem ser apresentadas
considerando-se a aparncia ou forma de ataque e as
diferentes causas da corroso e seus mecanismos. Assim,
pode-se ter corroso segundo:
40
Formas de Corroso:
a morfologia
uniforme,
por placas,
alveolar,
puntiforme ou por pite,
intergranular (ou intercristalina),
intragranular (ou transgranular ou transcritalina),
41
Formas de Corroso:
a morfologia
filiforme, por esfoliao,
graftica,
dezincificao,
em torno do cordo de solda e
empolamento pelo hidrognio;
42
Formas de Corroso:
as causas do mecanismos
seletiva (graftica e dezincificao),
empolamento ou fragilizao pelo hidrognio;
43
Formas de Corroso:
as causas do mecanismos
por aerao diferencial,
eletroltica ou por correntes de fuga,
galvnica,
associada a solicitaes mecnicas (corroso sob
tenso fraturante),
em torno de cordo de solda,
44
Formas de Corroso:
os fatores mecnicos sob tenso, sob fadiga, por atrito,

associada eroso;
o meio corrosivo atmosfrica, pelo solo, induzida por
microrganismos, pela gua do mar, por sais fundidos, etc.;
a localizao do ataque por pite, uniforme, intergranular,
transgranular, etc.
45
Formas de Corroso:
A caracterizao da forma de corroso auxilia bastante no
esclarecimento do mecanismo e na aplicao de medidas
adequadas de proteo, da serem apresentadas a seguir as
caractersticas fundamentais das diferentes formas de
corroso:
uniforme;
por placas;
46
Formas de Corroso:
alveolar;
puntiforme ou por pite;
intergranular (ou intercristalina);
intragranular (ou transgranular ou transcristalina);
filiforme;
por esfoliao;
graftica;
47
Formas de Corroso:
dezincificao;
empolamento pelo hidrognio;
em torno do cordo de solda.
48
Formas de Corroso:
Uniforme: a corroso se processa em toda a extenso da
superfcie, correndo perda uniforme da espessura.
chamada, por alguns, de corroso generalizada, mas essa
terminologia no deve ser usada s para a corroso uniforme
pois pode-se ter, tambm, corroso por pite ou alveolar
generalizada, isto , em toda a extenso da superfcie corroda.
49
Formas de Corroso:
50
Formas de Corroso:
Por placas: a corroso se localiza em regies da superfcie
metlica e no em toda a extenso, formando placas com
escavaes.
51
Formas de Corroso:
Alveolar: a corroso se processa na superfcie metlica
produzindo sulcos ou escavaes semelhantes em alvolos
apresentando fundo arredondado e profundidade geralmente
menor que o seu dimetro.
52
Formas de Corroso:
Puntiforme ou por pite: a corroso se processa em pontos ou
pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo
pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma
angulosa e profundidade geralmente maior do que o seu
dimetro.
53
Formas de Corroso:
Puntiforme ou por pite: a corroso se processa em pontos ou
pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo
pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma
angulosa e profundidade geralmente maior do que o seu
dimetro.
54
Formas de Corroso:
As trs ltimas formas de corroso podem ser consideradas da
maneira como foram apresentadas, preferindo a alguns no
usar os termos placas e alveolar.
As publicaes em lngua estrangeira usam somente a
afirmativa corroso por pite, tendo-se, por exemplo pitting
corrosion (ingls), picadura (espanhol) e piqre (francs). A
Norma G46-76- ASTM apresenta diferentes formas de pites.
Pode-se observar que algumas se assemelham bastante s
classificaes usuais no Brasil para placas alceolar.
55
Formas de Corroso:
Intergranular: a corroso se processa entre os gros da rede
cristalina do material metlico, o qual perde suas propriedades
mecnicas e pode fraturar quando solicitado por esforos
mecnicos, tendo-se ento a corroso sob tenso fraturante
(CTF) (Stress Corrosion Cracking SCC)
.
56
Formas de Corroso:
Intragranular: a corroso se processa nos gros da rede
cristalina do material metlico, o qual, perdendo suas
propriedades mecnicas, poder fraturar menor solicitao
mecnica, tendo-se tambm a corroso sob tenso fraturante.
.
57
Formas de Corroso:
Filiforme: a corroso se processa sob a forma de finos
filamentos, mas no profundos, que se propagam em diferentes
direes e no se ultrapassam, pois admite-se que o produto
de corroso, em estado coloidal, apresenta carga positiva, da a
repulso. Ocorre geralmente em superfcies metlicas
revestidas com tintas ou com metais, ocasionando o
deslocamento do revestimento. Tem sido observada mais
frequentemente quando a umidade relativa do ar maior que
85% e em revestimentos mais permeveis penetrao de
oxignio e gua ou apresentando falhas, com risco, ou regies
de arestas.
58
Formas de Corroso:
Filiforme: a corroso se processa sob a forma de finos
filamentos, mas no profundos, que se propagam em diferentes
direes e no se ultrapassam, pois admite-se que o produto
de corroso, em estado coloidal, apresenta carga positiva, da a
repulso. Ocorre geralmente em superfcies metlicas
revestidas com tintas ou com metais, ocasionando o
deslocamento do revestimento. Tem sido observada mais
frequentemente quando a umidade relativa do ar maior que
85% e em revestimentos mais permeveis penetrao de
oxignio e gua ou apresentando falhas, com risco, ou regies
de arestas.
59
Formas de Corroso:
60
Formas de Corroso:
Esfoliao: a corroso se processa de forma paralela
superfcie metlica. Ocorre em chapas ou componentes
extrudados que tiveram seus gros alongados e achatados,
criando condies para que incluses ou segregaes,
presente no material, sejam transformadas, devido ao trabalho
mecnico, em plaquetas alongadas.
61
Formas de Corroso:
Quando se inicia um processo corrosivo na superfcie de ligas
de alumnio, com essas caractersticas, o ataque pode atingir
as incluses ou segregaes alongadas e a corroso se
processar atravs de planos paralelos superfcie metlica e,
mais frequentemente em frestas.
62
Formas de Corroso:
O produto de corroso, volumoso, ocasiona a separao das
camadas contidas entre as regies que sofrem ao corrosiva
e, como consequncia, ocorre a desintegrao do material em
formas de placas paralelas superfcie. Essa forma de
corroso tem sido observada mais comumente em ligas de
alumnio das sries 2.000 (Al, Cu, Mg), 5.000 (Al, Mg) e 7.000
(Al, Zn, Cu, Mg).
63
Formas de Corroso:
Corroso graftica: a corroso se processa no ferro fundido
cinzento a temperatura ambiente e o ferr metlico convertido
em produtos de corroso, restando a grafite intacta. Observa-se
que a rea corroda fica com aspecto escuro, caracterstico da
grafite, e esta pode ser facilmente retirada com esptula:
colocando-a sobre o papel branco e atritando-se, observa-se o
risco preto devido grafite.
64
Formas de Corroso:
Dezincificao: a corroso que ocorre nas ligas de cobrezinco (lato), observando-se o aparecimento de regies com
colorao avermelhada contrastando com a caracterstica
colorao amarela dos lates. Admite-se que ocorreu uma
corroso preferencial do zinco, restando o cobre com sua
caracterstica cor avermelhada.
65
Formas de Corroso:
Dezincificao: a corroso que ocorre nas ligas de cobrezinco (lato), observando-se o aparecimento de regies com
colorao avermelhada contrastando com a caracterstica
colorao amarela dos lates. Admite-se que ocorreu uma
corroso preferencial do zinco, restando o cobre com sua
caracterstica cor avermelhada.
A dezincificao e a corroso graftica so exemplos de corroso seletiva,
pois tem-se a corroso preferencial do zinco e ferro respectivamente.
66
Formas de Corroso:
Empolamento pelo hidrognio: o hidrognio atmico

penetra no material metlico e, como tem pequeno
volume atmico, difunde-se rapidamente e em regies
com descontinuidades, com incluses e vazios, ele se
transforma em hidrognio molecular, H2, exercendo
presso e originando a formao de bolhas, dai o nome
empolamento.
67
Formas de Corroso:
Em torno do cordo de solda: forma de corroso que se
observa em torno do cordo de solda, aparecendo sob forma
esquematizada na figura. Ocorre em aos inoxidveis no
estabilizados ou com teores de carbono superiores a 0,03%, e
a corroso se processa intergranularmente.
68
Formas de Corroso:
Num comparativo entre as formas apresentadas, pode-se
concluir que as formas localizadas por exemplo, alveolar,
puntiforme, intergranular e intragranula so mais prejudiciais
aos equipamentos pois, embora a perda de massa seja
pequena, as perfuraes ou fraturas podem ocorrer em
pequeno perodo de utilizao do equipamento.
69
Formas de Corroso:
Entre os fatores que mais frequentemente esto envolvidos em
casos de ataque localizado, devem ser citados: relao entre
reas catdicas e andicas, aerao diferencial, variao de pH
e produtos de corroso (xidos por exemplo) presentes na
superfcie metlica ou formandos durante processo corrosivo.
70
Formas de Corroso:
Entre as heterogeidades que podem originar ataque localizado
podem ser citadas aquelas relacionadas com:
material metlico composio, presena de impurezas,
tratamento trmicos ou mecnicos, condies da superfcie
(presena de pelculas protetoras e descontinuidades),
depsitos, frestas e diferentes metais de contato;
71
Formas de Corroso:
meios corrosivos composio qumica, diferenas em

concentraes, aerao, temperatura, velocidade e pH, teor
de oxignio, slidos suspensos, condies de imerso (total
e parcial) e movimento relativo entre o material metlico e o
meio.
72
Formas de Corroso:
Para evidenciar a importncia de considerar essas

heterogeneidades, pode-se exemplificar com o pite, que
uma das formas de corroso mais prejudiciais, pois
embora afete s pequenas partes da superfcie metlica,
pode causar rpida perda da espessura do material
metlico
originando
perfuraes
e
pontos
de
concentrao de tenses, ocasionando a diminuio da
resistncia mecnica do material e consequentemente a
possibilidade de fratura.
73
Formas de Corroso:
reas de estagnao do meio corrosivo possibilitam o ataque
por pite, pois favorecem a presena de depsitos e
permanncia de solues em frestas. Muitas vezes o aumento
da velocidade do fluido faz decrescer o ataque por pite, pois
diminui a possibilidade de reas de estagnao e deposio.
74
Manuteno Mecnica II - 1
Semestre de 2014
75

Formas de Corrosao

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Formas de Corrosao

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Corroso por Oxidao:

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Corroso por Oxidao:

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Corroso por Oxidao:

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Corroso por Oxidao:

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Corroso por Oxidao:

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

A imerso de um metal nas solues

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

O eletrodo constitudo por um metal puro, imerso numa soluo que

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Quando necessrio, indica-se entre parnteses a concentrao ou

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

O sistema constitudo pelo metal e a soluo tende a evoluir

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Potencial de Eletrodo Padro

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Potencial de Eletrodo Padro

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Potencial de Eletrodo Padro

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Potencial de Eletrodo Padro

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

O potencial, medido em volt, desenvolvido em um metal imerso em uma

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Evidentemente, a medida de um potencial no pode ser realizada sem

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Da mesma maneira, unindo-se dois reservatrios contendo gua em

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Assim, valores relativos de potenciais podem ser determinados

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

O eletrodo normal de hidrognio constitudo de um fio de platina

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

eletrodo normal de hidrognio

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

O potencial de eletrodo padro de um elemento , ento, a diferena

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014

Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Simonsen

Manuteno Mecnica II - 1 Semestre de 2014