POLIMEROS COM MEMORIA DE FORMA SMP SHAPE-MEMORY POLYMERS

MATERIAIS INTELIGENTES
Materiais inteligentes so aqueles capazes de reagirem a alteraes do meio que os
envolve.

Por materiais inteligentes pode, tambm, entender-se materiais auto-adaptativos, autosensores, e com memria, possibilitando dessa forma obter mltiplas funes dos materiais
e estruturas. Estas caractersticas possibilitam um sem nmero de aplicaes destes
materiais em reas to diversas como a fabricao de materiais para a indstria
aeroespacial, assim como para as infra-estruturas na construo civil e tambm na
biomecnica, por exemplo.

LIGAS COM EFEITO DE MEMRIA DE FORMA

so metais que quando submetidas a uma deformao plstica possuem a
capacidade de retornar sua forma original depois de um aquecimento
subsequente. Se a recuperao de forma for impedida, de alguma maneira, foras
elevadas podem ser geradas, atravs do Efeito de Memria de Forma (EMF). Estas
caractersticas de gerao de fora, sensibilidade trmica e atuao
termomecnica.
A designao de ligas com memria de forma aplicada a um grupo de ligas
metlicas que demonstram a capacidade de retomar uma forma ou tamanho
previamente definidos quando sujeitos a um ciclo trmico apropriado. Geralmente,
estes materiais podem ser facilmente deformados plasticamente a uma
temperatura relativamente baixa e, ao serem expostos a uma temperatura mais
elevada, retomam a forma inicial (antes da deformao). Embora uma grande
variedade de materiais possa manifestar este efeito de memria de forma, s tm
interesse comercial as ligas em que possvel obter uma quantidade significativa
de recuperao da deformao ou os casos em que gerada uma fora
significativamente importante durante a mudana de forma. Normalmente acontece
unicamente com as ligas Ni-Ti e como com ligas de Cu dos sistemas Cu-Al-Zn, Cu-AlNi.
PORQUE OCORRE O EFEITO MEMORIA DE FORMA
As fases de baixa e alta temperatura so denominadas de martensita e austenita,
respectivamente (LOJEN, 2005).
Este efeito devido a uma transformao martenstica reversvel que ocorre em sua
microestrutura, que pode ser provocada por uma variao na temperatura do
material ou por aplicao de um carregamento (tenso) mecnico.

TODO MATERIAL QUE SOFRE TRANSFORMAO DE FASE LIGA DE MEMORIA DE

forma
No. A transformao martenstica termoelstica viabiliza a deformao

plstica por um mecanismo de maclao abaixo da temperatura final de

transformao austenita-martensita (PERKINS, 1981; OTSUKA & REN,

1999b). Geralmente, estes materiais podem ser facilmente deformados
de forma aparentemente plstica a uma baixa temperatura e, ao serem
aquecidos, retornam forma inicial. Esta deformao plstica aparente
revertida quando a estrutura maclada (martenstica) se transforma
novamente na fase me de alta temperatura, aps aquecimento. Por
outro lado, as transformaes martensticas termo elsticas esto
associadas a interfaces mveis das fases austenticas e martensticas, o
que permite o movimento retrgrado das placas de martensita durante
a transformao reversa martensita-austenita, em detrimento da
nucleao da fase me austentica, o que leva transformao
cristalograficamente reversvel. As propriedades tpicas das ligas com
memria de forma, por exemplo, o prprio efeito memria de forma e a
pseudoplasticidade resultam das transformaes martensticas termo
elsticas.
POLIMEROS COM MEMRIA DE FORMA SMP

PRIMEIRA SOLICITAA DE PATENTE 1984 EMPRESA NITTO ELECTRIC

CAPA ADESIVA PARA UM REFORO QUE CONTINHA SMP QUE SE
EXPANDIA VERTICALMENTE.

PRIMEIRO SMP PRODUZIDO ANTES DE 1989 - CDF CHIMIE

POLINORBORNENO.

polmeros com memria de forma so geralmente leves, tm uma

alta capacidade de recuperao da forma, so fceis de processar, e
tm propriedades que podem ser adaptadas para uma variedade de
aplicaes (Cunha, et al., 2010)
Os polmeros com memria de forma, como todos os polmeros,
possuem duas fases de material. As duas fases - a fase vtrea e a fase
de elstica - so separadas pela temperatura de transio vtrea Tg.
Na fase vtrea, o material torna-se rgido e no pode ser facilmente
deformado. Por outro lado, quando a temperatura for superior
temperatura de transio vtrea, o material entra na fase elstica ou
de borracha e torna-se facilmente deformvel. Nesta fase, o
polmero de memria de forma pode ser facilmente deformado, mas a
sua forma pode ser recuperada atravs de uma refrigerao
especfica ou por paragem de aplicao de uma fora. (Whitley, 2007)
Os polmeros tm uma temperatura caracterstica, a temperatura de
transio vtrea, Tg, em que, acima e abaixo dela, os polmeros
apresentam Propriedades mecnicas diferentes, ou seja, abaixo da
temperatura de Transio vtrea o polmero encontra-se na fase vtrea
e comporta-se como um material duro e quebradio, no podendo ser
facilmente deformado. (Whitley, 2007) (H.Tobushi, 2001) (PAUL

FARKAS, 2002)Por outro lado, quando a temperatura superior

temperatura de transio vtrea, o material encontra-se em fase de
borracha macia, tornando-se facilmente deformvel. (Whitley, 2007)
os polmeros de memria de forma que so polmeros ativos, com
uma Composio qumica especial que lhes confere uma propriedade
de memria de forma, ou seja, capacidade de forma dupla. (Patric T.
Mather, 2009) O efeito de memria de forma exige dois elementos a
nvel molecular: ligaes Cruzadas que, determinam a forma
permanente, e os chamados "segmentos switshing" que, so usados
para manter a forma temporria.
Em materiais com memria de forma, no s a recuperao da forma,
mas Tambm a fixao da forma pode ser obtida e, por isso, as
aplicaes esperadas tm um vasto leque.
Os efeitos de memria de forma resultam da combinao da
composio do polmero com a sua morfologia, em conjunto com o
seu processamento e
programao aplicada. Os polmeros de memria de forma podem ser
ativados atravs de um estmulo, por exemplo, atravs do calor, do
magnetismo, da radiao, da eletricidade, da humidade, e at mesmo
estmulos qumicos. (Patric T. Mather, 2009)
O tpico ciclo termomecnico de um polmero de memria de forma
termo sensvel consiste nos seguintes passos: (Jinsong Leng, 2011)
Fabrico dos polmeros de memria de forma com uma forma
original;
Aquecimento do polmero de memria de forma acima da
temperatura de transio vtrea, e deformao do polmero de
memria de forma, aplicando uma fora externa; com uma
refrigerao bem abaixo temperatura de transio vtrea, e
removendo a restrio obtm-se uma pr-deformao temporria;
Quando for necessrio, procede-se ao aquecimento do polmero de
memria de forma prdeformado acima da temperatura de transio
vtrea e o polmero de memria de forma recupera a sua forma
original. (Jinsong Leng, 2011)
A nvel macroscpico o clico de memria de forma pode ser bem
compreendido atravs da
seguinte imagem. (Jinsong Leng, 2011)

AQUECE-SE O MATERIAL ACIMA DE SUA TTRANS (SAINDO ESTADO RIGIDO PARA

ELASTICO)

UMA VEZ MANIPULADOS SE RESFRIA O MATERIAL MANTENDO A DEFORMAO

IMPOSTA (CONGELAMENTO DESSA ESTRUTURA), RETORNANDO AO ESTADO RIGIDO,
PORM ESTRUTURA DE NO EQUILIBRIO.
AQUECENDO-SE NOVAMENTE ACIMA DE TTRANS RECUPERA-SE A FORMA INICIAL NO
DEFORMADA.
CICLO PODE REPETIR-SE INUMERAS VEZES SEM QUE OCORRA DEGRADAO E H
POSSIBILIDADE DE FORMULAR DIFERENTES MATERIAIS COM TEMPERATURAS DE
ATIVAA ENTRE 30 A 260C.

As Espumas com memria de forma so materiais com capacidade de

dupla forma, ou seja, tm a capacidade de memorizar uma forma
permanente, quando manipulados em condies de temperatura e/ou
esforo especfico. Quando livres destas condies ou submetidos a

outras condies externas, estes materiais de memria de forma

retornam sua forma original.
Podem ser feitos de qualquer cor, pois o poliuretano transparente.
(Gall, et al., 2005) Para alm das espumas de memria de forma
ativadas pela temperatura, existem outras que podem ser ativadas
atravs de campos eltricos. (Hisaaki Tobushi, 2008)

Plsticos de Forma Mltipla Triple-shaped plastics, ou plsticos de forma tripla,

Termicamente controlada. criaram estes novos materiais atravs da combinao
de dois polmeros de cadeia longa e da introduo de ligaes em vrias posies
das duas molculas. Estas ligaes controlam a forma permanente do novo material
ao nvel molecular. Tal como
um elstico, a rede polimrica pode ser deformada, mas mantm a capacidade de
retornar sua forma original assim que a aco deformadora cessa. Isto acontece
porque o elstico constitudo por um polmero de forma nica. Por outro lado, um
polmero de forma dupla pode ser deformado, sendo as cadeias polimricas
esticadas e torcidas. No entanto, se o polmero nestas condies for arrefecido
abaixo de uma temperatura crtica, formam-se novas ligaes que bloqueiam a
molcula na sua nova forma. Quando se retorna temperatura inicial, a forma
original do material no reposta. Agora, no caso dos novos polmeros de forma
tripla, existe uma segunda temperatura crtica abaixo da qual uma terceira forma
pode ser bloqueada, porque existem dois polmeros distintos reticulados entre si
que respondem a duas Temperaturas distintas, formando diferentes tipos de
ligaes a cada uma dessas temperaturas. Tal significa que cada cadeia polimrica
da mistura pode alterar a forma global do material, ocorrendo a primeira alterao
de forma a uma temperatura e a segunda nas condies correspondentes
segunda temperatura.
Estes novos materiais so constitudos segmentos de poli(-caprolactona) (PCL) e de
poli(ciclohexil metacrilato) (PCHMA). O comportamento de tripla forma abre a
possibilidade a inmeras aplicaes tecnolgicas. Uma destas aplicaes seria na
rea da medicina atravs do desenvolvimento de prteses endovasculares
inteligentes que seriam introduzidas nos
vasos sanguneos com uma forma geomtrica compacta para serem infladas no
local de implantao e assumirem a forma desejada. Posteriormente, o controlo de
temperatura poderia ser usado para encolher o aparelho e facilitar a sua remoo
quando necessrio. (adaptado
de webzine Reactive Reports 61,

adoptar tres formas en un tipo de polmero comercial, el Nafion

TEXTEIS INTELIGENTES

Materiais com memria de forma(27)

Esses materiais so aqueles que podem voltar da forma atual para a que tinham
Anteriormente, geralmente devido ao do calor. Essa tecnologia foi desenvolvida
pela UK Defence Clothing and Textiles Agency. Quando esses materiais com memria de
forma so ativados, o ar contido entre capas adjacentes do tecido se expande, a fim de
proporcionar maior isolamento. A incorporao desses materiais em prendas lhes confere
uma maior versatilidade em sua proteo contra variaes extremas de calor ou frio.
Assim, lminas de poliuretano foram incorporadas entre camadas adjacentes de um tecido.
Quando a temperatura da camada exterior do tecido desce suficientemente, a resposta da
lamina de poliuretano de tal forma que a distncia entre as camadas do tecido aumenta,
com o que o isolamento se torna superior e o usurio se sente mais aquecido.

A Mitsubishi Heavy Industries desenvolveu uma nova srie de tecidos, comercialmente

denominados Diaplex, muito flexveis, destinados a prendas exteriores, baseados
nos polmeros com memria de forma. Esses tecidos so uma resposta para as prendas de
esportes ao ar livre e se adaptam s condies extremas de temperaturas, tanto frias como
quentes, sendo, alm disso, impermeveis gua e ao vento e transpirveis (28).

COMPSITOS

Um material compsito uma combinao de dois, ou mais materiais,

que sejam distintos em termos de forma e de composio qumica. De
igual modo devero ser imiscveis, compatveis quimicamente e que
possuam propriedades mecnicas complementares, de modo a
proporcionar ao material resultante caractersticas mpares
A matriz de um compsito tem um forte papel na atribuio de
caractersticas no mesmo. Alis, atravs da sinergia matriz/fibra que
se podem alcanar resultados extraordinrios nos compsitos.
Exemplo disto a resistncia mecnica do compsito, pois se um
conjunto de fibras for traccionado e uma fibra for danificada, esta
deixar de contribuir como transportadora de foras, sendo a sua
tenso suportada pelas restantes fibras
Os compsitos inteligentes devem ser separados dos compsitos
estruturais, pois a sua aplicao primria no estrutural (mais leve,
mais rijo ou mais flexvel), mas sim como um dispositivo de forma
varivel, capaz de reagir, de se adaptar a uma alterao de
temperatura [24]. So estruturas capazes de actuar como sensor,
processador e actuador [25].
Podemos evidenciar que as limitaes mecnicas so,
maioritariamente, devido matriz polimrica. A matriz possui uma
carga de ruptura inferior do reforo, mais frgil em questes de
choque, tambm menos flexvel que a liga de memria de forma.
No entanto, estamos perante um compsito bastante dctil, tal como
se percebe pelo ensaio de traco da amostra 20, que tem uma curva
tpica de um material dctil.
So procurados e desejados pela capacidade de alterarem a
sua forma, tornando possvel que, brevemente, uma asa de um avio
possa
recuperar, de pequenos impactos, em pleno voo

compsito ativo CFRP/Ni-Ti

A possibilidade de unir dois ou mais materiais diferentes para obter estruturas capazes
de sentir e adaptar-se s alteraes do
ambiente e s circunstncias operacionais, tm conduzido ao desenvolvimento de
compsitos ativos com propriedades
funcionais que tornam possvel o controle de forma, vibrao, rigidez e/ou o
monitoramento de sua integridade estrutural. Estas
caractersticas so muito bem aceitas em aplicaes tecnolgicas mais avanadas.

fabricados compsitos ativos a partir de folhas de pr-impregnados (pre-pregs) de epxi

com fibras de carbono (CFRP) e fios finos de ligas com efeito de memria de forma
(LMF). Dessa forma, uma nova aplicao para estes materiais foi desenvolvida quando
surgiu a idia de inserir atuadores de LMF em compsitos, com o objetivo de
proporcionar controle estrutural. Este tipo de material foi nomeado como compsito
hibrido de liga com memria de forma (CHLMF) [Uma forma de obteno de compsitos
ativos, capazes de
tornarem-se uma estrutura inteligente, consiste da integrao de fios finos de LMF
como elementos atuadores no interior de matrizes, geralmente polimricas, contendo
ou no fibras de reforo. Esses fios de LMF possuem potencial elevado de recuperao
de forma, com dimetros situados entre 0,075 e 0,5 mm. Isto permite a sua integrao
direta em compsitos reforados com fibras tradicionais em matriz polimrica, sem
comprometer a integridade estrutural do sistema formado. habilidade de gerar tenses
extremamente elevadas durante a recuperao de forma por aquecimento (at 800
MPa), alto desempenho por longo tempo do seu perodo de vida til e baixa
complexidade de fabricao, exibindo, alm disso, propriedades notveis quando se
toma por base o comportamento termomecnico.

Comparando as imagens apresentadas nas figuras 8 e 9,

foi observado que no compsito CFRP/Ni-Ti 2 o fio Ni-Ti

est cercado pela matriz polimrica, enquanto as fibras esto

afastadas do mesmo. Contrariamente, no CFRP/Ni-Ti 1 foi
observado um contato direto entre as fibras de carbono e os
fios Ni-Ti em toda a sua circunferncia.

Epxi/Argila Organoflica e Fios

de Liga Ni-Ti com Memria de Forma
COMPOSITOS

Nestetrabalho,nanocompsitosepxi/argilaorganoflicaforamselecionadoscomomatrizporapresentaremvalores
detemperaturadetransiovtrea(Tg)eestabilidadetrmicasuficientementealtaparaquefiosdeumaligacom
memriadeforma(LMF)possamserincorporados.
Compsitosativos,muitasvezesdenominadosnaliteraturadecompsitosinteligentes,podemserobtidoscoma
incorporaodefiosoupartculasdeligacommemriadeforma(LMF)aumamatrizpolimricadeinteresse.A
obtenodessaclassedematerialpermiteumconjuntodenovasoportunidadesedeinovaotecnolgica,umavez
que a necessidade de materiais mais resistentes, mais leves, polivalentes e, sobretudo com algum grau de
funcionalidadecontroladaporparmetrosambientaiscomocamposdetemperaturaemagnetismo,podesetornar
umarealidadeindustrialemumfuturoprximo[1].
AsLMFvmsendousadasparadiversasaplicaescomoatuadorestermomecnicosemdispositivosparauma
variedadedesegmentos,comobiomedicina,petrleoegs,indstriaaeroespacial,automotivo,mecatrnicae
eletroeletrnica[2]. Vale ressaltar que qualquer um dos modos de transferncia de calor
(conduo, conveco e radiao) pode ser usado para acionar o elemento memria de
forma[6].

APLICAES

em estruturas espaciais destacveis (Ex: dobradias, armaes,

espelhos e refletores), skins morphing usado para asas com
curvatura varivel para avies, instrumentos biomdicos e
bioinspirational (Ex: stent vascular - Endoprtese expansvel,

caracterizada como um tubo perfurado que pode ser inserido numa

artria para prevenir ou impedir a obstruo local causada por
entupimento das artrias), polmero com memria de forma utlizado
como um sistema de entrega de drogas, suturas cirrgicas
inteligentes, e polmeros de memria de forma com micro atuadores
ativados por laser para remoo de cogulos presentes em vasos
sanguneos, txtil em polmeros de memria de forma, atuadores de
automveis e sistemas de self-healing. (H. Tobushi, 2004) (Jinsong
Leng, 2011)
TRANSPORTE (FACILITAR - REDUO DIMENSIONAL)
INTERAO ENTRE SMP COM NANOMATERIAIS LHES CONFERE
FUNCIONALIDADES ELTRICAS
DESENVOLVIMENTO SMP COM TRS OU MAIS MEMORIAS DE FORMA
USO EM MUSCULOS ARTIFICIAIS, ATUADORES, AVANOS ROBTICA.
AVIES DE GEOMETRIA VARIAVEL (

Em 2002, Lendlein et al. demonstrou que os polmeros de memria de

forma podiam ser usados como suturas de auto ajuste de modo a que
as cirurgias fossem menos invasivas. Assim, o polmero de memria
de forma era deformado na forma de fio de sutura alongado.
Posteriormente, quando fosse efetuada a sutura, o fio seria colocado
sem aperto, para que, a recuperao da forma do fio de sutura fosse
desencadeada pelo calor do corpo humano, sem
interveno externa, levando ao encolhimento e aperto do fio,
conforme figura seguinte. (Xie, 2011)

PARA CONCLUSO

Comparando Polmeros de memria de forma com outros

materiais
Os
Em comparao com as ligas de memria de forma, os polmeros de
memria de forma tm potenciais vantagens que superam, tanto as
ligas de memria de forma como as cermicas de memria de forma
no que diz respeito recuperao da forma inicial (at 400% de
deformao recupervel), baixa massa volmica, facilidade no
processamento, adaptao das propriedades
(por exemplo, temperatura de transio, rigidez, biodegradabilidade,
e facilidade de classificao funcional) programao, e controlo do
comportamento da recuperao, e o mais importante, baixo custo.
A rigidez e a fora de recuperao de um polmero de memria de
forma so relativamente baixos, o que limita as suas aplicaes
prticas. Assim, vrios estudos tm sido realizados para desenvolver
materiais compsitos base de polmeros de memria de forma,
incluindo compsitos reforados por fibras, compsitos de nano
partculas.
smp respondem a estimulos como calor, luz ou agentes quimicos,
alterando sua forma e seu mdulo elstico. exibem alteraes
radicais partindo de uma forma rgida at uma flexivel e elstica,
voltando a seu formato original sem que ocorra nenhum tipo de
degradao do material.
smp so de fcil manufatura, tm baixa densidade e so uma
alternativa economica se comparados com ligas metalicas.
efeito memoria de forma se apresentam em diferentes classes de
polimeros com consideraveis variaes de composio quimica como:
poliuretanos, polinorborneno, copolimero polietileno, copolimero de
poliestireno, polisteres.
SMP QNDO SE REQUER O EFEITO MEMORIA DE FORMA ; ALTERAO
DRASTICA NO MDULO ELSTICO (COM MINIMO APLICAA ENERGIA)
MECANISMOS QUE INDUZEM O EFEITO MEMEORIA DE FORMA
TERMICO; QUIMICOS; FOTOINDUZIDOS).
TERMOINDUZIDOS O MAIS COMUM O EFEITO MEM. FORMA SE
PASSA EM PROCESSOS DE AQUECIMENTO E RESFRIAMENTO DO
MATERIAL ACIMA E ABAIXO DE UMA CERTA TEMPERATURA DE
TRANSIO (Tg)
SMP PERMITEM DEFORMAES DE AT 200%
SMP APRESENTAM CAPACIDADE DE RECUPERA ODE DEFORMAO ELEVADAS
(MUITO MAIOR QUE AS LIGAS NMETALICAS COM MEMORIA FORMA).
PRICIPAIS VANTAGENS DAS SMP:

1 SO MAIS ECONOMICOS QUE LIGAS COM MEMORIA FORMA

2 PODE-SE APLICAR DIVERSOS ADITIVOS PARA MODIFICAO E CRIAO DE
GRADES , BUSCANDO MELHOR ADAPTAO DAS PROPRIEDADES PARA APLICAO
FINAL.
3 NIVEL DE DEFORMAO DAS SMP MAIOR QUE AS SMA
4 SEU PROCESSAMENTO MAIS SIMPLES E PERMITE O EMPREGO DE
PROTOTIPAGEM RPIDA O QUE ACELERA OBTENO DE DISPOSITIVOS
5 PERMITE A OBTENO DE GEOMETRIAS MAIS COMPLEXAS QUE OS BASEADOS
EM SMA.
EM CASO DE DISPOSITIVOS MDICOS OU IMPLANTES:
1 - COMBINANDO-SE TECNOLOGIA DE INSPEO PR-OPERATRIA COM
TECNOLOGIAS CAD-CAM-CAE POSSIBILITAM PRTESES PERSONALIZADAS
NAS MEDIDAS DOS PACIENTES;
2 POSSIVEL PROGRAMAR TEMPERATURA DE ATIVAO E PROPRIEDADES
GRAAS A QNTIDADE DE COPOLIMEROS QUE SE PODE OBTER COM
ADITIVAO.
3 As POSSIBILIDADES DE COMBINAO COM OUTROS MATERIAIS E EMPREGO
DE FIBRAS DE REFORO PERMITEM MELHORAR SUAS FORAS DE ATUAO.
PRINCIPAIS INCONVENIENTES PARA EXPANSO INDUSTRIAL EM GRANDE ESCALA
E DESENVOLVIMENTO DE NOVAS APLICAES:
1 AUSENCIA DE ESTUDOS E DE COMPORTAMENTO MECANICO PLENAMENTE
VALIDADO E MODELOS DE DISPOSITIVOS DE APLICAO DESSES MATERIAIS,
2 AUSENCIA DE BASE DE DADOS DETALHADAS DAS PROPRIEDADES DESTES
MATERIAIS,
4 SUA ALTA REATIVIDADE COM OUTROS MATERIAIS POLIMRICOS , O QUE
LIMITA O EMPREGO EM MOLDE RPIDOS PARA OBTENO DE PROTTIPOS
(ECONOMICAMENTE MAIS ACESSIVEIS) COM GEOMETRIA COMPLEXAS,
5 SUA BAIXA VELOCIDADE DE REAO E REDUZIDA FORA DE ATUAO SE
COMPARADO COM SMA. (SOLUO COMPOSITOS).