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EQUILBRIO CIDO-BASE - INTRODUO

cidos: tm gosto azedo e fazem com que os corantes mudem


de cor.
Bases: tm gosto amargo e so escorregadias.

EQUILBRIO CIDO-BASE - INTRODUO

Arrhenius: os cidos aumentam a [H+] e as bases


aumentam a [OH-] em soluo aquosa.
cido:
H2O
HCl (aq) H+ (aq) + Cl- (aq)
Base:
H2O
NaOH(aq) Na+ (aq) + OH- (aq)
Arrhenius: cido + base

sal

+ gua.

Exemplo: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)


Problema: a definio nos limita soluo aquosa.

EQUILBRIO CIDO-BASE INTRODUO

O on H+ em gua
O on H+(aq) simplesmente um prton sem eltrons. (O
H tem um prton, um eltron e nenhum nutron.)
Em gua, o H+(aq) forma aglomerados.
O aglomerado mais simples e importante o H3O+(aq).
Geralmente usamos H+(aq) e H3O+(aq) de maneira
intercambivel.

EQUILBRIO CIDO-BASE INTRODUO

Reaes de transferncia de Prton


Brnsted-Lowry: o cido doa H+ e a base recebe H+.
A base de Brnsted-Lowry no precisa conter OH-.
Considere HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq):
o HCl doa um prton para a gua. Conseqentemente, o HCl
um cido.
a H2O recebe um prton do HCl. Conseqentemente, a H2O
uma base.
A gua pode se comportar tanto como cido quanto como
base.
As substncias ANFTERAS podem se comportar tanto como
cidos quanto como bases.

EQUILBRIO CIDO-BASE INTRODUO

EQUILBRIO CIDO-BASE - INTRODUO


Pares cido-base conjugados
O que quer que tenha sobrado do cido aps o prton ter sido
doado chamado de sua base conjugada.
Similarmente, o que quer que tenha sobrado da base aps ela ter
recebido o prton chamado de um cido conjugado.
Considere

HA(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + A-(aq)

Aps o HA (cido) perder seu prton ele convertido em A(base). Conseqentemente o HA e o A- so pares cido-base
conjugados.
Aps a H2O (base) receber um prton, ela convertida em
H3O+ (cido). Conseqentemente, a H2O e o H3O+ so pares
cido-base conjugados.
Os pares cido-base conjugados diferem entre si apenas em um
prton.

EXERCCIOS
1. Qual a base conjugada de cada um dos seguintes cidos:
HClO4; H2S; HCO3-

2. Qual o cido conjugado de cada um das seguintes bases:


CN-; SO42- ; H2O; HCO33. O on hidrogeno sulfito (HSO3-) anftero.
a) Escreva a reao de HSO3- com gua, na qual o on atua como
cido
b) Escreva a reao de HSO3- com gua, na qual o on atua como
base
c) Em ambos os casos identifique os pares cido-base conjugados.

EQUILBRIO CIDO-BASE FORA DOS CIDOS

Foras relativas de cidos e


bases
Quanto mais forte o cido,
mais fraca a base conjugada.
HCl CONCENTRADO, P.A, 37%
HCl EM MASSA

EQUILBRIO CIDO-BASE AUTO-IONIZAO DA GUA


O produto inico da gua
Em gua pura, estabelece-se o seguinte equilbrio a 25 C
H2O(l) + H2O(l)

H3O+(aq) + OH-(aq)

[H 3O + ][OH - ]
K eq =
H 2O 2
K eq xH 2 O 2 = [H 3O + ][OH - ]
K w = [H 3O + ][OH - ] = 1.0 10 14
O descrito acima chamado de auto-ionizao da gua.

EQUILBRIO CIDO-BASE ESCALA DE pH


pH = log[H3O+ ] = log[H + ]
Em gua neutra a 25 C, pH
= pOH = 7,00.
Em solues cidas, a [H+]
> 1,0 10-7, ento o pH <
7,00.
Em solues bsicas, a [H+]
< 1,0 10-7, ento o pH >
7,00.
Quanto mais alto o pH,
mais baixo o pOH e mais
bsica a soluo.
pH + pOH = 14 (25oC)

pOH = log[OH - ]

EXERCCIOS
1. Calcule os valores de [H+] e [OH-] em uma soluo neutra a 25 oC.
2. Calcule a concentrao de H+ (aq) em:
a) Uma soluo na qual [OH-] 0,010 mol/L.
b) Uma soluo na qual [OH-] 1,8 x 10-9 mol/L.
c) Calcule os valores de pH das solues descritas nos tens (a) e (b)
d) Diga se so cidas ou bsicas.

3. Uma amostra de suco de ma tem pH de 3,76. Calcule [H+]

EQUILBRIO CIDO-BASE ESCALA DE pH


Outras escalas p
Em geral, para um nmero X,

pX = log X
Por exemplo, pKw = -log Kw.
+

K w = [ H ][OH ] = 1,0 x10

14

pK w = log [ H ][OH ] = 14
+

log[ H ] log[OH ] = 14
pH + pOH = 14

EQUILBRIO CIDO-BASE ESCALA DE pH

Medindo o pH
O mtodo mais preciso de medir o
pH usar um medidor de pH.
Entretanto, alguns corantes
mudam de cor quando o pH varia.
Esses so indicadores.
Os indicadores so menos precisos
que os medidores de pH.
Muitos indicadores no tm uma
mudana acentuada como uma
funo do pH.
A maioria dos indicadores tende a
ser vermelho em solues mais
cidas.

EQUILBRIO CIDO-BASE ESCALA DE pH

EQUILBRIO CIDO-BASE CIDOS E BASES FORTES


cidos fortes
Os cidos comuns mais fortes so HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, e H2SO4.
cidos fortes so eletrlitos fortes.
Todos os cidos fortes ionizam completamente em soluo:
HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq)
Uma vez que H+ e H3O+ so usados de maneira intercambivel, escrevemos:
HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)
Em solues, o cido forte geralmente a nica fonte de H+. (Se a
concentrao em quantidade de matria do cido menor do que 10-6 mol/L, a
auto-ionizao da gua precisa ser considerada.)
Assim, o pH da soluo a concentrao em quantidade de matria inicial do
cido.

EXERCCIOS
1. Qual o pH de uma soluo 0,040 mol/L de HClO4?
2.
a)
b)
c)

Uma soluo aquosa de HNO3 tem pH de 2,34. Responda:


Qual a concentrao de H+?
Qual a concentrao de OH-?
Qual o pOH da soluo?

3. Qual o pH de:
a) Uma soluo de 0,28 mol/L de NaOH;
b) Uma soluo 0,011 mol/L de Ca(OH)2?

EQUILBRIO CIDO-BASE CIDOS E BASES FORTES

Bases fortes
A maioria dos hidrxidos inicos so bases fortes (por exemplo, NaOH,
KOH, e Ca(OH)2).
As bases fortes so eletrlitos fortes e dissociam-se completamente em
soluo.
O pOH (e, conseqentemente, o pH) de uma base forte dado pela
concentrao em quantidade de matria inicial da base. Tenha cuidado
com a estequiometria.
Para um hidrxido ser uma base, ele deve ser solvel.
As bases no tm que conter o on OH-:
(xidos) O2-(aq) + H2O(l) 2OH-(aq)
(Hidretos) H-(aq) + H2O(l) H2(g) + OH-(aq)
(Nitretos) N3-(aq) + 3H2O(l) NH3(aq) + 3OH-(aq)

EXERCCIOS

1. Qual o pH de:
a) Uma soluo de 0,28 mol/L de NaOH;
b) Uma soluo 0,011 mol/L de Ca(OH)2?
2. Qual a concentrao de uma soluo de:
a) KOH para a qual o pH 11,89;
b) Mg(OH)2 para a qual o pH 11,68

EQUILBRIO CIDO-BASE CIDOS FRACOS

Os cidos fracos so apenas parcialmente ionizados em soluo.


Existe uma mistura de ons e cido no-ionizado em soluo.
Conseqentemente, os cidos fracos esto em equilbrio:
Quanto maior o Ka, mais forte o cido (neste caso, mais ons esto presentes
no equilbrio em relao s molculas no-ionizadas).
Se Ka >> 1, o cido est completamente ionizado e o cido um cido forte.

HA(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + A-(aq)

[H3O + ][ A - ]
Ka =
[HA]
HA(aq)

H+(aq) + A-(aq)

[ H + ][ A - ]
Ka =
[ HA ]

EXERCCIOS

1. Um estudante preparou uma soluo de 0,1 mol/L de cido


frmico (CHOOH) e mediu seu pH usando um peagmetro.
Constatou que o pH a 25 C 2,38. Responda:
a) Calcule Ka para o cido frmico nessa temperatura;
b) Qual a percentagem de cido ionizada nessa soluo de 0,10
mol/L?
2. Calcule o pH de uma soluo de 0,30 mol/L de cido actico
(CH3COOH), o cido fraco responsvel pelo odor e acidez do
vinagre, a 25 oC. Dados Ka = 1,8x10-5

EQUILBRIO CIDO-BASE CIDOS FRACOS

cidos poliprticos
Os cidos poliprticos tm mais de um prton ionizvel.
Os prtons so removidos em etapas, no todos de uma s vez :
H2SO3(aq)

H+(aq) + HSO3-(aq)

HSO3-(aq)

H+(aq) + SO32-(aq)

Ka1 = 1.7 x 10-2


Ka2 = 6.4 x 10-8

sempre mais fcil remover o primeiro prton em um cido


poliprtico do que o segundo.
Conseqentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.

EQUILBRIO CIDO-BASE CIDOS FRACOS

cidos poliprticos

EQUILBRIO CIDO-BASE BASE FRACA

As bases fracas removem prtons das substncias.


Existe um equilbrio entre a base e os ons resultantes:
Exemplo:

NH3(aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

A constante de dissociao da base, Kb, definida como

[ NH 4+ ][OH - ]
Kb =
[ NH3 ]

EXERCCIOS
1. Calcule a concentrao de OH- em uma soluo de 0,15 mol/L de
NH3, descrita pela seguinte reao:
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
Dado: Ka = 1,8x10-5

EQUILBRIO CIDO-BASE RELAO ENTRE Ka E Kb


Precisamos quantificar a relao entre a fora do cido e a base
conjugada.
Vamos estudar o par cido base conjugado NH4+ e NH3. Cada um
reagindo com gua.
NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H+ (aq)
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
Quando duas reaes so adicionadas para produzirem uma
terceira, a constante de equilbrio para a terceira reao o
produto das constantes de equilbrio para as duas primeiras:
Reao 1 + Reao 2 = Reao 3
Tem-se, ento:
K3 = K1 x K2

EQUILBRIO CIDO-BASE RELAO ENTRE Ka E Kb

Para um par cido-base conjugado

K w = K a Kb
Conseqentemente, quanto maior o Ka, menor o Kb. Isto
, quanto mais forte o cido, mais fraca a base
conjugada.
Tomando o negativo dos logaritimos:

pK w = pK a pK b
e, a 25 oC, temos

pK a + pK b = pK w = 14,00

EQUILBRIO CIDO-BASE RELAO ENTRE Ka E Kb

EQUILBRIO CIDO-BASE DE LEWIS

O cido de Brnsted-Lowry um doador de prtons.


Focando nos eltrons: um cido de Brnsted-Lowry pode ser
considerado um receptor de par de eltrons.
cido de Lewis: receptor de par de eltrons.
Base de Lewis: doador de par de eltrons.
Observe: os cidos e as bases de Lewis no precisam conter
prtons.
Conseqentemente, a definio de Lewis a definio mais
geral de cidos e bases.

EQUILBRIO CIDO-BASE DE LEWIS

Os cidos de Lewis geralmente tm um octeto


incompleto (por exemplo, BF3).
Os ons de metal de transio geralmente so cidos de
Lewis.
Os cidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o
qual os pares de eltrons possam ser doados).
Os compostos com ligaes podem agir como cido de
Lewis:
H2O(l) + CO2(g) H2CO3(aq)

EQUILBRIO CIDO-BASE DE LEWIS

Hidrlise de ons metlicos


Os ons metlicos so carregados positivamente e
atraem molculas de gua (atravs dos pares livres no
O).
Quanto maior a carga, menor o on metlico e mais
forte a interao M-OH2.
Os ons metlicos hidratados agem como cidos:
Fe(H2O)63+(aq)

Fe(H2O)5(OH)2+(aq) + H+(aq) Ka = 2 x 10-3

O pH aumenta medida que o tamanho do on aumenta


(por exemplo, Ca2+ versus Zn2+) e medida que a carga
aumenta (Na+ versus Ca2+ e Zn2+ versus Al3+).

EQUILBRIO CIDO-BASE DE LEWIS

Hidrlise de ons metlicos