Aisten PDF

MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais PPGEM
USO DE FIBRAS ARAMIDAS PARA MELHORIA DE PROPRIEDADES

DE COMPOSTOS DE BORRACHAS NITRLICAS
Fabiane Trombetta
Dissertao de Mestrado
Porto Alegre
2012
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais PPGEM
USO DE FIBRAS ARAMIDAS PARA MELHORIA DE PROPRIEDADES

DE COMPOSTOS DE BORRACHAS NITRLICAS
Fabiane Trombetta
Qumica Bacharel
Trabalho realizado no Laboratrio de Materiais Polimricos da Escola de Engenharia

da UFRGS e no Laboratrio da empresa Weatherford, dentro do Programa de PsGraduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais (PPGEM), como
parte dos requisitos para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia.
rea de Concentrao: Cincia dos Materiais
Porto Alegre
2012
Esta dissertao foi julgada adequada para obteno do ttulo de Mestre em

Engenharia, rea de concentrao de Cincias e Tecnologia dos Materiais e
aprovada em sua forma final, pelo Orientador e pela Banca Examinadora do curso
de Ps-Graduao.
Orientadora: Prof. Dra. Maria Madalena de Camargo Forte
Banca Examinadora:
Prof. Dra. Adriana Tedesco (VIPAL)
Prof. Dra. Bianca Bairros Rabello da Silva (EENG/UFRGS)
Prof. Dra. Ruth Campomanes Santana (PPGEM/UFRGS)
Prof. Dr. Telmo Roberto Strohaecker

Coordenador do PPGEM
A mente que se abre a uma nova idia, jamais voltar ao seu tamanho
original
Albert Einstein
AGRADECIMENTOS
A Prof. Dra. Maria Madalena, pela orientao, pacincia, confiana e amizade,
imprescindveis para a realizao deste trabalho, meu sincero agradecimento.
A Weatherford por disponibilizar a infra-estrutura e as matrias-primas para
realizao da parte experimental e em especial ao Lino Silva pela aprovao do
estudo.
A todos os colegas do laboratrio da Weatherford e em especial a minha
amiga Alessandra Fontes pelo incentivo e colaborao em todas as etapas do
trabalho.
Ao meu atual gerente Luiz Roberto Pinto pelo incentivo, compreenso e apoio
para a concluso do mestrado.
Aos colegas do LAPOL, especialmente a Paula e ao Pedro pela colaborao
nas anlises de DSC, TGA e DMA.
Ao CME por disponibilizar a infra-estrutura para as anlises de Microscopia
Eletrnica.
A Rhein Chemie pela doao das amostras de fibra aramida, sem as quais
no seria possvel a realizao de meu trabalho.
Aos meus pais por sempre terem me incentivado e apoiado em todas as
etapas de minha vida.
A todos que colaboraram direta ou indiretamente na elaborao deste
trabalho, o meu reconhecimento.
TRABALHOS PUBLICADOS OU APRESENTADOS EM CONGRESSOS E AFINS
TROMBETTA, F.T., FONTES, A.K., SILVA, L.F., FORTE, M.M.C. Uso de fibras
aramidas para melhoria das propriedades de compostos de NBR. 10 CBPol Congresso Brasileiro de Polmeros. Foz do Iguau, PR, 2009.
SUMRIO
SUMRIO.................................................................................................................VII
NDICE DE FIGURAS................................................................................................IX
NDICE DE TABELAS...............................................................................................XI
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS.............................................................XII
RESUMO.................................................................................................................XIV
ABSTRACT..............................................................................................................XV
INTRODUO .................................................................................................... 1
REVISO DE LITERATURA ............................................................................... 4
2.1
Bombas de Cavidade Progressiva.................................................................. 5
2.2
Elastmeros .................................................................................................... 7
2.2.1
Elastmeros Nitrlicos ................................................................................. 9
2.2.2
Propriedades dos Vulcanizados de NBR.................................................. 10
2.3
Materiais Compsitos ................................................................................... 11
2.4
Fibra Aramida ............................................................................................... 12
2.5
Elastmeros reforados com fibras .............................................................. 16
OBJETIVO ........................................................................................................ 22
EXPERIMENTAL .............................................................................................. 23
4.1
Materiais ....................................................................................................... 23
4.2
Equipamentos ............................................................................................... 23
4.3
Preparao dos compostos elastomricos ................................................... 24
4.4
Obteno dos corpos-de-prova .................................................................... 25
4.5
Caracterizao dos Compostos Elastomricos ............................................ 25
4.5.1
Caractersticas de cura............................................................................. 25
4.5.2
Caracterizao Morfolgica ...................................................................... 25
4.5.3
Caracterizao Trmica ........................................................................... 25
4.5.4
Anlise Dinmico-Mecnica (DMA) .......................................................... 26
4.5.5
Ensaios Fsico-Mecnicos ........................................................................ 26
4.5.6
Ensaios de Resistncia Qumica .............................................................. 27
RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................ 29
5.1
Avaliao do comportamento reomtrico dos compostos ............................ 29
5.2
Propriedades Fsico-mecnicas ................................................................... 31
5.3
Efeito do tipo de processo de mistura na orientao das fibras aramidas .... 33

VII
5.4
Anlise Dinmico-mecnica dos compostos de NBR e NBR/FA .................. 35
5.5
Anlise Morfolgica dos compostos ............................................................. 39
5.6
Efeito da FA no comportamento trmico dos compostos NBR e HNBR ....... 41
5.7
Influncia da FA na resistncia qumica dos compostos de NBR e HNBR... 45
CONCLUSES ................................................................................................. 48
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ................................................ 49
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................... 50
VIII
NDICE DE FIGURAS
Figura 1: Desenho esquemtico do sistema de levantamento artificial de petrleo

utilizando Bomba de Cavidade Progressiva. ............................................................... 1
Figura 2: Imagem da bomba BCP (a) e ilustrao da regio do estator em corte (b). 5
Figura 3: Estator (a) e rotor (b) de uma BCP, conjunto bombeador em corte (c) e
ampliao da regio de interferncia entre o rotor e o elastmero (d). ....................... 5
Figura 4: Formas fsicas da fibra aramida comercializadas: (a) polpa, (b) segmentos
e (c) flocos (d) (e) tecidos [32]. .................................................................................. 13
Figura 5: Representao qumica da obteno da fibra aramida [8] ......................... 15
Figura 6: Estrutura microscpica da fibra aramida [8] ............................................... 15
Figura 7: Estrutura microscpica da polpa da fibra aramida [8] ................................ 15
Figura 8: Fibra aramida dispersa no elastmero Rhenogran P91-40/NBR [8]. .... 16
Figura 9: Micrografias de MEV das seces transversais do composto reforado com
fibra aramida na direo longitudinal (a,b) e direo transversal (c,d) com ampliao
de 100x e 1000x respectivamente [44]...................................................................... 18
Figura 10: Micrografias de compsitos de borracha natural reforados com fibra de
bambu com 10 phr de fibra sem (a) agente de adeso e com (b) [39]. ..................... 19
Figura 11: Tenso x deformao de compostos de NR com enxofre (A) e EPDM com
perxido (B) com 5 phr de fibra aramida, na direo longitudinal da orientao da
fibra (WF: sem fibra; Stf: acabamento padro; RFL: resorcinol-formaldedo ltex)
[66]..............................................................................................................................21
Figura 12. Desenho esquemtico do dispositivo utilizado para o ensaio de
deformao permanente sob compresso. ............................................................... 27
Figura 13: Resistncia ao rasgo dos compostos de NBR (P91) e HNBR (P95) em
funo do teor de fibra aramida ( 5 e 10 phr) e tipo de processamento (MA =
misturador aberto; MF = misturador fechado). .......................................................... 32
Figura 14: Mdulo elstico dos compostos de NBR (P91) e HNBR (P95) em funo
do teor de fibra aramida ( 5 e 10 phr) e tipo de processamento (MA = misturador
aberto; MF = misturador fechado). ............................................................................ 33
IX
Figura 15. Tenso vs deformao dos compsitos NBR e HNBR no sentido

transversal e longitudinal do processamento em misturador aberto (a,c) e fechado
(b,d)..34
Figura 16: Curva de tenso versus deformao no sentido longitudinal do
processamento dos compostos de NBR/FA (a) e HNBR/FA (b) em funo do tipo de
processo. (MA = Misturador Aberto e MF = Misturador fechado) .............................. 36
Figura 17: Modulos de armazenamento (a) e de perda (b) versus deformao do
composto NBR com (5P91) e sem (NBR) 2% de FA. ............................................... 37
Figura 18 Tan vs deformao do composto de NBR sem e com 2% de FA
(5P91)..38
Figura 19. Mdulo de relaxao vs tempo de decaimento do composto NBR sem e
com 2% da FA (5P91). .............................................................................................. 39
Figura 20. Micrografias de MEV do composto NBR 2% FA. (a) 100x; (b) 370x;
(c)1200x. ................................................................................................................... 39
Figura 21. Micrografias de MEV do composto HNBR com 2 % de FA. (a) 100x; (b)
500x; (c) 1000x; (d) 1500x......................................................................................... 40
Figura 22: Curvas endotrmicas de DSC dos compostos (a) NBR e NBR/FA e (b)
HNBR e HNBR/FA. ................................................................................................... 41
Figura 23: Curvas de TGA de perda de massa (a) e da derivada (DTG) (b) dos
compostos (A) NBR/FA e (B) HNBR/FA obtidas em atmosfera de ar e N2. .............. 43
Figura 24: TGA da fibra aramida [81] ........................................................................ 44
Figura 25: Variao percentual do volume dos compostos NBR/FA e HNBR/FA em
diferentes fludos comparativamente aos compostos sem FA. ................................. 45
Figura 26: Variao da dureza Shore A dos compostos NBR/FA e HNBR/FA aps
imerso em diferentes fludos comparativamente aos compostos sem FA. .............. 46
Figura 27: Variao percentual da tenso de ruptura dos compostos NBR/FA e
HNBR/FA aps imerso em diferentes fludos vs os compostos sem FA. ................ 47
Figura 28: Variao percentual do alongamento dos compostos NBR/FA e HNBR/FA
aps imerso em diferentes fludos vs os compostos sem FA. ................................. 47
NDICE DE TABELAS
Tabela 1. Propriedades estruturais da fibra aramida................................................. 16

Tabela 2. Formulaes utilizadas na preparao dos compostos em NBR .............. 24
Tabela 3. Formulaes utilizadas na preparao dos compostos em HNBR ............ 24
Tabela 4: Especificaes e propriedades tpicas dos leos de referncia ASTM e
IRM [75]...28
Tabela 5. Parmetros reomtricos dos compostos de NBR e HNBR........................ 30
Tabela 6. Propriedades fsico-mecnicas dos compostos de NBR e HNBR ............. 31
Tabela 7: Valores de Tg (DSC) dos compostos de NBR e HNBR com e sem FA..... 42
Tabela 8: Temperaturas DTG e perda de massa dos compostos de borracha nitrlica
por TGA em atmosfera de N2 e ar. ............................................................................ 44
XI
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

ACN
Acrilonitrila
ASTM
American Society for Testing and Materials
BCP
Bomba de cavidade progressiva
DMA
Anlise dinmico-mecnica
DPC
Deformao permanente compresso
DSC
Calorimetria exploratria de varredura
Mdulo de armazenamento
Mdulo de perda
EPDM
Borracha etileno propileno dieno
FA
Fibra aramida
G*
Mdulo de cisalhamento complexo
Mdulo de cisalhamento elstico
Mdulo de cisalhamento viscoso
HNBR
Borracha nitrlica hidrogenada
Lo
Comprimento inicial til do corpo de prova
MA
Misturador aberto
MBT
2 mercaptobenzotiazol
MBTS
2,2 ditiobenzotiazol
MET
Microscopia Eletrnica de Transmisso
MEV
Microscopia Eletrnica de Varredura
MF
Misturador fechado
MH
Torque mximo
ML
Torque mnimo
NBR
Borracha nitrlica
NR
Borracha natural
phr
Partes por cem de borracha (parts per hundred of rubber)
PPTA
Poli(parafenileno tereftalamida)
PVC
Cloreto de polivinila
RFL
Resorcinol-formaldedo ltex
RPA
Rubber process analyser
SBR
Copolmero de estireno-butadieno
SEM
Microscopia eletrnica de varredura
t90
Tempo timo de cura
Tan
Tangente delta
XII
Tf
Temperatura final
Tg
Temperatura de transio vtrea
TGA
Anlise termogravimtrica
TMTD
Dissulfeto de tetrametiltiur
TMTM
Monossulfeto de tetrametiltiur
TR
Tenso de Ruptura
To
Temperatura inicial
Tp
Temperatura de pico
ts1
Tempo de pr-vulcanizao medido uma unidade de torque acima do

torque mnimo
tsx
Tempo de scorch ou pr-vulcanizao
UV
Ultravioleta
XIII
RESUMO
Elastmeros com resistncia qumica e mecnica elevada em altas temperaturas
tm sido utilizados em Bombas de Cavidade Progressiva (BCP) para
levantamento artificial de petrleo e o uso de fibras aramidas uma alternativa
promissora para modificao da performance destes materiais. O objetivo deste
estudo avaliar o efeito de fibras aramidas nas propriedades da borracha
Nitrlica (NBR) e da borracha Nitrlica Hidrogenada (HNBR). Os pr-dispersos de
fibra de aramida, Rhenogran P91-40/NBR e Rhenogran P95-50/HNBR foram
incorporados nos elastmeros em misturador aberto e fechado em condies
usuais de preparao de compostos de borracha. Os compostos nitrlicos com
fibra aramida foram avaliados com relao s propriedades reomtricas, fsicoqumicas, mecnicas, dinmicas, trmicas e morfolgicas. Os materiais
apresentaram aumentos significativos nos valores de mdulo elstico e
resistncia ao rasgo, em relao aos compostos de referncia. Pela anlise
dinmico-mecnica, verificou-se que o processamento dos compostos nitrlicos
reforados influencia na orientao da fibra na matriz elastomrica e nas
propriedades dos compsitos. Tanto a anlise morfolgica quanto a anlise
dinmico-mecnica revelou que houve boa adeso mecnica entre a fibra
aramida e as matrizes elastomricas NBR e HNBR. Este estudo demonstrou que
o uso da polpa de aramida em baixos alongamentos cria um novo campo de
aplicao para a concepo de materiais com alta resistncia.
XIV
ABSTRACT
Elastomers with high chemical resistance and mechanical properties at high
temperatures have been used in Progressive Cavity Pumps (PCP) for oil artificial
lifting applications and aramid fibres may be an alternative route to rich reinforced
material with better performance. The aim of this study is to improve the Nitrile
Rubber (NBR) and Hydrogenated Nitrile Rubber (HNBR) properties by using aramid
fibers. The aramid fibers masterbatches Rhenogran P91-40/NBR and Rhenogran
P95-50/HNBR were dispersed in these elastomers in open and closed mixer under
usual process conditions of the rubber compounds. The fiber-reinforced composites
were evaluated regarding their rheometric, physico-chemical, mechanical, dynamic,
thermal and morphological properties. The materials showed significant increases in
elastic modulus and tear strength values, compared to the reference compounds.
The dynamic mechanical behavior of the reinforced nitrile composites showed that
the process influences the fibers orientation in the elastomeric matrices and on the
final properties. Both morphological and dynamic-mechanical analyzes showed that
there was a good mechanical adhesion between aramid fibers and NBR/HNBR
elastomeric matrices. This study demonstrated that the use of aramid pulp at low
elongations creates a new application field for the materials design with high
strength.
XV
INTRODUO
1
INTRODUO
O bombeio de fluidos por cavidades progressivas (BCP) tem sido o mtodo de
maior expanso na indstria do petrleo em nvel mundial. Este tipo de bomba,

instalada no fundo do poo, o mtodo de elevao artificial mais indicado na
produo de leos altamente viscosos ou portadores de grandes teores de areia ou,
ainda, em ambientes muito corrosivos. O elemento de transporte da bomba
constitudo por um estator, que um tubo de ao revestido internamente com
elastmero, e um rotor helicoidal [1]. A Figura 1 apresenta um desenho esquemtico
do sistema de levantamento artificial de petrleo utilizando BCP.
Figura 1: Desenho esquemtico do sistema de levantamento artificial de petrleo

utilizando Bomba de Cavidade Progressiva.
Em poos operados com sistemas BCP, parte das falhas ocorridas se atribui
incompatibilidade do elastmero a fluidos agressivos e altas temperaturas ou
1
INTRODUO
presses de operao. A borracha nitrlica (NBR) o elastmero mais utilizado nesta
aplicao em funo da sua elevada resistncia a leos e a combustveis, no
entanto este elastmero apresenta limitaes em aplicaes dinmicas e em
temperaturas elevadas [2]. A borracha nitrlica hidrogenada (HNBR) tambm
utilizada nestas aplicaes, por possuir menor grau de insaturaes apresenta maior
resistncia temperatura, alm de maior resistncia ao ataque por H2S. No Brasil, a
utilizao de bombas tipo BCP iniciou em 1982 no campo de Fazenda Belm, no
Cear, fabricadas pela empresa Irmos Geremia, sendo esta fornecedora exclusiva
da Petrobras durante muitos anos, tornando-se em seguida fornecedora mundial.
Atualmente a empresa Geremia faz parte da multinacional Weatherford, instalada
em So Leopoldo/RS, havendo ainda outra fornecedora local, a Netzsch de
propriedade de um grupo alemo.
O uso de fibras curtas como reforo em elastmeros tem como finalidade
melhorar o comportamento elstico do composto final, por conferir ao mesmo a
resistncia e rigidez da fibra [3-6]. Nos ltimos anos, as fibras aramidas tm sido
muito utilizadas em aplicaes especiais como, por exemplo, na construo de
barcos, onde se requer maior rigidez e leveza. Quando comparada com outros
materiais, elas mostram uma resistncia especfica (resistncia/densidade) superior
a de qualquer outro tipo de fibra disponvel no mercado, sendo cinco vezes mais
resistente que o ao e duas vezes mais resistente que o vidro. As fibras aramidas se
diferenciam de outras fibras sintticas, e se assemelham mais s metlicas, sendo
elstica em baixas deformaes e quase perfeitamente plstica em altas
deformaes. Tambm apresentam elevada resistncia mecnica e qumica em
altas temperaturas, alm de excelente estabilidade dimensional [7]. Dependendo da
orientao das fibras, estas so capazes de conferir alto nvel de reforo,
especialmente em baixos nveis de deformao. A alta elasticidade destes materiais
confere aumentos significativos no mdulo elstico do composto, mesmo quando
utilizadas em baixa concentrao [8]. As propriedades dos compsitos reforados
com fibras curtas dependem da boa aderncia ou interao destas com a matriz
elastomrica. O aproveitamento em potencial das caractersticas da fibra aramida s
acontece se a polpa for uniformemente dispersa no composto de borracha, ou seja,
todas as fibrilas devem estar envoltas pelo polmero. O uso de fibra aramida prdispersa em masterbatch torna mais fcil e eficiente a sua disperso e
processamento do composto. A ancoragem mecnica da polpa da fibra na rede
2
INTRODUO
polimrica confere alta resistncia mecnica sem a necessidade de uso de
promotores de adeso [8].
No presente trabalho foi realizado um estudo referente incorporao da fibra
aramida, na forma de pr-disperso, em compostos de NBR e HNBR para aplicao
em estatores de bombas BCP. Este estudo foi motivado pela necessidade de
aumentar a resistncia mecnica e dinmica destes compostos elastomricos em
aplicaes agressivas, como por exemplo, no levantamento artificial de petrleo.
REVISO DE LITERATURA
2
O uso de bombas de cavidade progressiva (BCP) para elevao artificial de
petrleo em poos de baixa e mdia profundidade est se tornando mais comum na

indstria do petrleo devido, dentre outras caractersticas, sua habilidade em
bombear leos pesados, produzir leo com grandes concentraes de partculas
slidas, e tolerar grandes fraes de gs livre [9].
Os elastmeros utilizados na fabricao dos estatores de bombas de
cavidade progressiva, para aplicao na rea de leo e gs, necessitam de alta
performance para resistir fluidos quimicamente agressivos com alta concentrao
de slidos e em altas temperaturas e presses. Os elastmeros nitrlicos atendem a
maioria das aplicaes, contudo ainda apresentam algumas limitaes em
aplicaes dinmicas e em temperaturas elevadas, onde a resistncia mecnica
acaba sendo comprometida [10].
A aplicao de novos materiais compsitos incentiva o crescimento de novos
mercados em vrios setores como: transporte, construo, infra-estrutura, eltrico,
aeronutico e aeroespacial. As vantagens de usar materiais compsitos incluem:
resistncia mecnica elevada, leveza, resistncia a corroso, flexibilidade e
durabilidade.
Durante muitos anos as fibras curtas tm sido usadas para reforar vrios
tipos de borrachas e elastmeros termoplsticos. Estas fibras curtas proporcionam
ao formulador de borracha e ao fabricante de componentes um potente ingrediente
para expandir a performance dos produtos de borracha em suas aplicaes usuais.
A performance dos artefatos de borracha pode ser melhorada pela adio de
pequenas quantidades dessas fibras, que seria praticamente impossvel com cargas
de partculas convencionais.
As fibras aramidas so fiadas a partir de poliamidas aromticas e a excelncia
das propriedades mecnicas obtidas se deve ao alinhamento da cadeia polimrica
com o eixo das fibras e a alta rigidez dos ncleos aromticos. Devido baixa
densidade, o grande atrativo das fibras aramidas se deve ao alto valor das
propriedades especficas (mdulo e resistncia divididos pelo peso especfico),
sendo cinco vezes mais resistentes que o ao. Tambm pela sua alta resistncia ao
impacto so utilizadas principalmente em balstica e segurana pessoal [11].
2.1 Bombas de Cavidade Progressiva
O bombeio por cavidades progressivas um mtodo de elevao artificial
artif
em
que a transferncia de energia ao fluido feita atravs de uma bomba de cavidades
progressivas. A bomba de cavidades progressivas foi concebida no final da dcada
de 1920 por Rene Moineau, a qual consiste de um rotor no formato de uma helicide
simples
imples externa que, quando gira dentro de um estator moldado no formato
helicoidal que produz uma ao de bombeio. Os primeiros aperfeioamentos da
bomba se deram no estator, revestido inicialmente de borracha natural, sendo na
dcada de 40 substituda pela
pel borracha sinttica.
A bomba de cavidade progressiva uma bomba de deslocamento positivo
constituda de dois elementos principais, o rotor e o estator. Ela similar s bombas
de parafuso, mas, neste caso, o deslocamento do fluido realizado atravs do
movimento excntrico do rotor. Por esse motivo essas bombas tambm so
conhecidas como bombas de parafuso excntrico
excntrico [10]. A Figura 2 apresenta uma
imagem da bomba BCP e desenho ilustrativo da regio do estator em corte.
corte A Figura
3 apresenta os dois elementos
elemen
constituintes de uma BCP de um lbulo: estator e
rotor e o conjunto bombeador em corte onde pode-se
pode
observar a ampliao na
regio de interferncia
ia entre o rotor e o elastmero.
(b)
(a)
Figura 2: Imagem da bomba BCP (a) e ilustrao da regio do estator em corte (b).
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 3: Estator (a) e rotor (b) de uma BCP, conjunto bombeador em corte (c) e
ampliao da regio de interferncia entre o rotor e o elastmero (d).
O estator e o rotor so concntricos e o movimento do rotor combinado,
rotacional sobre o seu prprio eixo e rotacional ao redor do eixo do estator (em
direo oposta ao seu prprio eixo). A geometria do conjunto tal, que forma uma
srie de cavidades idnticas e separadas entre si. Quando o rotor gira no interior do
estator estas cavidades se movem axialmente desde o fundo do estator (suco) at
a descarga, gerando desta maneira, o bombeio por cavidades progressivas. Devido
ao fato das cavidades estarem seladas hidraulicamente entre si, o tipo de bombeio,
de deslocamento positivo.
A capacidade da bomba BCP para vencer uma determinada presso dada
pelas linhas de selo hidrulico formados entre rotor e estator. Para obter essas
linhas de selo, preciso que haja uma interferncia entre rotor e estator, ou seja,
uma compresso entre as partes [9].
A bomba de cavidade progressiva, no incio, foi usada para transferncias de
fluidos em geral e somente a partir de 1970 houve aplicao desta na indstria do
petrleo. Em poos de baixa profundidade e vazo apresentam alto desempenho,
obtendo-se grande sucesso nos campos de produo de fluidos com altos teores de
areia. Com o avano da tecnologia ao longo do tempo, pde-se aplicar este sistema
em poos mais profundos e de maiores vazes. No fim da dcada de 70, aps os
bons resultados obtidos com o uso de bombas BCP, como sistema de elevao em
campos de petrleo, os fabricantes buscaram desenvolver avanos em termos de
eficincia e elevao de leo e da resistncia do elastmero.
A BCP apresenta limitaes a determinadas condies de operao, as quais
podem provocar danos aos seus componentes, principalmente ao elastmero do
estator. As principais limitaes encontradas neste sistema de elevao artificial so:
Limite da capacidade de volume produzido, mximo 500 m3/dia;
Altura mxima da elevao, mximo 2000 m;
Temperatura mxima de operao (sensibilidade do elastmero), mxima
150C;
Teor admissvel de hidrocarbonetos aromticos e de H2S (incompatibilidade
do elastmero com alguns fluidos);
Teor de gs na bomba;
Bombeamento a seco (queima do elastmero).
6
2.2 Elastmeros
Os elastmeros so a base do sistema BCP em que est moldado o perfil
helicoidal do estator. Da sua correta determinao e interferncia com o rotor
dependem a vida til da bomba. Propriedades requeridas para os elastmeros
utilizados em bombas BCP:
Resistncia a fadiga de at 500.000.000 de ciclos acumulados de deformao
cclica;
Resistncia ao descolamento que depende da adeso borracha-metal;
Resistncia ao rasgamento;
Resistncia abraso e ao desgaste;
Resilincia que afeta a velocidade de recuperao da forma original, e assim
voltar a selar as cavidades;
Baixa Permeabilidade o que evita a descompresso explosiva, em poos com
gs livre na suco da bomba;
Elevada resistncia trmica;
Elevada resistncia qumica ao fluido de transporte.
A metodologia de seleo de elastmeros para estatores BCP contempla trs
nveis de seleo. O primeiro nvel est relacionado com a seleo do tipo genrico
de elastmero de acordo com as condies de operao. O segundo nvel envolve a
pr-seleo dos sistemas comerciais que se consideram apropriados levando em
considerao as propriedades particulares de cada material. O terceiro nvel
contempla a validao do comportamento dos elastmeros mediante testes de
compatibilidade simulando as condies de operao [10]. Os principais elastmeros
utilizados nos estatores BCP so NBR, HNBR e Fluorelastmero. Dos trs materiais,
o elastmero nitrlico a alternativa de maior uso para aplicaes em BCP. O uso
dos fluorelastmeros bastante limitado devido o material apresentar baixo
desempenho mecnico, difcil processamento e alto custo.
Dentre os materiais polimricos, os elastmeros se distinguem pela sua
caracterstica nica de permitir grande alongamento, seguido instantaneamente de
quase completa retrao, especialmente quando estes possuem cadeias reticuladas.
Este fenmeno foi observado na borracha natural e passou a ser conhecido como
7
elasticidade [12].
Os elastmeros, tambm conhecidos como borrachas, so macromolculas
polimricas possuindo grande mobilidade e movimento quando submetidos ao
de uma fora ou deformao [13]. Estes materiais possuem caractersticas prprias
nicas, como a elasticidade, que a capacidade que certas estruturas qumicas
possuem de sofrer grandes deformaes mesmo quando submetidas a baixas
tenses, que quando removidas, retornam quase que instantaneamente condio
inicial, sem perda significativa de forma e dimenses, em um processo reversvel.
Aps sofrerem baixo grau de reticulao, as cadeias polimricas ficam imobilizadas
e impedidas de escoar, o que diminui a deformao permanente, conferindo as
caractersticas elastomricas acentuadas ao material. A reao de reticulao das
cadeias promovida pelo enxofre recebeu o nome de vulcanizao [13].
Quando a borracha estirada, sem sofrer ruptura, o material se deforma e
esquenta. Quando cessa a ao da fora, o material retorna a situao inicial e
resfria. Esse comportamento termomecnico explicado pela ocorrncia de dois
efeitos: o efeito Joule, entrpico, e o efeito Histerese, friccional. O efeito Joule a
mudana da condio desordenada das macromolculas, devido s vibraes
trmicas, para a condio de ordem parcial por estiramento, com perda de energia
sob a forma de calor. O efeito histerese a perda de energia mecnica sob a forma
de calor, causada pelo atrito entre as macromolculas ao serem estiradas a aps,
sofrerem retrao espontnea. Assim, diferentemente de outros materiais, como por
exemplo, o ao, a borracha revela um comportamento nico: ao ser estirada
esquenta: ao retrair, esfria [12].
Os elastmeros tm performance elstica limitada quando aplicados sob uma
grande faixa de temperatura. Baixas temperaturas aumentam a rigidez dos mesmos,
sendo que, abaixo de sua temperatura de transio vtrea, o material perde
completamente a capacidade de deformar-se e perde sua elasticidade, torna-se
frgil e quebradio.
Os materiais elastomricos apresentam uma ampla faixa de propriedades,
dependendo da formulao do composto e no somente do tipo de elastmero
utilizado. Propriedades essenciais, tais como dureza e alongamento, resistncia
ruptura, resilincia e rigidez so obtidas atravs da utilizao de aditivos como
cargas de reforo, plastificantes e agentes de cura.
8
2.2.1 Elastmeros Nitrlicos
A primeira referncia borracha nitrlica foi no ano de 1931 num documento
de patente francs descrevendo a polimerizao de butadieno e acrilonitrila para
obteno da mesma [14]. A borracha nitrlica pertence classe das borrachas
especiais resistentes a leo sendo um copolmero de butadieno e acrilonitrila, obtida
por um processo em emulso, podendo ser realizado a quente ou a frio [15].
A produo de NBR em escala industrial iniciou em 1934 em Leverkusen
Alemanha [16] tendo o primeiro tipo de NBR o nome de Buna N e, mais tarde,
Perbunan N. Os diferentes graus (ou tipos) de NBR distinguem-se pelo teor de
acrilonitrila (ACN) o qual varia em geral de 18 a 51 % e pela viscosidade [14-18]. Na
produo de NBR muitos parmetros podem ser variados originando uma grande
diversidade de tipos comerciais de borracha. Alguns desses parmetros so [16]:
Teor em acrilonitrila que influencia diretamente na resistncia ao leo e
gasolina, bem como a flexibilidade a baixa temperatura;
Modificador da cadeia que causa diferenas na viscosidade Mooney e no
processamento;
Estabilizador que origina diferenas na cor e na estabilidade durante a
armazenagem.
A borracha nitrlica (NBR) oferece um bom balano entre resistncia baixa
temperatura (entre -10C e -50C), leo, e solventes, resistncia essa que
funo do teor de acrilonitrila. Estas caractersticas combinadas com uma boa
resistncia a alta temperatura e abraso, tornam a borracha de NBR adequada
para uma grande variedade de aplicaes. Apresenta tambm boa resistncia
fadiga dinmica, baixa permeabilidade ao gs e a possibilidade de ser misturada
com materiais polares como o PVC [17].
A borracha Nitrlica Hidrogenada (HNBR) obtida pela reao de hidrogenao
da NBR, deixando um baixo grau de insaturao no polmero 0,8 a 6%. Durante a
hidrogenao, as insaturaes (ligaes duplas carbono-carbono) so reduzidas,
eliminando o problema de oxidao e gerando um elastmero com melhores
propriedades qumicas, e conseqentemente, maior desempenho e qualidade. Desta
forma, a HNBR passa a ter excelente resistncia ao calor e oxidao. Os graus
com menos de 3,5% de insaturao so curados com perxidos, enquanto os outros
9
podem ser vulcanizados tambm com enxofre. As principais propriedades da HNBR
so: a resistncia a leos, resistncia ao calor at 150C e resistncia ao oznio. Da
mesma
forma
que
borracha
nitrlica
convencional,
resistncia
aos
hidrocarbonetos das nitrlicas hidrogenadas depende do contedo de acrilonitrila

presente no copolmero [16].
2.2.2 Propriedades dos Vulcanizados de NBR
A resistncia ao leo a propriedade mais importante da borracha nitrlica. A
grande maioria das propriedades dos vulcanizados de NBR depende do teor em
ACN e do tipo e quantidade de plastificante usado na formulao. Uma maior
resistncia ao leo, benzina ou a qualquer outro lquido, traduz-se num menor
aumento de volume (menor inchamento) dos corpos-de-prova de NBR quando
mergulhados nos lquidos referidos. O aumento de volume ou inchamento da
borracha de NBR maior quanto maior for o contedo aromtico do leo ou do
combustvel no qual o vulcanizado de NBR mergulhado. Deve-se considerar que a
maioria dos plastificantes usados para melhorar a resistncia a baixa temperatura
extravel, o que pode influenciar no inchamento, o qual depende tambm da
densidade de reticulao do vulcanizado [14-18].
A borracha de NBR combinada com cargas reforantes, negro de fumo ou
slica, permite a obteno de vulcanizados com excelentes propriedades fsicas,
sendo que as propriedades mecnicas dependem da temperatura de vulcanizao
[16]. A resistncia deformao por compresso depende principalmente do
contedo em ACN do tipo de NBR usado e do sistema de vulcanizao escolhido,
conseguindo-se obter excelentes valores para esta propriedade [14-18]. Quanto
maior for a resistncia deformao por compresso, menor ser, obviamente, o
valor obtido nos ensaios de DPC.
A resistncia abraso dos vulcanizados de NBR formulados com cargas
reforantes cerca de 30% superior de vulcanizados comparveis de NR e cerca
de 15% superior de vulcanizados comparveis baseados em SBR [16]. Por outro
lado a dureza dos vulcanizados de NBR com baixo e mdio teor em ACN, mantmse constante num largo intervalo de temperatura (70C a 130C) enquanto a tenso
de ruptura diminui significativamente com o aumento da temperatura [17]. Embora
seja superior da borracha natural (NR) a borracha nitrlica tem uma fraca
resistncia ao oznio, ao envelhecimento e intemprie.
10
2.3 Materiais Compsitos
Compsitos
so
materiais
multifsicos
que
possuem
propriedades
diferenciadas com relao a cada uma das fases de forma isolada. As fases deste
material devem ser quimicamente diferentes e devem estar separadas por uma
interface distinta. Muitos materiais compsitos so formados por duas fases; sendo
uma a matriz, que contnua e envolve a segunda fase dita dispersa. As
propriedades dos compsitos dependem das propriedades das fases constituintes.
O reforo adicionado matriz muda suas caractersticas como: aumento da
resistncia mecnica, diminuio da fragilidade, proteo contra degradao,
aumento da condutividade trmica e diminuio de custos [19-23].
As propriedades mecnicas de um compsito (fibra e matriz) dependem da
concentrao e orientao das fibras, distribuio das fases de frao volumtrica
(razo entre o volume ocupado por uma fase e o volume total do compsito),
geometria (forma e tamanho) [24-26], alm da adeso entre matriz e fibra [27]. O
comportamento mecnico do compsito reflete a interao entre as vrias fases, e
se no houver ligao entre os dois componentes, seja qumica ou fsica, a resposta
do material, para pequenas deformaes, ser como se a matriz tivesse
descontinuidades em tamanhos idnticos s dimenses do reforo. Se houver
adeso entre as duas fases, o reforo ir compartilhar a tenso e, fazendo isso,
agir como um agente de reforo [28]. Se a interface entre os componentes muito
rgida por causa da forte interao, existe uma possibilidade de aumento de
deteriorao de algumas propriedades que requerem alguma flexibilidade da
interface, a fim de dissipar o excesso de energia, como a tenacidade fratura.
No caso de fraca adeso entre os componentes de um compsito, o processo
de fratura destaca as fibras da matriz, enquanto para forte adeso h um menor
arrancamento da fibra. Certas propriedades, como a resistncia ao impacto, so
favorecidas por uma baixa adeso interfacial, uma vez que o processo de
arrancamento da fibra pode absorver certa quantidade de energia. Outras
propriedades, como resistncia transversal do compsito, melhoram com uma
melhor adeso interfacial [29].
Segundo Levy Neto [11] os compsitos polimricos podem ser divididos em
naturais e sintticos. Os diferentes tipos de compsitos apresentam caractersticas
bem diversas entre si, e os seus usos, em diferentes aplicaes, dependem de
11
fatores, tais como desempenho estrutural, preo e disponibilidade de matriasprimas, meios de fabricao, entre outros. Os reforos para compsitos podem se
apresentar na forma de fibras contnuas, fibras picadas e na forma de partculas. As
fibras ou filamentos so o elemento de reforo que suportam o carregamento
mecnico [30].
As fibras se constituem em um meio efetivo de reforo porque apresentam
menor nmero de defeitos que em sua forma mssica. medida que se tornam mais
finos, os materiais tendem a apresentar defeitos menores que possam induzir
falhas e, dessa forma, a resistncia tende a se aproximar da resistncia terica do
material, representada pela resistncia coesiva das camadas adjacentes de tomos
[31]. As fibras, de uma maneira geral, podem ser divididas em sintticas (rayom,
aramidas, vidro, etc.) e naturais (juta, fibra de coco, sisal, bambu, etc.).
2.4 Fibra Aramida

A fibra aramida uma fibra sinttica encontrada sob diversas formas e com
diferentes sees transversais. Sua designao decorre da juno de ambos termos
da sua denominao de poliamida aromtica, que expressa sua composio
qumica. A definio fibra de Aramida dada pela Federal Trade Commission (EUA)
que esta uma fibra manufaturada cuja substncia componente formada por
uma longa cadeia de poliamida sinttica, com pelo menos 85% de ligaes amida (CO-NH-) ligadas diretamente a dois anis aromticos.
As Poliamidas aromticas foram introduzidas pela primeira vez em aplicaes
comerciais no incio dos anos 1960, com uma meta-aramida produzida pela DuPont
com o nome Nomex. Esta caracteriza-se pela sua excelente resistncia ao calor,
uma vez que no derrete, nem inflama em nveis normais de oxignio.
amplamente utilizada na produo de vesturio protetor, filtragem de ar, isolamento
trmico e eltrico, bem como um substituto do amianto. As Para-Aramidas so
utilizadas em muitas aplicaes High-Tech, como aplicaes aeroespaciais,
militares, de balstica, em armaduras corporais e em coletes prova de bala.
Com base em pesquisas anteriores da Bayer e da Monsanto, uma paraaramida com muito maior tenacidade e mdulo elstico tambm foi desenvolvida na
dcada de 1960 e 1970 pela DuPont e pela Akzo Nobel, beneficiando ambas dos
seus conhecimentos de processamento de polister, Nylon e Rayon. A DuPont foi a
12
primeira a introduzir uma para-aramida com o nome Kevlar no mercado em 1973.
Uma fibra semelhante chamada Twaron com aproximadamente a mesma estrutura
qumica foi introduzida pela Akzo em 1978. A Twaron atualmente detida pela
empresa Teijin [32].
As fibras de aramida so fornecidas em diversas formas fsicas, tais como
fios, segmentos curtos, polpa, tecidos e no tecidos, como mostrado nas Figuras 4,
e a principal diferena entre elas a forma fsica que visa sua finalidade ou
aplicao.
(d)
(e)
Figura 4: Formas fsicas da fibra aramida comercializadas: (a) polpa, (b) segmentos e
(c) flocos (d) (e) tecidos [32].
Os tecidos so utilizados principalmente na confeco de vestimentas

13
resistentes a impactos e ao fogo. So tambm empregados na laminao de
estruturas como raquetes, capacetes e pranchas de windsurf, A fibra de aramida na
forma de polpa usada para melhorar o desempenho de elastmeros e resinas,
principalmente quando resistncias a altas temperaturas so requisitadas. Os
segmentos de fibra, obtidos do corte de filamentos mais longos, com comprimento
de pelo menos 6 mm, so utilizados na formao de fios torcidos de alta resistncia
ao desgaste ou na fabricao de feltros e no tecidos, com o intuito de criar
elementos de isolamento acstico ou de amortecimento de vibraes. J a aramida
na forma de floco apresenta um comprimento inferior ao da forma de grampo em
torno de 1 mm. utilizada para aumento da resistncia sem afetar significativamente
a viscosidade do sistema [32].
De acordo com SALAVERRA e colab. [33], as fibras de aramida apresentam
resistncia trao em torno de 3.150 MPa, mdulo elstico de 125.000 MPa e
nenhuma resistncia compresso. Tipicamente, a aramida usada como reforo
de pneus e de artigos mecnicos em borracha. Os raios UV solares degradam e
decompe a aramida, logo raramente utilizado no exterior sem que tenha proteo
contra a luz solar.
Rhenogran P91-40/NBR e Rhenogran P95-50/HNBR so produtos de uma
srie de pr-dispersos da Rhein Chemie. Nestes masterbatches a polpa da fibra
curta aramida Twaron foi incorporada matriz elastomrica (NBR e HNBR) com o
objetivo de melhorar a mistura e a qualidade da disperso da fibra no composto
elastomrico. Twaron, conforme mencionado anteriormente, uma fibra sinttica
feita a partir de poliamidas aromticas de alta cristalinidade. Em Rhenogran P91 e
P95 todas as bobinas de fibras esto completamente abertas e, dessa forma, podem
ficar homogeneamente dispersas no composto. Podem ser utilizados em vrios
sistemas de vulcanizao como enxofre, perxido e outros [8].
A aramida (poli(p-fenileno tereftalamida)) obtida pela polimerizao de dois
monmeros, o p-fenileno diamina e o dicloreto de tereftaloilo, conforme representado
na Figura 5. O processo de fabricao dos pr-disperos consiste nas seguintes
etapas:
1) A fibra aramida obtida a partir de uma soluo de cido sulfrico com
obteno de fios longos trefilados, conforme estrutura microscpica da fibra
mostrada na Figura 6;
14
Figura 5: Representao qumica da obteno da fibra aramida [8]
Figura 6: Estrutura microscpica da fibra aramida [8]
2) A partir destas fibras contnuas, as fibras curtas so obtidas cortando-as

para o comprimento necessrio (fibras picadas ou grampo);
3) A polpa da fibra ento produzida a partir das fibras curtas (picadas) por
meio de um processamento mecnico especial. A Figura 7 mostra a estrutura
microscpica da polpa da fibra e na Figura 8 apresentada a fibra aramida dispersa
no elastmero [8]. A Tabela 1 mostra as propriedades estruturais das fibras
aramidas dispersas no elastmero.
Figura 7: Estrutura microscpica da polpa da fibra aramida [8]
15
Figura 8: Fibra aramida dispersa no elastmero Rhenogran P91-40/NBR [8].
Tabela 1. Propriedades estruturais da fibra aramida

Parmetro
Valores mdios
Comprimento da Fibra
1 a 2 mm
Dimetro (centro/fibrila)
rea Superficial Especfica
10 m/100 m
Aprox. 14 m2/g
2.5 Elastmeros reforados com fibras

Poucos trabalhos tm reportado o uso ou incorporao de fibras curtas em
elastmeros com o objetivo de melhorar propriedades mecnicas em peas como
mangueiras e correias [34-39]. O uso de fibras curtas em compostos elastomricos
depende de vrios fatores, como, relao de aspecto estrutural e orientao das
fibras, forte interao interfacial entre as fibras e a matriz polimrica, disperso
adequada e equilbrio entre capacidade de processamento, rigidez e flexibilidade
[34]. O reforo mecnico obtido em compostos fabricados em escala laboratorial,
nem sempre observado ou reproduzido em sistemas de produo convencionais
[40].
Em uma tentativa para aumento da resilincia e reduo da perda de energia em
pneus, fibras de vidro e de carbono e areia, foram estudados como possveis
reforos em bandas de rodagem de borracha natural e sinttica contendo negro de
fumo ou slica como cargas. Foi verificado que a areia um promotor de resilincia
eficaz, particularmente no caso da matriz de borracha natural com negro de fumo ou
slica, e os trs materiais de reforo aumentaram tanto o mdulo quanto a dureza
Shore A do composto. O coeficiente de atrito em pavimento seco e a resistncia ao
16
desgaste foram melhorados com a adio dos reforos considerados [41].
Pesquisas em compsitos de borracha tm buscado entender a relao qumica
e fsica que afeta a trao, resistncia ao desgaste e resistncia a rolamento em
pneus [42]. Em estudo, no qual parte do negro de fumo foi substitudo por fibras
aramidas curtas, a maior fonte de dissipao de calor em composto de borracha,
revelou haver baixa histerese quando usado em pneus de caminho, no entanto o
efeito direto da fibra de aramida nas propriedades viscoelsticas desses compostos
sem a reduo do negro de fumo, no foi avaliado. Neste estudo, foram comparadas
as fibras Twaron, Conex e Technora e foi concludo que baixos nveis da fibra
curta permitem modificaes nos compostos que melhoram as propriedades de
fadiga durante a flexo, resistncia abraso, histerese e desenvolvimento de calor
[43].
As propriedades mecnicas e dinmico-mecnicas de um composto tpico de
banda de rodagem de pneu, reforado com fibra aramida curta, foram investigados
por Kashani [44], a fim de verificar o efeito da adio das fibras sobre o desempenho
dos pneus, nos ensaios de resistncia ao rolamento e trao. O processamento da
borracha, incluindo mistura e extruso, foi realizado em escala industrial. A
orientao das fibras, resultante do processo de extruso, foi avaliada quantitativa e
qualitativamente utilizando anisotropia mecnica no inchamento e microscopia
eletrnica de varredura, respectivamente. O ensaio de trao unidirecional revelou
maior mdulo, mas a tenso de ruptura e o alongamento diminuram levemente para
os compsitos alongados na direo longitudinal e transversal (orientao) quando
comparado com o composto de referncia isotrpico sem adio da fibra aramida.
As anlises termo-mecnicas e dinmicas mostraram que valores relativos do
mdulo de perda para os compsitos longitudinal e transversal e os compostos de
referncia dependem do estado de polmero no estado vtreo ou borrachoso.
Portanto, um alto fator de perda (Tan ) em mais baixas temperaturas e um baixo
fator de perda em altas temperaturas revela uma melhoria equilibrada na resistncia
ao rolamento e na trao de bandas de rodagem, como resultado da adio da fibra.
O desenvolvimento de calor e os ensaios de abraso mostraram que a adio de
fibra no prejudica outras propriedades nas bandas de rodagem dos pneus. A Figura
9 mostra as micrografias de MEV da superfcie de fratura do composto tpico de
banda de rodagem reforado com fibra aramida. As imagens revelaram que houve
orientao das fibras no sentido longitudinal e o arrancamento da fibra na superfcie
17
da fratura ou falha do compsito. Este mecanismo de falha foi atribudo a maior
resistncia das fibras de aramida em comparao com a fora de ligao entre a
borracha e as fibras revestidas [44].
(a)
(c)
(b)
(d)
Figura 9: Micrografias de MEV das seces transversais do composto reforado com

fibra aramida na direo longitudinal (a,b) e direo transversal (c,d) com ampliao
de 100x e 1000x respectivamente [44].
Em outros trabalhos, fibras curtas de Nylon foram empregadas em diferentes

matrizes elastomricas, como borracha natural (NR), acrilonitrila-butadieno (NBR) e
estireno-butadieno (SBR) [45-47]. Foi mostrado que o mdulo, a resistncia ao
rasgamento e a resistncia abraso aumentam com a adio da fibra curta,
enquanto que o desenvolvimento de calor diminui. O alongamento na ruptura na
direo uniaxial diminui em todos os casos, o que tem sido considerado uma
indicao de que a fibra est aderida na matriz de borracha [35-48]. Tambm o grau
de inchamento do extrudado diminui significativamente com a adio de fibras [49], o
qual pode ser usado como uma medida confivel da adeso entre a matriz
elastomrica e as fibras curtas [50]. No entanto, o aumento da resistncia trao
depende da matriz elastomrica e da quantidade de fibras utilizada, sendo que para
18
a borracha natural, verificou-se que a resistncia trao aumenta com o teor de
fibras de Nylon [45]. Uma diminuio da resistncia trao para baixas
concentraes de fibra aramida (aproximadamente 5% em peso) foi observada em
compostos de SBR, cujo comportamento foi atribudo diluio das partculas de
carga de reforo usada nos compsitos [34,51].
Alm das fibras sintticas, outras fibras naturais, como celulose, vidro,
carbono, coco, sisal e bambu tm sido empregadas em compostos de NR, SBR
utilizados em pneus [52-59]. O reforo mecnico da borracha observado com as
fibras sintticas tambm foi observado nos compsitos com fibras naturais, porm
para promover uma melhor adeso fibra-matriz, faz-se necessrio o uso de
modificadores de superfcie. Compsitos de borracha natural reforados com fibra de
bambu incorporada em diferentes concentraes foram estudados com e sem
agente de adeso. A adeso entre a fibra de bambu e a borracha natural foi superior
com o uso do agente de adeso, conforme visto na superfcie de fratura trao dos
compsitos analisada por microscopia eletrnica de varredura (Figura 10). O agente
de adeso tambm acelerou a velocidade de cura e melhorou as propriedades
mecnicas dos compsitos. [39]
(a)
(b)
Figura 10: Micrografias de compsitos de borracha natural reforados com fibra de

bambu com 10 phr de fibra sem (a) agente de adeso e com (b) [39].
Em estudo comparativo, fibras curtas de vidro, aramida e celulose foram

adicionadas aos elastmeros NR, SBR e EPDM, e melhores resultados nas
propriedades mecnicas, como resistncia trao e mdulo, dureza, resistncia ao
rasgo e a abraso foram obtidos para altas concentraes de fibras aramidas (10% e
19
20%). No entanto, a elasticidade destes compostos, especialmente daqueles
carregados com fibra aramida, diminuiu. Este comportamento levou reduo da
resilincia e elevao da deformao permanente compresso destes compsitos
[60]. O mesmo estudo mostra que elevadas concentraes de fibras curtas,
especialmente aramida, diminuem o tempo de segurana e o tempo de cura, devido
maior taxa de cura do composto na presena de fibras. O grau de orientao das
fibras tem um efeito importante sobre as propriedades dos compsitos, com maior
ganho em compsitos contendo fibras orientadas longitudinalmente quando existe
ligao interfacial apropriada entre a fibra e a matriz elastomrica (62,63).
Anlises dinmico-mecnicas de fibras curtas incorporadas em elastmeros
mostraram que tanto o mdulo de armazenamento quanto o mdulo de perda dos
compsitos so superiores aos compostos no carregados, e este efeito mais
pronunciado na direo da orientao das fibras [48,52,55,63,64]. Entretanto, a
extenso do aumento destes mdulos e seus valores relativos, como fator de perda
(Tan ), dependem do tipo e fora de ligao entre a fibra e a borracha. Foi mostrado
que a fraca ligao interfacial no compsito tende a aumentar o pico do fator de
perda, enquanto que a forte adeso da fibra na matriz diminui este fator [54,64,65].
Shirazi e Noordermeer investigaram o efeito da incorporao de fibras
aramidas nas propriedades mecnicas e viscoelsticas de compostos base de NR
e EPDM. As fibras aramidas foram submetidas a dois diferentes tipos de tratamentos
superficiais, acabamento padro (Stf) e resorcinol-formaldedo ltex (RFL)
revestimento que resulta em diferentes interfaces matriz-fibra. Com relao ao
revestimento da fibra e ao sistema de cura, base de perxido ou enxofre,
diferentes mecanismos de reforo foram observados, onde a combinao do EPDM
curado com perxido e sistema RFL de tratamento da fibra de aramida foi o nico
caso onde apareceram sinais claros de adeso qumica, conforme pode-se observar
no grfico de tenso versus deformao (Figura 11). Em todas as outras
combinaes estudadas houve somente interao mecnica das fibras com as
matrizes, devido flexo/deformao das fibras e rugosidade da superfcie devido
ao revestimento RFL [66].
20
Figura 11: Tenso x deformao de compostos de NR com enxofre (A) e EPDM com
perxido (B) com 5 phr de fibra aramida, na direo longitudinal da orientao da fibra
(WF: sem fibra; Stf: acabamento padro; RFL: resorcinol-formaldedo ltex) [66].
21
OBJETIVO
3
OBJETIVO
O objetivo geral deste estudo foi melhorar a performance de compostos de
borracha Nitrlica e Nitrlica Hidrogenada em Bombas de Cavidade Progressiva,

utilizadas no levantamento artificial de petrleo.
Os objetivos especficos do trabalho foram aliar a resistncia qumica leos
e fluidos agressivos da borracha Nitrlica resistncia mecnica e rigidez conferida
pela fibra aramida curta ao composto, bem como avaliar o efeito do tipo de
processamento na qualidade da disperso da fibra na matriz elastomrica.
22
EXPERIMENTAL
4
EXPERIMENTAL
4.1 Materiais
Neste estudo foram escolhidos elastmeros nitrlicos com alto teor de ACN,
por se tratarem dos tipos normalmente utilizados nos compostos para fabricao de
estatores de BCPs. Borracha nitrlica (NBR) contendo 45% de ACN, fornecida pela
Nitriflex S.A e Borracha nitrlica hidrogenada com 43% da ACN, fornecida pela
Lanxess. Masterbatch de NBR com 40% da fibra aromtica curta (Rhenogran P9140/NBR e Masterbatch de HNBR com 50% da fibra aromtica curta (Rhenogran
P95-50/HNBR), fornecidos pela Rhein Chemie-Lanxess. Os demais ingredientes
utilizados nos compostos de NBR e HNBR (Vide Tabelas 1 e 2) foram adquiridos no
mercado e pela empresa Weatherford.
4.2 Equipamentos
Neste trabalho foram utilizados os seguintes equipamentos e dispositivos:
Misturador interno Banbury (Cop);
Misturador aberto cilindro (Babbini);
Prensa Hidrulica (FKL);
Remetro de cavidade oscilante MDR (TechPro);
Microscpio
Eletrnico
Varredura
(MEV)
(JEOL
Modelo
JSM-6060)
(UFRGS/LAPOL);
Analisador Termogravimtrico (TGA) (Q500 da TA Instruments) - (UFRGS/LAPOL);
Analisador Dinmico-Mecnico (DMA) (Modelo 2050 da TA Instruments) (UFRGS/LAPOL);
Calormetro Diferencial de Varredura (DSC) (Modelo 2010 da TA Instruments) (UFRGS/LAPOL);
Durmetro (Parabor);
Estufa de ar circulante (Quimis);
Dispositivo para teste de deformao permanente (Weatherford);
Dinammetro (Comten);
Abrasmetro (Heckert);
Vazadores de corpos-de-prova de borracha padro ASTM (Weatherford).
23
EXPERIMENTAL
4.3 Preparao dos compostos elastomricos
As Tabelas 2 e 3 mostram a composio das formulaes elastomricas
sendo as NBR e HNBR as formulaes dos compostos de referncia atualmente
utilizados na fabricao de estatores para bombas de cavidade progressiva.
Tabela 2. Formulaes utilizadas na preparao dos compostos em NBR
Quantidades (phr)
Ingredientes
Referncia
5P91
10P91
5P91
(NBR)
MA
MA
MF
NBR (45% de ACN)
100
100
100
100
Negro de Fumo
60
50
40
50
Ativadores
Auxiliar de processo, antioxidante e antiozonante
5,2
5,2
5,2
5,2
Plastificante
10
10
10
10
Aceleradores
1,5
1,5
1,5
1,5
Enxofre
Rhenogran P91-40/NBR
10
20
10
183,7
183,7
183,7
183,7
Total
Tabela 3. Formulaes utilizadas na preparao dos compostos em HNBR

Quantidades (phr)
Ingredientes
Referncia
5P95
10P95
5P95
(HNBR)
MA
MA
MF
HNBR (43% ACN)
100
100
100
100
Negro de Fumo
55
46,8
38,6
46,8
xido de Zinco
13,5
13,5
13,5
13,5
Plastificante
10
10
10
10
Agentes de Cura (Cura Peroxdica)
Rhenogran P95-50/HNBR
8,2
16,4
8,2
191,5
191,5
191,5
191,5
Auxiliar de processo, antioxidante e antiozonante
Total
MA: Misturador Aberto; MF: Misturador Fechado

P91 e P95 // P91 = Pr-disperso de NBR // P95 = Pr-disperso de HNBR
Foram preparados quatro compostos sendo dois para cada tipo de elastmero
(NBR e HNBR), com 2% e 4% de fibra aramida (FA) dos pr-dispersos Rhenogran
P91-40/NBR e Rhenogran P95-50/HNBR, identificados como 5P91, 10P91, 5P95 e
10P95, respectivamente. Os compostos foram preparados em misturador aberto de
24
EXPERIMENTAL
dois rolos segundo formulaes padro, especificadas e em condies usualmente
empregadas na preparao de compostos de borracha. Foram tambm produzidos
compostos de NBR e HNBR com 2% de FA em misturador fechado tipo Banbury. Os
compostos foram laminados em cilindro aps o processamento da mistura.
4.4 Obteno dos corpos-de-prova

Os corpos-de-prova utilizados para os ensaios foram obtidos a partir de
placas dos compostos vulcanizados a 170C durante 30 min em prensa hidrulica
sob 200 kgf/cm2 de presso.
4.5 Caracterizao dos Compostos Elastomricos

4.5.1 Caractersticas de cura
Para determinar as caractersticas de vulcanizao, as medidas foram
realizadas em um remetro de cavidade oscilante, equipamento MDR, modelo
Rheotech MD+ da marca TechPro, de acordo com a norma ASTM D 2084 [67]. Os
parmetros de cura, tais como, torque mnimo e mximo, tempo de segurana (ts2),
e tempo timo de cura (t90) foram avaliados. Os ensaios foram realizados sob uma
temperatura de 170C por 10 min.
4.5.2 Caracterizao Morfolgica
A morfologia dos compostos foi avaliada por Microscopia Eletrnica de
Varredura, as amostras foram obtidas por fratura criognica e aps recobrimento
com ouro. A voltagem de operao foi de 10 kV. As imagens obtidas foram
analisadas com o auxlio de um software analisador de imagem (Image Tool) com o
objetivo de avaliar a distribuio e a adeso das fibras na matriz elastomrica.
4.5.3 Caracterizao Trmica
A estabilidade trmica dos compostos elastomricos foi avaliada atravs de
termogravimetria de 23C a 1000C sob taxa de aquecimento de 20C/min e
atmosfera de N2. Acima de 550C utilizou-se atmosfera de oxignio para combusto
completa do negro-de-fumo. A temperatura de decomposio mxima e as perdas
mssicas correspondentes foram determinadas.
A temperatura de transio vtrea (Tg) foi determinada por DSC no intervalo
25
EXPERIMENTAL
de temperatura de -100C 100C, sob taxa de aquecimento de 10C/min e
atmosfera de nitrognio.
4.5.4 Anlise Dinmico-Mecnica (DMA)
A anlise dinmico-mecnica (DMA) tem como um dos principais objetivos
relacionar as propriedades macroscpicas, tais como as propriedades mecnicas, s
relaxaes moleculares associadas a mudanas conformacionais e a deformaes
microscpicas geradas a partir de rearranjos moleculares [68]. Para avaliar
comparativamente a disperso da fibra aramida nos compostos, preparados em
misturador aberto e fechado e o reforo no sentido da orientao das fibras nos
compostos de NBR e HNBR, foi realizado ensaio de tenso-deformao por DMA
utilizando rampa de fora de zero a 18N a 2 N/min.
Devido ao maior interesse da indstria nas borrachas nitrlicas, pois
proporcionam o melhor custo-benefcio, somente os compostos de NBR, com e sem
a fibra aramida, foram avaliados quanto aos mdulos de perda e de armazenamento
e valor Tan em uma varredura de deformao de 0 a 4%, freqncia de 20 Hz e
temperatura de 30C. O mdulo de relaxao de tenso tambm foi determinado
para estes compostos atravs de varredura no tempo de 0 a 2 h, com deformao
de 5,5% e temperatura de 100C.
4.5.5 Ensaios Fsico-Mecnicos
O ensaio de dureza Shore A foi realizado conforme norma ASTM D2240 [69]
com auxlio de durmetro analgico da marca Parabor.
As propriedades de tenso-deformao foram determinadas atravs de testes
realizados temperatura ambiente em dinammetro utilizando clula de carga de
5000N e velocidade de afastamento das garras de 500 mm/min. Foram analisados 3
corpos-de-prova para cada amostra e foram avaliadas as propriedades de tenso de
ruptura, alongamento, modulo a 100% e resistncia ao rasgo. Os ensaios foram
feitos conforme normas ASTM D412 [70] e ASTM D624 [71] (corpo-de-prova rasgo
tipo Trouser). O resultado reportado o valor mdio das amostras testadas.
Figura 12 mostra o dispositivo utilizado no ensaio de deformao permanente
sob compresso, realizado de acordo com a norma ASTM D395 [72]. A temperatura
utilizada nos ensaios foi de 100C para NBR e 150C para HNBR e o tempo de
deformao foi de 70 horas.
26
EXPERIMENTAL
.
Figura 12. Desenho esquemtico do dispositivo utilizado para o ensaio de deformao
permanente sob compresso.
O ensaio de resistncia abraso dos compostos foi realizado de acordo com

a norma DIN ISO 4649 [73] utilizando borracha padro da marca Bann Qumica. A
abraso mede a capacidade de resistncia dada de uma composio de borracha
ao ser submetida ao desgaste pelo contato com uma superfcie abrasiva.
Geralmente medida sob condies definidas de carga e velocidade e comparada
com uma composio conhecida.
4.5.6 Ensaios de Resistncia Qumica
Foram realizados testes de compatibilidade com os fluidos: gua, leo padro
IRM903, leo padro ASTM N01 e Diesel. Os corpos-de-prova ficaram imersos
durante 168 horas a 100C. Foram medidas as variaes percentuais nas
propriedades de Tenso de Ruptura (TR), Alongamento (AR) e Volume antes e aps
a imerso dos corpos-de-prova. As variaes de dureza foram expressas na unidade
de dureza Shore A e os ensaios foram realizados de acordo com a norma ASTM
D471 [74].
Os leos ASTM e IRM so leos de referncia base de petrleo e tm seu
ponto de anilina prximo ao do leo com o qual se espera que o vulcanizado entre
em contato. O ponto de anilina de um leo de petrleo caracteriza a ao de
inchamento deste leo na borracha vulcanizada. Em geral, quanto mais baixo for o
ponto de anilina, mais severa ser a ao de inchamento pelo leo. Analisando em
particular o aumento de volume da borracha de NBR, podemos referir que quanto
maior for o contedo aromtico do leo ou do combustvel, no qual o vulcanizado de
NBR mergulhado, maior ser o inchamento (variao de volume) por ele sofrido.
Na Tabela 4 esto especificados os leos que cobrem um intervalo de ponto
de anilina comumente encontrado em leos lubrificantes [75].
27
EXPERIMENTAL
Tabela 4: Especificaes e propriedades tpicas dos leos de referncia ASTM e IRM
[75].
leo
ASTM n
1
leo
ASTM n 5
IRM 902
IRM 903
Mtodo
ASTM
124
115
93
70
D611
19,0-21,5
21,0-23,0
D287
0,860-0,870
0.875-0,885
D2140
240 min
163 min
D92
Naftnicos, Cn (%)
35 mx
40 mx
D2140
Parafnicos, Cp (%)
50 mx
45 mx
D2140
Propriedades
Especficas
Ponto de Anilina, C
Grau API, 16C
Viscosidade (gravidade
constante)
Ponto de chama COC, C
243 min
243 min
Tpicas
Ponto de Fluidez, C
-15
-12
-31
D97
Cor ASTM
L1.0
L2.5
L0.5
D1500
1,4808
1,5105
1,5026
D1747
4.0
2.2
D2008
12
14
2140
ndice de Refrao
Absorbncia UV, 260 nm
Aromticos, CA (%)
28
RESULTADOS E DISCUSSO
5
Neste trabalho foram objetos de estudo os compostos NBR e HNBR, cujas
formulaes de referncia j so utilizadas atualmente na fabricao de estatores de

bombas de cavidade progressiva. Para melhoria das propriedades foi avaliado o uso
de fibra aramida curta na formulao desses compostos. Para se verificar a
viabilidade de fabricao dos compsitos em escala industrial foram utilizados os
dois mtodos de processamento de compostos de borracha, misturador aberto e
misturador fechado, uma vez que o mtodo de fabricao de extrema importncia
para anlise da viabilidade econmina no desenvolvimento de um novo material.
Foram preparados compostos de NBR e HNBR contendo 2% e 4% de fibra de
aramida (FA), sendo que o composto com 4% foi preparado somente em misturador
aberto para referncia. A fibra aramida na forma de masterbatch foi dispersa nos
elastmeros em misturador aberto e fechado e os compostos de NBR e HNBR com
e sem a adio da FA foram avaliados quanto s propriedades reomtricas, fsicoqumicas, mecnicas e dinmicas. Anlise morfolgica (MEV) e trmica (DSC e
TGA) foram realizadas somente nos compostos NBR e HNBR contendo 2% da FA,
preparados em misturador aberto, uma vez que os compostos com este teor de fibra
aramida apresentaram melhores propriedades mecnicas.
5.1 Avaliao do comportamento reomtrico dos compostos

As fibras aromticas utilizadas nos compostos de NBR e HNBR provocaram
alteraes nas propriedades reolgicas dos materiais, conforme pode ser observado
nas curvas reomtricas dos ensaios realizados a 170C, cujos dados se encontram
na Tabela 5.
O tempo de pr-cura (Ts2) referente vulcanizao prematura, ou seja, a
reticulao da composio durante o estgio de processamento foi superior ao
observado para a amostra referncia para todas as composies. Um maior Ts2
significa menor plasticidade da composio o que interfere na operao de
moldagem do produto final. Um maior tempo de pr-cura indica maior tempo
disponvel para a moldagem do artefato antes do incio da vulcanizao, em uma
dada temperatura. O tempo timo de cura (T90) foi superior ao da amostra
referncia, indicando a necessidade de um tempo maior para a vulcanizao de uma
dada quantidade de ligaes cruzadas que permita se alcanar valores de
29
propriedades dentro do nvel desejado. O maior valor de T90 mostra que a fibra
aromtica tende a retardar o processo de cura, efeito este tambm confirmado pelo
aumento do tempo de segurana ou parmetro Ts2. Este efeito foi observado tanto
nos compostos curados com enxofre (NBR) quanto nos compostos curados com
perxidos (HNBR).
Tabela 5. Parmetros reomtricos dos compostos de NBR e HNBR
Parmetros Reomtricos
Referncia
NBR
5P91 MA
10P91 MA
5P91 MF
MH (torque mx.), lb.in
5,16
4,02
3,19
3,59
ML (torque mn.), lb.in
0,96
0,79
0,59
0,80
T90, min
1,10
1,79
1,40
1,34
TD (Tan Delta)@MH
0,24
0,27
0,20
0,29
Ts2, min
0,87
1,02
1,30
1,16
Referncia
HNBR
5P95 MA
10P95 MA
5P95 MF
MH (torque mx.), lb.in
16
12,41
11,15
11,67
ML (torque mn.), lb.in
1,08
1,05
0,88
0,73
T90, min
5,14
9,00
7,64
6,68
TD (Tan Delta)@MH
0,27
0,22
0,22
0,22
Ts2, min
0,74
0,96
1,13
0,83
MA: Misturador Aberto; MF: Misturador Fechado
O torque mnimo (ML) relacionado com a viscosidade ou plasticidade da

composio no vulcanizada e o torque mximo (MH) relacionado com densidade de
ligaes cruzadas ou, indiretamente, com o estado de cura foram reduzidos pela
presena da fibra curta na matriz elastomrica. A diferena entre os torques mximo
e mnimo pode ser relacionada com o grau de cura do elastmero, nota-se que a
diferena entre eles apresenta um valor menor do que os compostos de referncia
(NBR e HNBR), evidenciando uma melhor processabilidade e menor grau de cura.
O efeito da fibra aramida nas propriedades de cura dos compostos nitrlicos
foi diferente do efeito relatado para compostos de NR, SBR e EPDM, para os quais
os tempos de cura e de segurana diminuram com o aumento do teor de fibra no
composto [61,62].
Os compostos de NBR e HNBR com 2% de FA (5P91 e 5P95) preparados em
misturador aberto ou misturador fechado apresentaram valores de torque mximo,
Ts2 e T90 diferenciados, sendo mais evidente para os compostos em HNBR. Este
30
comportamento pode ser atribudo a melhor disperso da fibra no composto quando
preparado em misturador fechado.
De um modo geral, a fibra aramida melhorou o processamento dos
compostos de NBR e HNBR, visto que, diminuiu a plasticidade dos mesmos com o
aumento do Ts2 e diminuio dos torques mximo e mnimo. A desvantagem deste
efeito est na necessidade de um maior tempo de vulcanizao (T90) para atingir as
propriedades em um nvel desejado.
5.2 Propriedades Fsico-mecnicas

A Tabela 6 contm os valores das propriedades fsico-mecnicas dos
compostos de NBR e HNBR, a partir dos quais se nota que a adio da fibra
aramida nos compostos proporcionou de um modo geral, efeito significativo nas
propriedades especialmente no mdulo elstico 100%, em relao aos compostos
de referncia.
Tabela 6. Propriedades fsico-mecnicas dos compostos de NBR e HNBR
Propriedades Fsico-Mecnicas
NBR
Referncia
5P91 MA
10P91 MA
5P91 MF
Dureza Shore A (ASTM D2240)
74
80
79
77
Modulo 100% (MPa) (ASTM D412)
3,8
10,7
13,9
9,4
Tenso de Ruptura (MPa) (ASTM D412)
21,5
15,3
13,9
15,5
Alongamento na Ruptura (%) (ASTM D412)
650
450
140
530
Rasgamento Trouser (kgf/cm) (ASTM D624)
19,4
31,1
40,8
31,6
Rasgamento a quente (150C) (kgf/cm)
5,0
6,2
10,0
5,8
Abraso (mm )
144
146
165
133
DPC (100C; 70 h) (%) (ASTM D395)
36
39
53
47
HNBR
Referncia
5P95 MA
10P95 MA
5P95 MF
Dureza Shore A (ASTM D2240)
74
80
81
79
Modulo 100% (MPa) (ASTM D412)
4,6
9,0
11,3
9,2
Tenso de Ruptura (MPa) (ASTM D412)
20,8
18,7
15,1
16,0
Alongamento na Ruptura (%) (ASTM D412)
460
380
370
370
Rasgamento Trouser (kgf/cm) (ASTM D624)
14,2
16,9
19,7
19,1
Rasgamento a quente (150C) (kgf/cm)
4,2
4,6
4,8
4,4
Abraso (mm )
120
153
162
119
DPC (100C; 70 h) (%) (ASTM D395)
74
80
81
79
31
A fibra aramida ocasionou um aumento na dureza e conseqente diminuio
do alongamento na ruptura dos compostos NBR/FA e HNBR/FA.
HNBR/FA O alongamento na
ruptura na direo uniaxial diminuiu
diminui em todos os casos, o que tem sido atribudo a
uma boa adeso entre a fibra e a matriz elastomrica [35,48].
[35,48] Houve uma
um diminuio
do valor de tenso de ruptura em todos os compostos com FA,, o que caracteriza um
comportamento tpico de compostos reforados com fibras curtas.
A resistncia ao
o rasgo dos compostos NBR/FA e HNBR/FA a temperatura
tempera
ambiente e a quente apresentou melhora significativa, indicando que a fibra exerce
um efeito reforante mesmo quando em baixas concentraes (2%).
(
A Figura 13
mostra um comparativo da propriedade de resistncia
stncia ao rasgo temperatura
ambiente dos compostos de NBR e HNBR com e sem a FA.
Figura 13: Resistncia ao rasgo dos compostos de NBR (P91) e HNBR (P95) em
funo do teor de fibra aramida ( 5 e 10 phr)) e tipo de processamento (MA =
misturador aberto; MF = misturador fechado).
A Figura 14 mostra comparativamente os valores de mdulo elstico em

funo da concentrao de fibra aramida no composto e tipo de processamento
utilizado na preparao deste.
Nota-se,
se, avaliando os grficos, que a fibra aramida exerce um efeito
reforante que tende a aumentar com o teor de fibra no composto. O mdulo elstico
aumentou consideravelmente com o aumento do teor de fibra aramida e este
comportamento aconteceu tanto para
para os compostos de NBR quanto para os
compostos de HNBR. Por outro lado, o efeito reforante na propriedade de
resistncia ao rasgo foi mais significativo nos compostos de NBR.
O teor de 4% de FA foi utilizado para extrapolao dos resultados, o alto
custo do masterbatch poderia inviabilizar a sua utilizao em escala industrial.
32
Conforme esperado, o aumento do teor da fibra aramida provocou um declnio nas
propriedades de DPC e resistncia abraso.
Figura 14: Mdulo elstico dos compostos de NBR (P91) e HNBR (P95) em funo do
teor de fibra aramida ( 5 e 10 phr) e tipo de processamento (MA = misturador aberto;
MF = misturador fechado).
As propriedades mecnicas de tenso e alongamento na ruptura,

ruptura abraso e
DPC tendem a reduzir significativamente com aumento do teor de FA, entretanto
com 2% de fibra estes valores alteraram pouco, ou seja, houve uma melhoria nas
propriedades de mdulo e resistncia ao rasgo com a adio das fibras, sem
prejudicar a performance dos compostos de referncia.
Em funo desta reduo nas propriedades com aumento do teor de FA,
somente as amostras contendo 2%
2 foram analisadas por DMA, MEV, DSC e TGA.
5.3 Efeito do tipo de processo de mistura na orientao das fibras aramidas

A habilidade que
ue fibras curtas apresentam em proporcionar reforo direcional
(anisotropia) em um composto um dos principais benefcios do seu uso.
uso Em muitas
aplicaes, a propriedade das fibras em favorecer o alongamento do composto ao
longo do seu eixo
ixo tem sido explorada.
explo
A Figura 15 apresenta as curvas de tensotenso
deformao de corpos de prova cortados no sentido transversal e longitudinal do
processamento dos compostos de NBR/FA e HNBR/FA em misturador aberto e
fechado. Verificou-se
se que o composto no sentido longitudinal da orientao das
fibras aramidas apresenta maior resistncia, o que pode ser atribudo ao efeito
reforante da FA nos compostos. Pelo perfil das curvas tenso versus deformao e
valores das propriedades possvel se observar que h orientao preferencial da
fibra aramida na matriz elastomrica em funo do tipo de misturador utilizado, se
aberto ou fechado, o que induz um processamento diferenciado dos compostos.
33
2,0
(a)
Tenso, MPa
1,5
1,0
NBR
0,5
5P91 Longitudinal
5P91 Transversal
0,0
0
10
20
30
40
Deformao, %
50
60
2,0
(b)
Tenso, MPa
1,5
1,0
NBR
5P91 Longitudinal
5P91 Transversal
0,5
0,0
0
10
20
30
40
Deformao, %
50
60
Tenso, MPa
(c)
1,5
1
0,5
HNBR
5P95 Longitudinal
5P95 Transversal
0
0
10
20
30
40
Deformao (%)
50
60
Tenso, MPa
(d)
1,5
1
0,5
HNBR
5P95 Longitudinal
5P95 Transversal
0
0
10
20
30
40
Deformao (%)
50
60
Figura 15. Tenso vs deformao dos compsitos NBR e HNBR no sentido transversal
e longitudinal do processamento em misturador aberto (a,c) e fechado (b,d).
34
Quando o composto NBR/FA preparado em misturador aberto, se observa
que h um maior reforo do composto no sentido da laminao j que a curva de
trao-deformao do composto no sentido longitudinal se deslocou para maiores
valores de tenso comparativamente ao composto de NBR no reforado. Por outro
lado, pelas curvas de tenso-deformao dos materiais no sentido transversal ao
processamento verifica-se que praticamente no houve reforo neste sentido,
levando a uma piora da resistncia da fibra em altas deformaes, tanto para
NBR/FA quanto para HNBR/FA. Pode-se observar que a fibra aramida causa um
aumento do mdulo especialmente em baixas deformaes e que este efeito
anisotrpico. O significativo aumento anisotrpico no mdulo leva a um aumento
substancial nas foras de trao e compresso, sem limitar as propriedades
elsticas de peas acabadas sob altas cargas dinmicas. Dependendo da
orientao dos feixes de fibra, a polpa da fibra aramida nos componentes
elastomricos produz um alto nvel de reforo, em especial em baixos alongamentos
[8].
A Figura 16 mostra as curvas de tenso versus deformao em misturador
aberto e misturador fechado e no sentido longitudinal do processamento dos
compostos de NBR e HNBR. Analisando a influncia do tipo de processamento na
orientao das fibras com relao ao sentido longitudinal, verifica-se nas curvas
tenso-deformao dos compostos de NBR/FA que em misturador aberto h uma
disperso e orientao das fibras mais eficiente. O efeito do processamento em
relao ao sentido longitudinal no foi significativo no composto HNBR/FA, que
apresentou valores de tenso similares tanto para MA como para MF.
5.4 Anlise Dinmico-mecnica dos compostos de NBR e NBR/FA

A Figura 17 mostra os mdulos de armazenamento e de perda versus
deformao do composto NBR com e sem FA determinados por DMA. As medidas
foram realizadas no modo de trao na direo longitudinal da orientao das fibras
em temperatura ambiente. O composto com 2% de fibra aramida (5P91) apresentou
aumento significativo nos mdulos de armazenamento (G) e de perda (G). A
orientao e a reduo da mobilidade molecular das cadeias macromoleculares na
direo longitudinal e a amplificao da tenso local na interface entre a matriz
elastomrica e a fibra podem ser consideradas a causa principal para o aumento do
mdulo elstico neste sentido [43].
35
2,0
(a)
Tenso, MPa
1,5
1,0
0,5
NBR
5P91 MA
5P91 MF
0,0
0
10
20
30
40
Deformao, %
50
60
(b)
Tenso (MPa)
1,5
0,5
HNBR
5P95 MA
5P95 MF
0
0
10
20
30
40
Deformao (%)
50
60
Figura 16: Curva de tenso versus deformao no sentido longitudinal do

processamento dos compostos de NBR/FA (a) e HNBR/FA (b) em funo do tipo de
processo. (MA = Misturador Aberto e MF = Misturador fechado)
Nos materiais reforados com fibra, o mdulo G representa a energia

mecnica armazenada pelo material, enquanto que o mdulo G representa a
energia dissipada na forma de calor por ciclo, devido ao movimento de segmentos
da cadeia principal, ou a relaxaes de segmentos laterais. A componente elstica
torna-se maior quanto maior for a interao entre a matriz e reforo, com
conseqente ganho em rigidez, e a componente viscosa torna-se tambm maior
devido ao impedimento estrico que a fibra causa aos movimentos dos segmentos.
36
Assim h uma diminuio da deformao por escoamento e a energia dissipada
na forma de calor.
50
45
NBR
40
5P91
G' (MPa)
35
30
25
20
15
(a)
10
5
0
0
Deformao (%)
14
12
NBR
5P91
G" (MPa)
10
8
6
4
(b)
2
0
0
Deformao (%)
Figura 17: Modulos de armazenamento (a) e de perda (b) versus deformao do
composto NBR com (5P91) e sem (NBR) 2% de FA.
A variao relativa entre ambos os mdulos dada pelo valor de Tan (=

G/G), como pode ser observado na Figura 18, na curva Tan versus deformao
do composto NBR/FA. Tan ou fator de perda ou de frico interna, ou de
amortecimento expressa a capacidade do material em converter energia mecnica
em calor, de grande utilidade na avaliao de sistemas polimricos [77,78]. A
diminuio do valor de Tan em todo o intervalo mostra que a fibra aramida torna o
composto mais rgido e elstico, melhorando a resistncia e recuperao elstica do
elastmero
de
NBR.
Em
experimentos
dinmico-mecnicos
conduzidos
isotermicamente, quando a freqncia variada, as cadeias polimricas iro

37
absorver energia em faixas de freqncia caractersticas. A absoro de energia
pelo material ocorrer quando a escala de tempo do experimento, ditada pela
freqncia, for igual ao tempo necessrio para que este sofra relaxao, ou esteja
de acordo com o seu tempo de relaxao.
0,5
Tan Delta
0,4
0,3
0,2
NBR
5P91
0,1
0
0
Deformao (%)
Figura 18 Tan vs deformao do composto de NBR sem e com 2% de FA (5P91).
A absoro de energia mecnica de polmeros ocorre em uma faixa de

freqncia (1/=tempo), que significa que o material apresenta um tempo de
relaxao mdio devido a relaxao de segmentos de cadeia em diferentes microambientes. O tempo de relaxao depende da temperatura e diminui com o aumento
desta. Numa situao hipottica, se o polmero analisado a 10Hz, e o tempo de
relaxao de um determinado grupo de tomos ou segmentos a uma temperatura de
1 s, esta relaxao no ser observada, pois o tempo entre cada ciclo de 0,10 s,
tempo este menor que o necessrio para que a relaxao ocorra. Entretanto,
elevando-se a temperatura na qual os tempos de relaxao sejam da ordem de 0,10
s, a relaxao ocorrer.
A Figura 19 mostra a variao do mdulo de relaxao de tenso do
composto de NBR com 2% de FA. A relaxao de tenses resulta do alvio dos
esforos internos do material quando sujeitos a uma deformao constante, devido
a mudanas conformacionais de grupos ou segmentos da cadeia polimrica pela
rotao destes em torno de ligaes qumicas. O tempo de relaxao mede a
mobilidade das cadeias e depende da estrutura em nvel molecular e da
temperatura. Desta forma a fibra aramida no composto de NBR retarda a mobilidade
dos segmentos de cadeia e conseqentemente a relaxao do composto NBR/FA.
38
Mdulo Reaxao Tenso (MPa)
4,5
4
3,5
3
2,5
2
1,5
1
5P91
NBR
0,5
0
0
20
40
60
80
100
120
Tempo Decaimento (min)
Figura 19. Mdulo de relaxao vs tempo de decaimento do composto NBR sem e

com 2% da FA (5P91).
5.5 Anlise Morfolgica dos compostos

A Figura 20 mostra as micrografias de MEV (amostras cortadas no sentido
longitudinal) do compostos NBR/FA em diferentes aumentos. Nota-se a presena de
vazios nas imagens (a) e (b).
(a)
(b)
(c)
Figura 20. Micrografias de MEV do composto NBR 2% FA. (a) 100x; (b) 370x; (c)1200x.
39
A disperso e a adeso das fibras na matriz elastomrica pode ser avaliada
qualitativamente em micrografias da superfcie de fratura criognica dos compostos
de NBR e HNBR com 2% de FA. A presena de vazios indica que a fibra foi
arrancada da matriz devido sua resistncia elevada em comparao com a fora
de ligao desta com o elastmero [44]. A adeso das fibras matriz de borracha
aparece melhor na imagem (c), observando que houve uma ancoragem mecnica
da polpa da fibra na matriz polimrica, sendo claramente visvel a aderncia da fibra
na superfcie do elastmero, o que mostra que houve boa adeso interfacial. Este
comportamento foi observado para ambos os compostos, NBR e HNBR, como podese observar na Figura 21, que apresenta as micrografias de MEV para os compostos
HNBR/FA em diferentes aumentos.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 21. Micrografias de MEV do composto HNBR com 2 % de FA. (a) 100x; (b) 500x;
(c) 1000x; (d) 1500x.
A disperso das fibras ocorreu de maneira uniforme em ambos compostos de

NBR e HNBR e a laminao determinou uma orientao preferencial das fibras
curtas. A interao mecnica entre uma borracha e uma FA segundo Shirazi e
Noordermeer [66], devido a rugosidade da superfcie das fibras causada pela
40
flexo das mesmas, o que as torna speras quando dobrada devido a estrutura de
camada altamente cristalina destas. A flexo/distoro acontece vrias vezes
durante a mistura, fazendo com que essa aspereza ocorra ao longo do contorno das
fibras. A segunda causa da boa interao mecnica devido a extremidades das
fibras que foram deformadas no processo de corte, visto pelo dimetro das fibras
individuais, sendo consideravelmente maior nas extremidades, em funo do corte.
Assim as extremidades das fibras resistem ao arrancamento da matriz elastomrica,
por atuarem como ncoras.
5.6 Efeito da FA no comportamento trmico dos compostos NBR e HNBR

A Figura 22 mostra as curvas endotrmicas de DSC dos compostos de NBR e
HNBR com e sem a fibra aramida.
0,01
Fluxo de Calor, W/g
(a)
0
NBR
-0,01
-0,02
-0,03
-100
NBR/FA
-50
50
100
Temperatura, C
Fluxo de Calor. W/g
0,01
(b)
-0,01
HNBR/FA
-0,02
-0,03
-100
HNBR
-50
50
100
Temperatura, C
Figura 22: Curvas endotrmicas de DSC dos compostos (a) NBR e NBR/FA e (b) HNBR
e HNBR/FA.
Verifica-se que o intervalo de temperatura relativo transio vtrea do NBR

41
aumenta com a adio da FA que mostra haver uma interao entre a fibra e certos
segmentos do elastmero, modificando a mobilidade deste. Nota-se a presena de
um pico prximo 50C em ambos os compostos, o que pode ser atribudo
presena de algum ingrediente na formulao que apresenta baixo ponto de fuso.
A Tabela 7 apresenta o intervalo de temperatura da transio vtrea e o valor
da Tg determinados por DSC. Observa-se que a fibra no causou a alteraes
significativas na Tg dos compostos de NBR/FA e HNBR/FA, indicando que no h
perda significativa na flexibilidade da matriz elastomrica.
Tabela 7: Valores de Tg (DSC) dos compostos de NBR e HNBR com e sem FA
Amostra
Teor de FA
DSC (C)
(%)
Tgi Tgf*
Tg
NBR
-16 a -9
-13
NBR/FA
-18 a -11
-14
HNBR
-28 a -22
-23
HNBR/FA
-28 a -22
-25
*Temperatura no incio (Tgi) e final (Tgf) do intervalo da Tg.
A Figura 23 mostra as curvas de TGA de perda de massa (a) e derivada (b)

dos compostos de NBR e HNBR sem e com FA (NBR/FA e HNBR/FA) obtidas em
atmosfera de ar e nitrognio.
Observa-se que h perda de massa no intervalo de 400C a 420C relativa
aos compostos de baixa massa molar como plastificantes, agentes protetores e
auxiliares de processo, utilizados na formulao. Quando analisados em atmosfera
de ar observa-se perda de massa relativa oxidao e degradao do negro-defumo a 700C, em torno de 30 a 35%, conforme o tipo de composto.
Nota-se na curva derivada (b) dos compostos NBR/FA e HNBR/FA que ocorre
perda de massa em torno de 590C. Este evento relativo decomposio da fibra
aramida, conforme anlise termogravimtrica da mesma descrita na literatura [79]
(Figura 24), cuja perda de massa foi acentuada, de aproximadamente 50% do peso
inicial da FA, na faixa de temperatura de 500C a 650C.
42
(A)
115
1,3
(a)
NBR N2
(b)
NBR/FA N2
1,1
NBR N2_ar
95
NBR/FA N2_ar
0,9
Derivada, peso, %
Massa, %
75
55
35
15
0,7
0,5
0,3
0,1
-5
-0,1
0
500
1000
200
Temperatura, C
400
600
800
1000
Temperatura, C
(B)
1,5
(a)
115
1,3
HNBR/FA N2
HNBR N2_ar
95
1,1
Derivada, peso, %
HNBR/FA N2_ar
75
Massa, %
(b)
HNBR N2
55
0,9
0,7
0,5
35
0,3
15
0,1
-5
-0,1
0
200
400
600
Temperatura, C
800
1000
200
400
600
800
1000
Temperatura, C
Figura 23: Curvas de TGA de perda de massa (a) e da derivada (DTG) (b) dos
compostos (A) NBR/FA e (B) HNBR/FA obtidas em atmosfera de ar e N2.
43
Figura 24: TGA da fibra aramida [81]
A Tabela 8 apresenta comparativamente os valores de temperatura de

decomposio mxima (T) e percentual de perda de massa nesta temperatura, bem
como o resduo a 1000C dos compostos com e sem a FA.
Tabela 8: Temperaturas DTG e perda de massa dos compostos de borracha nitrlica
por TGA em atmosfera de N2 e ar.
T1
(C)
Perda de
massa,
%
T2
(C)
Perda de
massa,
%
T3
(C)
Perda de
massa
%
T4
(C)
Perda de
massa,
%
Resduo a
1000C, %
NBR
416
14
498
42
672
35
NBR/FA
410
14
497
44
586
1,8
669
36
4,2
HNBR
411
507
53
666
31
HNBR/FA
413
507
53,6
591
1,4
662
29
A perda de massa das amostras e o resduo na atmosfera de ar sinttico, nos

intervalos de temperatura analisados, foram coerentes com a formulao de cada
composto. Nos compostos NBR/FA e HNBR/FA, ambos com 2% de fibra aramida, a
perda mssica na temperatura de decomposio da fibra foi de 1,8 % e 1,4 %,
respectivamente, uma vez que alm da oxidao ocorre a carbonizao da fibra, o
que contribui na massa do resduo a 1000C.
44
5.7 Influncia da FA na resistncia qumica dos compostos de NBR e HNBR.
A deteriorao das propriedades dos compostos de NBR e HNBR com e sem
FA foi acompanhada atravs da variao do volume, da tenso de ruptura, do
alongamento e da dureza
eza, antes e aps imerso nos lquidos
os de teste.
teste A Figura 25
mostra comparativamente a variao de volume dos compostos aps imerso em
gua, nos leos IRM 903 e ASTM N 01 e em diesel. Nota-se
se que a fibra aramida
no afetou significativamente a variao dos compostos, ou seja, a FA no interfere
no grau de inchamento das borrachas nitrlicas, nem mesmo quando o fluido trata-se
trata
Variao de Volume, %
de gua, com a qual a FA pode formar ligao tipo ponte de hidrognio.
12
10
8
6
4
2
0
-2
-4
-6
-8
NBR
gua
NBR/FA
leo IRM 903
HNBR
leo ASTM 01
HNBR/FA
Diesel
Figura 25: Variao percentual do volume dos compostos NBR/FA e HNBR/FA em

diferentes fludos comparativamente aos compostos sem FA.
FA
Determinados fluidos podem causar degradao dos elastmeros e com isso

comprometer o desempenho das bombas BCP. A deteriorao das propriedades do
elastmero dos estatores durante a exposio nos lquidos afeta a performance
pe
dos
mesmos e pode ocasionar falha. A resistncia ao leo uma das propriedades mais
importantess a ser avaliada para a borracha nitrlica. A maioria das propriedades dos
vulcanizados de NBR depende do teor em ACN e do tipo e quantidade de
plastificante
icante usado na formulao. Uma maior
maior resistncia aos leos padres,
padres aos
solventes ou a qualquer outro lquido, traduz-se
traduz se num menor aumento de volume
(menor inchamento) dos corpos-de-prova
corpos
prova quando mergulhados nos lquidos
referidos. Para as borrachas NBR e HNBR com alto teor de ACN,
ACN com relao ao
aumento de volume, quanto maior for o contedo aromtico do leo ou do
combustvel maior ser o inchamento
i
ou a variao de volume [80, 81, 82]. O leo
45
padro ASTM n 1 o que apresenta a maior concentrao de aromticos.
aro
A Figura 26 mostra a variao da dureza dos compostos nitrlicos com e sem
FA aps a imerso nos lquidos avaliados. Esta propriedade nos compostos
contendo FA, aps a imerso nos fluidos de teste, em relao aos compostos
referncias,
s, foi diferenciada e dependeu do tipo de lquido. A variao de dureza do
composto NBR/FA foi menor em gua, no leo IRM 903 e em diesel, sendo que o
composto HNBR/FA apresentou menor variao desta propriedade em contato com
Variao de Dureza, pontos
gua, leo IRM 903 e leo ASTM

AST N01.
7
5
3
1
-1
-3
-5
-7
NBR
gua
NBR/FA
leo IRM 903
HNBR
HNBR/FA
leo ASTM 01
Diesel
Figura 26:: Variao da dureza Shore A dos compostos NBR/FA e HNBR/FA aps
imerso em diferentes fludos comparativamente aos compostos sem FA.
FA
As Figuras 27 e 28 apresentam a variao da tenso de ruptura e

alongamento dos compostos nitrlicos nos
nos diferentes lquidos testados. Nota-se que,
em relao tenso de ruptura, o composto NBR/FA apresentou menor variao
aps contato com o leo IRM 903, j o composto HNBR/FA apresentou um leve
aumento da resistncia tenso aps contato com todos os fluidos
fl
testados.Em
relao variao do alongamento, verifica-se
verifica se que o composto NBR/FA apresentou
melhores resultados aps contato com gua e o leo IRM 903. Para o composto
HNBR/FA houve uma diminuio significativa do alongamento aps o contato com
gua, leo IRM 903 e diesel. Esta propriedade est diretamente associada
variao de dureza destes compostos, quanto mais rgido o composto, menor o
alongamento.
46
Variao na Tenso de Ruptura,

%
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
NBR
gua
NBR/FA
leo IRM 903
HNBR
leo ASTM 01
HNBR/FA
Diesel
Variao no Alongamento, %
Figura 27:: Variao percentual da tenso de ruptura dos compostos NBR/FA e

HNBR/FA aps imerso em diferentes fludos vs os compostos sem FA.
FA
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
-45
-50
NBR
gua
NBR/FA
leo IRM 903
HNBR
leo ASTM 01
HNBR/FA
Diesel
Figura 28: Variao percentual do alongamento dos compostos NBR/FA e HNBR/FA

aps imerso em diferentes fludos vs os compostos sem FA.
47
CONCLUSES
6
CONCLUSES
Os compostos de NBR e HNBR reforados com 2% de fibra aramida curta
apresentaram incremento significativo nos valores de mdulo elstico e resistncia

ao rasgo. O alto mdulo da fibra aramida causou um grande aumento no mdulo,
dos compostos mesmo utilizando-se baixo teor da mesma. O efeito da anisotropia
destes materiais pode ser confirmado pela anlise de tenso-deformao por DMA
de corpos de prova recortados no sentido transversal e longitudinal da laminao
dos compostos de NBR e HNBR. A orientao das fibras aramidas nos compostos
NBR/FA e HNBR/FA foi mais significativa no sentido longitudinal, ou seja no sentido
do processamento.
A preparao de compostos de NBR com fibra aramida na forma de prdispersos mostrou ser mais eficiente em misturador aberto, uma vez que neste
houve orientao das fibras. A diminuio do valor de Tan nos compostos de NBR
indicou tambm a formao de um composto mais flexvel com aumento da
resistncia e recuperao elstica do elastmero.
A anlise dinmico-mecnica e a morfologia dos compostos mostraram que
houve adeso mecnica entre fibra e matriz elastomrica para a NBR e HNBR. Para
os compostos de NBR o intervalo de temperatura relativo transio vtrea
aumentou com a fibra aramida curta, o que indica uma melhor interao entre a fibra
e certos segmentos do elastmero, modificando a mobilidade deste.
A resistncia qumica das borrachas nitrlicas no foi afetada pela fibra aramida
j que no houve variao de volume dos compostos em imerso em diversos
fluidos, ou seja, a FA no interfere no grau de inchamento das borrachas nitrlicas.
Na pesquisa realizada no foi encontrado outro trabalho na literatura que
abordasse o efeito de fibra aramida nas propriedades das borrachas nitrlicas. Neste
estudo se observou que a fibra aramida melhora as propriedades dinmicas e
mecnicas de compostos de NBR e HNBR e que estes podem ser aplicados na
fabricao de bombas de cavidade progressiva (BCP) para melhoria da performance
destas e durabilidade em campo.
O uso de fibra aramida possibilita nova aplicao dos compostos de NBR e
HNBR como materiais com alta resistncia. A orientao uniaxial das fibras e a fora
anisotrpica associada ideal para o uso em aplicaes que necessite mdio a
baixo alongamento para altas cargas.
48
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

7
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Para melhor concluso a cerca da performance das fibras aramidas em
elastmeros nitrlicos, alguns pontos devem ser melhor estudados, como, o efeito da
fibra aramida no composto em funo do tipo de sistema de cura e o efeito da
mesma no envelhecimento do elastmero. A influncia do tipo de processamento
tambm deve ser aprofundada, uma anlise mais completa pode ser realizada para
melhor entendimento das variaes nas propriedades mecnicas e reomtricas.
O prximo passo para a concluso deste estudo a avaliao da performance
destes materiais em campo. Em curto e mdio prazo, os compostos de NBR e
HNBR com 2% de fibra aramida devero ser fabricados em escala industrial e
posteriormente utilizados na fabricao de estatores para bombas de cavidade
progressiva. Desta forma, podero ser avaliados durante os processos de injeo e
vulcanizao em autoclave.
Em longo prazo, ser necessrio avaliao destes materiais em campo, onde
dever ser escolhida uma aplicao onde possa ser monitorada e avaliada a
performance e a vida til dos compsitos comparativamente aos compostos de
referncia.
49
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. ASSMANN, B. W. Estudo de Estratgias de Otimizao para Poos de Petrleo
com Elevao por Bombeio de Cavidades Progressivas. Natal, 2008. 248p. Tese de
Doutorado, Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
2. CLEGG, J. D. in Production Operations Engineering, L.W. lake, Ed.; Society of
Petroleum Engineers, Richardson, 2007; Vol. IV, 757-839.
3. DATTA, R.; PARKER, S.; VAN DER MADE M.; PIERIK, B.; HUNTINK, N.
Increasing fuel economy and durability in truck tires. Rubber World Magazine, p. 29,
2008.
4. SOLOMEN, T. S. Systems for Tire Cord-Rubber Adhesion. Rubber Chemistry and
Technology, v.58, n.3, p.561-565, 1985.
5. BEGNOCHE, B. C.; KEEFE, R. L.; CAUSA A. G. Techniques for Observing
Microfailure in the Aramid-adhesive-rubber Interface. Rubber Chemistry Technology,
v.60, p.689-704, 1987.
6. KEEFE Jr, R. L. Predictive Indoor Wheel Testing of Heavy Duty Truck Tires.
Rubber Chemistry Technology, v.58, p.458, 1985.
7. AMORNSAKCHAIA, T.; SINPATANAPAN, B.; BUALEK-LIMCHAROEN, S.;
MEESIRI, W. Composite of aramid fibre (poly-m-phenylene isophthalamide)thermoplastic elastomers (SEBS): enhancement of tensile properties by maleatedSEBS compatibiliser. Polymer, v.40, n.11, p.2993-2999,1999.
8. KLEINKNECHT, H., Rhenogran P91 and Rhenogran AFP predispersed,
polymer bound aramid short fiber pulp. Technical Report, n.74 (Rhein Chemie), 2009.
9. PESSOA, P.A.C. Simulao Computacional do escoamento em bombas de
cavidades progressivas. Natal, 2009. 86p. Dissertao (Mestrado em Engenharia
Mecnica) Centro de Tecnologia, Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Mecnica, UFRN.
10. CIULLA, F.P.A. Principios Fundamentales para Diseo de Sistemas con
Bombas de Cavidad Progresiva. 1990.
11. NETO, F.L.; PARDINI, L.C. Compsitos estruturais Cincia e Tecnologia.
Editora Edgard Blcher. So Paulo, 2006.
50
12. MANO E.B. Introduo a Polmeros. 2 Ed. Bucher, 2001.
13. GRISON, C.E.; HOINACKI, E.; BARCELLOS, J.A.M. Tecnologia da borracha,
1984.
14. MORTON, M. - Rubber Technology, 2nd Edition, Van Nostrand Reinhold, New
York, 1989.
15. BARLOW, FRED. ,Rubber Compounding - Principles, Methods and Technics,
Marcel Dekker, 1988.
16. HOFMANN W. Rubber Technology Handbook, Hanser, New York, 1989.
17. MANUAL FOR THE RUBBER INDUSTRY, Development Section, Leverkusen,
Bayer AG, 1993.
18. NAGDI, KHAIRI, Manualle della Gomma, Tecniche Nuove, 1987.
19. SGRICCIA, N.; HAWLEY, M.C.; MISRA, M. Characterization of natural fiber
surfaces and natural fiber composites. Composites Part A: Applied Science and
Manufacturing, v.39, p.1632-1637, 2008.
20. AMOR. I.B.; REKIK, H.; KADDAMI, H.; RAIHANI, M.; AROUS, M.; KALLEL, A.
Studies of dielectric relaxation in natural fiber-polymer composites. Journal of
Eletrostatics, v.67, p.558-565, 2009.
21. WINDLE, A.H.; KINLOCH, I.A.; LI, Q.; MOISALA, A. Thermal and electrical
conductivity for single-and multi-walled carbon nanotube-epoxy composites.
Composites Science and Technology. V.66, p.1285-1288, 2005.
22. CRUZ, M.E.; MATT, C.F.; Enhancement of the thermal conductivity of
composites reinforced with anisotropic short fibers. Journal of Enhanced Heat
Transfer, v.13, p.17-38, 2006.
23. PSARRAS, G.C. Hopping conductivity in polymer matrix-metal particles
composites. Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, v.37, p.15451553, 2006.
24. CARVALHO, L.H.; CAVALCANTI, W,; Propriedades mecnicas de trao de
compsitos polister/tecidos hbridos sisal/vidro. Polmeros: cincia e Tecnologia,
v.16, p.33-37, 2006.
25. FROLLINI, E.; TRINDADE, W. T.; PAIVA, J. M. F. Compsitos de matrix
termofixa fenlica reforada com fibras vegetais. Polmeros, v.9, p.1-9, 1999.
51
26. REUBMANN, T.; MIECK, K. P.; NECHWATAL, A. Developments in the
charachterization of natural fibre properties a and in the use of natural fibers for
composites. Composites Science an Technology, v.63, p.1273-1279, 2003.
27. MAZUMDAR, S. K. Composites Manufacturing: Materials, Product, and Process
Engineering, CRC Press LLC, 2002.
28. SHELDON, R. P. Composite Polymeric Materials, Applied Science Publishers.
London and New York, 1982.
29. OLABISI, O.; ROBESON, L. M.; SHAV, M. T. Polymer-Polymer Miscibility.
Academic Press. London, 1979.
30. DALMEIDA, J. R. M.; BARRETO, D. W,; CALADO, V.; DALMEIDA, A. L. F. S.
Flexural mechanical behavior of sponge gourd resin matrix composites as a
function of fibers surface treatment. XI International Macromolecular Colloquiun and
6th International Simposium on Natural Polymers and Composites, 2007, Gramado.
31. DALMEIDA, J. R. M.; BARRETO, D. W,; CALADO, V.; DALMEIDA, A. L. F. S.
Acetilao da fibra de bucha (luffa cylindrica). Polmeros: Cincia e Tecnologia, v.15,
p.59-62, 2005
32. BERNARDI, S.T., Avaliao do Comportamento de Materiais Compsitos de
Matrizes Cimentcias Reforadas com Fibra de Aramida Kevlar. Porto Alegre, 2003.
164p. Dissertao (Mestrado em Engenharia. Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Civil da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, UFRGS.
33. SALAVERRA, J. H.; CASAS, J. R.; APARICIO, A.C. Estdio experimental
sobre El uso de fibras aramidas para reparacin y refuerzo de puentes existentes. IV
Congresso Iberoamericano de Patologia das Construes, 1997.
34. GOETTLER, L. A.; SHEN, K. S. Short Fiber Reinforced Elastomers. Rubber
Chemistry Technology, v. 56, n.3, p. 619-638, 1983.
35. GOETTLER, L. A. In Short Fiber-Rubber Composites, Handbook of Elastomers,
New Developments and Tech., BHOWMICK, A. K.; STEPHENS, H. L., Eds.; Marcel
Dekker, Inc: New York, p. 215248, 1988.
36. GOETTLER, L. A.; SEZNA, J. A.; DIMAURO, P. J. Short Fiber Reinforcement of
Extruded Rubber Profiles. Rubber World, v.187, p.33-42, 1982.
37. FOLDI, P. Reinforcement of rubber compounds with short individual fibers.
52
Rubber World, v.196, p.19-26, 1987.
38. SCHULLER, Th. F. Kevlar Short Fiber Reinforcement of Elastomer Matrices.
Internationale Kautschuk-Tagung v.24, n.27, p.41-44, 1991.
39. PREVORSEK, D. C.; KWON, Y. D. Prospects for short fiber reinforcements in
tire and rubber technology, Proceedings of Rubbercon 92, Brighton, 211 (1992).
40. GOETTLER,
L.
A.
Mechanical
Property
Enhancement
in
Short-Fiber
Composites. Polymer Composites, v.5, p.60-71, 1984.

41. DANNENBERG, E.M. The Effects of Surface Chemical Interactions on the
Properties of Filler-Reinforced Rubbers. Rubber and Chemistry Technology, v.48,
n.3, p.410-444, 1975.
42. Tires and Passenger Vehicle Fuel Economy-TRB Special Report, 286, 2006.
43. DATA, R. N. 165th ACS Rubber Division Meeting, Paper 26.
44. KASHANI, M. R. Arammid-Short-Fiber Reinforced Rubber as a Tire Tread
Composite. Journal Applied Polymer Science, v.113, p.1355-1363, 2009.
45. SREEJA, T. D.; KUTTY, S. K. N. Cure Characteristics and Mechanical
Properties of Natural Rubber--Short Nylon Fiber Composites. Journal Elastic Plastic,
v.33, n.3, p.-225-238, 2001.
46. SREEJA, T. D.; KUTTY, S. K. N. Studies on Acrylonitrile Butadiene Rubber Short Nylon Fiber Composites. Journal Elastic Plastic, v.34, n.2, p.-157-169, 2002.
47. SREEJA, T. D.; KUTTY, S. K. N. Styrene butadiene rubber-short nylon fiber
composites. International Journal of Polymeric Materials, v.52, n.3, p.239-250, 2003.
48. WEBBER, M. E.; KAMAL, M. R. Mechanical and microscopic investigation of
whisker-reinforced silicone rubber. Polymer Composites, v.13, n.2, p.133-145, 1992.
49. IBARRA, L.; CHAMORRO, C. Short fiberelastomer composites. Effects of
matrix and fiber level on swelling and mechanical and dynamic properties. Journal of
Applied Polymer Science, v.43, n.10, p.1805-1819, 1991.
50. DAS, B.J. Restricted equilibrium swelling - A true measure of adhesion between
short fibers and rubber. Journal of Applied Polymer Science, v.17, n.4, p.1019-1030,
1973.
51. ABDEL-BARY, E. M.; EMAN, W.; EL-NESR, M.; HELALY, F. M. Effect of
53
Gamma Radiation-grafted Aramid Chopped Fibers as the Reinforcing Filler in
StyreneButadiene Rubber Mixtures. Polymer for Advanced Technologies, v.8, n.3,
p.140-145, 1997.
52. ABDELMOULEH, M.; BOUFI, S.; BELGACEM, M. N.; DUFRESNE, A. Short
natural-fibre reinforced polyethylene and natural rubber composites: Effect of silane
coupling agents and fibres loading. Composites Science and Technology, v.67, n.78, p.1627-1639, 2007.
53. RIOS, S.; CHICUREL, R.; DEL CASTILLO, L. F. Potential of particle and fibre
reinforcement of tyre tread elastomers. Materials and Design, v.22, n.5. p.369-372,
2001.
54. GEETHAMMA, V. G.; MATHEW, K. T.; LAKSHMINARAYANAN, R.; THOMAS,
S. Composite of short coir fibers and natural rubber: effect of chemical modification,
loading and orientation of fiber. Polymer, v.39, n.6, p.1483-1491, 1998.
55. GEETHAMMA, V. G.; KALAPRASAD, G.; GROENINCKX, G.; THOMAS, S.
Dynamic mechanical behavior of short coir fiber reinforced natural rubber
composites. Composites: Part A: Applied Science and Manufacturing, v.36, n.11,
1499-1506, 2005.
56. PRASANTHA KUMAR, R.; MANIKANDAN NAIR, K. C.; THOMAS, S.; SCHIT, S.
C.; RAMAMURTHY, K. Morphology and melt rheological behavior of short-sisal-fiberreinforced SBR composites. Composites Science and Technology, v.60, n.9, p.17371751, 2000.
57. MARTINS, M. A.; MATTOSO, L. H. C. Short sisal fiber-reinforced tire rubber
composites: dynamic and mechanical properties. Journal of Applied Polymer
Science, v.91, p.670-677, 2004.
58. LOVELY, M.; RANI, J. Mechanical properties of short-isora-fiber-reinforced
natural rubber composites: Effects of fiber length, orientation, and loading; alkali
treatment; and bonding agent. Journal of Applied Polymer Science, v.103, n.3,
p.1640-1650, 2007.
59. HANAFI, I.; EDYHAM, M. R.; WIRJOSENTONO, B. Bamboo fibre filled natural
rubber composites: the effects of filler loading and bonding agent.Polymer Testing,
v.21, p.139-144, 2002.
60. LOPEZ M. M. A.; ARROYO, M. Polymer Composites Short fibers as
54
reinforcement of rubber compounds, v.23, n.4, p.666-673, 2002.
61. PRASANTHA K. R.; GEETHAKUMARI A. M. L.; THOMAS, S. Short sisal fiber
reinforced styrenebutadiene rubber composites. Journal of Applied Polymer
Science, v.58, n.3, p.597-612, 1995.
62. MATHEW, L.; JOSEPH, R. Mechanical properties of short-isora-fiber-reinforced
natural rubber composites: Effects of fiber length, orientation, and loading; alkali
treatment; and bonding agent. Journal of Applied Polymer Science, v.103, n.3,
p.1640-1650, 2006.
63. SAIKRASUNA, S.; AMORNSAKCHAIA, T.; SIRISINHAA, C.; MEESIRIB, W.;
BUALEK-LIMCHAROENA, S. Reinforcement of polyolefin-based thermoplastic
elastomer. Polymer, v.40, n.23, p.64376442, 1999.
64. RAJEEV, R. S.; BHOWMICK, A. K.; DE, S. K. New composites based on short
melamine fiber reinforced EPDM rubber. Polymer Composites n.23, p.574-591, 2002.
65. KUTTY, S. K. N.; NANDO, G. B. Short Kevlar fiber reinforced thermoplastic
polyurethane. Journal of Applied Polymer Science, v.43, n.10, p.1913-1917, 1991.
66. SHIRAZI, M.; NOORDERMEER, J. W. M. Factors influencing reinforcement of
NR and EPDM rubbers with short aramid fibers. Rubber Chemistry and Technology,
v.84, n.2, p. 187-199, 2011.
67. American Society for Testing and Materials. ** Standard Test Method for Rubber
Property - Vulcanization Using Oscillating Disk Cure Meter ** ASTM D 2084-11
(2011).
68. CASSU, S. N.; FELISBERTI, M.I. Comportamento dinmico-mecnico e
relaxaes em polmeros e blendas polimricas. Qumica Nova, v.28, n.2, p.255-263,
2005.
Property - Durometer Hardness ** ASTM D2240 05. West Conshohocken, 2010.
70. American Society for Testing and Materials. ** Standard Test Methods for
Vulcanized Rubber and Thermoplastic Elastomers Tension ** ASTM D412 - 06ae2.
West Conshohocken, 2006.
71. American Society for Testing and Materials. ** Standard Test Method for Tear
Strength of Conventional Vulcanized Rubber and Thermoplastic Elastomers ** ASTM
55
D624 00.West Conshohocken, 2012.
72. American Society for Testing and Materials. ** Standard Test Methods for
Rubber Property - Compression Set ** ASTM D395 03. West Conshohocken,
2008.
73. Deutsches Institut f6ur Normung. ** Rubber, vulcanized or thermoplastic
Determination of abrasion resistance using a rotating cylindrical drum device ** DIN
ISO 4649:2006-11.
Property - Effect of Liquids ** ASTM D471 12. West Conshohocken, 2012.
75. ROCHA,
E.C.;
LOVISON,
V.M.H.;
PIEROZAN,
N.J.
Tecnologia
de
Transformao dos Elastmeros. 2 edio. So Leopoldo, Centro Tecnolgico de

Polmeros SENAI-RS, 2003, 348p.
76. DA COSTA, H. M.; RAMOS, V. D.;. ABRANTE, T. A. S.; DE CASTRO, D. F.;
VISCONTE L. L. Y.;. NUNES, R. C. R; FURTADO, C. R. G. Efeito do leo de
mamona em composies de borracha natural contendo slica. Polmeros, v. 14, n.1,
p. 46-50, 2004.
77. LUCAS, E. F.; SOARES, B. G.; MONTEIRO, E. E. C.; Caracterizao de
Polmeros. Determinao de Peso Molecular e Anlise Trmica, E-papers Servios
Editoriais Ltda.: Rio de Janeiro, 2001, Cap.11.
78. CANEVAROLO, S. V. Em Tcnicas de caracterizao de polmeros;
Canevarolo, S. V., ed.; Artliber Ed. Ltda: So Paulo, 2004, p. 263.
79. ZANGIACOMI, M. H.; BITTENCOURT, E. Compsitos polimricos reforados
com fibras de PANox e fibras de aramida. Recie, v.15, n.1/2, p.55-61, 2006
80. MORTON, M., Rubber Technology, 2nd Edition, Van Nostrand Reinhold, New
York, 1989.
81. BARLOW, FRED., Rubber Compounding - Principles, Methods and Technics,
Marcel Dekker, 1988.
82. HOFMANN W., Rubber Technology Handbook, Hanser, New York, 1989.
56

Aisten PDF

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Aisten PDF

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

USO DE FIBRAS ARAMIDAS PARA MELHORIA DE PROPRIEDADES

USO DE FIBRAS ARAMIDAS PARA MELHORIA DE PROPRIEDADES

Trabalho realizado no Laboratrio de Materiais Polimricos da Escola de Engenharia

rea de Concentrao: Cincia dos Materiais

Esta dissertao foi julgada adequada para obteno do ttulo de Mestre em

Orientadora: Prof. Dra. Maria Madalena de Camargo Forte

Prof. Dr. Telmo Roberto Strohaecker

TRABALHOS PUBLICADOS OU APRESENTADOS EM CONGRESSOS E AFINS

REVISO DE LITERATURA ............................................................................... 4

Bombas de Cavidade Progressiva.................................................................. 5

Elastmeros Nitrlicos ................................................................................. 9

Propriedades dos Vulcanizados de NBR.................................................. 10

Materiais Compsitos ................................................................................... 11

Fibra Aramida ............................................................................................... 12

Elastmeros reforados com fibras .............................................................. 16

Preparao dos compostos elastomricos ................................................... 24

Obteno dos corpos-de-prova .................................................................... 25

Caracterizao dos Compostos Elastomricos ............................................ 25

Caracterizao Morfolgica ...................................................................... 25

Caracterizao Trmica ........................................................................... 25

Anlise Dinmico-Mecnica (DMA) .......................................................... 26

Ensaios Fsico-Mecnicos ........................................................................ 26

Ensaios de Resistncia Qumica .............................................................. 27

RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................ 29

Avaliao do comportamento reomtrico dos compostos ............................ 29

Propriedades Fsico-mecnicas ................................................................... 31

Efeito do tipo de processo de mistura na orientao das fibras aramidas .... 33

Anlise Dinmico-mecnica dos compostos de NBR e NBR/FA .................. 35

Anlise Morfolgica dos compostos ............................................................. 39

Efeito da FA no comportamento trmico dos compostos NBR e HNBR ....... 41

Influncia da FA na resistncia qumica dos compostos de NBR e HNBR... 45

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ................................................ 49

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................... 50

Figura 1: Desenho esquemtico do sistema de levantamento artificial de petrleo

Figura 15. Tenso vs deformao dos compsitos NBR e HNBR no sentido

Tabela 1. Propriedades estruturais da fibra aramida................................................. 16

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

American Society for Testing and Materials

Bomba de cavidade progressiva

Deformao permanente compresso

Calorimetria exploratria de varredura

Borracha etileno propileno dieno

Mdulo de cisalhamento complexo

Mdulo de cisalhamento elstico

Mdulo de cisalhamento viscoso

Borracha nitrlica hidrogenada

Comprimento inicial til do corpo de prova

Microscopia Eletrnica de Transmisso

Microscopia Eletrnica de Varredura

Partes por cem de borracha (parts per hundred of rubber)

Rubber process analyser

Microscopia eletrnica de varredura

Tempo timo de cura

Temperatura de transio vtrea

Tempo de pr-vulcanizao medido uma unidade de torque acima do

Tempo de scorch ou pr-vulcanizao

maior expanso na indstria do petrleo em nvel mundial. Este tipo de bomba,

Figura 1: Desenho esquemtico do sistema de levantamento artificial de petrleo

petrleo em poos de baixa e mdia profundidade est se tornando mais comum na

hidrocarbonetos das nitrlicas hidrogenadas depende do contedo de acrilonitrila

2.4 Fibra Aramida