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de Oswald
AGUIAR,M.F. COSTA, F. M. DOMINGUES, S. C. PATRCIO, R.V. SANTOS, B.P.S
Laboratrio de Reologia
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
Introduo
A reologia a cincia que estuda o escoamento e a deformao da matria.
As
Mark-Houwink, e tambm avaliar o melhor modelo (Huggins, Kraemer) que ajusta aos dados
experimentais.
TEORIA
O viscosmetro de Ostwald mede o tempo de escoamento de um lquido atravs de um
tubo capilar de determinado comprimento. Para o estudo considerou-se a gua como padro.
Assim a viscosidade relativa ser em funo apenas do tempo de escoamento da soluo no
capilar, podendo ser descrita de acordo com a Equao 1:
rel =
t
t 0 Equao 1
Onde:
t = tempo de escoamento da soluo; no viscosmetro
to= tempo de escoamento do solvente puro; no viscosmetro
Atravs da viscosidade relativa, obteve-se a viscosidade especfica que pode ser considerada
como aumento na viscosidade da soluo devido a presena do polmero em relao
viscosidade do solvente, podendo ser descrita de acordo com a Equao 2:
esp =
tt 0
t0
Equao 2
= esp
C
Equao 3
Onde:
c = concentrao em gramas de polmero em 100 ml de soluo
Atravs da viscosidade especfica reduzida, obteve-se a viscosidade especfica inerente
podendo ser descrita de acordo com a Equao 4:
iner =
lnrel
C
Equao 4
iner =
lnrel
C
Equao 5
esp
[ ] =lim ( )
Equao 6
C0
Equao 7
Onde:
KH: Constantes de Huggins
kK: Constantes de Kraemer
sp/C :Viscosidade Reduzida
H: Viscosidade de Huggins
K:Viscosidade de Kraemer
Equao 8
[ ] =K a M a
Equao 9
As constantes K e a so Constante empricas Mark Houwink - Sakurada
METODOLOGIA
Preparao das amostras
Preparou-se cinco solues com concentraes diferentes, CMC foi diluda em 300ml gua
destilada por 40 segundos para todas as amostras.
Procedimento experimental
Utilizou-se o viscosmetro de Ostwald para determinar o tempo de escoamento do solvente e
das solues polimricas em gua nas concentraes 0,1 M; 0,2M; 0,3M; 0,4M e 0,5M.
Pipetou-se 15mL da amostra e introduziu-se no capilar. Mediu-se o tempo de escoamento do
lquido entre os dois traos marcados no capilar. Determinou-se o tempo de efluxo do solvente
puro (t0), realizou-se os experimentos em triplicata, tirando-se uma mdia para t 0. Procedeu-se
da mesma maneira para cada soluo polimrica de concentraes diferentes, obtendo-se
ento, para cada uma delas, um valor de t, que o tempo de efluxo da soluo polimrica.
Manteve-se a temperatura do banho constante em 28oC para todas as amostras.
Com o objetivo de determinar as viscosidades, realizou a mdia dos tempos das amostras para
as respectivas concentraes, como pode ser observado na Tabela 1.
Tabela 1 - Tempo de escoamento das solues
Amostra
s
Concentraes
Tempo
Tempo
Tempo
Mdia
Tempo
(M)
2 (s)
Tempo
Mdio
(s)
(s)
(gua) (s)
(s)
1
0,1
108,61
107,81
107,8
108,07
69,45
0,2
161,13
161,19
161,32
161,21
69,45
0,3
253,28
256,11
256,62
255,34
69,45
0,4
294,96
298,96
299,72
297,88
69,45
0,5
304,32
305,79
305,97
305,36
69,45
1
2
3
4
5
Viscosidade
Viscosidade
especfica
Viscosidade Inerente
Relativa
especfica
reduzida
iner
rel
esp
esp
1,565254788
2,321238301
3,676601872
4,289128870
4,396832353
0,565154788
1,321238301
2,676601872
3,28912887
3,396832253
5,651547876
6,606191505
8,92200624
8,222822174
6,793664507
4,479847249
4,210503968
4,339963071
3,640209129
2,961768678
Mtodo de Huggins
10
8
6
Linear (Mtodo de
Huggins)
0
1.000
0.000
Concentrao (g/dL)
Mtodo de Kraemer
5
4
3
Viscosidade Inerente (cP)
2
1
0
0.500
0.000 1.000
Conce ntrao (g/dL)
Ao analisar os grficos citados determinou-se o mtodo que mais se ajusta aos dados
experimentais. O mtodo de Kramer apresentou uma aproximao mais satisfatria do
coeficiente correlao (R2) comparado ao mtodo de Huggins. Desta forma pode-se concluir
que para modelar o experimento, a viscosidade intrnseca de Kraemer []k equivalente ao
coeficiente linear da Equao 8, foi obtido atravs da linha de tendncia do Grfico 2.
y = -3,606x + 5,008
Equao 11
[]k=5,008
Castelan, (1987) determinou a viscosidade intrnseca para o CMC igual a 5,2, este valor
apresenta proximidade ao encontrado no experimento.
Atravs do coeficiente angular da Equao 11, equivalente a equao de Kraemer (Equao 8)
calculou-se o constante de Kraemer (Kk)
2
K K [ ] K =3,606
K K =0,1438
Ao analisar a constante obtida pelos dados experimentais a temperatura 28C, e comparar a
constante de Kraemer obtida na literatura (EL-ASHHAB, F et al., 2006)
K K =0,1055
temperatura de 25C, verificou-se um desvio que pode ser justificado pela diferena na
metodologia utilizada como: influncia da temperatura, o modelo do capilar , ons presentes
na gua, o tempo e equipamento na agitao da amostra.
De posse da viscosidade intrnseca foi possvel calcular a massa molecular viscosimtrica do
CMC da marca Labsynth utilizando a Equao 9. Segundo Brandup(ano) os parmetros K e
a para CMC foram 0,0001 e 1,4 respectivamente. Estes parmetros dependem do polmero,
do solvente, da temperatura e da polidisperso das fraes polimricas. Ao realizar os clculos
obteve-se uma massa molecular viscosimtrica 2274,5897g/gmol.
A empresa Labsynth no forneceu os dados, portanto no foi possvel fazer uma comparao
da massa molecular viscosimtrica do experimento.
CONCLUSO
O viscosmetro de Ostwald foi eficiente, pois gerou dados de viscosidade intrnseca
condizentes com os dados da literatura, o que permitiu a determinao da massa molecular
viscosimtrica a partir da relao de Mark Houwink.
O mtodo de Kraemer adequou-se melhor aos dados experimentais quando comparado ao
mtodo de Huggins.
Dificuldades foram encontradas para obter os parmetros nas condies de anlise do
experimento, tais como: condies de pureza do solvente, temperatura e falta de dados que
poderiam ser fornecidos pela empresa fabricante do produto.
Para uma maior confiabilidade da massa molecular viscosimtrica obtida, seria necessrio
realizar uma anlise quantitativa atravs de mtodos especficos, tais como: osmometria de
presso de vapor, espalhamento de luz e cromatografia de excluso de tamanho.
REFERNCIAS