ESTUDO DO FENMENO DE DIFUSO EM REGIME TRANSIENTE

Flvio Augusto Dias de Oliveira1, Prof. Dr. Luiz Carlos de Queiroz2

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1
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Resumo O regime transiente caracterizado por situaes fsicas nas quais a concentrao do difundente
em um determinado ponto no elemento de volume varia ao longo do tempo. Tal comportamento leva uma
distribuio da concentrao do soluto tanto no espao quanto no tempo, acarretando para cada
distribuio espacial de concentrao uma concentrao mdia varivel com o tempo. Este trabalho
apresenta um modelo matemtico de difuso em um meio semi infinito em funo do espao e do tempo.
Palavras-chave: Regime transiente
rea do Conhecimento: Engenharia
Introduo
A catalise heterognea, um sistema onde os
reagentes sob a forma de um fluido passam sobre
um catalisador slido, est presente na maioria
dos processos catalticos.
Os sistemas de catlise heterognea so
preferidos pelas indstrias de alta converso que
geralmente trabalham com sistemas de reao
aberta, como por exemplo, sistemas com troca
contnua de matria e energia.
Nestes sistemas, fluxos de massa e energia
so pareados com reaes qumicas que ocorrem
nos centros ativos da superfcie dos poros do
catalisador. Portanto, uma anlise cintica destes
sistemas deve ser includa em cooperao com as
taxas de reao na superfcie, as taxas de
adsoro e desoro das molculas do reagente
nos stios ativos na superfcie e a taxas do
processo de transporte de massa e energia.
Geralmente com sistemas de reao isotrmica
os seguintes passos so considerados, de acordo
com CHRISTOFFEL (1989):
1.Difuso dos reagentes da massa de fluido
para a superfcie externa da partcula cataltica.
2.Difuso dos reagentes dentro dos poros.
3.Adsoro dos reagentes na superfcie dos
poros catalisador slido.
4.Reao na superfcie.
5.Desoro dos produtos.
6.Difuso dos produtos fora dos poros.
7.Difuso dos produtos da superfcie externa
do partcula catalisadora para a massa fluda.
O fluxo difusivo dos reagentes gerado pelo
gradiente de concentrao descrito pela lei de
Fick:

dC
(1)
dx
Onde J1 o fluxo difusivo molar (moles/L2T) e
D1,2 a difusividade molecular da espcie 1 em 2
(L2/T) e C a concentrao do reagente em
(moles/L2).
Durante o processo de difuso, as molculas
individuais podem sempre se difundir dentro do
sistema de poros ou ser adsorvido na superfcie.
Devido a presena de paredes, em adio ao
processo de difuso molecular que ocorre atravs
das colises molcula-mlecula, outro mecanismo
ocorrera, trata-se do choque das molculas com
as paredes do poro. Em poros onde o seu
dimetro pequeno quando comparado com o
caminho livre entre as colises molcula-mlecula,
o transporte de massa atravs das colises
parede-molcula prevalece e denominado
transporte de Knudsen. O transporte de Knudsen
dado pela equao, segundo THOMAS (1997):
J1 = D1, 2

Dk = 163

pSg

RT
M

(2)

O coeficiente de difuso molecular efetivo pode

calculado invocando o fator geomtrico / . Da
mesma forma para o coeficiente de difuso de
Knudsen, isto porque as paredes dos poros da
partcula cataltica no so lisos e possuem
rugosidades que devem ser levadas em
considerao. Como a partcula catalisadora
possui poros que tem diferentes tamanhos, o
mecanismo de difuso molecular e de Knudsen
ocorrem simultaneamente, os coeficientes de
difuso de ambos os casos podem ser
relacionados pela equao de Bosanquet:

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1
1
1
=
+
Def D1, 2ef DKef

(3)

Muitas reaes heterogneas do impulso a

um aumento ou diminuio no nmero total de
moles presente no slido poroso devido reao.
Em tais casos haver uma diferena de presso
entre o interior e o exterior da partcula e a
corrente forada ocorre. Quando a trilha livre das
molculas do reagente maior comparada com o
dimetro do poro, a corrente forada no
distinguida da corrente de Knudsen e no
afetada pelos diferenciais de presso. Quando,
entretanto, a trilha livre for menor comparada com
o dimetro do poro e uma diferena de presso
existe atravs do poro, uma corrente forada
(corrente de Poiseuille) resultante desta diferena
de presso ser superposta na corrente molecular.
O coeficiente de difuso Dp para a corrente
forada depende do quadrado do raio do poro e da
diferena de presso total P segundo THOMAS
(1997):
Dr =

r 2 P
8

(4)

O regime transiente
Na difuso em regime permanente h somente
uma distribuio espacial da concentrao do
soluto na regio de transporte ao longo do tempo,
levando a uma nica concentrao mdia.
Porm, nos fenmenos de transferncia de
massa em regime transiente existem situaes
fsicas nas quais a concentrao do difundente em
um determinado ponto no elemento de volume
varia ao longo do tempo. Tal comportamento leva
distribuio da concentrao do soluto tanto no
espao quanto no tempo, acarretando para cada
distribuio espacial de concentrao uma
concentrao mdia varivel com o tempo. Este
comportamento revela-se importante no estudo de
operaes em batelada e no incio de processos
contnuos.
A difuso em regime transiente aparece em
diversas
situaes:
adsoro,
secagem,
permeao de um gs por uma matriz polimrica,
penetrao de tomos de carbono em uma barra
de ferro na fabricao de ao, entre outras. A
difuso pode ocorrer sem a presena do
fenmeno da conveco mssica nas fronteiras do
meio difusivo ou difuso em regime transiente com
resistncia externa desprezvel e com a presena
da conveco mssica, ou seja, com presena de
resistncia externa.
Pode-se diferenciar esses dois tipos de
resistncia por intermdio do nmero de Biot
mssico, o qual est definido abaixo:
KL
(5)
Bi M =
Def

Na situao em que BiM tende ao infinito, diz-se

que a resistncia externa ao fenmeno de
transferncia de massa desprezvel em face ao
fenmeno difusivo que est se processando no
meio em que ocorre o transporte de matria. Na
prtica, pode-se considerar este valor para BiM >
50. Na situao em que este nmero tende a zero,
diz-se que o processo que rege a transferncia de
massa est situado externamente ao meio onde
h o fenmeno difusivo. Neste caso a resistncia
interna desprezvel em face a externa, segundo
CREMASCO (1998).
Em ambos os casos a equao da
continuidade molar A no meio difusivo :

C A
= Def 2C A + R A'''
t

(6)

Materiais e Mtodos
Este artigo foi elaborado a
partir de
ferramentas computacionais como o programa
mathematica 4.2 para a gerao das curvas no
grfico atravs dos comandos:
Plot[f, x, {xmin, xmax}] gera um grfico de f
como uma funo de x (xmin para xmax
Show[g1, g2, ] mostra vrios grficos
combinados.
A soluo para a equao diferencial foi obtida
com o auxlio da transformada de Laplace.
Resultados
MODELAGEM MATEMTICA
PERRY (1980) - Apresenta - se o problema da
difuso de um soluto num meio semi infinito x 0:

C
2C
=D 2
t
x

(7)

com as condies de contorno C(0,t) = C0,

C(x,0) = 0 e determinou sua soluo:
Tomando a transformada de Laplace de ambos
os lados em relao a t,

e st

2C
1
C
dt = e st
dt
2
x
D 0
t

(8)

ou

2F 1
sF
= sF C ( x,0) =
2
x
D
D

(9)

onde
F(x,s) = Lt[C(x,t)].
Portanto:

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2F s
F =0.
x 2 D

Figura 1. Concentrao do difundente em funo

da posio para vrios instantes de tempo.

(10)

A primeira condio de contorno se transforma

em F(0,s) = C0/s. A soluo da equao diferencial
ordinria com esta condio inicial e para qual F
fica finito quando x F(x,s) = (C0/s)exp(sx/D). Uma tabela de transformadas mostra que a
funo correspondente :

C ( x, t ) = C0 1

x / 2 Dt

e u du

Discusso
Os dados foram obtidos graficamente para
cada tempo t onde cada curva corresponde a um
tempo diferente. Cada ponto foi obtido a partir da
equao erro complementar no programa
mathematica 4.2.

(11)

Concluso

Condies de contorno:
C(0,t) = C0 L{C(0,t)} = C0/s
C(x,0) = 0 L{C(x,0)} = 0
Pelo mtodo da equao caracterstica:

s
=0
D
y = s/D

y2

tem-se a soluo F = C1e

F ( x, s) = C1e

s / Dx

+ C2 e

yx

+ C2e

(12)

A transformada de Laplace pode ser usada

como uma poderosa ferramenta no tratamento de
de problemas de transporte de massa e calor onde
equaes diferenciais parciais se fazem presentes
nos casos mais complexos.

(13)

Referncias

- yx

[1]CHISTOFFEL, E. Laboratory Studies of

Heterogeneous Catalytic Processes, vol 42,
Elsevier Science Publisher B.V. New York, 1989.

s / Dx

(14)
Aplicando as condies de contorno, para que
a C fique limitada quando x tem-se C1 = 0,
ento substituindo F(0,s) = C0/s, tem-se que C2 =
C0/s:

F ( x, s ) =

C0
e
s

[2]CREMASCO, M. A. Fundamentos da
transferncia de Massa, Campinas, editora da
Unicamp, 1998.

s / Dx

[3]THOMAS, J.M., THOMAS, W.J. Principles and

Practice of Heterogeneous Catalysis, Weinheim,
VCH, 1997.
.
[4]PERRY, H. R. , CHILTON, C.H., Manual de
Engenharia Qumica, Rio de janeiro, editora
guanabara dois S.A., 1980.

(15)
Empregando a tabela de transformadas:

2
F ( x, t ) = C 0 1

x / 2 Dt

e u du

(16)

Para a funo erro complementar

x / 2 Dt

e u du

(17)

foi gerada uma tabela de valores de x para

vrios instantes tempo t:.
TABELA 1 Valores de x para vrios instantes t
t(s)

2,1

3,1

4,1

5,1

6,1

Desloc.

154,3x

127x

110,43x

99,01x

90,5x

t(s)

7,1

8,1

9,1

10,1

10,1

Desloc.

83,9x

78,56x

74,12x

70,36x

70,36x

Fazendo Co =1 [Mol/L3] e Def = 0,5.10-5 cm2/s

obtido o grfico C x X para cada t:
C
1

t = 10.1s

0.8
0.6
0.4
0.2

t = 1.1s
x
0.002

0.004

0.006

0.008

0.01

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