QB75B Prticas de Fsico-Qumica Experimento 8

Tenso Superficial e Isoterma de Adsoro de Gibbs

Objetivos
Medir a tenso superficial de solues aquosas de um lcool usando o mtodo da gota.
Construir a isoterma de Gibbs e a partir dela determinar o excesso superficial relativo de solues
de lcool em gua.
Introduo e Teoria
A existncia dos estados slido e lquido possvel devido a ao das foras atrativas
intermoleculares. Num lquido, as molculas localizadas em seu interior, em mdia, esto sujeitas a
foras atrativas iguais em todas as direes, porm, aquelas localizadas na superfcie lquido-gs,
por exemplo, experimentam foras atrativas no balanceadas. Estas foras fazem com que as
molculas na superfcie tendam a migrar para o interior do lquido, conforme ilustra a Figura 1.

Figura 1: Representao qualitativa das foras atrativas entre as molculas no interior do lquido e
na superfcie. Fonte: Shaw (1992).
Portanto, todas as superfcies lquidas tendem a reduzir sua rea a um valor mnimo, adquirindo muitas
vezes uma forma esfrica, devido a mesma apresentar a condio de volume mximo e rea superficial
mnima. A maneira quantitativa de mensurar este comportamento atravs da tenso superficial, , que
pode ser mecanicamente definida como o trabalho necessrio para aumentar uma superfcie em uma
unidade de rea, por um processo isotrmico, conforme ilustra a Figura 2.

Figura 2: Definio mecnica da tenso superficial em termos do trabalho necessrio para elevar a
rea superficial de um filme lquido em contato com o ar. Fonte: Castellan (1996).
A partir da Figura 2, a tenso superficial definida como:
=

Fdx dw
=
ldx dA

(1)

Na Equao (1), F a fora necessria para elevar o comprimento do filme lquido em dx, logo Fdx
o trabalho correspondente, dw. Alm disso, sendo l a largura do filme, a variao na rea
1

superficial dA = ldx. Do ponto de vista termodinmico, a tenso superficial definida como a

variao da energia Gibbs do sistema em funo da variao da rea superficial:

( G
A )

(2)

T , P , ni

A tenso superficial de solues pode ser determinada pelo mtodo da gota (Figura 3), em
que a massa de uma gota do lquido, m, relacionada com por:
=

mg
2r f

(3)

sendo g a acelerao gravitacional, r o raio da gota e f um fator de correo adimensional emprico

que calculado atravs do valor de r e do volume correspondente a uma nica gota do lquido, V, ou
seja,
r
V

f ( x ) , onde x= 3

(4)

Os valores de f(x) so mostrados na Tabela 1.

Figura 3: Mtodo da gota para medida da tenso superficial. Fonte: Castellan (1996).
Tabela1: Fatores de correo para o clculo da tenso superficial medida pelo mtodo da gota.
Fonte: Behring (2004).
r / V1/3
0,00
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65

f
1,0000
0,7256
0,7011
0,6828
0,6669
0,6515
0,6362
0,6250
0,6171

r / V1/3
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05
1,10

f
0,6032
0,6000
0,5992
0,5998
0,6034
0,6098
0,6179
0,6280

r / V1/3
1,15
1,25
1,30
1,35
1,40
1,45
1,50
1,55
1,60

f
0,641
0,652
0,640
0,623
0,603
0,583
0,567
0,551
0,535

Na superfcie de solues os valores das propriedades termodinmicas podem ser diferentes

dos valores no interior da soluo. Em particular, a prpria concentrao da soluo pode ser maior
ou menor, em uma estreita faixa junto superfcie, do que no interior da soluo. Se a concentrao
maior diz-se que a superfcie adsorve molculas do soluto. Quando um soluto abaixa a tenso
2

superficial de um lquido, diz-se que o soluto positivamente adsorvido porque as camadas

superficiais da soluo so enriquecidas neste soluto. Analogamente, diz-se que o soluto
negativamente adsorvido na superfcie quando ele aumenta a tenso superficial do lquido. Para
avaliar a adsoro superficial do um soluto i em uma superfcie, define-se o excesso superficial
deste componente como:
ni
(5)
i =
A

onde n i a quantidade do componente i (em mol) presente na superfcie, cuja rea A. Num
sistema de dois componentes, convenciona-se o excesso superficial do solvente como sendo zero,
solv =0 , e o excesso superficial do soluto passa a ser expresso com relao a essa referncia. Por
esta razo, o excesso superficial do soluto passa a ser denominado como excesso superficial
relativo, 1,2 , onde o ndice 1 refere-se ao solvente e 2 ao soluto. A temperatura e presso
constantes, existe uma relao entre a tenso superficial da soluo e a atividade do soluto,
conhecida como isoterma de adsoro de Gibbs:
1,2 =

RT ln a 2

T ,P

(6)

onde R a constante dos gases, T a temperatura e a2 a atividade do soluto, que vamos considerar
numericamente igual a c2/c (c2 concentrao de quantidade de substncia de 2 e c =
1 moldm3, a concentrao padro). A Equao (6) mostra que o excesso superficial relativo
funo da concentrao do soluto; Em outras palavras, para cada valor de c2 temos um valor para
1,2 . Podemos determinar 1,2 a partir de um grfico de versus ln(c2/c), calculando a
derivada da tenso superficial num certo valor de ln(c2/c) e multiplicando-a por -1/RT.
Muitos solutos orgnicos tendem a se acumular fortemente na superfcie das solues,
atingindo uma saturao onde se forma um filme unimolecular de molculas de soluto adsorvidas
(Figura 4). A partir desta situao, o aumento da concentrao c2 no provoca mais um aumento na
concentrao superficial 1,2 , que se torna constante. Segundo a equao 6, um valor constante
de 1,2 significa uma derivada d/d ln(c2/c) constante, o que por sua vez indica que a partir de
uma concentrao c2 limite, o grfico de versus ln(c2/c) deve ser uma reta.

Figura 4: Representao da adsoro de molculas superficialmente ativas formando uma

monocamada. Fonte: Shaw (1992).
Neste experimento, o excesso superficial relativo de um lcool em gua, 1,2 , sendo 1 o
solvente (gua) e 2 o soluto (lcool), ser determinado a partir de medidas da tenso superficial de
diversas solues usando o mtodo da gota.

Materiais e Reagentes

gua destilada
Copos de plstico pequenos (caf)
Filme de PVC
1-butanol
3 bqueres de 100 mL
Bureta de 10 mL

1 pipeta graduada de 1 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
8 bales volumtricos de 100 mL
2 pipetas Pasteur
Termmetro

Procedimento
Determinao do raio do tubo (r)

Anote a temperatura em que o experimento ser realizado e reporte esse valor no relatrio.

Pese o copo de plstico na balana de quatro dgitos (0,0001 g).

Coloque um pouco de gua destilada na bureta. Incline a bureta e preencha lentamente para
evitar a formao de bolhas.
Transfira exatos 2,0 mL de gua para o copo, gota a gota, deixando que as gotas se formem
lentamente. Conte quantas gotas de gua correspondem ao volume adicionado. Cubra o
copo com o filme de PVC para evitar perdas por evaporao.
Pese agora o copo com os 2,0 mL de gua. No demore para pesar para no perder massa
por evaporao.
Repita este procedimento mais trs vezes e calcule a massa mdia de uma gota, m , e a
estimativa do desvio padro:

s=

n
1
(r i r )2

i=1
n1

onde n o nmero de medidas.

Determine o raio mdio do tubo (bureta)
equao3:

r (em cm) a partir de

r = 0,02815 cm+3,81292 cmg1 m

(7)

usando a

(8)

Use o raio obtido para determinar a tenso superficial da gua pura. Para isso voc vai
precisar do volume mdio de uma gota de gua, que igual aos 2,0 mL dividido pelo
nmero de gotas de gua. Voc pode usar o nmero mdio de gotas em 2,0 mL neste clculo.
Isoterma de Gibbs

Sero preparadas 16 solues aquosas do lcool. Cada soluo deve ser preparada dentro de
um balo volumtrico de 100 mL, a partir do lcool puro.

Primeiro, prepare as solues (1)-(8) transferindo para os bales de 100 mL os volumes de

0,10 mL, 0,20 mL, 0,35 mL, 0,50 mL, 0,70 mL, 1,00 mL, 1,3 mL e 1,6 mL de lcool e
complete-os com gua destilada. Prepare uma soluo por vez para no perder o lcool por
evaporao.

Pese o copo de plstico na balana de quatro dgitos. Preencha a bureta com a soluo 1.
4

Transfira exatos 2,0 mL da soluo para o copo, gota a gota, deixando que as gotas se
formem lentamente. Conte quantas gotas correspondem ao volume adicionado. Cubra o
copo com o filme de PVC para evitar perdas por evaporao. Pese agora o copo com os
2,0 mL de soluo. A partir do raio do tubo calculado r , da massa mdia de uma gota
m, e do fator de correo f, determine a tenso superficial da soluo atravs da Equao (3).
Proceda de maneira anloga com as solues (2)-(8).

Prepare agora as solues de (9)-(16) transferindo para os bales de 100 mL os volumes de

1,9 mL, 2,3 mL, 2,8 mL, 3,7 mL, 4,6 mL, 5,5 mL, 6,4 mL, e 7,3 mL de lcool e complete-os
com gua destilada. Prepare uma soluo por vez para no perder o lcool por evaporao.

Para calcular a concentrao de cada soluo, voc vai precisar da massa molar do lcool e
da densidade dele na temperatura deste experimento. A densidade, assim como a tenso
superficial da gua pura, em diversas temperaturas, podem ser encontradas em Handbooks
de fsico-qumica. O volume mdio de uma gota, que voc vai precisar para determinar o
fator de correo, obtido dividindo os 2,0 mL pelo nmero de gotas.
Relatrio

a) Reporte a temperatura em que as tenses superficiais foram determinadas no texto e tambm

nas tabelas e grficos.
b) Calcule a tenso superficial da gua pura e compare com o valor da literatura.
c) Faa um grfico da tenso superficial em funo da concentrao do lcool. A partir deste
grfico diga se este soluto positivamente ou negativamente adsorvido na superfcie.
Explique o comportamento de em funo da concentrao do soluto, em termos de
interaes intermoleculares.
d) Construa agora um grfico de em funo de ln(c2/c) para determinar a concentrao a
partir da qual h formao da monocamada, conforme descrito no final da introduo.
Reporte este valor de c2 na discusso.
e) Faa um ajuste linear da regio correspondente a monocamada, e, a partir da inclinao da
reta, calcule o valor do excesso superficial, 1,2.
f) Use o excesso superficial calculado na maior concentrao do soluto para estimar a rea
ocupada por uma nica molcula de lcool na superfcie, Am = 1 / ( 1,2NA), onde NA a
constante de Avogadro. Apresente este valor em 2.
g) A partir da densidade do lcool, estime o volume ocupado por uma molcula,
Vm = M / ( NA ), onde M a massa molar, e seu comprimento, lm = Vm / Am. Expresse lm em
angstrom.
h) Construa um grfico da derivada primeira da tenso superficial em funo da concentrao
do 1-butanol e determine a Concentrao Micelar Crtica (CMC) deste tensoativo. A CMC
corresponde a concentrao a partir da qual as molculas do surfactante deixam de se
acumular na interface lquido-gs e comeam a migrar para o interior da soluo, formando
aglomerados chamados micelas. A formao das micelas percebida pela diminuio
acentuada na variao da tenso superficial, pois as molculas do lcool deixam de se
acumular na superfcie.

Bibliografia Sugerida
SHAW, Duncan J. Introduction to colloid and surface chemistry. 4 ed. :Butterworth-Heinemann,
1992.
CASTELLAN, G., Fundamentos de Fsico-Qumica, 1. ed. (reimpresso), Rio de Janeiro, LTC,
1996.
BEHRING, Joo L.; LUCAS, Mnica; MACHADO, Clodoaldo; BARCELLOS, Ivonete O.
Adaptao no mtodo do peso da gota para determinao da tenso superficial. Quim. Nova. v. 27,
n. 3, p. 492-495, 2004.
LANDO, Judah L.; OAKLEY, Howard T. Tabulated correction factors for the drop-weight-volume
determination of surface and interface tension. J. Colloid Interface Sci. v. 25, p. 526-530, 1967.
ATKINS, P. W.; PAULA, J. de, Physical Chemistry, 8th. ed., New York, W. H. Freeman, 2006.
GARLAND, C. W.; NIBLER, J. W.; SHOEMAKER, D. P., Experiments in Physical Chemistry,
8th ed., New York, McGraw-Hill, 2008.

Apndice A: Dados relativos ao experimento 8

Grupo ___

Data:___/___/______

Temperatura experimento = _________K

Tenso superficial gua pura (T =__________K ) = ______________________N/m

Medida Massa do copo vazio / g Nmero de gotas em

2,0 mL

Massa: copo +
gua / g

Massa das
gotas / g

Massa de uma gota / kg

1
2
3
4

= ____________________________ m.

Densidade 1-butanol (T =___________K) = _________________g/mL.

Massa molar 1-butanol = _________________g/mol.

Soluo Conc/mol.L-1 Gotas em Massa das Massa mdia

2,0 mL
gotas / g de uma gota / g

Volume mdio
de uma gota
/ mL

f(x)

/
10-3 Nm-1

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16