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Alimentos:fontesdesubstnciasessenciais
Este ttulo nos faz pensar: ser que isto mesmo? O que so combustveis? Por que tantas notcias
relacionadas a este tema, nos ltimos anos? O que a qumica tem a ver com isto exatamente?
Vejamos algumas definies apresentadas nos dicionrios para a palavra COMBUSTVEL, para
entendermos a sua importncia e, consequentemente, como estas substncias afetam a nossa vida.
Adj. 2 gen. Que arde: o mesmo que combustivo; s.m. lenha ou outro material para queimar; mineral: carvo fssil ou produto dele derivado1
Adj.
gn.,
que
arde;
que
tem
propriedade
de
se
consumir
pelo
fogo;
s. m., qualquer material capaz de produzir grandes quantidades de calor, tanto por combusto
como por fisso nuclear 2;
Qualquer substncia que reage com o oxignio (ou outro comburente) de forma violenta ou de
forma a produzir calor, chamas e gases. Supe a liberao de uma energia de sua forma potencial a
uma forma utilizvel. Em geral, trata-se de algo susceptvel de combusto mas h excees 3;
Qualquer corpo cuja combinao qumica com outro seja exotrmica. Entretanto, as condies de
baixo preo, a existncia na natureza ou o processo de fabricao em grande quantidade limitam o
nmero de combustveis usados 4.
Os combustveis fsseis;
Os combustveis renovveis.
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COMBUSTVEL
FSSIL
PETRLEO
CARVO
MINERAL
ORIGEM
CARACTERSTICAS
Microorganismos
aquticos/marinhos
Baixa velocidade de
formao
Animais e vegetais
Plantas
No renovvel
GS NATURAL
RENOVVEL*
ETANOL
BIODIESEL
Biodegradvel
Renovvel
A produo de CO2
compensada com o
consumo posterior
*Em termos energticos, podemos mencionar ainda como energia renovvel, a HIDRULICA, a SOLAR, a ELICA
e a GEOTRMICA
Tabela 1: Tipos de combustveis e algumas caractersticas gerais
Ao olhar para a tabela, poderamos pensar que muito mais fcil (rpido) produzir um combustvel
renovvel. Por que, ento, tanto investimento na rea de prospeco de petrleo, por exemplo? Na
verdade, a questo no to simples assim. Aspectos econmicos, disponibilidade de recursos,
tecnologia, rapidez de produo, eficincia energtica devem ser levados em considerao. Numa
perspectiva histrica, todo o conhecimento e tecnologia que temos hoje no estavam disponveis
desde os primrdios da civilizao, logo, as ferramentas e os recursos so aqueles que se encontram
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disponveis em uma dada poca. Vejamos um pouco da histria da utilizao dos combustveis para
entendermos o momento atual.
O que tem buscado o ser humano, em termos de tecnologia? Podemos dizer que ele busca inovaes
que tornem a sua vida mais fcil. Com o desenvolvimento tecnolgico, temos acesso a instrumentos
que realmente nos ajudam em vrias situaes. possvel nos imaginarmos, hoje, sem meios de
transporte, sem meios de comunicao, ou ainda, sem fogo e geladeira para o preparo e conservao
dos alimentos? Coisas to comuns para aqueles que nasceram a partir de meados do sculo XX, certo?
Todos esses recursos dependem de energia para funcionar e produzir, assim como nosso organismo
precisa de energia extrada dos alimentos para se manter funcionando normalmente. Logo, a produo
de energia deve crescer de forma rpida de modo a acompanhar o avano tecnolgico e consumo dos
bens por eles gerados.
O avano tecnolgico comeou a partir do momento em que o ser humano passou a dominar a
energia, ou seja, a produzi-la e aproveit-la de alguma forma.
O homem primitivo comeou a utilizar a energia trmica e luminosa do fogo. Em um primeiro
momento, ele apenas se apropriava do fogo j existente (por exemplo, o proveniente de combusto
natural ou provocado por tempestade eltrica) e o mantinha alimentando a fogueira com gravetos e
outros tipos de substncias que queimavam e que estavam ao seu alcance; com isso, foi descobrindo o
que pegava fogo ou no, selecionando o que chamamos, hoje, de combustveis. Dominar o fogo
significava se fortalecer frente a diversas situaes que o ambiente os expunha.
O fogo serve para iluminao, para aquecer, espantar animais, alm de significar supremacia em relao
a outros grupos. Depois de um tempo, o ser humano passou tambm a produzir o fogo e, cada vez
mais, pde tirar proveito dele.
O fogo foi to significativo para a sociedade que a mitologia grega o tratava como propriedade dos
deuses. Nela, diz-se que o tit Prometeu roubou o fogo sagrado de Zeus e o ofereceu aos humanos e
que, por isso, sofreu na carne a ira divina. Foi condenado a viver acorrentado em um rochedo e tinha
seu fgado devorado de tempos em tempos por um abutre, pois uma vez comido pela ave, este se
regenerava para lhe servir de alimento de novo.
A descoberta do fogo considerada a maior que o homem j fez porque sem ela muitos materiais no
seriam transformados nem descobertos. O domnio do fogo provocou uma verdadeira revoluo na
vida dos homens. Ele foi o precursor da produo e da utilizao de energia a partir da queima de
combustveis, que cada vez mais foi sendo aproveitada.
O fogo sempre chamou muito a ateno do homem primitivo que no era capaz de desvendar o
processo pelo qual folhas e madeiras queimavam.
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De modo geral, a descoberta de novas fontes de energia sempre foi de interesse humano, pois permitiu
que o trabalho pesado, que era inicialmente realizado custa da energia muscular humana ou animal,
fosse substitudo por energia proveniente da combusto (calor e trabalho).
O combustvel usado como principal fonte de energia foi sendo substitudo ao longo do tempo:
inicialmente era a madeira, depois carvo vegetal e mineral at chegar aos derivados do petrleo.
Atualmente, h uma grande preocupao na busca, utilizao eficiente e no aprimoramento de
processos de obteno de fontes energticas alternativas como nuclear, elica, solar, entre outras.
Como so gerados os combustveis que utilizamos? Vejamos, a seguir, este e outros pontos especficos
sobre alguns combustveis que, sem dvida, so fontes de energia que movem o mundo.
O Petrleo
O petrleo alvo de muitos interesses econmicos, j que o ser humano ainda muito dependente
deste recurso para gerao de energia.
Muitos conflitos entre naes foram gerados devido ao interesse pelo petrleo, pois ele de
fundamental importncia para economia e desenvolvimento dos pases.
As maiores reservas petrolferas do mundo esto no Oriente Mdio e os pases com maiores reservas
so a Arbia Saudita, o Canad, o Ir, o Iraque, o Kwait, os Emirados rabes, a Venezuela e a Rssia, nesta
ordem.
No Brasil, desde a metade do sculo XIX, desbravadores procuravam matria-prima para a fabricao de
combustveis a serem utilizados na iluminao de cidades. Em alguns lugares afastados de grandes
centros, os moradores utilizavam uma lama negra para queim-las em fogareiros e lamparinas,
mostrando que a riqueza petrolfera poderia estar mais prxima do que o imaginado.
A primeira investida real na obteno de petrleo, no Brasil, foi feita entre 1892 e 1897, quando um
fazendeiro chamado Eugnio Ferreira de Camargo obteve concesso na regio de Bofete, em So Paulo,
e trouxe dos Estados Unidos uma sonda e uma equipe para perfurar o que considerado o primeiro
poo de petrleo do pas. Um poo de 488 metros de profundidade foi perfurado; dali foi retirado
somente gua sulfurosa e dois barris de petrleo. Apesar desse resultado limitado, a partir da, o Brasil
passou a considerar interessante a busca por petrleo.
Em 1907, foi criado o Servio Geolgico e Mineralgico do Brasil (SGMB), muito importante para a
realizao de pesquisas na rea. Em 1919, iniciaram-se sondagens financiadas com recursos oficiais e
at 1930, a SGMB havia perfurado 51 poos com resultados no satisfatrios no que diz respeito a
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extrao do mineral, porm, de grande importncia para o acmulo de informaes sobre a geologia
do pas.
Em 1930, o engenheiro Manoel Incio Bastos comeou a investigar uma lama preta, na regio de
Lobato, na Bahia, que os moradores do local usavam para iluminar suas casas em substituio ao
querosene. Apesar do empenho de Bastos em levar amostras ao ento presidente Getlio Vargas e este
em encaminh-las ao SGMB, somente em 1939 foi descoberto petrleo em um poo de 210 metros na
mesma regio.
No ano de 1933, foi criado o Departamento Nacional da Produo Mineral (DNPM) e em 1938, instituiuse o Conselho Nacional do Petrleo (CNP). Com ele, surgiu a primeira legislao que nacionalizou a
explorao de petrleo e gs.
Em 1941, surge o campo de Candeias, o primeiro campo petrolfero vivel economicamente no Brasil e
que opera at hoje.
Em 3 de outubro de 1953, foi fundada a PETROBRAS (PETRLEO BRASILEIRO S/A) atravs da lei 2004 do
presidente Getulio Vargas. Desde ento, a Petrobras investe em pesquisas e em tecnologia para a
explorao do petrleo no Brasil.
As perfuraes petrolferas do pas vm avanando desde ento, buscando-se o mineral em cada vez
mais lugares, em regies cada vez mais difceis e profundas.
Isto tornou a PETROBRAS referncia em extrao em guas profundas, com extraes cada vez maiores,
levando o pas a auto-suficincia em petrleo.
O petrleo usado como fonte para obteno de diversos produtos de interesse comercial e no
apenas como combustvel.
Mas se falamos no incio que os combustveis so a qumica que move o mundo, como podemos
relacion-lo qumica? Em outras palavras, ser que possvel saber, quimicamente, o que o
petrleo?
Para sabermos o que o petrleo melhor entendermos primeiro onde ele se encontra e como ele foi
formado. O petrleo encontrado nas camadas inferiores do solo, tanto no mar quanto na terra. Devido
ao seu processo de formao, geralmente encontra-se associado ao gs natural e a uma certa
quantidade de gua salgada, proveniente do antigos mares.
Um dos marcos na explorao de petrleo no Brasil foi a descoberta de jazidas na camada pr-sal, em
2008, na qual as reservas localizam-se a uma profundidade entre sete e oito mil metros abaixo do leito
do mar.
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Restos de animais e vegetais depositados h milhares de anos no fundo do mar foram cobertos
lentamente por sedimentos, formando as rochas sedimentares (calcrio e arenito). Em funo das
condies de temperatura e presso do local, seus componentes foram se transformando atravs de
sequncias de reaes complexas em petrleo.
O que seria ento, quimicamente, o petrleo?
O petrleo um lquido escuro e viscoso constitudo por uma mistura de hidrocarbonetos e outros
compostos orgnicos e inorgnicos em menor quantidade.
O termo petrleo (petra = pedra + oleum = leo) usado atualmente, mas este lquido escuro e viscoso
j recebeu outros nomes, o que muitas vezes confunde o leitor: alcatro, asfalto, azeite, blsamo da
terra, betume, breia, lama, resina, malta, mmia, nafta, leo de rocha, leo de Medeia, leo mineral, leo
de S. Quirino, leo de Sneca, leo de Rangum, nafta da Prsia, piche de Trindad, Pez de Barbados,
pisasfalto. Fiquemos atentos, portanto, quando estivermos lendo um texto com um destes termos para
nos certificarmos do que estamos falando.
Verificamos, ento, que o petrleo no o que chamamos de uma substncia pura, mas uma mistura
constituda principalmente de hidrocarbonetos, contendo at 30 tomos de carbono, onde as sries
mais representativas so:
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COMPOSTOS
FORMULAS
OBSERVAES
/NOMES
Alcanos de cadeia
normal:
CnH2n+2
n-parafinas
Alcanos
ramificados1
CnH2n+2
Alcenos
ramificados
CnH2n
Olefinas
Ciclanos
CnH2n
3
Naftenos
Aromticos
Bezenide
Alta octanagem
Notamos, assim, que o petrleo, alm de no ser uma substncia pura, uma mistura complexa de
molculas complexas. Isto seria uma caracterstica boa ou ruim? Misturas complexas costumam ser de
difcil separao, o que poderia ser uma desvantagem, caso necessitssemos utilizar todos os
componentes da mistura separadamente. No caso do petrleo, isso raramente ocorre, bastando separar
as fraes por destilao fracionada como observamos na figura 2:
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Por outro lado, a presena de diferentes componentes permite tambm a utilizao do petrleo na
produo de muitos produtos com as mais diversas finalidades. Alguns exemplos podem ser
visualizados a seguir e so obtidos em indstrias petroqumicas.
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Figura 3: Produtos que podem ser fabricados aps separao das fraes do petrleo seguida de reaes qumicas.
Fonte: Hilsdorf, Jorge Wilson. Qumica Tecnolgica. Thomson, 2004
Vejamos a gasolina, por exemplo. Ela uma mistura de hidrocarbonetos de 5 a 12 tomos de carbono
em cada molcula. O modo de se classificar a gasolina, empregado desde 1928, denominado ndice
de octano ou octanagem. Isso porque o 2,2,4 trimetil pentano ou isooctano apresentou o melhor
comportamento ao entrar em combusto em um motor a gasolina, chegando-se concluso de que
hidrocarbonetos que proporcionam o melhor rendimento em um motor desse tipo so aqueles de
cadeias menores, com maior nmero de ramificaes e com ramificaes mais afastadas das
extremidades da cadeia.
Mas o que provoca esse melhor rendimento?
Esses hidrocarbonetos resistem melhor compresso dentro de um cilindro do motor, isso significa que
estes no entram em combusto por simples compresso e sim pela centelha provocada pela vela. Por
o isooctano ter grande resistncia a compresso, classifica-se a gasolina pelo ndice de octano ou
octanagem, o que no significa dizer que o combustvel rico em octano ou isooctano, mas sim,
resistente compresso.
Para minimizar o efeito da combusto precoce por compresso, pode-se usar substncias
antidetonantes, que evitam a exploso do combustvel antes do contato com a centelha.
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Na gasolina brasileira, o etanol utilizado com a funo antidetonante, j que sua resistncia exploso
por compresso 5% maior que do isooctano.
Todos os combustveis reagem com um comburente e essas reaes so chamadas reaes de
combusto. As reaes de combusto tm um papel fundamental na vida do homem pois so fontes de
energia trmica. Esta energia trmica pode ser transformada em outros tipos de energia e tambm
podem transformar os materiais.
O que exatamente combusto?
A combusto um processo exotrmico onde uma substncia combustvel reage com uma substncia
comburente. Para que a combusto ocorra indispensvel a presena tanto do combustvel quanto do
comburente, ou seja:
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necessrio que o combustvel tenha um bom poder calorfico, ou seja, a energia liberada por unidade
de massa quando ele sofre combusto. Veja alguns combustveis com seus respectivos poderes
calorficos.
COMBUSTVEL
ENERGIA (kcal/kg)
Gs natural
4.300
GLP
12.000
Gasolina
11.200
Hidrognio
29.000
Lenha
2.500
leo diesel
10.700
Carvo mineral
6.800
lcool etlico
6.500
Tabela 3
Isso significa que usando combustveis diferentes para conseguir uma certa quantidade de energia,
quantidades diferentes de combustveis devem ser selecionadas.
O Carvo
Diferente do carvo vegetal (formado normalmente pela carbonizao da lenha, chamado tambm de
carvo de lenha), o carvo mineral considerado uma rocha orgnica combustvel. Portanto, um
carvo fssil originado de vegetais submetidos a uma carbonizao com perda de oxignio e
hidrognio. Nesse tipo de carvo, pode-se encontrar tambm material inorgnico misturado ao
orgnico.
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Figura 4: Esta imagem um projeto da "Minerals in Your World", um esforo cooperativo entre a United States
Geological Survey e Mineral Information Institute. As imagens foram apresentadas na " Minerals and Materials
Photo Gallery " do website da Cmara E.U. Subcomisso de Energia e Recursos Naturais. Como um trabalho do
governo federal E.U., a imagem do domnio pblico.
Quanto maior for a idade do fssil, maior a concentrao de carbono e, portanto, melhor a
qualidade do carvo.
O carvo fssil classificado de acordo com a porcentagem de carbono existente. Entre eles temos a
turfa (com 55 a 65% de carbono), o linhito (com 65 a 75% de carbono), a hulha (com 75 a 90% de
carbono) e o antracito (com teor acima de 90% de carbono). medida que a porcentagem de carbono
aumenta, diminui-se o teor de umidade, o que torna o carvo mais interessante para a combusto.
No carvo, encontram-se muitos compostos aromticos, pois na medida em que se aumenta a
carbonizao, mais hidrognios so liberados, aumentando a quantidade de compostos aromticos
que podem ser utilizados como matria-prima de indstrias como as de nylon, detergentes, pesticidas e
ndigo sinttico.
Como o carvo slido e normalmente impuro no utilizado como combustvel para transportes,
apesar de j ter sido utilizado em barcos e em trens no passado.
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A queima do carvo libera material particulado, como cinzas e xidos de enxofre e de nitrognio,
dependendo da procedncia do material, o que contribui para a formao da chuva cida, alm da
liberao de dixido de carbono, o que contribui para o efeito estufa.
Os maiores produtores de carvo mineral no mundo so Estados Unidos, China, ndia, Rssia, frica do
Sul e Austrlia.
A existncia de boas jazidas e a extrao relativamente simples do carvo das minas tornam a atividade
economicamente interessante, porm de alto risco para os mineiros que trabalham, expostos grande
concentrao de cinzas de carvo, calor, rudos, escurido e sob risco de incndios e desabamentos.
O Gs Natural
O gs natural considerado um combustvel fssil. Sua produo ocorreu no perodo pr-histrico a
partir de matrias orgnicas que foram soterradas em grandes profundidades. Dessa forma, o gs ficou
acumulado em rochas porosas.
O gs natural formado por uma mistura de hidrocarbonetos onde se encontra em maior concentrao
o metano, seguido do etano e tambm pequenas quantidades de propano, butano, gs nitrognio e
dixido de carbono.
Essa mistura gasosa encontrada no subsolo, diferentemente dos gases GLP (gs liquefeito de
petrleo) e gs de refinaria que so provenientes de processos industriais. Existem dois tipos de gs
natural. O que encontrado em reservatrios onde h pouco petrleo denominado no-associado. J
aquele que encontrado misturado ao petrleo ou em pequenas quantidades sobre a reserva
petrolfera chamado de gs associado.
A extenso da utilizao do gs natural sempre esteve vinculada a possibilidade de seu armazenamento
e transporte. No passado, no se dispunha de tecnologia para construo de gasodutos resistentes a
vazamentos e que transportassem grandes volumes a longas distncias. Essa tecnologia evoluiu muito
at os dias atuais.
No Brasil, especificamente na Bahia, na dcada de 1940, descobertas de gs atendiam a industrias
localizadas no Recncavo Baiano. Em 1988, na Bacia de Campos (RJ), comeou a produo de gs
natural em maior escala, o que elevou sua participao como matriz energtica.
A oferta de gs natural teve um aumento significativo em 1999, com o Gasoduto Brasil-Bolvia,
atualmente denominado Rede Gs Energia. Dessa forma, o seu uso foi estimulado em termoeltricas e
em veculos automotivos.
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O gs natural muito utilizado como combustvel industrial e domstico ou como matria-prima para
snteses qumicas, tem alto poder calorfico e menos poluente que o petrleo.
A localizao das reservas e a comprovao da existncia de gs em nvel comercial so processos que
antecedem a sua produo, pois durante este processo h uma avaliao de necessidade de
infraestrutura de produo e de transporte. Assim sendo, algumas vezes a produo no
economicamente vivel para comercializao, ento o gs utilizado para o consumo de energia da
prpria plataforma de produo de petrleo e o excedente queimado.
O gs, aps ser extrado, transportado para uma Unidade de Processamento de Gs Natural (UPGN).
Na UPGN, a primeira etapa consiste na eliminao do vapor dgua; a seguir, so separados: 1) o butano
e o propano, constituindo o chamado GLP; 2) o gs natural, constitudo de metano e etano e 3) uma
pequena poro de gasolina natural, uma mistura de hidrocarbonetos de cinco ou mais tomos de
carbono. A figura abaixo representa de maneira simplificada uma UPGN.
Figura 5
O transporte pode ser feito transformando o gs natural em GNL gs natural liquefeito que pode ser
transportado em navios ou caminhes a -160 oC, de modo a reduzir seu volume em cerca de 600 vezes.
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Os dutos tambm so muito utilizados. Estes consistem de cilindros interligados que operam em alta
presso e por onde o gs natural passa na forma de GNC gs natural comprimido.
O gs natural de extrema importncia ambiental, pois um combustvel mais limpo, ou seja, sua
combusto emite uma quantidade pequena de poluentes e fuligem quando comparado com
combustveis como carvo, diesel etc.
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Alm disso, a presena do oxignio na sua composio ajuda a reduzir as emisses de CO2, quando
adicionados aos combustveis fsseis.
A constatao de que os combustveis fsseis so extremamente poluentes e que tm reservas finitas,
leva o homem a buscar os biocombustveis. No entanto, outros fatores fazem crescer o interesse pelos
biocombustveis, entre eles, pode-se destacar:
BIOMASSA
Plantas aquticas
terrestres
EXEMPLOS
e
leos vegetais
Resduos urbanos
Resduos industriais
Resduos florestais
Tabela 4
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pode ser produzido por um maior nmero de pases quando comparado com o nmero dos
produtores de petrleo (cerca de 120 e 15 respectivamente)5, gerando um mercado mundial para o
produto;
o CO2 gerado na sua queima consumido na safra seguinte, diminuindo a presena de gases do
efeito estufa;
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Mas ser que s h vantagens? Certamente no. Podemos mencionar algumas das preocupaes e
desvantagens associadas produo de biocombustveis:
Cogita-se que poder haver uma subida nos preos dos alimentos, ocasionada pelo aumento da
demanda de matria-prima para a produo de biocombustveisa;
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Mas qual a diferena entre estes dois tipos de lcool combustvel? Por que se adiciona o lcool na
gasolina?
A qumica nos ajuda a explicar tudo isto e as respostas para estas perguntas dizem respeito s
propriedades qumicas do lcool, da gua e da gasolina. Vamos ver uma de cada vez:
a diferena entre o lcool hidratado e o anidro que o primeiro possui cerca de 7% de gua,
enquanto o segundo possui no mximo 0,7% na sua composio;
na gasolina brasileira, o etanol utilizado com a funo antidetonante, j que sua resistncia
exploso por compresso 5% maior que a do isooctano. A adio de lcool gasolina vem sendo
feita no Brasil desde 1938.
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PRODUO
EXPORTAO
1970
Insignificante
2005
2006
2010
NI
7 bilhes de litros
2015
37 milhes
lcoois como metanol e etanol podem ser obtidos tanto de fontes fsseis (gs natural) quanto de
fontes renovveis (biomassa), mas o processo mais utilizado para a produo comercial de etanol o da
fermentao. Neste processo, um carboidrato convertido em lcool pela ao de microorganismos
(leveduras) atravs de uma sequencia de reaes enzimticas. Mas antes da levedura poder ser
utilizada, vrias etapas so necessrias. A este conjunto de etapas chamamos de processo fermentativo.
As matrias-primas para a produo de lcool podem ser vrias: cana-de-acar, milho, mandioca,
beterraba.
Aquelas matrias-primas que contm sacarose so as mais econmicas quando comparadas com
aquelas que contm amido ou celulose, uma vez que estas ltimas requerem pr-tratamentos que
encarecem o processo de produo do lcool. A produo a partir de celulose tambm tem sido
investigada, mas devido a sua estrutura e presena de outros compostos que dificultam seu
tratamento, o processo ainda apresenta um custo elevado. Novas tecnologias vm sendo investigadas,
em particular nos pases em desenvolvimento, para superar estas dificuldades e muitos conhecimentos
de qumica so necessrios neste setor.
Ento sacarose, amido e celulose so matrias-primas para a produo de etanol? Popularmente,
podemos dizer que sim, mas importante conhecer a diferena entre matria-prima e substrato (ou
reagente): a matria-prima o material (geralmente bruto) que contm o componente (substrato) que
se converter no produto de interesse. Logo, seria mais apropriado dizer que cana-de-acar, milho e
lascas de madeira so as matrias-primas, enquanto os carboidratos (sacarose, amido e celulose)
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presentes nestes materiais so os substratos que sero convertidos em lcool. Alguns precisaro ser
previamente modificados quimicamente.
A escolha da matriaprima depender do clima e de das estratgias poltica e econmica de cada pas.
Matrias-primas e substratos utilizados na produo de lcool combustvel em diferentes locais.
LOCAL
MATRIA-PRIMA
CONVERSES
Cana-de-acar
Milho
Beterraba
Brasil
America Latina
frica (parte)
ndia
sia (sudeste)
EUA
China
Europa
Tabela 6
O etanol gerado pelas leveduras no seu interior, a partir da glicose ou da frutose, assim algumas
reaes devem ocorrer inicialmente para transformar sacarose, amido e celulose em glicose ou frutose.
Quando a sacarose utilizada, a prpria levedura capaz de quebr-la, formando glicose e frutose. A
reao catalisada por uma enzima chamada invertase
O amido um polmero de glicose. Ser que pelo fato de ser um polmero (possuir muitas unidades
glicose ligadas entre si) vai gerar mais etanol? Vejamos como a qumica pode nos ajudar a responder
esta pergunta. Pelo fato de possuir uma cadeia muito grande, o amido insolvel em gua, apesar de
possuir muitas hidroxilas (grupamento hidroflico, que confere afinidade pela gua).
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foi um programa de substituio dos derivados de petrleo, desenvolvido para minimizar sua
dependncia. Durante sua vigncia, as vendas de veculos a lcool chegaram a atingir 80% das vendas
no pas, em 1985. No entanto, problemas de abastecimento de lcool no mercado e a elevao de seu
preo em relao gasolina foram alguns dos fatores limitantes da continuidade de sua ampla
utilizao.
A dependencia do agricultor por muitos insumos (agrotxicos e adubos) obtidos do mercado
internacional, o extensivo uso da gua e a possibilidade de esgotamento do solo pela prtica da
monocultura so outros pontos desfavorveis para a produo indiscriminada de etanol a partir da
cana.
Com a introduo, no mercado, dos carros bicombustveis, a demanda por etanol aumentou
novamente e as preocupaes relacionadas com expanso da rea de plantio da cana-de-acar ou do
eucalipto (produo a partir de celulose) esto novamente em pauta.
O Biodiesel
Podemos iniciar com a pergunta: o que biodiesel, ou melhor dizendo, qual a diferena entre o
biodiesel e o diesel?
Quimicamente, o diesel uma parafina obtida do processamento do petrleo, enquanto o biodiesel
um ster obtido, em geral, da reao de um lcool com um (tri)ster presente ou obtido de biomassa.
Tecnicamente, o biodiesel definido como combustvel formado de steres mono alcila de cidos
graxos de cadeia longa, derivados de leos vegetais ou gordura animal, denominados B100 (quando se
tem 100% biodiesel) e seguindo as exigncias da agncia de padronizao de materiais dos Estados
Unidos da Amrica (ASTM), no caso a norma ASTM D 67517. Veja quanta qumica h nisso!
O biodiesel um substituto, atxico, do leo diesel (de fonte mineral), podendo ser usado tal qual
(B100) ou em misturas com diesel em motores de caminhes, tratores, nibus e outros veculos
(motores combusto interna de ciclo diesel), alm de motores utilizados para gerao de energia
eltrica (estacionrios).
A mistura diesel-biodiesel recebe o cdigo de B2, B5, B25 etc., de acordo com o teor de biodiesel
adicionado ao diesel: 2%, 5%, 25% e assim sucessivamente. A mistura at B20 pode ser usada em
motores diesel sem necessidade de modificao tcnica.
Vejamos agora de onde vem o biodiesel.
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Pelo fato de ser obtido geralmente de matria-prima vegetal, conhecido por muitos como o
COMBUSTVEL VERDE.
Considerando o fato de que o Brasil ainda importa diesel, a utilizao do biodiesel diminui a
necessidade de gastos com importao.
Figura 6
BILHES DE LITROS/ANO
2005-2007
840
2011
885 milhes
2008 2012
1000
2013
2400
Tabela 7
.24.
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Em torno de 85% do biodiesel produzido no Brasil tem como matria-prima a soja. O restante obtido
do amendoim, do girassol, da carcaa de frango, entre outros. Recentemente, a produo a partir de
algas tem sido feita por meio de tcnicas que aumentam o teor de lipdeos nestes organismos. No
entanto, o problema bsico da produo de biodiesel no o processo em si, mas a obteno da
biomassa.
Como podemos entender melhor o processo de produo de biodiesel? A figura 8 nos d uma ideia:
Figura 8
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o tratamento da matria-prima;
a sntese, propriamente dita;
a purificao.
.26.
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MATRIA-PRIMA
TEOR DE LIPDEOS
SOJA
18%
DEND
30%
AMENDOIM
40%
GIRASSOL
40%
ALGASa
20 50%
a - O uso de algas como fonte de matria-prima para a produo do biodiesel poderia poupar as terras frteis e a
gua doce destinadas produo de alimentos.
Tabela 8
Cada leo ou gordura uma mistura de triglicerdeos contendo diferentes cidos graxos.
No possvel dizer que um leo seja necessariamente melhor do que o outro para a produo de
biodiesel, mas se pensarmos nas caractersticas das molculas envolvidas, podemos verificar que
algumas composies so mais adequadas do que outras. Podemos observar pela frmula dos cidos
graxos, e consequentemente dos triglicereos, que eles variam basicamente pelo(a):
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Estas caractersticas tero influncia direta nas condies de reao para formao do produto e nas
etapas posteriores de separao e utilizao do biodiesel. Vejamos como algumas caractersticas
qumicas dos cidos graxos influenciam no seu comportamento e, consequentemente, sua utilizao na
produo de biodiesel:
os cidos graxos de cadeia longa fornecero uma viscosidade maior ao sistema reacional, o que
pode comprometer no somente o rendimento da reao, mas dificultar a separao posterior da
glicerina;
o tamanho da cadeia afeta tambm o nmero de cetano (aumenta com a diminuio do nmero
de insaturaes), a lubricidade do combustvel, o ponto de nvoa e o ponto de entupimento,
todas caractersticas importantes em um combustvel;
o tamanho elevado das cadeias torna difcil o uso destes combustveis em locais frios;
uma grande quantidade de insaturaes torna as molculas mais reativas, podendo alterar as
caractersticas do combustvel.
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Os lcoois mais usados so o metanol (CH3OH) ou etanol (CH3CH2OH). No caso, deve-se utilizar o etanol
anidro para evitar o surgimento de mais de uma fase ou de emulses, j que o triglicerdeo insolvel
em gua. Na tabela a seguir, so fornecidas algumas informaes sobre a utilizao destes dois lcoois).
Vantagens e desvantagens da utilizao de etanol ou metanol na produo de biodiesel:
VANTAGENS
ETANOL
METANOL
DESVANTAGENS
Tabela 9
Para que seja formado o produto de interesse, a reao deve ser catalisada, pois no ocorre em
velocidade adequada nas condies do processo. A catlise pode ser cida, bsica ou enzimtica, sendo
que a enzima utilizada a lipase que promove a quebra das ligaes ester do triglicerdeo formando
glicerina e biodiesel.
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Os primeiros motores tipo diesel podiam ser alimentados diretamente com leos vegetais e at mesmo
por leos de peixe. Durante a Exposio Mundial de Paris, em 1900, um motor diesel, utilizando leo de
amendoim, foi apresentado ao pblico, mas atualmente procede-se a purificao do biodiesel antes da
sua utilizao.
HBIO
O HBIO uma tecnologia para incluir leos vegetais na produo de diesel. Basicamente, uma forma
de gerao de energia mais limpa onde uma mistura de leo vegetal ou animal e fraes de diesel de
petrleo (gasleo) recebe injees de hidrognio (hidrotratamento - HDT), resultando em um diesel de
melhor qualidade, menos poluente por possuir menor quantidade de enxofre. HBIO um processo de
produo de leo diesel (n-parafinas) e no um produto como o biodiesel (ster), desenvolvido pela
PETROBRAS. No Brasil, j h pelo menos cinco refinarias adaptadas para a produo de diesel, usando
esta tecnologia.
MIL M3/ANO
2007
270
2012
1,05 milho
Implicao Ambiental
No que diz respeito aos biocombustveis, pode-se dizer que eles no so obrigatoriamente substitutos
dos combustveis fsseis, mas aditivos que minimizam os problemas ambientais e melhoram a
qualidade do combustvel. Por outro lado, podem ser usados tambm na produo de substncias de
interesse como o eteno de lcool e os plsticos biodegradveis. O custo destes processos ainda
superior ao dos produtos derivados do petrleo, mas com o tempo, o avano da tecnologia e muito
conhecimento de qumica, estes processos sero cada vez mais eficientes e economicamente viveis.
Em Curitiba, j se encontra uma frota de nibus para transporte coletivo movida a biodiesel, o que
diminuiu a poluio ambiental e aumenta a qualidade de vida da populao.
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Referncias
1 - Pequeno Dicionrio Brasileiro da Lngua Portuguesa, 1943 -9 Ed. Editora Civilizao Brasileira S/A,
Rio de Janeiro So Paulo Bahia, organizado por Hildebrando de Lima e Gustavo Barroso, aumentado
e revisto por Aurlio Buarque de Holanda Ferreira)
2 - http://www.priberam.pt/dlpo/definir_resultados.aspx
3 Wikipdia
4 - http://www.brasilescola.com/fisica/combustivel.htm
5 Biocombustveis 50 perguntas e respostas sobre este novo mercado Comunicao Institucional
do Abastecimento da Petrobras (2007)
6 Protocolo de Quioto - http://www.iejur.com.br/modulos/arquivos/protocoloquioto.pdf
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7 - American Society for Testing and Materials (Sociedade Americana de Testes e Materiais), organizao
responsvel por estabelecer padres industriais. Segundo o National Biodiesel Board (Comit Nacional
de Biodiesel dos Estados Unidos - NBB)
8 - Possible Methods for Biodiesel Production JMMarchetti, V.U.Miguel, AFErrazu Renewable and
Sustainable Energy
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