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Determinao da Massa Molecular Viscosimtrica atravs do Viscosmetro

de Oswald
AGUIAR,M.F. COSTA, F. M. DOMINGUES, S. C. PATRCIO, R.V. SANTOS, B.P.S
Laboratrio de Reologia
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

Introduo
A reologia a cincia que estuda o escoamento e a deformao da matria.

As

propriedades reolgicas so importantes na produo e no manuseio de vrios materiais,


como: borrachas, plsticos, alimentos, cosmticos, tintas, leos lubrificantes e em tambm em
processos de bombeamento de lquidos em perfuraes e modelagem de plsticos. (MELLO,
I. L et al & DELPECH, M. C. COUTINHO, F. M. B.)
Segundo Machado (2002), os parmetros reolgicos permitem estimar as perdas de
presso por frico, alm das especificaes dos fluidos de perfurao, materiais
viscosificantes, petrleo e derivados. A viscosimetria uma das propriedades reolgicas que
fornece uma gama de informaes sobre a amostra como: o tamanho e a forma das cadeias
macromoleculares em solua. A anlise da viscosidade de uma soluo polimrica diluda
resulta na obteno de parmetros relativos ao comportamento da cadeia isolada em meio
solvente, um dos parmetros determinado viscosidade intrnseca, relacionada ao volume
hidrodinmico da cadeia.
O viscosmetro de Ostwald um equipamento utilizado para determinar o coeficiente
de viscosidade a partir de um padro, relacionando fluido de viscosidade conhecida,
geralmente gua, e o de um fluido de viscosidade desconhecida (REOLON, T. N, 2011).
O objetivo deste trabalho avaliar o peso molecular do CMC (Carboximetilcelulose)
polmero aninico derivado da celulose solvel em gua, que possui caractersticas
tixotrpicas e pseudoplsticas (ALVES. M, 2009). Alguns fatores externos que interferem na
viscosidade do CMC so: velocidade e tempo de agitao, viscosmetro e temperatura, sendo
assim necessrio controlar estes fatores, padronizando todas as variveis que influenciam a
anlise. Esta determinao foi realizada a partir da viscosidade intrnseca usando a relao

Mark-Houwink, e tambm avaliar o melhor modelo (Huggins, Kraemer) que ajusta aos dados
experimentais.
TEORIA
O viscosmetro de Ostwald mede o tempo de escoamento de um lquido atravs de um
tubo capilar de determinado comprimento. Para o estudo considerou-se a gua como padro.
Assim a viscosidade relativa ser em funo apenas do tempo de escoamento da soluo no
capilar, podendo ser descrita de acordo com a Equao 1:
rel =

t
t 0 Equao 1

Onde:
t = tempo de escoamento da soluo; no viscosmetro
to= tempo de escoamento do solvente puro; no viscosmetro
Atravs da viscosidade relativa, obteve-se a viscosidade especfica que pode ser considerada
como aumento na viscosidade da soluo devido a presena do polmero em relao
viscosidade do solvente, podendo ser descrita de acordo com a Equao 2:

esp =

tt 0
t0

Equao 2

Atravs da viscosidade especfica, obteve-se a viscosidade especfica reduzida podendo ser


descrita de acordo com a Equao 3:
esp

= esp
C

Equao 3

Onde:
c = concentrao em gramas de polmero em 100 ml de soluo
Atravs da viscosidade especfica reduzida, obteve-se a viscosidade especfica inerente
podendo ser descrita de acordo com a Equao 4:

iner =

lnrel
C

Equao 4

Plotando o grfico da viscosidade especfica reduzida versus concentrao, equivale ao


mtodo de Huggins (Equao 5). A mesma comparao pode ser realizada para relacionar a
viscosidade inerente versus concentrao mtodo de Kraemer (Equao 6). Ambos os grficos
devem ser extrapolados para uma concentrao igual a zero de acordo com a Equao 5,
obtm-se a viscosidade intrnseca:

iner =

lnrel
C

Equao 5

esp

[ ] =lim ( )

Equao 6

C0

Mtodo de Huggins, pode ser definido pela Equao 7.


sp
2
=[ ] H + K H [ ] H C
C

Equao 7

Mtodo de Kraemer, pode ser definido pela Equao 8.


ln ( r )
2
= [ ] K K K [ ] K C
C

Onde:
KH: Constantes de Huggins
kK: Constantes de Kraemer
sp/C :Viscosidade Reduzida
H: Viscosidade de Huggins
K:Viscosidade de Kraemer

Equao 8

Relao da Massa Molecular com a Viscosidade intrnseca


As medies experimentais dos tempos para um dado conjunto de solues polimricas de
concentrao conhecida permitem determinar viscosidade intrnseca da soluo do
polmero, desta maneira relaciona-se empiricamente com o peso molecular de um polmero
atravs da Equao 9 de Mark Houwink - Sakurada:

[ ] =K a M a
Equao 9
As constantes K e a so Constante empricas Mark Houwink - Sakurada

METODOLOGIA
Preparao das amostras
Preparou-se cinco solues com concentraes diferentes, CMC foi diluda em 300ml gua
destilada por 40 segundos para todas as amostras.
Procedimento experimental
Utilizou-se o viscosmetro de Ostwald para determinar o tempo de escoamento do solvente e
das solues polimricas em gua nas concentraes 0,1 M; 0,2M; 0,3M; 0,4M e 0,5M.
Pipetou-se 15mL da amostra e introduziu-se no capilar. Mediu-se o tempo de escoamento do
lquido entre os dois traos marcados no capilar. Determinou-se o tempo de efluxo do solvente
puro (t0), realizou-se os experimentos em triplicata, tirando-se uma mdia para t 0. Procedeu-se
da mesma maneira para cada soluo polimrica de concentraes diferentes, obtendo-se
ento, para cada uma delas, um valor de t, que o tempo de efluxo da soluo polimrica.
Manteve-se a temperatura do banho constante em 28oC para todas as amostras.

ANLISE DOS RESULTADOS

Com o objetivo de determinar as viscosidades, realizou a mdia dos tempos das amostras para
as respectivas concentraes, como pode ser observado na Tabela 1.
Tabela 1 - Tempo de escoamento das solues
Amostra
s

Concentraes

Tempo

Tempo

Tempo

Mdia

Tempo

(M)

2 (s)

Tempo

Mdio

(s)

(s)

(gua) (s)

(s)
1

0,1

108,61

107,81

107,8

108,07

69,45

0,2

161,13

161,19

161,32

161,21

69,45

0,3

253,28

256,11

256,62

255,34

69,45

0,4

294,96

298,96

299,72

297,88

69,45

0,5

304,32

305,79

305,97

305,36

69,45

Atravs dos dados obtidos na Tabela 1 e as Equaes 1, 2, 3 e 4 foram calculadas as


viscosidades relativa, especfica, especfica reduzida e inerente, respectivamente conforme a
Tabela 2.

Tabela 2 - Viscosidade determinada para as solues


Viscosidade
Solues

1
2
3
4
5

Viscosidade

Viscosidade

especfica

Viscosidade Inerente

Relativa

especfica

reduzida

iner

rel

esp

esp

1,565254788
2,321238301
3,676601872
4,289128870
4,396832353

0,565154788
1,321238301
2,676601872
3,28912887
3,396832253

5,651547876
6,606191505
8,92200624
8,222822174
6,793664507

4,479847249
4,210503968
4,339963071
3,640209129
2,961768678

Atravs das Equaes 5 e 6 plotaram-se os Grficos 1 e 2, respectivamente. Este mtodo de


extrapolao grfica foi utilizado para determinar a viscosidade intrnseca.

Mtodo de Huggins
10
8
6

f(x) = 3.9x + 6.07


R = 0.22
Mtodo de Huggins

Viscosidade Especfica Reduzida (cP)4


2

Linear (Mtodo de
Huggins)

0
1.000
0.000
Concentrao (g/dL)

Grfico 1 Relao entre viscosidade especfica reduzida e


concentrao - Mtodo de Huggins.

Mtodo de Kraemer
5
4
3
Viscosidade Inerente (cP)

2
1

f(x) = - 3.61x + 5.01


R = 0.83
Mtodo de Kraemer
Linear (Mtodo de
Kraemer)

0
0.500
0.000 1.000
Conce ntrao (g/dL)

Grfico 2 Relao entre viscosidade inerente e


concentrao- Mtodo de Kraemer.

Ao analisar os grficos citados determinou-se o mtodo que mais se ajusta aos dados
experimentais. O mtodo de Kramer apresentou uma aproximao mais satisfatria do
coeficiente correlao (R2) comparado ao mtodo de Huggins. Desta forma pode-se concluir
que para modelar o experimento, a viscosidade intrnseca de Kraemer []k equivalente ao
coeficiente linear da Equao 8, foi obtido atravs da linha de tendncia do Grfico 2.
y = -3,606x + 5,008

Equao 11

[]k=5,008
Castelan, (1987) determinou a viscosidade intrnseca para o CMC igual a 5,2, este valor
apresenta proximidade ao encontrado no experimento.
Atravs do coeficiente angular da Equao 11, equivalente a equao de Kraemer (Equao 8)
calculou-se o constante de Kraemer (Kk)
2

K K [ ] K =3,606
K K =0,1438
Ao analisar a constante obtida pelos dados experimentais a temperatura 28C, e comparar a
constante de Kraemer obtida na literatura (EL-ASHHAB, F et al., 2006)

K K =0,1055

temperatura de 25C, verificou-se um desvio que pode ser justificado pela diferena na
metodologia utilizada como: influncia da temperatura, o modelo do capilar , ons presentes
na gua, o tempo e equipamento na agitao da amostra.
De posse da viscosidade intrnseca foi possvel calcular a massa molecular viscosimtrica do
CMC da marca Labsynth utilizando a Equao 9. Segundo Brandup(ano) os parmetros K e
a para CMC foram 0,0001 e 1,4 respectivamente. Estes parmetros dependem do polmero,
do solvente, da temperatura e da polidisperso das fraes polimricas. Ao realizar os clculos
obteve-se uma massa molecular viscosimtrica 2274,5897g/gmol.
A empresa Labsynth no forneceu os dados, portanto no foi possvel fazer uma comparao
da massa molecular viscosimtrica do experimento.

CONCLUSO
O viscosmetro de Ostwald foi eficiente, pois gerou dados de viscosidade intrnseca
condizentes com os dados da literatura, o que permitiu a determinao da massa molecular
viscosimtrica a partir da relao de Mark Houwink.
O mtodo de Kraemer adequou-se melhor aos dados experimentais quando comparado ao
mtodo de Huggins.
Dificuldades foram encontradas para obter os parmetros nas condies de anlise do
experimento, tais como: condies de pureza do solvente, temperatura e falta de dados que
poderiam ser fornecidos pela empresa fabricante do produto.
Para uma maior confiabilidade da massa molecular viscosimtrica obtida, seria necessrio
realizar uma anlise quantitativa atravs de mtodos especficos, tais como: osmometria de
presso de vapor, espalhamento de luz e cromatografia de excluso de tamanho.

REFERNCIAS

ALVES, M. A. Aplicabilidade do Polmero Carboximetilcelulose(CMC). 2009.


50p.Trabalho de concluso de curso (Graduao) Faculdade de Tecnologia de Estado de So
Paulo FATEC - ZL.2009.
CASTELAIN, C et al. A Study of the Viscosity of Cellulose Derivatives in Aqueous
Solutions .Carbohydrate Polymers .p.1-16, 1987.
Delpech, M. C. & Coutinho, F. M. B. - Polymer Testing, 19, p.939 (2000).
EL-ASHHAB, F et al .Viscous behavior of dilute CMC salt solution before and after
photodegration.Qtar Univ. Sci. J, 2006, p-23-30
GELMAN, R.A. J. Applied Polymer Science,27, 2957.

KAMIDE, K; MIYAZAKI, Y.(1987).Polymer Journal, v.10,p.409


MACHADO, J. C. V.P. 2002. Reologia e Escoamento de Fluidos nfase na Indstria do
Petrleo. Editora Intercincia. Rio de Janeiro, RJ
Mello, I. L.; Delpech, M. C.; Coutinho, F. M. B. & Albino, F. F. M. - Journal of the Brazilian
Chemical Society, Brazil, 17, p.144 (2006).
REOLON, T. N. Determinao da Viscosidade do Biopolmero Produzido Pelo Fungo
Nativo Botryosphaeria Rhodina MMP. 2011. 31p.Trabalho de Concluso do Curso de
Bacharelado em Qumica da Universidade Tecnolgica Federal do Paran (UTFPR), Campus
Pato Branco.2011.