ESTUDO DO EQUILBRIO LQUIDO-LQUIDO APLICADO SEPARAO BIODIESEL/

GLICEROL PELO MTODO UNIFAC

1

Iury Sousa e Silva, 2 Ana Carolina de Sousa Maia, 2 Jonathan da Cunha Teixeira, 3 Luiz Stragevitch
1
2
3

Bolsista de Iniciao Cientfica PIBIC/CNPQ/UFPE, discente do curso de Engenharia Qumica

Ps-Graduando em Engenharia Qumica da UFPE
Professor do Departamento de Engenharia Qumica da UFPE

1,2,3

Universidade Federal de Pernambuco, Centro de Tecnologia e Geocincias, Laboratrio de Combustveis,

Departamento de Engenharia Qumica. Av. Artur de S, s/n, Cidade Universitria, 50740-521 - Recife, PE - Brasil
e-mail: luiz@ufpe.br

RESUMO - No presente trabalho foi predito o equilbrio lquido-lquido de sistemas do tipo biodiesel/glicerol/lcool, utilizando steres representativos do biodiesel de algodo e de mamona. Para o biodiesel de algodo foram estudados os sistemas linoleato de metila (1)/glicerol (2)/metanol (3) e linoleato de etila (1)/glicerol (2)/etanol (3), assim como a mistura dos steres linoleato de metila
(1)/palmitato de metila (2)/ glicerol (3)/metanol (4) e linoleato de etila (1)/palmitato de etila (2)/ glicerol
(3)/etanol (4). Para o biodiesel de mamona foram estudados os sistemas ricinoleato de metila
(1)/glicerol (2)/metanol (3), ricinoleato de etila (1)/glicerol (2)/etanol (3) e ricinoleato de etila (1)/glicerol
(2)/etanol (3)/gua (4). A simulao foi feita utilizando o clculo flash lquido-lquido isotrmico, a 333
K, e os coeficientes de atividade foram preditos pelo mtodo de contribuio de grupos UNIFAC. As
equaes no-lineares de equilbrio lquido-lquido e do flash lquido-lquido foram resolvidas por sub
rotinas utilizando o software Matlab . Os resultados mostram a influncia do tipo de ster e do tipo de
lcool nas composies de equilbrio, onde a presena do etanol contribui para um maior teor de lcool na fase rica em ster. A adio da gua ao biodiesel de mamona se mostrou eficiente, favorecendo uma maior separao das fases.
Palavras-Chave: biodiesel, equilbrio lquido-lquido, UNIFAC

INTRODUO
O biodiesel est sendo considerado um
substituto em potencial para o leo diesel. O
biodiesel definido como sendo uma mistura de
steres de cidos graxos (ASTM D6751, 2007)
que so produzidos principalmente a partir da
alcolise de leos vegetais e gorduras animais
(Gerpen, 2005; Ma and Hanna, 1999).
Durante a alcolise na presso atmosfrica
e pelo processo cataltico convencional, as duas
fases iniciais (lcool/triacilglicerol), reagem
originando um sistema parcialmente miscvel
(lcool/glicerol/ster de cido graxo) com duas
fases separadas no final da reao. A fase mais
densa rica em glicerol e a menos densa rica em
steres de cido graxo que usada como o
biodiesel aps a etapa de purificao (Andreatta
et al., 2008), com resduos de lcool usado em
excesso em ambas as fases.
Conhecer a condies de equilbrio desse
sistema essencial no s para um melhor
entendimento do processo de produo de
biodiesel, como tambm para melhorar a taxa de
reao, a seletividade do produto desejado, e
promover a separao da mistura (Negi et al.,
2006), alm de ser necessrio para a simulao e
otimizao do reator para a sua produo e do
extrator aps a reao (Andreatta et al., 2008); a

determinao dos dados do equilbrio liquidoliquido (ELL) de fundamental importncia uma

vez que a etapa de separao dos produtos
formados uma das etapas de maior impacto na
qualidade do produto que ser comercializado.
Modelos termodinmicos capazes de
predizer dados do ELL so indispensveis na
sntese e no projeto de plantas e de processos
qumicos. Neste sentido, o modelo termodinmico
UNIFAC (Universal Quasi Chemical FunctionalGroup Activity Coefficient) para o clculo do
coeficiente de atividade da misturas capaz de
predizer dados do equilbrio, pois esto
relacionados com as interaes entre os grupos
estruturais do sistema, ou seja, um mtodo de
contribuio de grupos onde uma mistura pode
ser considerada uma soluo de unidades
estruturais (grupos fundamentais) (Prausnitz et
al., 2001). O emprego do mtodo UNIFAC na
predio de dados de equilbrio termodinmico
interessante, pois, apesar dos milhares de
compostos existentes, o nmero de grupos
fundamentais constituintes por composto diminui
significativamente, sendo aplicado em diversos
tipos de sistemas de equilbrio. (Santos, 2005).
No presente trabalho foi predito o ELL de
sistemas do tipo biodiesel/glicerol/lcool utilizando
steres representativos do biodiesel de algodo e
de mamona. Para o biodiesel de algodo foram

VIII Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

27 a 30 de julho de 2009
Uberlndia, Minas Gerais, Brasil

estudados os sistemas linoleato de metila

(1)/glicerol (2)/metanol (3) e linoleato de etila
(1)/glicerol (2)/etanol (3), assim como a mistura
dos steres linoleato de metila + palmitato de
metila (1)/ glicerol (2)/metanol (3) e linoleato de
etila + palmitato de etila (1)/ glicerol (2)/etanol (3).
Para o biodiesel de mamona foram estudados os
sistemas ricinoleato de metila (1)/glicerol
(2)/metanol (3), ricinoleato de etila (1)/glicerol
(2)/etanol (3) e ricinoleato de etila (1)/glicerol
(2)/etanol (3)/gua (4).
A simulao foi feita utilizando o clculo
flash lquido-lquido (FLL) isotrmico, a 333 K, e
os coeficientes de atividade foram preditos pelo
mtodo de contribuio de grupos UNIFAC. As
equaes no-lineares de ELL e do FLL foram
resolvidas por sub-rotinas utilizando o software
Matlab.

de duas fases lquidas, fase I e fase II, para uma

mistura contendo N componentes, as N equaes
de ELL tm a forma

xi

O
O

R3

O
R2

R3

O R
lcool

Biodiesel

II

zi = ( ) xiI + (1 ) xiII , i = 1,2,..., N

O R

OH

(2)

II

(3)

Assim, foi-se introduzida a frao de

separao =LI/L, ou seja, a frao de
alimentao que se separou na fase I; pelo
balano material, LII/L=1 , e 0 1.
Definindo o coeficiente de distribuio do
componente i, Ki:

OH

R2
Triacilglicerol

(1)

HO
O R

, i = 1, 2 ,..., N

onde L o nmero de moles alimentados, L e L

so as quantidades que se separaram em cada
uma das fases. Na prtica, as quantidades
absolutas alimentadas e separadas so
irrelevantes pois as equaes (2) so usadas de
uma forma mais conveniente dada por

+ 3 R OH

II
i

L = LI + LII

R1
Catalisador

II
xi

Lz i = LI xiI + LII xiII

R1
O

=
I

A reao de alcolise para a produo de

biodiesel est ilustrada esquematicamente na
Figura 1. O triacilglicerol oriundo de um leo
vegetal ou gordura animal reage com um lcool
de cadeia curta em geral metanol ou etanol (Ma
and Hanna, 1999). Como produto da reao, temse uma mistura de steres (metlicos ou etlicos
dependo do lcool utilizado) de cido graxo e
glicerol; como o biodiesel e o glicerol so
parcialmente miscveis, aps a etapa reacional, o
primeiro estgio de separao do biodiesel a
decantao onde dados de ELL so necessrios.

onde xi e xi so as fraes molares do

componente i nas fases I e II, respectivamente, e
podem ser calculados usando qualquer modelo
de coeficientes de atividade adequado ao ELL.
Para resolver as equaes (1), e
determinar se h a presena de duas fases,
assume-se uma alimentao de composio zi,
i=1,2,..., N, que se separa em duas fases lquidas
de composies xiI e xiII. Assim, pelo balano de
matria, tem-se

METODOLOGIA

Glicerol

Ki =

Figura 1 Alcolise na produo de biodiesel

iI
iII

(4)

Como na literatura dados de ELL para

sistemas do tipo lcool/glicerol/ster de cido
graxo ainda so escassos, a predio do ELL pelo
clculo FLL junto com modelos de coeficientes de
atividades podero ser empregados.

Assim as equaes (1) so escritas na

forma:

Flash Lquido-Lquido

Como a temperatura T e as fraes

molares zi da alimentao so especificadas,
restam 2N+1 variveis para serem calculadas, ou
I
II
seja, xi e xi , i=1,2,...,N, e . Assim, nas N
equaes (3) e nas N equaes (5), as fraes
molares calculadas devem satisfazer:

A predio do ELL dada pelo clculo

FLL. Dado uma mistura de N componentes, de
composio global conhecida (composio de
alimentao), zi, a temperatura T e uma presso
P, e um modelo de coeficientes de atividade, o
clculo
FLL
consiste
em
resolver
simultaneamente as equaes de ELL e de
balano material da mistura.
As equaes de ELL so conhecidas como
equaes de isoatividades; supondo a existncia

xiII = K i xiI

xi
i =1

=1

(5)

(6)

Quando a equao (6) for satisfeita, o

balano material (3) garante que:
N

xi

II

=1

(7)

i =1

O mtodo de contribuio de grupos UNIFAC considera que o coeficiente de atividade do

componente i na mistura dado pela contribuio
de um termo combinatorial (C) e outro residual
(R):
C

ln i = ln i + ln i

(9)

Assim, tm-se como variveis fixas: T, zi,

i=1,2,...,N, com a restrio zi=1, com (2N+1)
I
II
equaes; e variveis calculadas (2N+1): , xi , xi ,
i=1,2,... N:

Para o termo combinatorial usado diretamente o parte combinatorial do modelo UNIQUAC (Abrams e Prausnitz, 1975),

xiII = K i xiI , i = 1,2,...N

ln i = ln

z i = ( ) xiI + (1 ) xiII , i = 1,2,..., N

N

x
i =1

I
i

(10)

(8)

=1

O sistema de equaes (8) altamente

no-linear, pois, os coeficientes de distribuio Ki
so fortes funes de composio. Uma tcnica
bastante comum de resoluo deste sistema
assumir uma estimativa inicial para as
composies de entrada e para a frao de
separao e usar um processo iterativo.
Modelo de Coeficientes de Atividade
Os modelos de coeficientes de atividade
comumente usados em clculos de engenharia
foram desenvolvidos baseados em modelos
moleculares simplificados, como, por exemplo, a
equao de Wilson (Wilson, 1964) e o modelo
UNIQUAC (Abrams e Prausnitz, 1975), de modo
que muitas so as deficincias apresentadas. Os
mtodos de predio por contribuio de grupos
mais usuais, como o ASOG (Derr e Deal, 1969) e
o UNIFAC (Fredenslund et al., 1975) foram
baseados, respectivamente, nos modelos de
Wilson e UNIQUAC. Portanto, sofrem das
mesmas deficincias.
Para contornar isso, correes empricas
tm sido propostas, sobretudo no mtodo UNIFAC, como por exemplo, nos trabalhos de Weidlich e Gmehling (1987) e Larsen et al. (1987). Essas modificaes consistem essencialmente na
introduo de coeficientes empricos no termo
combinatorial e no parmetro de interao, permitindo que este varie com a temperatura, e a estimativa dos parmetros estruturais dos grupos
com os dados da mistura. Isso melhora a correlao dos dados experimentais devido ao nmero
maior de parmetros ajustveis agora presentes.
Porm, os coeficientes empricos adicionados no
tm significado fsico e no podem ser generalizados, fazendo com que o mtodo de predio
passe a ser uma correlao apenas.
Mtodo de contribuio de grupos UNIFAC

ri Z qir
r
+ q ln + li ixili
r 2 i qri
ri

onde

Z
(ri qi ) (ri 1)
2

li =

(11)

r = xi ri

(12)

q = xi qi

(13)

Nas equaes acima se considera para o

nmero de coordenao Z = 10, xi a frao molar do componente i, e os parmetros ri e qi so,
respectivamente, medidas do volume e da rea
superficial de van der Waals da molcula i.
Os parmetros de van Der Waals ri e qi,
so calculados, respectivamente, pela soma dos
parmetros de volume e rea superficial dos grupos, Rk e Qk,na qual, ki o nmero de grupos do
tipo k na molcula i:

ri = ki Rk

(14)

qi = ki Qk

(15)

Os parmetros de grupos Rk e Qk so
obtidos do volume e rea das superfcies de van
der Waals, Vwk e Awk, dados por Bondi (1968):

Vwk
15.17
Awk
Qk =
2.5 10 9
Rk =

(16)
(17)

Na definio do termo residual do mtodo

UNIFAC foi considerado o termo residual do
modelo UNIQUAC na forma de contribuio de
grupos, considerando os critrios de soluo de
grupos (Wilson e Deal, 1962; Fredenslund et al.,
1975). A contribuio dos grupos para as
interaes intermoleculares dada por:

ln iR =

(i)

ki

(ln k ln k )

(18)

k=1

onde a soma efetuada sobre os G diferentes

(i)
grupos na mistura, e ln k e ln k so calculados
(i)
pelo modelo UNIQUAC, sendo ln k o coeficiente
de atividade do grupo k em uma mistura de grupos apenas da molcula do tipo i.
O coeficiente de atividade do grupo dado por:

m km (19)

ln k = Qk 1 ln m mk

m
m n nm
n

onde m a frao de rea superficial do grupo m

m =

X m Qm
X n Qn

(20)

e Xm frao molar do grupo m

x
=
x
i

Xm

mi

(21)
ni

O parmetro de interao de grupos mn

dado por:

mn = exp

Amn

Tabela 1 Representao do glicerol com dois

grupos principais distintos
Subgrupos
Grupo OH
Grupo DOH
CH2
2
0
CH
1
0
OH
3
0
DOH
0
1
(CHOH)2
0
1
Assim, com dados experimentais do ELL
do sistema oleato de metila/glicerol/metanol
obtidos por Andreatta et al. (2008), foi possvel
predizer o ELL pelo programa desenvolvido
utilizando o software Matlab para a resoluo do
sistema de equaes no-lineares do ELL e do
FLL, conseguindo assim calcular o desvio da
predio, com as duas diferentes representaes
do glicerol com os dados experimentais. A
representao que apresentou menor desvio foi
empregada na simulao do ELL.
Assim, foram simulados no programa
desenvolvido sete sistemas do tipo ster de cido
graxo/glicerol/lcool de biodiesel de origem do
leo de algodo e do leo da mamona: linoleato
de metila (1)/glicerol (2)/metanol (3), linoleato de
etila (1)/glicerol (2)/etanol (3), linoleato de metila +
palmitato de metila (1)/glicerol (2)/metanol (3),
linoleato de etila + palmitato de etila (1)/ glicerol
(2)/etanol (3), ricinoleato de metila (1)/glicerol
(2)/metanol (3), ricinoleato de etila (1)/glicerol
(2)/etanol (3) e ricinoleato de etila (1)/glicerol
(2)/etanol (3)/gua (4).
A Figura 3 ilustra o algoritmo do programa
desenvolvido para a predio dos dados de ELL,
utilizando o mtodo de contribuio de grupos
UNIFAC.

(22)

Onde T a temperatura absoluta e Amn

um parmetro de interao entre os grupos m e n
(Fredenslund et al., 1975). A equao (19) tam(i)
bm usada para ln k .
Como o sistema de equilbrio em estudo
o biodiesel/glicerol/lcool, a representao do
glicerol pode ser feita com dois diferentes grupos
UNIFAC principais: OH e o DOH (Magnussen et.
al, 1981); o OH do lcool e o DOH do etilenoglicol.
Assim,
o
glicerol,
Figura
2,
foi
representado, esquematicamente, por subgrupos
definidos na Tabela 1:
Figura 3 Algoritmo
simulao. desenvolvido

Figura 2 Estrutura do glicerol

do

programa

de

Validando qual a melhor representao do

glicerol, se com o grupamento principal OH ou se
com o DOH ((CH2OH)2 ).
O glicerol foi representado de duas formas
que pode ser observado da Tabela 1. Para a

representao do glicerol pelo grupamento

etileno-glicol, teve-se que adequar as molculas
iniciais de CH2 para as de CH (para a
representao do glicerol como (CHOH)2), como
a adequao da metade da molcula (CHOH)2,
conseguindo assim obter um novo subgrupo
(CHOH)2.
Essas modificaes foram feitas, na
simulao do ELL pelo FLL, nos valores dos
parmetros de volume e rea superficial dos
grupos, Rk e Qk, onde os valores foram obtidos
(Tabela 2) pelo volume e rea das superfcies de
Van der Waals, Vwk e Awk,encontrados nas
equaes (16) e (17).
Assim, foram simulados, com os dados
experimentais do sistema Oleato de metila/
Glicerol/ Metanol obtidos por Andreatta et al
(2008), o FLL do sistema, obtendo os valores
tericos do ELL.
Tabela 2 Valores do novo subgrupo para
representao do Glicerol no mtodo UNIFAC
Grupo Principal
DOH
Novo Subgrupo
(CHOH)2
Rk
0.9769
Qk
0.812
Para se comparar os valores experimentais
com os calculados pelo FLL, utilizou-se a equao
(23), representada pela percentagem mdia do
desvio padro:
T

x = 100

[( x inI ,ex x inI ,calc ) 2 + ( x inII ,ex x inII , calc ) 2 ]

n =1 i =1

2TN
(23)

Onde T o nmero total de tie-lines e N o

nmero total de componentes do sistema. A
frao molar representada por x, os subscritos n
e i so os componentes e as tie-lines,
respectivamente, e os sobrescritos I e II so as
fases; ex e calc so os dados experimentais e os
dados calculados.
Assim, aps as simulaes, pelo mtodo
UNIFAC ELL de contribuio de grupos
(Magnussen et al., 1981) com as duas diferentes
representaes do glicerol, foram obtidos os
dados calculados com os valores experimentais
usados como estimativa inicial no programa de
clculo FLL.
Foi tambm implementado o mtodo de
contribuio de grupos UNIFAC-Dortmund (Unifac
Modificado), proposto por Gmehling et al. (1993),
que em comparao com o UNIFAC ELL, apenas
as propriedades de van der Walls foram
modificadas, alm de, serem adicionados mais
parmetros dependentes da temperatura, assim,
no Unifac-Dortmund o mn (parmetro de
interao de grupos) foi modificado para melhor

descrever o comportamento real dos coeficientes

de atividade:

a + bnmT + cnmT 2

mn = exp mn
T

(24)

Da mesma forma que no UNIFAC ELL,

foram comparados duas representaes do
glicerol, no UNIFAC-Dortmund, com novos
valores de Rk e Qk: observados na tabela 4.
Tabela 3 Valores do novo subgrupo para
representao do Glicerol no mtodo UNIFACDortmund
Grupo Principal
DOH
Novo Subgrupo
(CHOH)2
Rk
1.044
Qk
0.8473

RESULTADOS E DISCUSSO
Representao do Glicerol
A Tabela 4 apresenta o desvio mdio para
as duas representaes de grupos principais do
glicerol, calculada pela equao (23) pelos dois
diferentes mtodos UNIFAC e UNIFAC-Dortmund:
Tabela 4- Desvio mdio com representaes
do glicerol pelo mtodo UNIFAC
Grupo OH
Grupo DOH
7,3
4,9
UNIFAC
UNIFAC6,7
5,8
DORTMUND
Similarmente, utilizou-se o clculo FLL para
se comparar os valores experimentais e os
valores tericos, utilizando a equao (23) para o
clculo da percentagem do desvio padro mdio:
Assim, podemos comprovar que a melhor
representao para o glicerol, tanto para o
UNIFAC quanto para o UNIFAC-Dortmund feita
por 1 subgrupo (CH2OH)2 e 1 subgrupo
(CHOH)2.
Simulao ELL Biodiesel/Glicerol/lcool
Como o UNIFAC um mtodo de
contribuio de grupos, todos componentes do
sistema devem ser divididos em grupos principais
e subgrupos. A Tabela 5 mostra a diviso em
subgrupos dos componentes utilizada no trabalho
e a quantidade de cada subgrupo nos
componentes.
Desta maneira, com todos os parmetros
definidos e com o sistema de equaes
determinados, a simulao foi feita segundo o
diagrama de blocos representado na Figura 3.

Tabela 5 Distribuio dos grupos para os componentes utilizados no trabalho pelo mtodo UNIFAC

Linoleato de Metila
Linoleato de Etila
Palmitato de Metila
Palmitato de Etila
Ricinoleato de Metila
Ricinoleato de Etila
Metanol
Etanol
Glicerol
gua

CH3

CH2

CH

2
2
2
2
2
2
1
1
0
0

11
12
13
14
12
13
0
1
0
0

0
0
0
0
1
1
0
0
0
0

CH=C
H
2
2
0
0
1
1
0
0
0
0

Biodiesel de algodo: A representao do

biodiesel de algodo foi baseada na composio
de cidos graxos em sua oleaginosa dada por
Rezende et al. (2006), o leo de algodo possui
51,4% de cido linolico (que aps a reao de
transesterificao se converte em linoleato de
metila/etila) e 25,8% de cido palmtico (que aps
reao de produo do biodiesel se converte a
palmitato de metila/etila). Assim, para a simulao
do biodiesel de algodo, foi predito o sistema
linoleato de metila (1)/ glicerol (2)/ metanol (3)
bem como a mistura de steres linoleato de metila
+ palmitato de metila (1)/ glicerol (2)/metanol (3),
sendo desta forma o lcool utilizado metanol,
como os sistemas linoleato de etila (1)/glicerol
(2)/etanol e a mistura de steres linoleato de etila
+ palmitato de etila (1)/ glicerol (2)/etanol (3).
Biodiesel de mamona: A representao do
biodiesel de mamona tambm foi baseada na
composio em cidos graxos dada por Rezende
et al. (2006), o leo de mamona possui 84,1% de
cido ricinolico (que aps a reao de
transesterificao se converte em ricinoleato de
metila/etila). Assim, para a simulao do biodiesel
de mamona, foi predito o sistema ricinoleato de
metila (1)/ glicerol (2)/metanol (3), utilizando o
metanol como lcool, bem como os sistemas
ricinoleato de etila (1)/glicerol (2)/etanol (3) e
ricinoleato de etila (1)/glicerol (2)/etanol (3)/gua
(4), utilizando o etanol como lcool. A presena
da gua no sistema, constitudo pelo ricinoleato
de etila foi considerada por ser potencialmente
uma promotora da separao das fases. Foram
considerados teores de gua de 5 e 10%.

OH

CH2COO

DOH

(CHOH)2

H2O

0
0
0
0
1
1
1
1
0
0

1
1
1
1
1
1
0
0
0
0

0
0
0
0
0
0
0
0
1
0

0
0
0
0
0
0
0
0
1
0

0
0
0
0
0
0
0
0
0
1

da gua foi mantida constante durante a

simulao, sendo somado, sua frao molar, ao
componente etanol (2). A funcionalidade da gua
no sistema de anti-solvente, pois, usada para
promover uma melhor separao entre as fases
biodiesel e glicerol.
As Figuras 4, 5 e 6 apresentam os
sistemas biodiesel/glicerol/lcool onde pode ser
observada a influncia do tipo de ster e do tipo
de lcool nas composies de equilbrio, e que a
presena do etanol contribui para um maior teor
de lcool na fase rica em ster.
(a)

(b)

Diagramas Ternrios
A forma de representao do ELL de um
sistema dada pelos diagramas ternrios; as tielines (ou linhas de amarrao) so obtidas no
clculo FLL. Na simulao feita, foram obtidas as
linhas de amarrao para os sistemas propostos.
Para os sistemas que possuem quatro
componentes, como na mistura de steres, o
sistema foi considerado um pseudo-ternrio, com
as fraes molares de linoleato e palmitato de
metila/etila somados como um s componente na
fase biodiesel. Para o sistema ricinoleato de etila
(1)/glicerol (2)/etanol (3)/gua (4), a frao molar

Figura 4 Tie-lines (----) do sistema (a)

linoleato
de
metila/metanol/glicerol
(b)
linoleato de etila/etanol/glicerol

(a)

Figura 6 Tie-lines (----) do sistema (a)

ricinoleato de metila /metanol /glicerol (b)
ricinoleato de etila /etanol /glicerol
A adio da gua ao biodiesel de mamona
se mostrou eficiente, favorecendo uma maior
separao das fases em relao ao sistema
ricinoleato de etila sem a adio da mesma.
Observa-se um aumento da regio que abrange a
regio heterognea da mistura. Nota-se tambm
um aumento da separao das fases quando se
aumenta o percentual de gua na mistura:
(a)

(b)

Figura 5 Tie-lines (----) do sistema (a)

linoleato de metila + palmitato de metila
/metanol /glicerol (b) linoleato de etila +
palmitato de etila /etanol/glicerol

(b)

(a)

Figura 7 Tie-lines (----) do sistema (a)

ricinoleato de metila /metanol /glicerol/ 5%
gua (b) ricinoleato de metila /metanol /glicerol
/10% gua
(b)

CONCLUSES
Foram preditos dados de ELL dos sistemas
linoleato de metila/glicerol/metanol, linoleato de
etila/glicerol/etanol,
ricinoleato
de
metila/glicerol/metanol,
ricinoleato
de
etila/glicerol/etanol, assim como a mistura dos
steres linoleato de metila + palmitato de metila/
glicerol/metanol e linoleato de etila + palmitato de
etila/glicerol/etanol, como o ricinoleato de
etila/glicerol/etanol/gua. Foi possvel observar o
efeito do tipo de ster e do tipo de lcool nas

composies de equilbrio, bem como a influncia

da adio da gua na separao de fases.

NOMENCLATURA
DOH (CH2OH)2
ELL equilbrio lquido-lquido
FLL flash lquido-lquido
Ki coeficiente de distribuio
Qk - parmetro de rea superficial do grupo k
Rk parmetro de volume do grupo k
UNIFAC Universal Quasi Chemical FunctionalGroup Activity Coefficient
xi- frao molar lquida do componente i
x - desvio padro mdio
- frao de alimentao

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AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem o suporte
financeiro da FINEP e da PETROBRAS. I.S.S.
tambm agradecem ao PIBIC/CNPQ/UFPE pela
concesso de uma bolsa de Iniciao Cientfica.