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Materiais polimricos

H sculos o homem tira da natureza materiais teis sobrevivncia no dia-a-dia. Com

o avano tecnolgico os materiais naturais passaram a serem processados
adequando-os s novas e importantes utilizaes. Como exemplo desses materiais
pode citar o papel, decorrente da transformao da madeira; o ferro, obtido atravs de
reaes apropriadas com a hematita, que um minrio extrado do subsolo, e tambm
o material de interesse do nosso estudo, os plsticos, que podem ser extrados de
materiais naturais como a celulose, carvo, petrleo e gs natural, sendo o petrleo a
matria-prima mais importante. Em uma refinaria o petrleo bruto separado em
vrios componentes atravs da destilao. Um desses componentes a nafta, o
destilado mais importante na fabricao dos plsticos. A nafta quebrada em vrios
componentes, por um processo chamado craqueamento. Esses componentes so as
matrias-primas para a produo dos plsticos.
Como seria a nossa vida sem os plsticos? Basta eliminarmos do nosso dia-a-dia, o
colcho, a escova de dente, roupas de nilon e polister, canetas, embalagens,
acessrios de automveis. O conforto proporcionado por estes materiais
indiscutivelmente estaria ameaado se eles no existissem.
Leves e resistentes, prticos e versteis, durveis e relativamente barato, eles so
uma das expresses mximas da idia da tecnologia a servio do homem.
Os plsticos ou polmeros, produzidos atualmente ultrapassaram em vrias vezes as
propriedades dos materiais naturais. Para as diferentes necessidades dispem-se de
materiais que se adequam s aplicaes.
Para a utilizao de um material a uma determinada aplicao, de extrema
importncia o conhecimento das propriedades deste material, para que estas
satisfaam as necessidades requeridas. As propriedades dos materiais esto
vinculadas sua estrutura molecular, justificando a necessidade do conhecimento
cientfico dos materiais polimricos.

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DEFINIES
Monmero
a matria prima dos polmeros. Consiste de molculas simples de produtos obtidos a
partir do gs natural e principalmente do petrleo. Alguns monmeros foram por muitos
anos, resduos da gasolina ou leo de aquecimento. Da participao de cada produto
fabricado a partir de petrleo, notado que apenas 6% da produo total usada para
fabricao de plsticos.
Na Tabela esto contidos exemplos de polmeros com suas respectivas unidades
repetitivas.

Polmero

Monmero

Polietileno (PE)

H 2C

Unidade Repetitiva

CH 2

CH2

CH2
n

Polipropileno

H2C

CH

CH2

CH

CH 3

(PP)

CH3
Poliestireno (PS)

H2 C

CH
CH2

CH

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Representao de monmeros de eteno antes da polimerizao

Polmero
A palavra polmero originada do grego, cujo significado muitas partes (poli:
muitas, mero: partes). A denominao polmero foi dada s grandes molculas
formadas por unidades qumicas simples repetitivas. As unidades simples so
originadas de molculas simples, que foram definidas como m onmeros.
Polimerizao
O conjunto de reaes atravs das quais os monmeros reagem entre si, formando
uma macromolcula polimrica, chamada polimerizao. O rendimento, a
velocidade de reao e os seus mecanismos dependem de vrios fatores dentre eles,
os principais so: temperatura, presso, tempo e tipo de reator.
A Tabela 2 apresenta exemplos da representao qumica da polimerizao para
alguns polmeros.

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Polmero
Polietileno (PE)

Polimerizao

n H2C

CH2

CH2

CH2
n

Polipropileno
(PP)

n H2C

CH2

CH2

CH3

CH3
Poliestireno (PS)

n H2C

CH

CH

CH 2

CH

n
Policloreto de
vinila (PVC)

nH2C

CH
Cl

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CH 2

CH
Cl

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Grau de Polimerizao (n)

O grau de polimerizao definido como o nmero de unidades repetitivas existentes
em uma macromolcula de polmero, comumente representado pela letra n, na
representao qumica de uma macromolcula de polmero ou uma cadeia polimrica.
Por exemplo, a macromolcula [- X-]800, com n = 800, possui 800 unidades repetitivas.
Valores na faixa de 700 a 800 de grau de polimerizao, so valores normais de
polmeros comerciais.
Peso molecular
O peso molecular pode ser definido como a somatria das massas atmicas de cada
elemento qumico que compe uma molcula. Sabendo-se o peso molecular da
unidade repetitiva do monmero que produz o polmero e seu grau de polimerizao,
pode-se obter o peso molecular de uma macromolcula do polmero.
Na Tabela abaixo, esto mostradas as faixas de pesos moleculares encontradas para
alguns polmeros comerciais.

Polmeros

Faixa de pesos moleculares (Mn)

Polietileno de baixa densidade PEBD

20000 40000

Polietileno de alta densidade PEAD

20000 60000

Polipropileno PP

30000 50000

Poliestireno PS

50000 200000

Policloreto de vinila - PVC

40000 80000

Poliamida 66 PA 66

10000 40000

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CLASSIFICAO DOS POLMEROS

Os polmeros classificam -se sob vrios aspectos:

origem (natural ou sinttico);

reao de preparao (poliadio, policondensao);

estrutura qumica (linear, ramificado, reticulado);

caractersticas de fusibilidade (termoplstico, termofixo);

heterogeneidade da cadeia (homopolmero e copolmero);

comportamento mecnico (plsticos elastmeros e fibras).

CRISTALINIDADE
O processo de cristalizao de polmeros difere dos slidos cristalinos
Convencionais, devido natureza peculiar deste, que apresenta na forma de longas
cadeias polimricas. Os domnios cristalinos, chamados cristalitos, so muito
menores do que os cristais normais. Eles contm muito mais imperfeies e esto
interconectados s regies amorfas, no havendo uma diviso clara entre as regies
cristalinas e amorfas. Alm disso, uma completa transformao para o estado cristalino
impossvel, porque normalmente apenas uma parte da molcula adota a
conformao ordenada necessria.
Polmeros que possuem facilidade de se cristalizarem so os de cadeia linear, com
ramificaes ou grupos laterais suficientemente pequenos, ou dispostos regular e
simetricamente ao longo das cadeias. A estreo regularidade essencial para o
desenvolvimento da cristalinidade.
Os polmeros possuem transies trmicas caractersticas. Se partirmos de uma
temperatura muito baixa e aquecermos um polmero, haver uma temperatura em que
as cadeias macromoleculares da fase amorfa do polmero adquirem mobilidade; essa
temperatura a de transio vtrea, Tg. Abaixo dessa temperatura, os polmeros so
frgeis, rgidos e quebradios. Acima da Tg polmeros 100% amorfos apresentam-se
moles e com comportamento borrachoso.
Continuando o aquecimento, haver uma temperatura em que os arranjos cristalinos
do polmero se fundem, as foras intermoleculares entre as cadeias so destrudas e o
polmero adquire estado fundido. Essa temperatura a temperatura de fuso cristalina,
Tm; ela muito importante na determinao de condies de processamento.
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Se partirmos do estado fundido e resfriarmos o polmero, haver uma temperatura em

que os polmeros cristalizveis iro se arranjar em forma de cristais, isto , iro
cristalizar. Essa a temperatura de cristalizao, Tc.
Para os termoplsticos cristalinos, sempre Tm > Tg, e Tm est entre Tg e Tc. Qualquer
fator que favorea o aumento das interaes intermoleculares aumenta a Tg e a Tm.
(Polipropileno: Tg ~ -5C, Tm ~ 165 C)
Taxa de resfriamento
No estado fundido, todos os polmeros, inclusive os cristalinos, so amorfos, e
dependendo da velocidade de resfriamento, o polmero ter um teor. Se o resfriamento
for brusco (muito rpido), o teor de cristalinidade tende a ser menor, pois as cadeias
no tero tempo para se organizarem e a estrutura amorfa a predominante. Esse
recurso usado para aumentar a transparncia do material (a luz atravessa o material
amorfo), porm as propriedades mecnicas so ameaadas.
Um polmero com alto teor de cristalinidade possui:

Maior densidade: pois h maior empacotamento, contendo em um determinado

volume, maior quantidade de cadeias polimricas arranjadas;

maior rigidez, maior dureza, menor resistncia ao impacto: as cadeias estaro bem
organizadas e empacotadas, dificultando o deslizamento entre as cadeias;

menor transparncia: quando a luz incide sobre a superfcie cristalina, no

consegue ultrapass-la, refletida, justificando a menor transparncia;

menor permeabilidade aos gases: o empacotamento permite boa aproximao

entre as cadeias, o que dificulta a penetrao de outras substncias, como os
gases.

RELAO ENTRE ESTRUTURA E PROPRIEDADE DOS POLMEROS

As propriedades de um polmero esto diretamente relacionadas sua estrutura, ou

seja, so dependentes do peso molecular e de sua distribuio, quantidades de
ramificaes, presena de impurezas ou aditivos. Por exemplo, quanto maior o peso
molecular de um polmero,

maior a rigidez;

maior resistncia trao;

maior viscosidade;

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maior a resistncia ao stress-cracking (resistncia trinca sob tenso, em meio

qumico agressivo);

menor a transparncia.

Termoplsticos
So polmeros que sob efeito de temperatura e presso fundem e fluem podendo ser
moldados, e quando resfriados, endurecem, adquirem a forma do molde. Aplicando-se
temperatura e presso novamente eles podem reiniciar um novo ciclo de fuso e
endurecimento. (Ex: PE, PP, PVC, PET)
N VEZES
SLIDO

PASTOSO

SLIDO

Termofixos
So polmeros que so obtidos sob efeito de temperatura e presso em pr-polmero,
que fundem, fluem, adquirem a forma do molde e reagem entre si quimicamente
formando ligaes cruzadas, e se solidificam. Este tipo de polmero no permite novo
ciclo de fuso (Ex.: fenol-formaldedo, polister insaturado, resina fenlica, epxi,
silicone)
1 VEZES
SLIDO

PASTOSO

SLIDO

Aditivos para os materiais plsticos

Os aditivos so substncias qumicas que, adicionadas ao material plstico, melhoram
suas propriedades e alteram suas caractersticas fsicas e qumicas. Entre os mais
utilizados temos:
Pigmentos
So adicionados aos materiais plsticos para melhorar o seu aspecto visual.
Lubrificantes
Tem a funo de facilitar o fluxo do material durante o processamento, evitando a
aderncia nos componentes do equipamento.

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Plastificantes
Geralmente so lquidos que aumentam a flexibilidade dos materiais plsticos e
facilitam seu processamento.
Estabilizantes
Sua funo a de retardar a degradao do polmero durante o processamento.
Cargas
So incorporadas aos materiais plsticos, para reduzir o custo, ou melhorar algumas
propriedades fsicas, do produto final.
Anti-Oxidantes
Evitam a oxidao dos materiais temperatura ambiente.
Reforos
So incorporados nos materiais plsticos para aumentar a resistncia mecnica,
qumica, trmica e eltrica.
Outros aditivos tais como os absorvedores de Raios Ultra Violeta, Retardadores a
Chama, Agentes de Expanso, Antiestticos, Aromatizantes, tambm podem ser
utilizados.
Os aditivos so incorporados aos materiais plsticos, misturados mecanicamente
atravs de extrusoras, calandra ou misturadores do tipo Banbury.
Principais propriedades
Propriedades dos materiais plsticos
As propriedades dos materiais podem ser divididas em trs:

Propriedades fundamentais (intrnsecas)

Propriedades de processamento
Propriedades do produto.

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Processamento
Mquina Injetora

MATERIAL PLSTICO

PRODUTO

Ex: Polipropileno PP

Ex: Ventiladores

Propriedade de
processamento

Propriedades
do
material
plstico

Propriedades
do
produto

Deve-se frisar que estas trs categorias de propriedades esto fortemente interrelacionadas.

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