Estudio Comparativo de Dos Inoculantes en Fierro Nodular Ferritico Tesis

INSTITUTO SUPERIOR TUPY
MESTRADO EM ENGENHARIA MECNICA
ESTUDO COMPARATIVO DE DOIS INOCULANTES

EM FERRO NODULAR FERRTICO
RICARDO JOS POZZI
JOINVILLE
2009
INSTITUTO SUPERIOR TUPY

MESTRADO EM ENGENHARIA MECNICA

RICARDO JOS POZZI
Dissertao apresentada ao Instituto Superior

Tupy, como parte dos requisitos para obteno
do ttulo de mestre em engenharia mecnica.
rea de concentrao:
Metalurgia Fsica e Engenharia de Superfcies
Orientador:
Prof. Dr. Marcio Ferreira Hupalo
JOINVILLE
2009

RICARDO JOS POZZI
Dissertao defendida e aprovada em 28 de Outubro de 2009, pela Banca

examinadora constituda pelos Professores:
______________________________________________
Prof. Dr. Marcio Ferreira Hupalo (Orientador)
Instituto Superior Tupy
_______________________________________________
Prof. Dr. Modesto Hurtado Ferrer
Instituto Superior Tupy
________________________________________________
Prof. Dr. Luiz Veridiano Oliveira Dalla Valentina
Universidade da Regio de Joinville
Rita,
Amanda Cristina e
Ricardo Jos W.
AGRADECIMENTOS
A Deus pela sade.

Aos meus pais pelos ensinamentos.
A Rita de Cssia P. W. Pozzi pelo incentivo e apoio incondicional durante todas
as etapas deste trabalho.
Ao professor Prof. Dr. Marcio Ferreira Hupalo pela orientao, estmulo e
amizade que foram fundamentais para o desenvolvimento desta dissertao.
Ao gerente Neolcides Gadotti pelo apoio e oportunidade.
Tupy S.A. por ter permitido e apoiado a realizao deste trabalho.
Ao metalurgista Ivo Baumer pelo apoio nos trabalhos e discusses.
Aos integrantes do laboratrio Qumico e Metalrgico, pela constate colaborao
e empenho em especial aos laboratoristas Moacir Bento e Geraldo Pereira.
s bibliotecrias: Adriana C. Chrispin e Dbora Wanke pelo apoio em localizar o
material bibliogrfico.
Aos companheiros da fundio C, sempre prontos a ajudar, no importando qual
fosse a tarefa, em especial a Luiz Brincas, Moacir de Assis Pereira, Jean de Oliveira,
Jaime dos Santos Jr. Dioclcio Moreira e Maicon R. da Silva.
Aos integrantes da equipe de simulao ngelo Gamba e Joo Guilherme Hardt
pelo apoio nos trabalhos de simulao da solidificao
Ao Dr Wilson Luiz Guesser pela orientao na escolha do tema.
Ao Prof. Dr. Osvaldo Mitsuyuki Cintho, da Universidade Estadual de Ponta
Grossa, pelo apoio na realizao das anlises por microscopia eletrnica de varredura.
RESUMO
A solidificao do metal lquido envolve um superresfriamento abaixo da
temperatura liquidus. Durante este processo formam-se embries no lquido, e caso as
condies termodinmicas sejam favorveis, estes se transformam em ncleos, dando
inicio solidificao do material. A energia necessria para a nucleao ocorrer ser
menor se esta for heterognea, ou seja, se houver a presena de um substrato slido com
caractersticas compatveis para que a fase lquida nucleie e cresa sobre este.
A inoculao dos ferros fundidos se baseia na introduo de pequenas quantidades
de material composto de partculas nucleantes no metal fundido, pouco antes ou durante
o vazamento deste, buscando controlar a microestrutura final e, consequentemente, as
propriedades mecnicas do material. O aumento dos ncleos disponveis reduz o
superresfriamento necessrio na solidificao, facilitando a reao euttica.
O objetivo principal deste trabalho foi o estudo comparativo de dois inoculantes
comerciais na obteno de ferro fundido nodular ferrtico. Utilizou-se um inoculante
base de FeSiCaAl (Clcio Bering) e outro contendo FeSiBiBa e terras raras (Amerinoc).
A inoculao foi feita no jato, durante o vazamento do metal lquido. Os percentuais de
adio foram de 0,10 e 0,20% (em peso). Corpos de prova cilndricos e escalonados,
com dimetros e espessuras diferentes, foram utilizados para o estudo de diferentes
condies de solidificao e resfriamento. A caracterizao microestrutural foi realizada
com auxlio das tcnicas de microscopia ptica e microscopia eletrnica de varredura
com microanlise qumica (MEV/EDS). As propriedades mecnicas foram avaliadas
por ensaios de trao, impacto e dureza.
Os resultados mostram que ambos os inoculantes promovem elevados nmeros de
ndulos de grafitas e que o inoculante contendo bismuto e brio mais eficiente na
eliminao de carbonetos, principalmente em sees finas sujeitas a elevadas taxas de
resfriamento. Teores crescentes de adio de inoculante resultaram em um significativo
aumento do nmero de ndulos apenas para condies de resfriamento severas.
Destaca-se o papel da pr-inoculao de transferncia, que pode resultar em matrizes e
propriedades mecnicas adequadas. A obteno de matrizes ferrticas no estado bruto de
fundio possvel, mas fortemente dependente das condies de resfriamento
envolvidas.
ABSTRACT
The metal solidification involves a undercooling below to the liquidus
temperature. During this process embryos are formed in the liquid, and if the
thermodynamic conditions are favorable, these become nuclei, starting the material
solidification. Heterogeneous nucleation will require lower energy activation, in the
presence of compatible solid substrates to promote nucleation and grow of solid phase.
Inoculation of cast iron is based on the introduction of small quantities of
composite particles to intensify the nucleation process. Those materials are added just
before or during the pouring, in order to control the final microstructure and hence
mechanical properties of the material. The increase of the effective nuclei number
reduces the undercooling needed to solidification stabilizing the eutectic reaction.
The main objective of this work is the comparative study of two commercial
inoculants aiming the production of as cast ferritic nodular iron. Two inoculants were
tested, one FeSiCaAl (Calcium Bering) and another containing FeSiBiBa and rare
earths (Amerinoc). The inoculation was made on the stream during the pouring of
molten metal. The addition percentages were 0.10 and 0.20% (in weight). Cylindrical
and staggered specimens, with different diameters and thicknesses were used for the
study of different solidification and cooling conditions. The microstructural
characterization was performed using optical microscopy and scanning electron
microscopy with chemical microanalysis (SEM/EDX). The mechanical properties were
evaluated by tensile, impact and hardness tests.
Results show that both inoculants promote large numbers of graphite nodules. The
bismuth and barium containing inoculant is more effective in prevent carbide
precipitation, especially in thin sections affected by high cooling rates. Increasing levels
of inoculant addition resulted in a significant increase of graphite nodules number only
in high cooling rates. It is worthwhile mentioning the role of late inoculation, which can
result in achieve the desired microstructure and mechanical properties. As cast ferritic
matrix can be obtained, but it is strongly dependent on the cooling rates involved.
SUMRIO
1.
2.
INTRODUO .......................................................................................................1
1.1.
Justificativa ....................................................................................................... 1
1.2.
Objetivos........................................................................................................... 3
REVISO DE LITERATURA...............................................................................4
2.1.
Ferros Fundidos Nodulares............................................................................... 4
2.1.1.
2.2.
Ferros Fundidos Nodulares............................................................................... 6
2.2.1.
Obteno da Grafita Esferoidal .............................................................. 10
2.2.2.
Mtodos de Nodularizao ..................................................................... 12
2.3.
Solidificao do Ferro Fundido Nodular ........................................................ 15
2.4.
Conceitos de Nucleao.................................................................................. 17
2.4.1.
Nucleao Homognea. .......................................................................... 17
2.4.2.
Nucleao Heterognea .......................................................................... 20
2.5.
Inoculao ....................................................................................................... 23
2.5.1.
2.6.
3.
Histrico ................................................................................................... 4
Inoculantes .............................................................................................. 25
Mecanismos de Nucleao ............................................................................. 28
MATERIAIS E MTODOS .................................................................................32

3.1.
Materiais ......................................................................................................... 32
3.1.1.
Liga Base ................................................................................................ 32
3.2.
Inoculantes ...................................................................................................... 33
3.3.
Corpos-de-prova escalonados ......................................................................... 34
3.4.
Clculo do Sistema de Alimentao e Enchimento ........................................ 35
3.5.
Procedimento de Inoculao e Vazamento ..................................................... 36
3.6.
Preparao das Amostras e Corpos de Prova ................................................. 38
4.
3.7.
Simulao Numrica do Processo de Fundio .............................................. 41
3.8.
Anlise Microestrutural .................................................................................. 41
3.9.
Ensaios Mecnicos ......................................................................................... 42
RESULTADOS E DISCUSSO ..........................................................................44

4.1.
Analise Qumica ............................................................................................. 44
4.2.
Anlise Microestrutural .................................................................................. 45
4.2.1.
Nmero de Ndulos ................................................................................ 45
4.2.2.
Proporo entre Fases na Matriz Metlica ............................................. 50
4.2.3.
Presena de Carbonetos na Microestrutura ............................................ 61
4.2.4.
Anlise das Grafitas por MEV/EDS ....................................................... 63
4.3.
5.
Propriedades Mecnicas ................................................................................. 65
CONCLUSES......................................................................................................70
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................................................71
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Produo total de ferro fundido e de ferros nodulares no Brasil [MODERN
CASTING em www.thefreelibrary.com]. ................................................................ 2
Figura 2 - Classes de ferros nodulares e suas respectivas microestruturas (RT Resistncia a trao). [Adaptado de QIT 1990] . ..................................................... 8
Figura 3 - Limites de resistncia a trao, escoamento, alongamento e dureza de
algumas classes de ferros fundidos nodulares segundo a norma ASTM A 536-80.
Adaptado de Metals Handbook, v.15, 1992. ............................................................ 9
Figura 4 - Mecanismos do crescimento da grafita lamelar e nodular [OLAH, 1985]. ... 11
Figura 5 - Imagem tridimensional obtida em microscpio ptico, mostrando o
crescimento radial da grafita [Autor]...................................................................... 12
Figura 6 - Panela para tratamento sanduche: a) fluxo de metal durante o vazamento
(Kuttner GmbH); e b) esquema bsico. [QIT] ........................................................ 13
Figura 7 - Panela para tratamento tipo Tundish Cover: a) fluxo de metal (Kuttner
GmbH); e b) esquema bsico. [BCIRA Broadsheet, 280]...................................... 13
Figura 8 - Estao de tratamento por arame recheado: a) fluxo de metal (Kuttner
GmbH); e b) esquema bsico [http://www.odermath.com/injection/index.htm]. .. 13
Figura 9 - Equipamento do tipo conversor: a) operao de tratamento do metal
[Kuttner GmbH]; e b) esquema bsico [Ductile Handbook]. ................................. 14
Figura 10 - Diagramas pseudo-binrios FeC, para 2,3 e 3,5% de silcio, com destaque
para a regio euttica e temperaturas de reao estvel e metaestvel. [adaptado de
SANTOS 1991] ...................................................................................................... 15
Figura 11 - Seqncia de solidificao ferro nodular euttico. ...................................... 16
[Adaptado de SANTOS 1991 e LACAZE, 1999] .......................................................... 16
Figura 12 - Nucleao homognea [PORTER, 1992] .................................................... 18
Figura 13 - Variao de energia livre associada nucleao homognea de uma esfera

de raio r* [PORTER, 1992] .................................................................................... 19
Figura 14 - Mecanismo proposto para a nucleao homognea da grafita, a partir de um
anel formado por 6 tomos de carbono [LUX 1968].............................................. 20
Figura 15 - Nucleao heterognea [PORTER, 1992] ................................................... 21
Figura 16 - Diferena de energia livre para nucleao homognea e heterognea. O
valor do raio critico r* independe do tipo de nucleao [PORTER, 1992] ............ 22
Figura 17 - Curvas de anlise trmica mostrando a formao de carbonetos em
diferentes velocidades de solidificao. [Adaptado de GUESSER]....................... 24
Figura 18 - Variao do nmero de ndulos com o tempo, aps inoculao em barra
com dimetro de 22 mm [BCIRA Broadsheet, 211-6]. .......................................... 26
Figura 19 - Efeitos do bismuto sobre o nmero de ndulos em ferro fundido nodular
[BCIRA Broadsheet 271]. ...................................................................................... 27
Figura 20 - Efeito da adio de bismuto no nmero de ndulos de grafita para corpos de
prova de diferentes dimetros [PISKE, 1974]. ....................................................... 28
Figura 21 - Crescimento epitaxial da grafita em um cristal, segundo a teoria de carbetos
tipo sal [LUX 1964]................................................................................................ 29
Figura 22 - Nucleao da grafita a partir de xidos e sulfetos: a) baixo potencial; e b)
alto potencial para nucleao da grafita [STEFANESCU 2005]. .......................... 30
Figura 23 - Composio qumica de incluso tpica em nodular, antes e aps a
inoculao [GUESSER, 2005 aps SKALAND,1993]. ......................................... 30
Figura 24 - Teoria das bolhas de gs, mostrando a evoluo da grafita aps sua
formao no interior da bolha de gs...................................................................... 31
Figura 25 - Dimenses dos corpos-de-prova escalonados: a) em degraus, b) cilndricos.
................................................................................................................................ 34
Figura 26 - Placas com os modelos dos corpos de prova. .............................................. 35

Figura 27 - Ilustrao esquemtica do sistema de inoculao e vazamento. .................. 37
Figura 28 - Conjunto aps desmoldagem: a) conjunto; b) corpo de prova cilndrico
(notar a ausncia do pino com dimetro de 4 mm); e c) corpo de prova escalonado.
................................................................................................................................ 39
Figura 29 - Ilustrao do esquema de corte para anlise metalogrfica e obteno dos
corpos de prova para ensaios de trao e impacto dos corpos cilndricos. ............. 40
Figura 30 - Ilustrao do esquema de corte para anlise metalogrfica dos corpos
retangulares. ............................................................................................................ 41
Figura 31 - Dimenses dos corpos para ensaio de trao, segundo a NBR 6916. ......... 42
Figura 32 - Dimenses dos corpos para ensaio de impacto, segundo a NBR 6157. ...... 43
Figura 33 - Variao da quantidade de ndulos de grafita em funo dos dimetros e
condies de inoculao de corpos de prova cilndricos ........................................ 46
Figura 34 - Variao da quantidade de ndulos de grafita em funo dos dimetros e
condies de inoculao de corpos de prova escalonados. .................................... 47
Figura 35 - Variao do nmero de ndulos em funo da quantidade de inoculante
adicionada, para corpos de prova cilndricos com dimetro entre 6 e 64 mm. ...... 47
adicionada, para corpos de prova escalonados com espessura entre 4 e 32 mm. ... 48
Figura 37 - Variao do nmero de ndulos em funo do percentual de bismuto
adicionado ao metal lquido.................................................................................... 49
Figura 38 - Proporo entre fases da regio central (a meio raio) dos diferentes
dimetros dos corpos de prova cilndricos, em funo da condio de inoculao.
................................................................................................................................ 50
Figura 39 - Proporo entre fases da regio central das diferentes espessuras de corpos
de prova escalonados, em funo das condies de inoculao. ............................ 51
Figura 40 - Resultados de simulao para o conjunto fundido. Gradientes de
temperatura para os tempos de: a) 3; b) 7; c)15; e d) 30 minutos aps o vazamento.
................................................................................................................................ 52
Figura 41 - Microestruturas de amostras retiradas de extremidades opostas do pino de 8
mm, na condio de inoculao 6: a) regio prxima base, com 20% de perlita; e
b) extremidade oposta, com 90% de perlita. Ataque com Nital a 2%. ................... 53
Figura 42 - Variao da quantidade de perlita na regio central (a meio raio) ao longo
do comprimento dos pinos com dimetros de 8 e 16 mm, na condio de
inoculao 6 (0,20% de inoculante B). ................................................................... 54
Figura 43 - Microestruturas da regio central (a meio raio) dos diferentes dimetros de
corpos de prova, para as condies de inoculao 1 e 4 . Ataque com Nital a 2%. 55
corpos de prova, para as condies de inoculao 2 e 3. Ataque com Nital a 2%. 56
corpos de prova, para as condies de inoculao 5 e 6. Ataque com Nital a 2%. 57
Figura 46 - Microestruturas da regio central de diferentes espessuras de corpos de
prova escalonados, para as condies de inoculao 1 e 4. Ataque com Nital a 2%.
................................................................................................................................ 58
................................................................................................................................ 59

................................................................................................................................ 60
Figura 49 - Microestruturas contendo carbonetos: a) dimetro de 8 mm, condio 1; b)
dimetro de 8 mm, condio 2; c) espessura de 4 mm, condio 1; e d) espessura
de 4 mm, condio 4. Ataque com Nital a 2%. ...................................................... 62
Figura 50 - Imagens de um ndulo de grafita em amostra inoculada com 0,20% de B
(Amerinoc): a) ndulo contendo ncleo na regio central (indicado por seta); b)
detalhe da regio central do ndulo. MEV, eltrons secundrios. ......................... 63
Figura 51 - Espectros resultantes de anlises por EDS dos ncleos de grafitas presentes
em amostra inoculada com 0,20% de inoculante B (Amerinoc). ........................... 64
Figura 52 - Dureza a meio raio para as diferentes condies de inoculao e dimetros
dos corpos de prova cilndricos. ............................................................................. 66
Figura 53 - Dureza a meio raio para as diferentes condies de inoculao e espessuras
dos corpos de prova escalonados. ........................................................................... 66
Figura 54 - Limite de resistncia a trao por condio de inoculao e dimetro. ....... 67
Figura 55 - Limite de escoamento por condio de inoculao e dimetro. .................. 68
Figura 56 - Alongamento total por condio de inoculao e dimetro. ........................ 68
Figura 57 - Resistncia ao impacto a temperatura ambiente em funo da condio de
inoculao, para os dimetros por condio de inoculao e dimetro. ................ 69
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 -
Classes de ferros nodulares e suas respectivas microestruturas (RT -
Resistncia a trao). Fonte: o autor. ........................................................................ 8

Tabela 2 -
Composio qumica base da liga base de ferro fundido nodular ferrtico
(% em peso). ........................................................................................................... 32
Tabela 3 -
Tipos de inoculantes utilizados e faixas de adio. ................................ 33
Tabela 4 -
Distribuio granulomtrica especificada dos inoculantes. .................... 33
Tabela 5 -
Composies qumicas especificadas e analisadas, dos inoculantes (%
em peso). 33
Tabela 6 -
Clculos e dimenses dos massalotes e ataques para os corpos de prova
escalonados e cilndricos. ....................................................................................... 36

Tabela 7 -
Seqncia de vazamento, percentuais de adio, tempos de fading da
inoculao de transferncia e temperaturas de vazamento. .................................... 38

Tabela 8 -
Composio qumica analisada da liga base de ferro fundido nodular
ferrtico (% em peso). ............................................................................................. 44

Tabela 9 -
Freqncia de ocorrncia de carbonetos na microestrutura em funo da
condio de inoculao e dimetro/espessura dos corpos de prova. ...................... 61

Tabela 10 -
Frao volumtrica de carbonetos em funo da condio de inoculao
e dimetro/espessura dos corpos de prova. ............................................................. 61
1. INTRODUO
1.1.
Justificativa
A evoluo dos produtos e a constante busca por custos de fabricao menores

fizeram com que a pesquisa por um material que reunisse as caractersticas de boa
fundibilidade dos ferros e a elevada resistncia mecnica dos aos fosse o objetivo de
engenheiros na primeira metade do sculo XX. Durante este perodo o ferro fundido
malevel ocupou este espao. Porm, o elevado custo do tratamento trmico e a baixa
qualidade dos fundidos em ferro branco, a partir dos quais os ferros maleveis so
produzidos, restringiram a aplicao destes materiais [LABREQUE, 1998].
Em 1948, durante a conveno da American Foundryman Society (AFS), o
pesquisador H. Morrogh, da British Cast Iron Research Association (BICIRA),
anunciou a obteno de ferro fundido cuja grafita se apresentava na forma nodular aps
uma pequena adio de Crio. Alguns meses depois, a International Nickel Company
revelou a obteno de estrutura similar, por meio da adio de magnsio ao metal
lquido. Iniciava-se a uma nova era para os ferros fundidos. Durante os anos seguintes,
o crescimento da aplicao e produo deste novo material cresceu de forma
vertiginosa. Atualmente, os ferros fundidos nodulares so aplicados em diversos setores,
sendo o principal a indstria automobilstica.
No Brasil, a produo de ferros fundidos nodulares vem aumentando nos ltimos
anos. Na figura 1 apresentada a evoluo da produo total de ligas ferrosas fundidas,
entre os anos de 2000 e 2006, bem como a participao dos ferros nodulares no mesmo
perodo. A produo nacional de ferros fundidos nodulares aumentou de
aproximadamente de 380.000 t em 2000, para 750.000 t em 2006. A participao dos
ferros nodulares na produo total de fundidos tambm apresentou pequeno aumento,
de 22% para 25%, no mesmo perodo. Estes dados demonstram que estes materiais
continuam ganhando importncia nas indstrias do setor metal-mecnico [MODERN
CASTING 2001-2007].
Os ferros fundidos nodulares so classificados de acordo com a sua matriz,
podendo ser ferrticos, ferrticos-perlticos e perlticos. A relao entre os constituintes
2
da
matriz
responsvel
pela
definio
das
propriedades
mecnicas
e,
conseqentemente, das diversas classes de ferros fundidos nodulares [GUESSER;

HILRIO, 2000].
3
Total de Fundidos Ferrosos
Nodular
Milhes de toneladas
2,5
2
2,53
2,38
1,97
1,81
1,5
1
0,5
0,75
0,38
0,60
0,49
0
2000
2002
2004
2006
Ano
Figura 1 - Produo total de ferro fundido e de ferros nodulares no Brasil

[MODERN CASTING em www.thefreelibrary.com].
A produo de ferros fundidos grafticos envolve a solidificao segundo o

diagrama Fe-C estvel, que prev a formao de dendritas de austenita e grafitas. A
ocorrncia deste modo de solidificao facilitada pela presena de ncleos estveis no
metal lquido, geralmente formados por um processo de nucleao heterognea,
estimulado pela insero de substratos no metal lquido, por um processo denominado
inoculao [LUX, 1964]. Visando aumentar o nmero destes ncleos, diferentes
materiais foram testados ao longo dos anos, com diferentes graus de eficincia. Estes
materiais receberam a denominao de inoculantes. Por outro lado, a proporo entre
fases na matriz metlica definida durante a reao eutetide, em funo de parmetros
como velocidade de resfriamento e influncia de elementos de liga.
3
A necessidade de alternativas aos tradicionais mtodos de produo, visando
reduo de custos, uma busca constante nos diversos meios produtivos. Na obteno
de componentes de sees finas (abaixo de 10 mm de espessura) em ferro fundido
nodular com matriz predominantemente ferrtica, isentos de carbonetos, geralmente
necessria uma etapa posterior de tratamento trmico de ferritizao, que representa
parcela de 10 a 15% na composio do custo total do fundido. Diante deste contexto, o
presente trabalho visa contribuir para a busca de uma alternativa tecnolgica para a
eliminao do tratamento trmico, tornando possvel a reduo do custo de obteno de
ferros fundidos nodulares ferrticos no estado bruto de fundio.
1.2.
Objetivos
O objetivo geral deste trabalho realizar um estudo comparativo entre dois tipos
de inoculantes comerciais, na obteno de peas de ferro nodular ferrtico no estado
bruto de fundio. Para atingir o objetivo geral, alguns objetivos especficos foram
elaborados, sendo descritos a seguir:
a) estudar diferentes percentuais de adio e seus efeitos na microestrutura bruta
de fundio;
b) avaliar a influncia da inoculao de transferncia na microestrutura no
decorrer do tempo de vazamento (fenmeno de fading);
c) estudar, com auxlio de corpos-de-prova com diferentes sees, a influncia da
velocidade de resfriamento na microestrutura bruta de fundio.
d) avaliar as propriedades mecnicas (dureza, trao, compresso e impacto) nos
corpos de prova cilndricos .
e) Caracterizao microestrutural utilizando tcnicas de MEV/EDS
2. REVISO DE LITERATURA
2.1.
Ferros Fundidos Nodulares.
2.1.1.
Histrico
A humanidade evoluiu da idade da pedra passando pela idade do bronze at

alcanar a idade do ferro, por volta de 1500 a.C.. Os materiais metlicos atingiram o
pice de sua importncia relativa e utilizao entre as dcadas de 1940 e 1960, com o
desenvolvimento dos aos ligados, ligas leves, superligas e ligas base de titnio.
Outras classes de materiais de engenharia, tais como cermicos, polmeros e
compsitos, ganharam importncia ao longo das ltimas quatro dcadas. Apesar disso,
os materiais metlicos, em particular os aos e ferros fundidos, continuaram a evoluir e
ainda ocupam posio de destaque em inmeras aplicaes de engenharia. A ampla
faixa de propriedades mecnicas e fsicas e o custo competitivo fazem do ferro fundido,
em suas diversas classes, o mais importante material fundido, com uma participao
acima de 70% da tonelagem total dos materiais processados mundialmente
[STEFANESCU, 2005].
Os primeiros artefatos de ferro dos povos primitivos foram confeccionados
utilizando o material de meteoros, muitos anos antes do conhecimento sobre o processo
de extrao do ferro da hematita ou magnetita (minrio de ferro). Os Astecas, quando
questionados por Cortez de onde obtinham o ferro para suas facas, simplesmente
apontaram para o cu. Os povos do oriente tambm utilizavam o metal de meteoros para
confeccionar artefatos. Uma antiga palavra Sumria para designar o ferro era AN.BAR,
que formada pelos pictogramas de cu e fogo, e usualmente traduzida com metal
celestial. Terminologia similar encontrada no Egito metal do cu [ELIADE, 1978].
A antiga metalurgia se estabeleceu apenas com a descoberta do processo de
reduo do minrio de ferro. A procura por fontes de minrio no foi difcil dada
grande quantidade de jazidas e a sua fcil explorao. Mas o manuseio do minrio era
diferente do metal dos meteoros, do cobre e do bronze. Com o desenvolvimento dos
5
fornos de alta temperatura e o aprimoramento das tcnicas de tmpera e forjamento, os
materiais ferrosos adquiriram uma posio dominante.
Ao contrrio do bronze, o desenvolvimento da metalurgia do ferro em escala
industrial ocorreu rapidamente, tendo seu incio nas montanhas da Armnia entre os
anos 1200 e 1000 a.C. A partir deste ponto, o conhecimento de como transformar o
minrio em ferro se espalhou pelo Oriente mdio, sia menor, Mediterrneo e Europa
central. O metal, bem como aqueles que dominavam a tcnica de transform-lo, eram
tidos em algumas culturas como sagrados e ligados diretamente ao divino. As
ferramentas do ferreiro tambm carregavam a qualidade de sagradas e eram tidas como
objetos milagrosos. Muitos ferreiros eram elevados ao nvel da realeza [ELIADE,
1978].
O fundido datado como mais antigo um leo produzido na China no ano de 502
a.C. Na Europa, as notveis obras em ferro fundido, como a tubulao de esgoto em
Versalhes e a ponte de ferro prximo a Coalbrookdale na Inglaterra, datam de 1600 a
1800 d.C. Antes da inveno do microscpio, apenas dois tipos de ferro eram
conhecidos em funo da aparncia da fratura, o branco e o cinzento. O conhecimento
sobre os fundidos ficou limitado durante muitos anos.
Em 1896, a recm fundada Associao Americana de Fundidores (American
Foundrymans Association) publicou o primeiro artigo sobre ferros fundidos,
declarando que as principais propriedades dos mesmos eram contrao, resistncia,
deflexo, rigidez, resfriamento, granulao e dureza. Neste artigo afirmaram que ensaios
de trao no poderiam ser usados para ferros fundidos, sendo estes restritos aos aos e
outros materiais dcteis. Os testes de compresso geralmente resultavam em valores de
resistncia superiores s cargas que as mquinas de ensaio da poca podiam fornecer.
Por este motivo este tipo de ensaio no era usado normalmente.
No incio do sculo XX alguns pesquisadores [WST, 1900; GEILENKIRCHEN,
1908; GOERENS, 1925 aps VELDE, 2004] observaram mudanas nas estruturas e nas
propriedades dos ferros fundidos ao usarem magnsio em suas ligas. Os relatos citam a
alterao na forma da grafita, que se apresentava na forma esferoidal, e o aumento da
resistncia trao e compresso. Em 1927, P. Bardenheuer [VELDE, 2004] verificou
que a presena de grafita esferoidal propiciava ao ferro fundido notvel ductilidade. Em
trabalhos desenvolvidos no perodo de 1935 a 1937 na Alemanha Adey fez meno
obteno de grafita nodular. [ADEY, 1948 - SANTOS, 1976]
6
Em 1948, H. Morrogh, da Associao Britnica de Pesquisa do Ferro Fundido
(BCIRA) anunciou, na conveno da Sociedade Americana de Fundio (AFS), que
uma pequena adio de crio em um ferro fundido cinzento hipereuttico havia
resultado em um fundido com grafita na forma esferoidal [MORROGH, 1948].
Resultados similares foram obtidos em 1948 pelo pesquisador K. D. Millis, da
International Nickel Company (INCO), pela adio de magnsio ao metal fundido. No
mesmo ano a INCO solicitou a patente desta nova tcnica. A adio de magnsio passou
a ser feita em larga escala em fundies ao redor do mundo, podendo ser considerada
um dos maiores avanos na metalurgia dos ferros fundidos e dos materiais de
engenharia do sculo XX. [MILLIS, 1983, HAQUE, 1994]
2.2.
Ferros Fundidos Nodulares
Os ferros fundidos nodulares preencheram o espao que havia, em termos de

propriedades, entre os ferros cinzentos e os aos; oferecendo as vantagens do ferro
fundido, como a menor temperatura de fuso, a fluidez e a alta fundibilidade, com
caractersticas mecnicas dos aos, como a elevada resistncia trao e a ductilidade.
O ferro fundido nodular uma liga ternria de Fe-C-Si, cujas concentraes
tpicas de carbono e silcio variam entre 3,5 e 3,9% e 1,8 a 2,8% (em peso),
respectivamente. A composio qumica destes materiais contempla ainda a presena de
outros elementos, tais como cobre, mangans e estanho, de acordo com as
caractersticas da pea a ser fundida e das propriedades mecnicas a serem atingidas.
Ao contrrio dos ferros fundidos cinzentos, que possuem grafitas na forma de
lamelas, os nodulares apresentam grafitas na forma esferoidal ou de ndulos. Apesar de
ser uma funo dos teores de carbono e silcio, a formao de ndulos mais
dependente do nvel de pureza da liga (metais contendo apenas Fe, C e Si tendem a
formar grafita esferoidal) e da adio elementos nodulizantes. A quantidade de grafita e
a proporo entre fases na matriz metlica tambm so controladas pelas condies de
resfriamento. Sob condies de equilbrio, o efeito do carbono e do silcio na estrutura
de solidificao dos ferros nodulares pode ser entendido a partir do diagrama ternrio
Fe-C-Si, embora sua interpretao no seja bvia [LABRECQUE, 1998]. Os aspectos
relativos solidificao de ferros fundidos nodulares sero abordados em maiores
detalhes adiante no item 2.3.
7
A adio de elementos de liga e diferentes condies de resfriamento, bem como
tratamentos trmicos posteriores, possibilitam a produo de diferentes classes de ferros
fundidos nodulares, cada uma com diferentes nveis de propriedades mecnicas,
permitindo uma ampla gama de aplicaes.
Na figura 2 podem-se observar as
diferentes matrizes de nodulares, suas respectivas microestruturas e a relao com os

nveis de propriedades mecnicas. A importncia da matriz em controlar as
propriedades mecnicas enfatizada pelo uso de nomes para designar os seguintes tipos
ferros fundidos de nodulares. [QIT 1990]
Nos ferros fundidos nodulares ferrticos a grafita em forma nodular est dispersa
numa matriz ferrtica, o que proporciona a estas ligas alta ductilidade e elevada
resistncia ao impacto. Os limites de resistncia trao e de escoamento e o
alongamento so similares aos dos aos de baixo carbono. Esta classe pode ser obtida
no estado bruto de fundio pelo controle da composio qumica, tcnicas adequadas
de inoculao e menores taxas de resfriamento. Porm, principalmente em componentes
de sees finas, pode ser necessria uma etapa de tratamento trmico de ferritizao,
para assegurar as quantidades de ferrita especificadas.
Os nodulares ferrticos-perlticos constituem a classe mais comum dos ferros
nodulares, sendo geralmente obtidos na condio bruta de fundio. Os ndulos de
grafita esto dispersos numa matriz formada por propores variveis de ferrita e
perlita. Possuem boa usinabilidade e limites de resistncia trao e escoamento
superiores aos nodulares ferrticos. No entanto, os valores de ductilidade e resistncia ao
impacto so menores que os encontrados na classe ferrtica.
Os nodulares perlticos possuem elevados limites de resistncia trao e
escoamento, com sensvel queda da ductilidade e da resistncia ao impacto. Merecem
destaque a resistncia ao desgaste e a usinabilidade, superiores s dos aos com nveis
de propriedades mecnicas semelhantes. As principais caractersticas das demais classes
de ferros nodulares apresentadas na tabela 1, bem como suas rotas de obteno, podem
ser encontradas na literatura [SANTOS, 1991; QIT, 1990; GUEDES, 1996]. No grfico
da figura 2 so apresentadas as principais classes de ferros fundidos nodulares e seus
respectivos valores de resistncia trao, ao escoamento, alongamento e dureza,
segundo a norma ASTM A 536-80.
Martenstica
N/A
Ferrtica
400-15
Martensita revenida
N/A
Perltica-ferrtica
550-06
Baintica inferior
1050-07
Perltica
700-03
Baintica superior
1400-01
Martensita grosseira
N/A
Figura 2 - Classes de ferros nodulares e suas respectivas microestruturas (RT - Resistncia a trao). [Adaptado de QIT 1990] .
A Alongamento.
RT Limite de resistncia trao.
Microestruturas
Matriz
RT(MPa)A(%)
Microestruturas
Matriz
RT(MPa)A(%)
Figura 3 - Limites de resistncia a trao, escoamento, alongamento e dureza de

algumas classes de ferros fundidos nodulares segundo a norma ASTM A 536-80.
Adaptado de Metals Handbook, v.15, 1992.
As faixas de propriedades mecnicas dos ferros fundidos nodulares propiciam

uma ampla gama de aplicaes nos mais variados setores. Na indstria automobilstica
tm-se como exemplos a fabricao de munhes em ferros nodulares ferrticos, pinas
de freio e componentes de suspenso em ferrticos-perlticos, girabrequins e terminais
de transmisso em nodulares perlticos. Na indstria ferroviria as principais aplicaes
so a fabricao de placas de apoio e ombreiras chumbadoras para a fixao de trilhos e
rodas para vages e locomotivas. Estes materiais, tambm, so utilizados na fabricao
de turbinas hidrulicas e elicas, para gerao de energia eltrica.
10
2.2.1.
Obteno da Grafita Esferoidal
A morfologia da grafita no ferro fundido apresenta tipos, tamanhos e formas

diferentes, principalmente em funo da composio qumica, da velocidade de
resfriamento, do grau de nucleao e intensidade de superresfriamento. [OLAH, 1985]
O formato da grafita precipitada durante a solidificao determina o tipo de
material obtido, que pode ser o ferro fundido nodular, vermicular ou cinzento, sendo a
geometria desta esferoidal, vermicular ou lamelar, respectivamente. Existem ainda
outros tipos de grafitas que constituem formas degeneradas, resultantes de tratamentos
posteriores do material e no da solidificao.
O mecanismo de crescimento do cristal de grafita o que determina a morfologia
da grafita e pode ser explicada com base nos aspectos termodinmicos. Lux [1964]
props que a grafita cresce na direo perpendicular ao plano que possuir uma menor
energia de interface com o lquido. Quando o cristal de grafita cresce preferencialmente
na direo do plano prismtico (1010) forma-se a grafita lamelar. Quando a direo
preferencial de crescimento ocorre na direo do plano basal (0001), gerada uma
estrutura cristalina composta por uma sequncia de arranjos de cristais individuais,
formando a grafita nodular.
Na figura 4 pode-se observar que em ligas de Fe-C-Si puras o plano de menor
energia de interface entre o lquido e a grafita o plano basal. Diante disto, o
crescimento ocorre na direo perpendicular ao plano basal (VB) resultando na
formao de ndulos. Em ligas comerciais, elementos como o enxofre e o oxignio por,
serem superficialmente ativos, so absorvidos no plano prismtico e se empacotam mais
densamente, diminuindo assim a energia desta interface, a tal ponto que esta se torna
menor que a do plano basal. Neste caso a grafita cresce na direo perpendicular ao
plano prismtico (VP), adquirindo a forma lamelar. No caso de ligas comercias nas
quais esto presentes outros elementos qumicos, em forma de impurezas, alm do ferro,
carbono e silcio, o tratamento com elementos como magnsio, crio, clcio e terras
raras, que se combinam com o enxofre e o oxignio e outros elementos ativos
superficialmente, impedem a absoro destes no plano basal da grafita. Assim, o plano
com menor energia de interface corresponde ao plano basal (VB) ocorrendo o
crescimento preferencialmente perpendicular ao mesmo.
11
Figura 4 - Mecanismos do crescimento da grafita lamelar e nodular [OLAH, 1985].
Nodularizantes com diferentes composies qumicas esto disponveis no

mercado e so utilizados para a obteno de ferro nodular. Segundo Santos [1991], a
forma de tratamento do metal mais utilizada a adio de nodularizantes comerciais
que contm apenas magnsio, magnsio e clcio, terras raras, ou ainda magnsio, clcio
e terras raras. Este autor recomenda que a concentrao de magnsio residual deve estar
entre 0,030 a 0,060% (em peso). Teores elevados podem proporcionar a formao de
carbonetos eutticos na microestrutura, bem como a formao de grafita do tipo spiky,
que um tipo de grafita degenerada. Caso contrrio, se o teor de magnsio for
relativamente baixo, ocorrer a formao de grafita degenerada (ndulos irregulares),
que diminui sensivelmente a resistncia e a ductilidade dos ferros fundidos nodulares.
Na figura 5 observa-se uma imagem de um ndulo de grafita obtida em
microscpio ptico, em que possvel ver a direo preferencial de crescimento na
direo do plano basal (0001). A dimenso da grafita resultante determinada pela
intensidade da nucleao e pela velocidade de crescimento, que por sua vez afetada
pelo superresfriamento e pela velocidade de extrao de calor. De uma maneira geral,
medida que o superresfriamento aumenta, o nmero de ncleos cresce e,
consequentemente, o nmero de ndulos maior com uma grafita mais fina e de menor
tamanho. [SANTOS, 1991]
12
Figura 5 - Imagem tridimensional obtida em microscpio ptico, mostrando o

crescimento radial da grafita [Autor].
2.2.2.
Mtodos de Nodularizao
A presena de impurezas nas ligas de Fe-C-Si, em especial o enxofre e o oxignio,

causa a precipitao da grafita na forma de lamelas, caracterizando-o como ferro
fundido cinzento. Para a obteno de grafita nodular no ferro fundido necessrio um
tratamento de desoxidao e dessulfurao do ferro base (cinzento) proveniente do
forno, utilizando-se magnsio. Este tratamento pode ser realizado de diferentes
maneiras, sendo mais comuns os processos sanduche, tundish cover e arame
recheado [GUESSER, 1990].
Nos processos sanduche (figura 6) e tundish cover (figura 7), utiliza-se uma
liga granulada FeSiMg contendo em sua composio de 5 a 7% de magnsio. Consiste
em colocar uma quantidade de liga na bolsa (degrau) no fundo da panela, recobri-la com
sucata de ao, cavaco de ferro fundido ou FeSi granulado e em seguida preencher a
panela com metal lquido, ocorrendo assim a reao do magnsio com o metal.
No processo de tratamento por arame recheado, ilustrado na figura 8, um tubo
metlico preenchido com uma liga em p que pode conter diferentes teores de
magnsio, alm de outros elementos de liga como silcio e crio. As propores mais
comuns esto entre 30 e 40% de magnsio [GUESSER 1990].
13
(a)
(b)
Figura 6 - Panela para tratamento sanduche: a) fluxo de metal durante o

vazamento (Kuttner GmbH); e b) esquema bsico. [QIT 1990]
Enchimento controlado
para maior rendimento
(a)
Ventilao controlada / porta

de abastecimento de liga
(b)
Figura 7 - Panela para tratamento tipo Tundish Cover: a) fluxo de metal (Kuttner
GmbH); e b) esquema bsico. [BCIRA Broadsheet 280, 1998].
(a)
(b)
Figura 8 - Estao de tratamento por arame recheado: a) fluxo de metal (Kuttner

GmbH); e b) esquema bsico [http://www.odermath.com/injection/index.htm].
14
O tratamento pelo processo de arame recheado consiste em introduzir o arame no
metal lquido numa estao de injeo como a da figura 8. A velocidade de injeo deve
ser controlada de tal maneira que a reao ocorra prxima ao fundo da panela, para que
se obtenha o melhor rendimento. A quantidade adicionada, bem como a temperatura e
os teores de enxofre do metal devem ser controlados. Os arames existentes no mercado
variam no dimetro entre 5 e 21mm sendo os mais usuais de 9 e 13mm.
No processo denominado conversor, apresentado na figura 9, utilizado
magnsio puro. Este colocado no interior de um equipamento capaz de realizar um
giro (por basculamento) de at 90, que em seguida preenchido com metal lquido. Ao
girar o equipamento o metal entra em contato com o magnsio iniciando a reao. Este
tipo de tratamento apresenta um bom rendimento, porm s possvel tratar grandes
quantidades de metal lquido, normalmente superiores a cinco toneladas
(a)
(b)
Figura 9 - Equipamento do tipo conversor: a) operao de tratamento do metal

[Kuttner GmbH]; e b) esquema bsico [QIT 1990].
15
2.3.
Solidificao do Ferro Fundido Nodular
Na maioria das aplicaes, os ferros fundidos nodulares comerciais apresentam

uma composio qumica euttica ou levemente hipereuttica. Por este motivo o modo
de solidificao a ser analisado o euttico [GUEDES 1996]. O sistema Fe-C-Si
apresenta dois eutticos, o estvel onde o lquido transforma-se em austenita e grafita, e
o metaestvel onde ocorre a formao de austenita e cementita (ferrita e carbonetos) ou
ledeburita (austenita e carbonetos). Entre estas transformaes existe uma diferena de
aproximadamente 7C, em ligas puras de FeC, podendo exceder os 35C em ferros
fundidos com 2% de Si. A figura 10 ilustra a variao do diagrama de ferro carbono
para teores de 2,3 e 3,5% de silcio. O sistema estvel rege a sequncia de solidificao
dos ferros fundidos cinzentos e nodulares onde o carbono se apresenta na forma livre
(grafita), enquanto o sistema metaestvel rege a sequncia de solidificao dos ferros
brancos no qual o carbono se apresenta combinado (cementita). [SANTOS, 1991]
Figura 10 - Diagramas pseudo-binrios FeC, para 2,3 e 3,5% de silcio, com

destaque para a regio euttica e temperaturas de reao estvel e metaestvel.
[adaptado de SANTOS 1991]
Os ferros fundidos que possuem o teor de carbono de aproximadamente 4,3% so

denominados eutticos. Os que possuem porcentagem de carbono inferior a este valor,
16
so denominados de hipoeutticos. Por sua vez, os que possuem valores acima do
euttico so chamados de hipereutticos. [OLAH, 1985]. A solidificao de um ferro
fundido nodular euttico inicia com o resfriamento do lquido at a temperatura euttica.
Ao atingir esta temperatura ocorre simultaneamente a formao de grafita e de
austenita, porm de maneira independente sendo chamado de crescimento divorciado.
Para que esta reao ocorra necessrio um superresfriamento abaixo da temperatura do
euttico estvel. Os ndulos de grafita formados so posteriormente encapsulados por
um halo de austenita. A curva de resfriamento, ilustrada na figura 11, apresenta a
solidificao de um ferro nodular euttico.
Figura 11 - Seqncia de solidificao ferro nodular euttico.

[Adaptado de SANTOS 1991 e LACAZE, 1999]
Aps atingir a temperatura abaixo do euttico estvel observa-se o crescimento da

grafita e austenita formada. Neste ponto ocorre uma inflexo, formando um patamar
devido ao calor latente de solidificao liberado, que compensa a perda de calor para o
17
ambiente atravs das paredes do molde. O comportamento desta curva ir depender do
grau de nucleao do banho. Os ndulos de grafita crescem mais rapidamente durante a
solidificao. Depois a velocidade de crescimento diminui, pois passa a ser controlada
pela difuso no estado slido. O teor de silcio exerce grande influncia no ponto
euttico, deslocando-o para a esquerda diminuindo a solubilidade do carbono na
austenita.
2.4.
Conceitos de Nucleao
2.4.1.
Nucleao Homognea.
Ao se resfriar um lquido abaixo da sua temperatura de fuso (TF) existe uma

energia de ativao necessria para iniciar a solidificao espontaneamente. Porm, em
lquidos de elevada pureza se observa que mesmo para elevados graus de
superresfriamento pode no ocorrer a solidificao. Por exemplo, em condies
controladas, o nquel pode ser mantido em at 250C abaixo de sua temperatura de
fuso sem que o mesmo solidifique. Para que a solidificao inicie necessrio o
surgimento de partculas muito pequenas de slido em meio ao lquido, chamadas de
ncleos estveis [PORTER, 1992].
Garcia [2002] define a nucleao como a formao de uma nova fase a partir de
outra, em posies especficas, caracterizada por contornos bem definidos que a
separam do meio que a formou. Se os ncleos forem formados pelo mesmo material do
lquido temos uma nucleao homognea. Na figura 12 apresentada uma ilustrao
esquemtica de um sistema lquido em duas condies distintas. Na condio 1 existe
apenas lquido e a energia livre G1. J na condio 2 h um ncleo slido, separado do
lquido por uma superfcie e a energia livre G2, sendo G2 = G1 + G. A energia livre
do sistema sem nenhum slido formado dada pela equao 1:
G1 = VLGVL
Equao 1
Onde VL e GV so, respectivamente, o volume e a energia livre do lquido.
18
Figura 12 - Nucleao homognea [PORTER, 1992]
A uma temperatura TE, abaixo da temperatura de fuso, a energia do arranjo pode

ser descrita pela equao 2:
G 2 = V S GVS + V L GVL + ASL SL
Equao 2
Onde VS o volume do slido presente na condio 2 e VL o volume do lquido.

GS e GV so, respectivamente, as energias livres do slido e do lquido. ASL a rea
superficial entre slido e lquido e SL a energia livre da interface slido-lquido.
A formao de um ncleo slido resulta em uma variao da energia livre total,
dada pela seguinte expresso:
G = G2 G1
Equao 3
Ento:
G = V S GV + ASL SL
Equao 4
Para um dado superresfriamento T, a variao da energia livre de volume da fase

slida pode ser dada por:
GV = GVL GVS = H
(TE T )
TE
Equao 5
Onde:
G =
HT
TE
Equao 6
19
A forma esperada para o desenvolvimento do embrio slido a esfrica, por
apresentar a menor relao entre rea superficial e volume. Aplicando as equaes para
clculo de volume e superfcie de uma esfera, pode-se determinar o valor de um raio
crtico, necessrio para a sobrevivncia do embrio no meio lquido. Para que o embrio
formado cresa e se transforme em um ncleo estvel, este dever atingir o raio crtico
descrito pela equao 7:
rc =
2 SLT f
Equao 7
LT
Onde L o calor latente de fuso liberado pela formao do ncleo slido.

Substituindo-se a equao 7 na equao 6 determina-se a variao crtica da energia
livre para a formao de um ncleo estvel no meio lquido, dada por:
3
16 SLT f
G =
'
c
3( LT ) 2
Equao 8
A variao da energia livre dada pelo somatrio das parcelas de energia livre de
volume (negativa) e de superfcie (positiva) do slido. A parcela de energia relativa ao
volume tende a diminuir (valores mais negativos) medida que ncleo slido cresce; ao
passo que a parcela relativa rea superficial aumenta (valores mais positivos),
conforme ilustrado na figura 13.
Figura 13 - Variao de energia livre associada nucleao homognea de uma esfera de

raio r* [PORTER, 1992]
20
A figura 14 representa o mecanismo pelo qual o carbono deveria se combinar para
a nucleao homognea de uma grafita no lquido. Scheil [apud LUX 1964], por meio
de consideraes termodinmicas, deduziu que pequenas quantidades de tomos de
carbono estariam no ferro lquido na forma de molculas de C2. Partindo destas
molculas de C2 e passando por C3, C4, e C5, at chegarem a um anel C6, que serviria
como ncleo para a formao da grafita. Porm, este tipo de nucleao de difcil
ocorrncia, pois envolve um superresfriamento muito maior que o normalmente
encontrado durante a solidificao do ferro. Com base nestas observaes apropriado
considerar que a nucleao da grafita em ferros fundidos ocorre de maneira
heterognea.
Figura 14 - Mecanismo proposto para a nucleao homognea da grafita, a partir de um

anel formado por 6 tomos de carbono [LUX 1968].
2.4.2.
Nucleao Heterognea
A presena de superfcies adequadas no lquido pode facilitar a formao de um

ncleo slido de tamanho crtico. Partculas slidas em suspenso, tais como xidos e
sulfetos, ou mesmo as paredes do molde onde o metal vazado podem ser os
aceleradores/facilitadores do processo de nucleao. Quando a nucleao tem incio
21
nestas partculas estranhas ao sistema, ela denominada de nucleao heterognea. A
presena destas partculas propicia uma reduo do superresfriamento necessrio para a
nucleao, os quais so observados na prtica. No caso dos ferros fundidos, este
processo favorece a solidificao segundo o diagrama estvel, promovendo a formao
de grafita [GARCIA 2001].
Na figura 15 observa-se a condio de uma nucleao heterognea. Assumindo
que SL isotrpico, pode-se demonstrar que em um dado volume de slido a energia
total da interface do sistema minimizada se o embrio tiver o formato de uma calota
esfrica, cujo ngulo de molhamento dado pela condio de balano das tenses
superficiais ML, SM e SL, na superfcie do substrato.
Figura 15 - Nucleao heterognea [PORTER, 1992]
N figura 16 tem-se que:
ML - Energia superficial lquido/substrato;

SM - Energia superficial slido/substrato; e
SL - Energia superficial slido/lquido.
O balano da energia dado por:
ML SM = SL cos
Equao 1
A formao do embrio slido est associada variao total da energia livre que
dada por:
G = VS GS + S SL SL + S SM ( ML SM )
Equao 2
22
Sendo:
S SL - superfcie slido/lquido = 2r 2( 1 cos );

S SM - superfcie slido/substrato = r 2( 1 cos 2 );
1
3
VS - volume da calota esfrica = r 3( 2 3 cos + cos 3 ); e

GS - variao da energia livre/unidade de volume = L
T
.
T
f
Substituindo essas relaes e derivando G em relao ao raio (r), tem-se uma

expresso para o raio crtico:
rc =
2 SLT f
Equao 3
LT
A variao crtica da energia livre para a formao de um ncleo estvel dada

por:
3
16 SLT f
G =
c
3( LT ) 2
1
3
4 ( 2 3 cos + cos )
Equao 4
Na figura 16 observa-se a diferena entre as energias livres para os dois tipos de

nucleao abordados [PORTER, 1992].
Figura 16 - Diferena de energia livre para nucleao homognea e heterognea. O

valor do raio critico r* independe do tipo de nucleao [PORTER, 1992]
23
Nota-se que a energia de ativao da nucleao heterognea menor que a da
1
nucleao homognea, pelo fator de forma, representado por ( 2 3 cos + cos 3 ) .
2.5.
Inoculao
A inoculao dos ferros fundidos se baseia na introduo de pequenas quantidades

de material composto de partculas nucleantes no metal fundido, pouco antes ou durante
o vazamento deste, buscando controlar a microestrutura final e, consequentemente, as
propriedades mecnicas do material [SANTOS 1975]. Nos ferros fundidos a inoculao
utilizada primeiramente para evitar a formao de carbonetos na estrutura. O efeito da
inoculao muito maior do que poderia se esperar pela simples mudana de
composio qumica causada pela sua adio, de fato ele proporciona o aumento de
ncleos disponveis para a formao de grafitas. Este aumento dos ncleos disponveis
reduz o superresfriamento necessrio na solidificao, facilitando a solidificao
segundo o euttico estvel [FULLER, 1979].
O efeito benfico da inoculao pode ser entendido com auxlio da figura 17, onde
se observam curvas de resfriamento em diferentes velocidades. Para maiores
velocidades de resfriamento ocorre a formao de carbonetos. Os ferros fundidos no
inoculados apresentam uma forte tendncia a se solidificar segundo o euttico
metaestvel, envolvendo a formao de dendritas de austenita e carbonetos, devido ao
elevado superresfriamento.
O objetivo da inoculao fornecer ncleos extras ao banho [SANTOS 1989]. A
existncia de um nmero maior de ncleos potenciais para a nucleao e crescimento da
grafita permite a obteno de uma estrutura mais refinada, que resulta em melhores
propriedades fsicas e mecnicas [OLAH, 1985]. Em ferros fundidos nodulares, onde o
nmero de ncleos extremamente importante para as propriedades do material, a
adio de inoculantes ao banho tem por objetivo promover um aumento do nmero de
ndulos de grafita e do grau de nodularizao, que uma medida da adequao da
grafita forma de uma esfera perfeita [SANTOS 1989].
24
Figura 17 - Curvas de anlise trmica mostrando a formao de carbonetos em

diferentes velocidades de solidificao. [Adaptado de GUESSER]
Relatos da influncia da adio de Fe-Si datam de 1906, quando Outerbridge

verificou o aumento das propriedades mecnicas no material ao qual este fora
adicionado. Meehen, em 1922, relatou que era possvel controlar a estrutura dos ferros
fundidos inoculando o banho com Ca-Si [CHAVES, 1975]. Nos subsequentes anos,
diversos trabalhos foram publicados sobre o efeito da nucleao, o processo de
nucleao da grafita e as tcnicas de inoculao na transferncia do metal para a panela
de vazamento.
Nos anos 50 pesquisas revelaram que pequenas quantidades de clcio e alumnio,
adicionadas ao Fe-Si, aumentavam muito a sua eficincia. J nos anos 60, estudos da
adio de compostos contendo brio [LOWNIE, 1963] e bismuto [BARTON, 1967]
mostravam aumento no tempo de fading (tempo necessrio para que o inoculante perca
eficincia) e na contagem de ndulos. Na dcada de 70 foram aprofundados os estudos
dos procedimentos de inoculao e de seus efeitos nas propriedades do material, bem
como dos elementos adicionados.
25
O mecanismo de inoculao ainda continua sem um estudo definitivo, porm
sabe-se que seu efeito depende da ocorrncia de compostos xidos, sulfetos, nitretos e
carbonetos que promovem a nucleao da grafita e resulta na estabilizao do ferro
fundido. Aps o tratamento de nodularizao com Mg, o ferro lquido fica pobre em O,
S e N (elementos formadores de substratos) limitando o efeito da inoculao.
Os mtodos de inoculao mais utilizados so:
a) inoculao na panela: o inoculante depositado no fundo da panela e o metal
derramado por cima deste;
b) inoculao no molde: o inoculante em forma de p ou pastilha colocado em
um ponto especfico do canal de alimentao;
c) inoculao por arame recheado: mais utilizado em sistemas automticos de
vazamento, consiste na injeo no metal lquido de um arame contendo
inoculante em seu interior;
d) inoculao no jato: o inoculante em p adicionado ao metal lquido no
momento do vazamento deste no molde. um sistema muito utilizado em
vazamentos automticos.
A formao de ncleos e a precipitao da grafita em forma de ndulos,
juntamente com o controle do resfriamento, ajudam a estabilizar o processo de
solidificao. Skaland et al. [2005], atriburam ao tratamento de inoculao os seguintes
benefcios:
a) promove estruturas mais homogneas;
b) evita formao de carbonetos;
c) reduz a tendncia segregao de elementos de liga;
d) reduz a tendncia para formao de rechupes;
e) promove a formao de grafita e ferrita; e
f) aumenta a ductilidade e diminui a dureza.
2.5.1.
Inoculantes
Os inoculantes so materiais slidos, granulados e constitudos por elementos que

possuem funo grafitizante. Na inoculao de ferros fundidos nodulares, geralmente
utiliza-se inoculantes base de FeSi contendo aproximadamente 75% de Si. Outros
elementos como Al, em quantidades variando entre 1,5 e 2% (em peso), e Ca, entre 0,3
e 1% (em peso), devem fazer parte do inoculante.
26
Quando se busca maior eficincia de inoculao pode-se utilizar inoculantes
especiais, nos quais so adicionadas quantidades de elementos como Sr, Ba, Bi e/ou Ce
e La [SANTOS, 1991]. Estes inoculantes so geralmente utilizados em menores
quantidades que os tradicionais. Vale mencionar que o efeito do inoculante no
permanente e decresce a partir da adio do mesmo, durando entre 5 e 10 minutos de
vida til. Este efeito conhecido por fading. O controle do tempo de vazamento aps a
adio dos inoculantes fundamental para a eficincia do processo de inoculao.
Vrias teorias foram propostas para explicar o fenmeno de nucleao da grafita
em ferros fundidos, entre estas teorias merecem destaque a da bolha de gs, a dos
carbetos tipo sal, a dos carbetos de silcio e a dos xidos e sulfetos. Todas as teorias
apontam para uma mesma concluso, de que uma ampla variedade de partculas age
como ncleos efetivos. Isto leva a crer que a nucleao da grafita poder ser mais fcil do
que previamente imaginado e depende mais do meio em que o ncleo est do que a
natureza do mesmo. Elementos como Al e Ca so essenciais em inoculantes e traos de
Ce, Ba e Bi tornam a inoculao ainda mais intensa. O efeito da adio de Ce na
manuteno da eficincia de inoculao ilustrado pela figura 18.
Figura 18 - Variao do nmero de ndulos com o tempo, aps inoculao em barra

com dimetro de 22 mm [BCIRA Broadsheet 211-6, 1986].
Os primeiros artigos sobre a adio de bismuto atribuem a este elemento o papel

de estabilizador da cementita, reduzindo as propriedades mecnicas do ferro fundido,
quando adicionado em quantidades inferiores a 0,008% (em peso). Para adies entre
0,01 e 0,03% observaram-se pequenos aumentos nas propriedades mecnicas [PELLEG
1964].
27
Em 1967, Barton e Moss [1967] conduziram experincias com corpos de prova de
sees variando entre 3,2 a 45 mm, com a adio de bismuto em teores entre 0 e 0,06%
associado a terras raras. Estes autores encontraram aumentos significativos no nmero
de ndulos em todos os corpos de prova. Em amostras sem a adio de terras raras
tambm ocorreu a formao de carbonetos. O maior nmero de ndulos foi encontrado
para o teor de 0,02% de bismuto e 0,02% de terras raras
Loper e Heine, citados por Fuller [1979] e Froelich [1997], mostraram que
pequenas adies de bismuto durante o tratamento de inoculao dos ferros fundidos
nodulares aumentam significativamente o nmero de ndulos, como ilustrado na figura
19.
Figura 19 - Efeitos do bismuto sobre o nmero de ndulos em ferro fundido nodular

[BCIRA Broadsheet 271, 1987].
Horsfall [1983] verificou a eficincia da adio de bismuto em corpos de prova

de seo espessa, variando ente 45 e 300mm, encontrando um aumento considervel de
ndulos nos corpos de 45mm; para as demais sees no houve aumento significativo.
Experincias realizadas por Pieske et al. [1974] mostraram que um mximo
nmero de ndulos foi obtido em corpos de prova com adio de 0,02% de bismuto
com e sem a adio de 1g de Fe-Si no canal do molde, como mostra a figura 20. A
adio de 0,02% de bismuto tende a produzir duas vezes mais ndulos, ao passo que a
adio de 0,02% de bismuto em conjunto com a adio de 1g de Fe-Si no canal do
28
molde, permitiu a obteno de cerca de quatro vezes mais ndulos em relao s
experincias sem bismuto e sem a adio de Fe-Si no canal.
Figura 20 - Efeito da adio de bismuto no nmero de ndulos de grafita para

corpos de prova de diferentes dimetros [PISKE, 1974].
A adio de bismuto na inoculao, alm de aumentar o nmero de ndulos,

tambm tende a refinar a perlita [FROEHLICH, 1997]. A adio controlada de bismuto
nos ferros fundidos nodulares, atravs dos inoculantes, aumenta o nmero de ndulos
mais perfeitos, homogeneza o tamanho e promove uma melhor distribuio dos
mesmos, evitando tambm a formao de carbonetos [MOX, 2001].
2.6.
Mecanismos de Nucleao
Os mecanismos de nucleao e crescimento da grafita em ferros nodulares tm

sido amplamente discutidos ao longo das ltimas quatro dcadas, mas ainda existem
conflitos sobre as teorias e seus mecanismos de controle [SKALAND, 2005]. Vrias
29
teorias foram desenvolvidas para explicar a nucleao da grafita durante a solidificao
de ferros fundidos nodulares. As principais so descritas a seguir:
a) Salt Like Carbide (carbetos tipo sal): Lux [1964] afirma que a adio de
metais do grupo II da tabela peridica (Ca, Sr e Ba) promovem a formao de carbetos
do tipo CaC2 no banho lquido. Na figura 21 observam-se ncleos (carbetos) que
possuem parmetro de rede de 4,19 , compatveis com o parmetro de rede da clula
do carbono, que de 4,26 , propiciando condies adequadas para a nucleao
heterognea da grafita. Partindo deste princpio, a energia interfacial entre o ncleo e o
substrato deve ser baixa o suficiente para que ocorra a nucleao da grafita com um
pequeno superresfriamento.
Porm, segundo Skaland [20005], partculas de CaC2 nunca foram observadas na
microestrutura de ferros fundidos nodulares inoculados e a estabilidade termodinmica
destes como cristais no banho lquido durante o processo de holding (manuteno do
metal em forno) e vazamento so altamente questionveis. Porm, esta teoria apresenta
uma interessante aproximao do ponto de vista cristalogrfico.
Figura 21 - Crescimento epitaxial da grafita em um cristal, segundo a teoria de

carbetos tipo sal [LUX 1964]
b) Sulfetos e xidos: a teoria de que os sulfetos formados inicialmente atuariam

como ncleos para as partculas de xido, que seriam os centros efetivos para a
30
nucleao da grafita. A cobertura de xido sobre o sulfeto, mostrada na figura 22,
possui uma estrutura cristalina cuja orientao favorece o crescimento epitaxial da
grafita [JACOBS, 1976].
(a)
(b)
Figura 22 - Nucleao da grafita a partir de xidos e sulfetos: a) baixo potencial; e

b) alto potencial para nucleao da grafita [STEFANESCU 2005].
c) Silicatos: Skaland [1993] investigou o aspecto heterogneo da nucleao da

grafita analisando as incluses presentes nas mesmas. Este estudo mostrou que a
maioria das incluses em ferro nodular so produtos primrios ou secundrios do
tratamento com Mg, como por exemplo, MgS, CaS, MgO, SiO2 e 2MgOSiO2.
Inoculando este metal com ferrosilcio (X-Al).
Figura 23 - Composio qumica de incluso tpica em nodular, antes e aps a

inoculao [GUESSER, 2005 aps SKALAND,1993].
d) Grafite: outra teoria de nucleao da grafita, a partir de partculas no

dissolvidas de grafita durante a fuso, foi formulada por Piwowarski [aps SANTOS,
1991]. As restries a esta teoria surgiram quando se verificou que a grafita se dissolvia
a temperaturas prximas do euttico, no havendo estabilidade termodinmica para as
31
partculas de tamanho micromtrico de carbono resistirem a temperaturas acima da
liquidus durante os tempos de fading caractersticos da produo de ferros fundidos
nodulares [SKALAND, 2005].
e) Bolha de Gs: de acordo com Karsay [1976], a grafita possui uma tendncia de
se cristalizar numa dada superfcie ou em imperfeies como trincas, porosidades ou
incluses. A teoria da bolha de gs, ilustrada na figura 24, afirma que para a grafita se
cristalizar necessrio algum tipo de limite de fase. Este limite fornecido pela
presena de microbolhas de monxido de carbono (CO) no banho, dispersas no banho e
com dimenses inferiores a 10m. Porem, no processo de produo do ferro nodular so
utilizados fortes desoxidantes que reduzem sensivelmente a quantidade de oxignio,
tanto dissolvido como em forma de CO.
Figura 24 - Teoria das bolhas de gs, mostrando a evoluo da grafita aps sua
formao no interior da bolha de gs. [Adaptado de SKALAND,1993]
As superfcies de defeitos causados por gases, como hidrognio, nitrognio e CO,

se encontram normalmente recobertas por um filme de carbono. Porm, pouco
provvel que um ndulo de grafita cresa por todo o volume de uma bolha de gs, pois
no haveria energia suficiente para a difuso de carbono atravs da grafita nas
condies normais de obteno do ferro nodular.
32
3. MATERIAIS E MTODOS
Sero descritos neste captulo os materiais estudados, as variveis de inoculao

controladas e os principais mtodos experimentais e tcnicas de anlise microestrutural
utilizadas para o estudo dos fenmenos associados inoculao de ferros fundidos
nodulares ferrticos.
3.1.
Materiais
3.1.1.
Liga Base
O material estudado neste trabalho foi um ferro nodular ferrtico da classe

GGG40, cuja composio qumica bsica apresentada na tabela 2. Trata-se de liga
bsica ferrtica dessulfurada, oriunda de forno cubil. Aps o processo de dessulfurao
o metal foi transferido para o forno de espera (holding), onde permaneceu por
aproximadamente 20 minutos. O tratamento de nodularizao foi realizado em panela
do tipo tundish cover, com capacidade para 1400 kg, por meio da adio de 1,4% (em
peso) de liga nodularizante (Fe-Si-Mg) e cobertura de 0,3% (em peso) de Fe-Si
granulado.
Tabela 1 - Composio qumica base da liga base de ferro fundido

nodular ferrtico (% em peso).
C
Si
3,30
2,70
3,50
2,90
Mn
Max 0,22
Al
0,0005 -
Max
Max
0,0012
0,0017
0,050
Cr
0,035
CE1
3,93
4,02
Antes do processo de inoculao estudado no presente trabalho, o metal foi prinoculado durante a transferncia da panela de tratamento para a panela vazadora, com a
adio de 0,3% (em peso) de Fe-Si granulado. O controle de composio qumica da
liga foi realizado por espectrometria de emisso ptica. Vale mencionar que a liberao
do metal para vazamento feita aps a determinao do valor do carbono equivalente
1
% Si + % P
CE = %C +
33
lquido, medido por anlise trmica. Para a liga em questo o valor encontrado foi de
3,99.
3.2.
Inoculantes
Os testes de inoculao foram realizados por meio da adio de dois tipos de

inoculantes diferentes: i) um inoculante base de FeSiCaAl (Clcio Bering), de larga
utilizao na indstria de fundio; e ii) um inoculante base de FeSiBiBa e terras
raras-TR (Amerinoc), comercializado como um produto diferenciado, empregado para
obteno de matrizes com elevados nmeros de ndulos, cujas faixas de adio a serem
testadas esto descritas na tabela 3. Na tabela 4 encontra-se relacionada a distribuio
granulomtrica dos inoculantes, cujos tamanhos variam entre 0,2 e 0,7mm. As
composies qumicas especificadas e analisadas dos inoculantes, doravante
denominados apenas de A e B, so apresentadas na tabela 5.
Tabela 2 - Tipos de inoculantes utilizados e faixas de adio.

Inoculante
Tipo
Nome comercial
Faixa de adio (% peso)
FeSiCaAl
Clcio Bering
0,10%-0,20%
FeSiBiBaTR
Amerinoc
0,10%-0,20%
Tabela 3 - Distribuio granulomtrica especificada dos inoculantes.

Malha da peneira
Quantidade
> 0,7mm
Zero
0,17 a 0,7mm
Min. 94%
< 0,17mm (prato)
Max. 4%
Tabela 4 - Composies qumicas especificadas e analisadas, dos

inoculantes (% em peso).
Especificado
Analisado
Inoculante
Si
Ca
Al
Bi
TR
70
0,8/1,2
0,8/1,2
68/75
1,2/2,0
0,7/1,5
0,3/0,8
0,1/0,5
75,8
0,98
1,04
68
1,59
0,755
0,385
34
3.3.
Corpos de prova Escalonados
As amostras para caracterizao microestrutural foram obtidas a partir de dois

tipos de corpos de prova escalonados, um de sees circulares, com dimetros variando
entre 4 e 64 mm com altura de 100mm; e outro de sees retangulares, com espessuras
variando entre 4 e 32mm e com largura constante de 50 mm. As dimenses dos corpos
de prova so apresentadas na figura 25.
(a
(b)
Figura 25 - Dimenses dos corpos-de-prova escalonados: a) em degraus, b)
cilndricos.
35
Os modelos dos corpos de prova foram dispostos conforme figura 26, em um par
de placas para uma linha de moldagem de partio vertical, em areia verde.
(a)
(b)
Figura 26 - Placas com os modelos dos corpos de prova.
3.4.
Clculo do Sistema de Alimentao e Enchimento
A alimentao foi calculada com base em manuais tcnicos para sistemas de

alimentao e enchimento, para moldes de partio vertical. Os clculos foram
realizados com o objetivo de minimizar a ocorrncia de falhas de alimentao que
resultam no aparecimento de descontinuidades no material, tais como rechupes e
incluses.
O clculo do sistema de enchimento e dos sistemas individuais de alimentao dos
corpos-de-prova foi realizado pelas seguintes etapas principais:
i) identificao das sees que sero alimentadas diretamente pelos massalotes;
ii) clculo dos volumes totais dos corpos-de-prova;
iii) clculo das reas superficiais;
iv) clculo dos mdulos das sees a serem alimentadas diretamente pelos
massalotes. O mdulo calculado pela relao entre o volume e a rea superficial, ou
ento pela relao da rea pelo permetro na regio do ataque, em corte;
v) calculo do mdulo do massalote, que deve ser de 0,8 a 1,2 (usualmente 1,1)
vezes o mdulo da pea. De posse deste valor determina-se o dimetro e a altura do
massalote, sendo que a relao entre dimetro e altura para um massalote cilndrico
deve ser de 1,5 a 3;
36
vi) determinao da rea do ataque (seo que comunica o corpo-de-prova ao
2
massalote) dada pela relao: Aataque = massalote
.0,2 ; e
vii) definida a rea do ataque, suas dimenses podem ser finalmente calculadas
para a obteno da forma geomtrica de um trapzio.
Tabela 5 - Clculos e dimenses dos massalotes e ataques para os corpos

de prova escalonados e cilndricos.
Corpo de prova escalonado:
Calculado Utilizado
Volume
77500
cm
rea superfcie
10400
cm
Mpea=
0,75
cm
Mmass
0,82
cm
=mass
43,72
49
mm
h massalote
65,58
70
mm
Area ataque
382,25
mm
19,55
22,5
Base menor
25,42
27
Base maior
Dimenses do ataque
22,48
10,5
Altura
Corpo de prova cilndrico

Calculado Utilizado
Volume
414578,1
cm
rea superfcie
32145,8
cm
Mpea=
1,3
cm
Mmass=
1,4
cm
=mass
75,7
55
mm
h massalote
113,5
112
mm
ataque
498,0
mm
dimenses do ataque
22,32
21
Base menor
29,01
27
Base maior
25,66
19
Altura
3.5.
Procedimento de Inoculao e Vazamento
Os moldes foram vazados utilizando uma panela vazadora automtica com

capacidade para duas toneladas de metal lquido. Este equipamento consiste em uma
panela dotada de um conjunto de sifo e tampo (nozzle e stopper rod) na sua regio
inferior conforme a ilustrao da figura 27. Quando o tampo aberto o metal lquido
37
escoa pelo sifo. O fluxo de metal regulado pela abertura do tampo, que controlado
por um sistema tico computadorizado.
A inoculao no jato foi realizada por um equipamento automtico, interligado
panela vazadora. Este equipamento composto de um silo para armazenamento do
inoculante em p, alm de um sistema de vlvulas e sensores que controlam o fluxo de
inoculante com uma preciso de 1 g. Este equipamento permite regular a quantidade
de inoculante a ser adicionado ao metal, conforme os teores previamente estabelecidos
no presente trabalho. O processo de inoculao comea dois segundos antes do incio do
vazamento de metal, sendo encerrado dois segundos aps o fim do mesmo. Antes do
incio do experimento o equipamento de inoculao foi calibrado utilizando-se uma
balana de preciso (0,5 a 2000 g, com erro mximo de 0,01 g).
Sistema de
abertura do
tampo
Silo de
inoculante
Tampo
Metal lquido
Sensor de
vazo
Sifo
Tubo descida
do inoculante
Molde
Figura 27 - Ilustrao esquemtica do sistema de inoculao e vazamento.
A moldagem e vazamento ocorreram de forma usual, segundo a ordem descrita na

tabela 7, na qual so apresentadas as condies experimentais das quantidades e tipo de
inoculante utilizados, o tempo de fading cronometrado e a temperatura medida por
pirmetro no incio de cada sequncia.
38
Tabela 6 - Seqncia de vazamento, percentuais de adio, tempos de

fading da inoculao de transferncia e temperaturas de vazamento.
Condio
1
2
3
4
5
6
Inoculante
A
A
B
B
%
0
0,10
0,20
0
0,10
0,20
Tempo fading (min.)

1,0
2,5
4,0
5,5
7,0
8,5
Temperatura (C)
1395
1391
1384
1376
1373
1361
O vazamento foi iniciado aps 1 minuto do tratamento do banho com magnsio. O

tempo necessrio para moldar os 5 moldes de cada condio foi de um minuto,
somando-se a este tempo 30 segundos para a mudana da marcao no modelo para a
identificao dos corpos de prova. Antes do incio do vazamento de cada condio,
mediu-se a temperatura do metal na panela vazadora com auxlio de um termopar.
3.6.
Preparao das Amostras e Corpos de Prova
O conjunto contendo os corpos de prova cilndricos e escalonados, alm do

sistema de canais, apresentado na figura 28.
Aps a desmoldagem os corpos de prova foram separados e limpos
superficialmente com jateamento de granalha. Observou-se que os pinos com dimetro
de 4 mm (figura 28b) no resistiram desmoldagem, se desprendendo da base, no
sendo possvel recuper-los. Os canais e massalotes foram separados por impacto.
39
(a)
(b)
(c)
Figura 28 - Conjunto aps desmoldagem: a) conjunto; b) corpo de prova cilndrico

(notar a ausncia do pino com dimetro de 4 mm); e c) corpo de prova escalonado.
Os corpos de prova cilndricos foram seccionados conforme esquema apresentado

na figura 29. Inicialmente foram separados da base por meio de um corte no plano
transversal a uma distncia de 20 mm da base. A retirada de amostras para anlise
microestrutural foi realizada na regio de meio raio. Os corpos de prova para os ensaios
mecnicos foram retirados do material restante, sempre a meio raio nos dimetros
maiores (32 e 64 mm) e centralizados nos dimetros menores (8 e 16 mm).
40
Corpos de prova para

ensaio de impacto.
Corpos de prova para

ensaio de trao.
Altura do plano de corte para
anlise metalogrfica.
Figura 29 - Ilustrao do esquema de corte para anlise metalogrfica e obteno

dos corpos de prova para ensaios de trao e impacto dos corpos cilndricos.
A Figura 29 tambm ilustra esquematicamente a forma de retirada de corpos de

prova para ensaios mecnicos de trao, impacto e dureza. Para os pinos de 32 e 64 mm
de dimetro, foram retirados corpos de prova de trao e impacto (Charpy) na regio de
meio raio. Os pinos de 8 e 16 mm de dimetro, em funo de suas reduzidas dimenses,
permitiram a retirada apenas de corpos de prova de trao.
O esquema de retirada de amostras para anlise microestrutural dos corpos de
prova escalonados apresentado na figura 30. Optou-se por analisar a microestrutura
em um plano distante 20 mm da extremidade, com o objetivo de evitar possveis efeitos
de borda.
41
Plano de corte para anlise

metalogrfica.
Figura 30 - Ilustrao do esquema de corte para anlise metalogrfica dos corpos

retangulares.
3.7.
Simulao Numrica do Processo de Fundio
A tcnica de simulao numrica foi utilizada com o objetivo de avaliar os

processos de solidificao e resfriamento dos corpos de prova. O conjunto de fundio
formado pelos modelos de corpos de prova e sistemas de canais foi modelado com
auxlio de uma plataforma CAD. A simulao de fundio foi realizada pelo programa
MAGMASOFT, instalado na rea de Engenharia Metalurgia da empresa Tupy
Fundies Ltda.
3.8.
Anlise Microestrutural
Aps o corte, as amostras foram preparadas metalograficamente segundo

procedimentos convencionais, envolvendo as etapas de lixamento e polimento com
pasta de diamante. Realizou-se a anlise da morfologia da grafita com o auxlio de um
microscpio Nikon Optiphot, em uma faixa de aumento de 100 a 1000X, com uma
cmera Olympus Qcolor de resoluo 5.0 Megapixels, acoplada a um microcomputador
equipado com um software de analisador de imagens Image ProPlus 6.2. As grafitas
foram caracterizadas quanto a: morfologia (grau de nodularizao), tamanho, e
quantidade. Estas medidas foram realizadas na seo de meio raio. Em mdia foram
42
analisados oito campos por amostra. Para a avaliao da matriz metlica, os corpos de
prova foram submetidos a um ataque qumico com Nital a 2%. A quantificao das
fases da matriz metlica de cada amostra foi realizada por meio da avaliao de oito
imagens obtidas na regio de meio raio.
A tcnica de microscopia eletrnica de varredura (MEV) foi empregada na
obteno de imagens das grafitas, bem como para anlise qumica de microrregies
(ncleos das grafitas) pela tcnica de espectroscopia por disperso de energia (EDS).
Utilizou-se um microscpio da marca Shimadzu, modelo S-550, instalado no
Departamento de Engenharia de Materiais da Universidade Estadual de Ponta Grossa.
3.9.
Ensaios Mecnicos
O esquema de retirada de corpos de prova para ensaios mecnicos foi apresentado

na figura 29. Para os pinos de 8 mm, os corpos de prova de trao tm dimetro de M8,
enquanto para os pinos de 16 64mm se obteve corpos de prova de trao com
dimetro de M10. Os corpos de prova de trao e de impacto foram confeccionados,
respectivamente, segundo as normas NBR 6916 e NBR 6157. Os croquis e dimenses
so apresentados nas figuras 31 e 32.
Figura 31 - Dimenses dos corpos para ensaio de trao, segundo a NBR 6916.
Para cada condio de inoculao estudada foram extrados cinco corpos de prova
para cada dimetro. Os ensaios de trao foram realizados em uma mquina de ensaio
universal da marca Kratos, modelo ECC, com capacidade para 500kN, com software de
registro Panatec 2.4. Foram utilizados dispositivos para garantir a fixao adequada dos
43
corpos de prova. Os ensaios de impacto foram realizados temperatura ambiente,
utilizando-se um pndulo da marca Wolpert modelo PW 30/15K, com martelo de 15 kg.
Figura 32 - Dimenses dos corpos para ensaio de impacto, segundo a NBR 6157.
Os ensaios de dureza Brinell (HB) foram realizados em amostras retiradas dos

corpos de prova Utilizou-se um durmetro Brinell da marca Roell & Korthaus, com
esfera de 5 mm de dimetro e carga de 750 kgf. Foram realizadas medidas de dureza na
superfcie e no ncleo na regio do meio raio. A determinao do dimetro de
impresso foi realizada com auxlio de um leitor digital marca LabBoss OS100. Foram
realizadas cinco medidas por amostra.
44
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1.
Analise Qumica
A composio qumica da amostra retirada da panela de vazamento apresentada

na tabela 8. Observa-se que os valores esto dentro da faixa especificada na tabela 2.
Este metal passou pelo tratamento com liga de magnsio (1,4% em peso) e sofreu uma
pr-inoculao na transferncia para a panela de vazamento com Fe75%Si granulado,
no teor de 0,3% em peso.
Tabela 7 -
Composio qumica analisada da liga base de ferro fundido
nodular ferrtico (% em peso).

C*
Si
Mn
Sn
Cu
Bi
3,36
2,84
0,11
0,012
0,006
0,06
0,001
0,034
Cr
Mg
Ce
0,035 0,054 0,0079
O valor de cobre equivalente [ Cueq = (%Cu ) + ( 1 % Mn) + 10(%Sn) + 1,2(%Cr ) ] de

2
0,22 pode ser considerado adequado para uma liga destinada produo de ferro
fundido nodular ferrtico [QIT, 1990]. O teor de carbono apresentado na tabela 8 foi
obtido por combusto. Com base nos valores de carbono, silcio e fsforo, o carbono
equivalente resultante de 4,32; caracterizando uma liga de composio euttica, cuja
solidificao envolve o crescimento simultneo de grafitas esferoidais e dendritas de
austenita no meio lquido.
Os teores de bismuto e crio encontrados podem ser considerados residuais, e so
provenientes do material de retorno metlico (canais e massalotes). O enxofre, por sua
vez, desempenha papel fundamental na nucleao da grafita. Os sulfetos de magnsio e
clcio so descritos na literatura [SKALAND, 2005; JACOBS, 1976] como substratos
para a formao de xidos e silicatos que apresentam estrutura adequada nucleao da
grafita. O teor de 0,012% para o enxofre adequado para a obteno de peas em ferro
45
fundido nodular.[QIT, 1990]. Os aspectos relacionados aos mecanismos de nucleao
da grafita sero discutidos em maior profundidade no decorrer do texto.
4.2.
Anlise Microestrutural
4.2.1.
Nmero de Ndulos
Inicialmente as amostras foram analisadas por microscopia ptica (MO), sem

ataque qumico, para a contagem de ndulos e verificao dos tamanhos das grafitas,
que variaram entre 6 e 8. A influncia das diferentes condies de inoculao na
microestrutura dos corpos de prova cilndricos mostrada na figura 33. Vale mencionar
que a condio 4 foi posicionada ao lado da condio 1 para fins de comparao das
condies sem inoculao no jato.
Pode-se verificar que o comportamento das curvas similar para os diferentes
dimetros e que existe grande variao entre as diferentes condies de inoculao.
Dentre as condies estudadas, observa-se que h um aumento do nmero de ndulos
para o inoculante tipo B (condies 5 e 6) em relao a o tipo A (condies 2 e 3) e a
ausncia de inoculao (condies 1 e 4). Observa-se tambm que o aumento na
quantidade de inoculante adicionado resulta em um incremento no nmero de ndulos.
Verifica-se tambm que a adio de 0,10% do inoculante tipo B (Amerinoc), contendo
Bi e terras raras, proporciona maior quantidade de ndulos que a adio de 0,20% de
inoculante tipo A (Clcio Bering) para o dimetro de 6mm.
1800
1600
1400
Ndulos/mm
1200
1000
800
600
400
200
0
1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6
6
16
Dimetro/Condio
32
64
46
Figura 33 - Variao da quantidade de ndulos de grafita em funo dos dimetros
e condies de inoculao de corpos de prova cilndricos
possvel observar que entre as condies 1 e 4 (sem inoculao no jato) ocorre

uma queda no nmero de ndulos, possivelmente devido ao fenmeno de fading da prinoculao realizada na transferncia do metal lquido da panela de transporte para a
panela vazadora, haja visto que entre o incio de um vazamento e outro se passaram 4,5
minutos. Observa-se tambm que a amplitude da variao do nmero de ndulos entre
as condies de inoculao maior para menores dimetros. Pode-se atribuir este
comportamento ao fato da inoculao ganhar importncia na presena de velocidades de
resfriamento mais elevadas.
Na figura 34 so apresentados os resultados de quantificao dos ndulos de
grafita dos corpos de prova escalonados. As condies sem inoculao apresentam
comportamento semelhante ao observado nos corpos de prova cilndricos, caracterizado
pela queda no nmero de ndulos em funo do fenmeno de fading. Levando em
considerao apenas os valores mdios, observa-se um ntido aumento na quantidade de
ndulos entre as condies 2 e 3. J para as condies 5 e 6, constata-se uma leve queda
na quantidade de ndulos. Porm, ao se avaliar as amplitudes dos valores de desvio
padro das condies 2, 3, 5 e 6 conclui-se que os comportamentos so muito
semelhantes.
1800
1600
1400
Ndulos/mm
1200
1000
800
600
400
200
0
1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6
4
8
Espessura/Condio
16
32
47
Figura 34 - Variao da quantidade de ndulos de grafita em funo dos dimetros
e condies de inoculao de corpos de prova escalonados.
Nos grficos das figuras 35 e 36 pode-se observar a variao do nmero de

ndulos em funo da quantidade de inoculante adicionada, respectivamente para
corpos de prova cilndricos e escalonados. A disposio dos dados em funo do
percentual de adio dos inoculantes facilita a compreenso do comportamento do
nmero de ndulos para as condies experimentais utilizadas.

adicionada, para corpos de prova cilndricos com dimetro entre 6 e 64 mm.
Observa-se na figura 35, para os corpos de prova cilndricos, que adies

crescentes dos inoculantes A e B resultam em incremento do nmero de ndulos, para
todos os dimetros. O inoculante B (Amerinoc), contendo bismuto e terras raras,
mostra-se mais eficiente, promovendo sempre maiores quantidades de ndulos em
relao ao inoculante A (Clcio Bering). Para as amostras no inoculadas, se observa a
influncia do tempo de vazamento no fading da pr-inoculao, resultando em
diminuio do nmero de ndulos entre o incio e fim do processo de vazamento.
48
A anlise dos grficos da figura 36, para os corpos de prova escalonados, mostra
que um incremento no percentual de adio do inoculante A acompanhado por um
aumento do nmero de ndulos. O inoculante B apresenta desempenho superior ao do
tipo A para a adio de 0,1% (em peso). No entanto, ao contrrio do esperado, a adio
de 0,2% de inoculante B resultou em desempenho inferior ao obtido pelo inoculante A,
para todas as espessuras estudadas, o que caracteriza um comportamento sistemtico.
Esta tendncia j havia sido observada nos resultados da figura 34.

adicionada, para corpos de prova escalonados com espessura entre 4 e 32 mm.
Os resultados do inoculante B para os corpos de prova escalonados podem estar

associados ao tempo para vazamento, j que a adio de 0,2% de B foi a ltima a ser
realizada, com um tempo de fading da pr-inoculao de 8,5 minutos. Outro possvel
fator contribuinte para a reduo do nmero de ndulos a maior velocidade de
resfriamento dos corpos de prova escalonados, comprovada pelos resultados de
simulao numrica que sero apresentados mais adiante. Soma-se a isso a menor
temperatura de vazamento entre todas as condies experimentais, de 1361C, o que
49
proporciona um menor tempo disponvel para a reao do inoculante com o metal
lquido, resultando em um menor nmero de ncleos efetivos para a formao de
grafitas. Os fatores relacionados diferena de velocidade de resfriamento entre os
corpos de prova cilndricos e escalonados voltaro a ser discutidos no decorrer do texto.
A figura 37 ilustra a variao do nmero de ndulos em funo do teor de bismuto
adicionado. A porcentagem de bismuto no inoculante tipo B (Amerinoc) igual a
0,38%,. O teor de 0,038% referente adio de 0,10% de inoculante (condio 5);
enquanto o teor de 0,076% obtido com a adio de 0,20% de inoculante (condio 6).
Observa-se que para ambos os dimetros analisados, de 6 e 32 mm, a adio de teores
em torno de 0,03% de bismuto corresponde ao valor mais elevado de nmero de
ndulos. Adies maiores de bismuto parecem no alterar de maneira significativa a
quantidade de ndulos de grafita. Este comportamento similar ao reportado por
Horsfall [1983], que estudou o efeito de adies de bismuto entre 0,01 e 0,06% (em
peso), em corpos de prova de ferros fundidos nodulares, com dimetros variando entre 6
e 30 mm.
Os resultados obtidos no presente trabalho podem contribuir para a reduo dos
custos de produo do ferro fundido nodular, pois indicam que pequenas adies de
inoculantes contendo bismuto, brio e terras raras so suficientes para a obteno de um
elevado nmero de ndulos.
1800
1600
Dimetro 6
1400
Ndulos/mm
1200
1000
800
Dimetro 32
600
400
200
0
0
0,038
0,076
% Bismuto contida na adio
Figura 37 - Variao do nmero de ndulos em funo do percentual de bismuto

adicionado ao metal lquido.
50
4.2.2.
Proporo entre Fases na Matriz Metlica
Os resultados da quantificao de fases na matriz metlica so apresentados nas

figuras 38 e 39, respectivamente para os corpos de prova cilndricos e escalonados, em
funo dos dimetros e espessuras, e das condies de inoculao. possvel observar
que as condies 1 e 4, sem inoculao no jato, apresentam valores de perlita maiores
que as demais condies, em todas a sees, devido ao menor nmero de ncleos
efetivos e consequentemente de ndulos. Neste caso, durante o resfriamento a difuso
do carbono para os ndulos de grafita dificultada em funo das maiores distncias
entre os mesmos. Havendo maior concentrao de carbono na matriz metlica, durante a
reao eutetide haver a formao de maior quantidade de perlita.
100
90
80
% Perlita
70
60
50
40
'
30
20
10
0
1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6
6
16
32
64
Dimetro/Condio
Figura 38 - Proporo entre fases da regio central (a meio raio) dos diferentes
dimetros dos corpos de prova cilndricos, em funo da condio de inoculao.
Observa-se na figura 38 que as curvas possuem comportamento similar para os

dimetros 16 a 32 mostrando que a matriz (a meio raio) pouco afetada pela geometria
do fundido a partir de uma determinada espessura. Por outro lado para os dimetros
menores a eficincia da inoculao no jato determinante para a obteno da matriz
com elevadas fraes volumtricas de ferrita. A menor quantidade de perlita da
condio 4, para o dimetro de 6 mm, est associada presena de carbonetos. Os
51
resultados da quantificao de fases da matriz para os corpos de prova escalonados so
apresentados na figura 39.
100
90
80
% Perlita
70
60
50
40
30
20
10
0
1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 5 6
4
16
32
Espessura/Condio
Figura 39 - Proporo entre fases da regio central das diferentes espessuras de

corpos de prova escalonados, em funo das condies de inoculao.
Comparando os valores de perlita para os corpos cilndricos e escalonados,

observa-se a presena de uma maior quantidade de perlita nos escalonados,
principalmente para as menores espessuras. Estes resultados podem ser atribudos tanto
condio de alimentao, como s maiores velocidades de resfriamento. Nos corpos
de prova cilndricos existe a presena de uma maior massa de metal na base dos pinos,
por onde estes so alimentados, enquanto nos corpos escalonados a massa de metal
lquido total apenas do corpo em si. A presena desta massa tem efeito sobre a matriz
dos cilindros de menor dimetro, mantendo a temperatura mais elevada por mais tempo,
facilitando a difuso de carbono para a grafita e, consequentemente, reduzindo o
percentual de perlita. Estas observaes podem ser comprovadas com auxlio dos
resultados de simulao numrica, apresentados na figura 40.
Os resultados de simulao mostram que os corpos de prova escalonados so
sujeitos maiores taxas de resfriamento, em especial os de menores espessuras. Pode-se
observar o j comentado efeito da base dos corpos de prova cilndricos na manuteno
de temperaturas mais elevadas por longos perodos.
52
Temperatura (C)
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 40 - Resultados de simulao para o conjunto fundido. Gradientes de
temperatura para os tempos de: a) 3; b) 7; c)15; e d) 30 minutos aps o vazamento.
53
Observa-se na figura 40 que para 3 minutos aps o vazamento, a seo mais fina
do corpo escalonado, com 4 mm de espessura, j apresenta regies com temperaturas
em torno de 630C, enquanto as espessuras maiores encontram-se em temperaturas
superiores a 1000C. Estes resultados so condizentes com os elevados percentuais de
perlita encontrados para as espessuras mais finas do corpo escalonado.
Observaes semelhantes podem ser feitas para os corpos de prova cilndricos, em
relao aos diferentes dimetros utilizados. No entanto, cabe lembrar que os resultados
da figura 38 foram obtidos em amostras retiradas da regio prxima base dos pinos,
que permanece em temperaturas mais elevadas por tempos mais longos. Nos mapas de
temperatura da figura 40, para os tempos de 3 e 7 minutos (a e b) aps o vazamento,
pode-se observar que a base dos pinos de 6 e 8 mm de dimetro apresentam
temperaturas superiores a 780C. Para tempos equivalentes, tanto as extremidades dos
pinos, como as menores espessuras do corpo escalonado apresentam temperaturas
consideravelmente menores. Estes dados ajudam a corroborar as diferenas nos
percentuais de perlita encontradas entre os corpos cilndricos e escalonados.
Os gradientes de temperatura encontrados nos pinos do corpo de prova cilndrico
motivaram a anlise metalogrfica ao longo do comprimento dos mesmos, em algumas
condies de inoculao especficas. Na figura 41 so apresentadas micrografias obtidas
em extremidades opostas do pino de 8 mm, em corpo de prova tratado com 0,2% (em
peso) de inoculante B (condio 6).
(a)
(b)
Figura 41 - Microestruturas de amostras retiradas de extremidades opostas do pino

de 8 mm, na condio de inoculao 6: a) regio prxima base, com 20% de
perlita; e b) extremidade oposta, com 90% de perlita. Ataque com Nital a 2%.
54
Os resultados de frao volumtrica de perlita ao longo do comprimento dos pinos
de 8 e 16 mm de dimetro so apresentados na figura 42, para a condio de inoculao
6 (adio de 0,20% de inoculante B). Como esperado, observa-se que a variao no
percentual de perlita mais acentuada no pino de menor dimetro (8 mm). Neste caso, a
quantidade de perlita varia entre 25 e 90%. No caso do pino com 16 mm de dimetro,
esta variao de 10 a 40% de perlita, aproximadamente. Este comportamento se deve
influncia da massa de metal da base do corpo de prova cilndrico, que impe elevado
gradiente de temperatura ao longo dos pinos.
100
90
80
% Perlita
70
60
50
40
30
20
10
0
20
30
40
50
60
70
80
90
Comprimento do pino [mm]

dimetro 8
dimetro 16
Figura 42 - Variao da quantidade de perlita na regio central (a meio raio) ao

longo do comprimento dos pinos com dimetros de 8 e 16 mm, na condio de
inoculao 6 (0,20% de inoculante B).
Nas figuras 43 a 48 so apresentadas sequncias de micrografias caractersticas

das microestruturas obtidas nos corpos de prova cilndricos e escalonados, para os
diversos dimetros, espessuras e condies de inoculao utilizadas no trabalho. As
micrografias foram organizadas por condio de inoculao (1/4, 2/3, 5/6) e dimenses
dos corpos de prova, de modo a permitir a avaliao das microestruturas tanto em
funo da quantidade e tipo de inoculante utilizado, como tambm pela condio de
resfriamento imposta ao material.
16
32
64
Ataque com Nital a 2%.
Figura 43 - Microestruturas da regio central (a meio raio) dos diferentes dimetros de corpos de prova, para as condies de inoculao 1 e 4 .
16
32
64
Figura 44 - Microestruturas da regio central (a meio raio) dos diferentes dimetros de corpos de prova, para as condies de inoculao 2 e 3.
56
16
32
64
Figura 45 - Microestruturas da regio central (a meio raio) dos diferentes dimetros de corpos de prova, para as condies de inoculao 5 e 6.
57
16
32
Figura 46 - Microestruturas da regio central de diferentes espessuras de corpos de prova escalonados, para as condies de inoculao 1 e 4.
58
6
8
16
32
59
16
32
60
4.2.3.
Presena de Carbonetos na Microestrutura
Avaliando-se a existncia de carbonetos na microestrutura das amostras,

observou-se que nos dimetros de 6 e 8 mm, e nas espessuras 4 e 6 mm, ocorrem
carbonetos. Nos maiores dimetros e sees mais espessas a matriz apresenta-se isenta.
Em relao s condies de inoculao, observou-se a presena de carbonetos nas
amostras no inoculadas (1 e 4) e nas amostras tratadas com o inoculante A (2 e 3). Nas
condies 5 e 6 (inoculante tipo B) no foi detectada a presena de carbonetos. A
freqncia de ocorrncia e a frao volumtrica de carbonetos so apresentadas,
respectivamente, nas tabelas 9 e 10. Os resultados encontram-se organizados em funo
da condio de inoculao e das dimenses dos corpos de prova.
Tabela 8 -
Freqncia de ocorrncia de carbonetos na microestrutura em
funo da condio de inoculao e dimetro/espessura dos corpos de prova.
Condio
Dimetro
Espessura
Total
N/A
N/A
N/A
N/A
N/A
Tabela 9 -
Frao volumtrica de carbonetos em funo da condio de
inoculao e dimetro/espessura dos corpos de prova.
Condio
Dimetro
Espessura
At 5%
At 15%
10 a 20%
At 8%
N/A
At 10%
At 3%
N/A
At 1%
N/A
N/A
N/A
At 12%
At 8%
15 a 30%
At 2%
N/A
N/A
N/A
N/A
N/A
N/A
N/A
N/A
62
Observa-se na tabela 9 as condies 1 e 4 (no inoculadas) apresentam a mesma
freqncia de ocorrncia de carbonetos, com um total de nove amostras. Entretanto, os
dados da tabela 10 mostram que a condio 4 resultou em maiores fraes volumtricas
de carbonetos, chegando a 30%. Este resultado pode ser atribudo ao fading da prinoculao, devido ao maior tempo transcorrido at o vazamento da condio 4 em
relao condio 1. Na tabela 9 ainda destaca a ocorrncia de carbonetos em duas
amostras da condio 2 (0,10% de inoculante A) e em uma amostra da condio de
inoculao 3 (0,20% de inoculante A) Mais uma vez vale destacar a maior eficincia do
inoculante B (Amerinoc) contendo bismuto, brio e terras raras, tambm em evitar a
formao de carbonetos. Na figura 49 so apresentados exemplos de microestruturas de
amostras contendo carbonetos.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 49 - Microestruturas contendo carbonetos: a) dimetro de 8 mm, condio 1;

b) dimetro de 8 mm, condio 2; c) espessura de 4 mm, condio 1; e d) espessura
de 4 mm, condio 4. Ataque com Nital a 2%.
63
4.2.4.
Anlise das Grafitas por MEV/EDS
As grafitas de algumas amostras selecionadas foram analisadas pela tcnica de

microscopia eletrnica de varredura com microanlise qumica (MEV/EDS). O objetivo
destas anlises foi encontrar indcios da presena de ncleos preferenciais para a
formao de grafitas, e associar os resultados obtidos com as teorias e mecanismos
descritos na reviso de literatura.
Os resultados apresentados neste item foram obtidos em uma amostra inoculada
com 0,20% do inoculante B (Amerinoc). Na figura 50 so apresentadas imagens de
eltrons secundrios de um ndulo de grafita, evidenciando a presena de um possvel
ncleo na regio central.
(a)
(b)
Figura 50 - Imagens de um ndulo de grafita em amostra inoculada com 0,20% de B
(Amerinoc): a) ndulo contendo ncleo na regio central (indicado por seta); b)
detalhe da regio central do ndulo. MEV, eltrons secundrios.
64
A tcnica de espectrometria por disperso de energia (EDS) foi utilizada para a
anlise dos ncleos de grafitas. Os espectros resultantes das anlises de duas regies
selecionadas so apresentados na figura 51. O espectro da regio 1 foi obtido pela
anlise do ncleo de uma grafita escolhida aleatoriamente. J o espectro da regio 2
refere-se ao ncleo da grafita mostrada nas imagens da figura 50.
Figura 51 - Espectros resultantes de anlises por EDS dos ncleos de grafitas

presentes em amostra inoculada com 0,20% de inoculante B (Amerinoc).
Na figura 51 pode-se observar que alm do pico do carbono, que est fora de
escala em virtude de sua grande intensidade, os picos mais intensos so os relacionados
aos elementos magnsio, silcio, oxignio e nitrognio; alm do ferro, provavelmente
associado matriz metlica. No detalhe ampliado na regio central da figura, podem ser
observados picos relativos aos elementos alumnio, enxofre, bismuto, clcio e titnio;
todos estes presentes em menores quantidades. Vale mencionar o grau de similaridade
entre os espectros obtidos, diferindo apenas na intensidade relativa dos picos, que se
altera entre as duas regies para os diversos elementos analisados.
Apesar da tcnica de EDS no ser a mais adequada para a anlise quantitativa de
elementos leves, como oxignio e nitrognio, a presena de grandes quantidades destes
elementos (picos com altas intensidades) uma indicao vlida de que magnsio,
65
silcio, bismuto, clcio, alumnio e titnio, todos com reconhecida afinidade por
oxignio e nitrognio, talvez estejam combinados na forma de xidos e nitretos. Estes
xidos e nitretos, alm de sulfetos de clcio e magnsio, so reconhecidos na literatura
[SKALAND, 2005] como substratos para a nucleao de ndulos de grafita.
Um estudo conduzido por Igarishi e Okada [1998] demonstrou a existncia de
nitretos, contendo magnsio, alumnio e silcio, como ncleos efetivos de nucleao da
grafita em ferros fundidos nodulares. Trs anos mais tarde, Solberg e Onsoein [2001]
determinaram a estrutura cristalina e a composio destes ncleos. As partculas foram
classificadas como nitretos de Al-Mg-Si, possuindo uma rede cristalina hexagonal, com
parmetros de rede diferindo entre 1 e 3% da rede do nitreto de alumnio hexagonal
(AlN). Os mesmos autores sugerem, com base nos resultados da anlise por EDS, que
estes nitretos teriam uma estequiometria prxima a Mg2,5AlSiN6. Pode-se supor que os
ncleos analisados no presente trabalho sejam similares aos reportados nos trabalhos de
Igarishi e Solberg.
Entretanto, Solberg e Onsoein [2001] afirmam que apesar do fato da grafita
possuir estrutura hexagonal, no h uma clara afinidade cristalogrfica entre as
partculas de nitreto e a grafita. Neste caso, o poder de nucleao destas partculas no
est relacionado similaridade de estruturas cristalinas, mas ao fato de serem
heterogeneidades no metal fundido. A simples existncia destas partculas contendo
magnsio ressalta a importncia do processo de nodularizao para a nucleao de
grafitas, podendo explicar tambm o fato de ferros fundidos nodulares apresentarem um
baixo ndice de porosidades devidas ao nitrognio.
4.3.
Propriedades Mecnicas
Os resultados dos ensaios de dureza Brinell so apresentados na figura 52. Podese observar uma grande variao dos valores de dureza nos corpos de prova de seo
fina, nas condies 1 e 4 (sem inoculao), devido presena de carbonetos na matriz,
atingindo valores mdios superiores a 300 HB. Para as condies inoculadas a dureza
apresentou pequenas variaes, exceto na amostra com dimetro de 8 mm e condio de
inoculao 2 (0,10% de inoculante A). Nos corpos com dimetros entre 16 e 64 mm a
dureza se manteve na faixa entre 170 e 190 HB.
66
350
330
310
290
HB
270
250
230
210
190
170
150
1 4 2
3 5 6 1
4 2 3
5 6 1 4 2
3 5 6 1
4 2 3
16
5 6 1 4
2 3 5 6
32
64
Dimetro/Condio
Figura 52 - Dureza a meio raio para as diferentes condies de inoculao e

dimetros dos corpos de prova cilndricos.
Na figura 53 so apresentados os valores de dureza para os corpos de prova

escalonados, em funo das diferentes espessuras e condies de inoculao.
350
330
310
290
HB
270
250
230
210
190
170
150
1 4 2 3
4
5 6 1 4 2 3 5 6
6
1 4 2 3 5
6 1 4 2
3 5 6
16
1 4 2 3 5
32
Espessura/Condio
Figura 53 - Dureza a meio raio para as diferentes condies de inoculao e

espessuras dos corpos de prova escalonados.
67
Em comparao com os corpos cilndricos pode-se notar valores de dureza mais
elevados nas sees finas (4 e 6 mm) que foram inoculadas. Esta diferena est
diretamente ligada ao maior percentual de perlita na matriz metlica nestas espessuras,
como j demonstrado na figura 39. Observa-se tambm que a dureza diminui com o
aumento da seo do corpo de prova, efeito da menor velocidade de resfriamento nas
sees mais espessas.
Os resultados dos ensaios de trao so apresentados nas figuras 54 a 56. Vale
lembrar que os ensaios de trao foram realizados apenas nos corpos de prova
cilndricos.
900
850
800
750
MPa
700
650
600
550
500
450
400
1
3
8
16
3
32
64
Dimetro/condio
Figura 54 - Limite de resistncia a trao por condio de inoculao e dimetro.
De uma maneira geral, os resultados de limite de resistncia (figura 54), limite de

escoamento (figura 55) e alongamento (figura 56), refletem o comportamento da
microestrutura em relao proporo entre fases na matriz metlica. Maiores fraes
volumtricas de perlita proporcionam aumento dos limites de resistncia trao e
escoamento, com consequente reduo dos valores de escoamento. Na figura 56 pode-se
observar que os valores de alongamento dos pinos com 8 mm de dimetro so
consideravelmente menores, variando entre 1 e 4%. Atribui-se este comportamento
presena de carbonetos na microestrutura.
68
550
500
MPa
450
400
350
300
1
16
32
64
Dimetro/condio
Figura 55 - Limite de escoamento por condio de inoculao e dimetro.
25
20
15
10
0
1
3
8
16
3
32
64
Dimetro/condio
Figura 56 - Alongamento total por condio de inoculao e dimetro.
Conforme o esquema de retirada de corpos de prova mostrado na figura 29, os

ensaios de impacto foram realizados a partir dos pinos de 32 e 64 mm de dimetro. Os
ensaios foram realizados temperatura ambiente e os resultados so apresentados na
figura 57.
69
Impacto
20
18
16
14
12
10
8
6
4
1
32
64
Dimetro/condio
Figura 57 - Resistncia ao impacto a temperatura ambiente em funo da condio de

inoculao, para os dimetros por condio de inoculao e dimetro.
As condies sem inoculao (1 e 4) apresentam menores valores de energia

absorvida, para ambos os dimetros. Os maiores valores de desvio padro observados
nestas condies podem estar associados presena de carbonetos, que contribuem para
a reduo da tenacidade ao impacto. O efeito benfico da inoculao em controlar a
ocorrncia de carbonetos pode ser constatado pelos maiores valores de energia
absorvida para as condies inoculadas. Para o dimetro de 32 mm, a partir da condio
2 (0,10% de inoculante A) no se observa variao significativa na tenacidade ao
impacto. Nos corpos de prova retirados do pino de 64 mm observa-se que a adio do
inoculante B, contendo bismuto, resultou em aparente reduo da tenacidade, tendncia
que reforada pelos pequenos valores de desvio padro nestas condies. Resultados
semelhantes foram encontrados por Froelich [1997], estudando a influncia do nmero
de clulas eutticas sobre a tenacidade fratura de ferros fundidos nodulares perlticos.
70
5. CONCLUSES
Com base nos resultados apresentados, as principais concluses neste trabalho

so:
1. O inoculante B (Amerinoc), contendo bismuto e brio, mostrou-se mais
eficiente que o inoculante A (Clcio Bering) na eliminao de carbonetos
em sees finas, sujeitas a elevadas taxas de resfriamento;
2. possvel obter matrizes com elevados nmeros de ndulos com ambos
os inoculantes. Em condies severas de resfriamento (sees finas) o
inoculante B promoveu a formao de ndulos em igual ou maior
quantidade que o inoculante A. J para sees espessas a utilizao do
inoculante B no resulta em diferenas significativas;
3. Teores crescentes de adio resultaram em um significativo aumento do
nmero de ndulos apenas para sees finas, em que a condio de
resfriamento mais severa. Em sees mais espessas recomenda-se o uso
do limite inferior de adio estudado neste trabalho;
4. A inoculao no jato pode compensar o efeito do fading da pr-inoculao
na transferncia do metal da panela de tratamento para a panela vazadora.
Para peas de sees espessas (acima de 32mm) a pr-inoculao de
transferncia pode resultar em matrizes e propriedades mecnicas
adequadas, desde que o vazamento ocorra imediatamente aps a prinoculao;
5. A utilizao de inoculao no jato contribui para a reduo da frao
volumtrica de perlita na matriz. No entanto, a obteno de matrizes
ferrticas no estado bruto de fundio fortemente dependente das
condies de resfriamento envolvidas.
71
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INSTITUTO SUPERIOR TUPY

MESTRADO EM ENGENHARIA MECNICA

ESTUDO COMPARATIVO DE DOIS INOCULANTES

RICARDO JOS POZZI

INSTITUTO SUPERIOR TUPY

ESTUDO COMPARATIVO DE DOIS INOCULANTES

RICARDO JOS POZZI

Dissertao apresentada ao Instituto Superior

ESTUDO COMPARATIVO DE DOIS INOCULANTES

RICARDO JOS POZZI

Dissertao defendida e aprovada em 28 de Outubro de 2009, pela Banca

A Deus pela sade.

Ferros Fundidos Nodulares............................................................................... 4

Ferros Fundidos Nodulares............................................................................... 6

Obteno da Grafita Esferoidal .............................................................. 10

Mtodos de Nodularizao ..................................................................... 12

Solidificao do Ferro Fundido Nodular ........................................................ 15

Nucleao Homognea. .......................................................................... 17

Nucleao Heterognea .......................................................................... 20

Mecanismos de Nucleao ............................................................................. 28

MATERIAIS E MTODOS .................................................................................32

Liga Base ................................................................................................ 32

Corpos-de-prova escalonados ......................................................................... 34

Clculo do Sistema de Alimentao e Enchimento ........................................ 35

Procedimento de Inoculao e Vazamento ..................................................... 36

Preparao das Amostras e Corpos de Prova ................................................. 38

Simulao Numrica do Processo de Fundio .............................................. 41

Anlise Microestrutural .................................................................................. 41

Ensaios Mecnicos ......................................................................................... 42

RESULTADOS E DISCUSSO ..........................................................................44

Analise Qumica ............................................................................................. 44

Anlise Microestrutural .................................................................................. 45

Nmero de Ndulos ................................................................................ 45

Proporo entre Fases na Matriz Metlica ............................................. 50

Presena de Carbonetos na Microestrutura ............................................ 61

Anlise das Grafitas por MEV/EDS ....................................................... 63

Propriedades Mecnicas ................................................................................. 65

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................................................71

Figura 13 - Variao de energia livre associada nucleao homognea de uma esfera

Figura 26 - Placas com os modelos dos corpos de prova. .............................................. 35

Figura 48 - Microestruturas da regio central de diferentes espessuras de corpos de

Classes de ferros nodulares e suas respectivas microestruturas (RT -

Resistncia a trao). Fonte: o autor. ........................................................................ 8

Composio qumica base da liga base de ferro fundido nodular ferrtico

Tipos de inoculantes utilizados e faixas de adio. ................................ 33

Distribuio granulomtrica especificada dos inoculantes. .................... 33

Composies qumicas especificadas e analisadas, dos inoculantes (%

Clculos e dimenses dos massalotes e ataques para os corpos de prova

escalonados e cilndricos. ....................................................................................... 36

Seqncia de vazamento, percentuais de adio, tempos de fading da

inoculao de transferncia e temperaturas de vazamento. .................................... 38

Composio qumica analisada da liga base de ferro fundido nodular

ferrtico (% em peso). ............................................................................................. 44

Freqncia de ocorrncia de carbonetos na microestrutura em funo da

condio de inoculao e dimetro/espessura dos corpos de prova. ...................... 61

Frao volumtrica de carbonetos em funo da condio de inoculao

e dimetro/espessura dos corpos de prova. ............................................................. 61

A evoluo dos produtos e a constante busca por custos de fabricao menores

conseqentemente, das diversas classes de ferros fundidos nodulares [GUESSER;

Figura 1 - Produo total de ferro fundido e de ferros nodulares no Brasil

A produo de ferros fundidos grafticos envolve a solidificao segundo o

Ferros Fundidos Nodulares.

A humanidade evoluiu da idade da pedra passando pela idade do bronze at

Ferros Fundidos Nodulares