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doi: 10.4322/tmm.

00403008

LIGAS AO MATRIZ + NbC - CARACTERIZAO NO


ESTADO BRUTO DE FUNDIO
Paula Fernanda da Silva 1
Alexandre Bellegard Farina 2
Mrio Boccalini Jnior 3

Resumo
O presente trabalho insere-se em uma linha de pesquisa que visa, a partir do conceito de ao matriz + NbC,
produzir ligas com a matriz do ao rpido AISI M2 (Fe balano - 0,5 %C 2 %W 3 %Mo 4,6 %Cr 1%V em peso),
apresentando variadas fraes volumtricas de carbonetos de nibio. Foram fundidas cinco ligas, sendo uma delas com
a composio qumica da matriz do ao AISI M2 e as demais com nibio (2,5% e 5%) e carbono estequiomtricos para
a formao de carbonetos NbC. Foi adicionado 0,1%Ti para modificao da morfologia dos carbonetos NbC. As ligas
foram caracterizadas por microscopia ptica e eletrnica de varredura. As microestruturas das ligas so correlacionadas
com diagramas de equilbrio de fases e de solidificao Scheil, calculados com uso da metodologia CALPHAD, permitindo
definir a seqncia de solidificao das ligas. Verifica-se uma boa correlao entre os diagramas de equilbrio e de
solidificao Scheil calculados, com a microestrutura no estado bruto de fundio.
Palavras-chave: Ao rpido; Nibio; Titnio; Termodinmica computacional.

MATRIX STEEL + NbC ALLOYS - CHARACTERIZATION


IN THE AS CAST CONDITION
Abstract
This work is part of a research line in which the matrix steel concept + NbC is used to develop alloys with
the AISI M2 high speed steel matrix (Fe bal. - 0.5 wt%C 2 wt%W 3 wt%Mo 4.6 wt%Cr 1 wt%V) and different
volume fractions of niobium carbides. Five alloys were cast to obtain one with the matrix of the AISI M2 HSS composition
and the others with Niobium (2.5% and 5%) and stoichiometric carbon to produce NbC carbides. Titanium was added
in 0.1wt% to modify de NbC carbides morphology. The alloys were characterized by optical microscopy and scanning
electron microscopy. The alloys microstructures are correlated to phase equilibrium diagrams and Scheil solidification
diagrams, calculated with the CALPHAD methodology, allowing to define the alloys solidification path. It is verified a good
correlation between the equilibrium and Scheil solidification diagrams and the as cast microstructure.
Key-words: High-speed steel; Niobium; Titanium; Computational thermodynamics
1 INTRODUO
Na produo de aos rpidos com elevada dureza e resistncia
ao desgaste, necessrio conciliar uma elevada frao volumtrica
de carbonetos a uma matriz martenstica, sendo possvel utilizar-se
do conceito de ao matriz + NbC. Este conceito foi desenvolvido buscando-se uma nova classe de ligas onde a dureza dos aos
rpidos fosse mantida aliando-a tenacidade e ductilidade dos
aos de ultra-alta resistncia.(1) Para isso, determinada a composio qumica da matriz do ao rpido tratado termicamente.(1)
Foram ento produzidas ligas com esta composio acrescida dos
elementos formadores de carbonetos em quantidades estequiomtricas, onde neste trabalho se adicionam C e Nb para formao de

NbC. A variao na composio qumica da matriz


do ao pode ser desprezada aps a adio destes
elementos formadores de carbonetos, pois o Nb e
o C apresentam pequena solubilidade na matriz e o
NbC apresenta elevada estabilidade qumica.(2)
A insero do Nb como elemento de liga
nos aos rpidos iniciou-se com o objetivo de
substituir elementos de liga como o V(3) e o W.(4) O
uso do conceito ao matriz + NbC foi primeiramente utilizado por Cescon e Papalo,(5) que
observaram que adies de Nb superiores a 3%
em peso resultavam em carbonetos de grandes
dimenses, que deveriam ser evitados dadas as

1
Mestre em Engenharia Metalrgica. Doutoranda em Eng. Metalrgica pela Escola Politcnica da Universidade de So Paulo.
Av. Engenheiro Heitor Antonio Eiras Garcia, 366. Apto 83C - 05588-000 - So Paulo SP. pfsilva@usp.br
2
Engenheiro Metalurgista. Ps-graduando pela Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. Laboratrio de Caracterizao de Materiais PMT/EPUSP. Av. Prof. Mello Moraes, 2.463 - Cidade Universitria - 05508-900 - So Paulo-SP. farina@usp.br
3
Doutor em Engenharia Metalrgica. Pesquisador do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo. Av. Prof. Almeida Prado,
532 Cidade Universitria - 05508-901 - So Paulo-SP. mbj@ipt.br

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redues das propriedades tribolgicas. Goldenstein e Vatavuk(6)


aplicaram este mesmo conceito em aos ferramenta para trabalho
a frio. Objetivando-se a reduo do tamanho do carboneto NbC
primrio, foi acrescentado o Ti como agente modificador da morfologia do carboneto primrio de nibio.(2,7)
As principais reaes da seqncia de solidificao dos aos
rpidos podem ser descritas pela formao da austenita primria
seguida da decomposio euttica do lquido residual: L +
carbonetos.(8) A adio de Nb ao ao rpido altera drasticamente
esta seqncia de solidificao. O carboneto primrio octadrico
do tipo NbC passa a ser a primeira fase a precipitar, seguida dos
eutticos + NbC e + VC.(9) A presena de alto teor de Nb
aliado a um alto teor de V produz a decomposio das bordas do
carboneto NbC primrio provocada pela presena do V que eleva
o seu teor do centro para a borda do carboneto.(10)
O Ti pode ser adicionado s ligas contendo Nb para atuar
como elemento modificador da morfologia do carboneto NbC,(2,7)
sendo este adicionado em pequenas quantidades (0,05% em peso(2)
a 0,25% em peso(7)).(11) A presena do Ti modifica o NbC euttico
com morfologia do tipo escrita chinesa e o NbC primrio contnuo,
transformando-os em carbonetos descontnuos e poligonais(2) ou
idiomrficos.(7)
Coelho, Golczewski e Fischmeister,(12) realizaram clculos
termodinmicos para condies de equilbrio para ligas do sistema
multicomponente Fe-C-W-Mo-V-Cr-Nb e para duas sries de
ferros fundidos brancos (por analogia, ao rpido) contendo nibio
e comparam com resultados experimentais. Eles encontraram boa
correlao entre os dados experimentais e os calculados utilizando
a metodologia CALPHAD. No entanto, carbonetos oriundos
da segregao durante a solidificao, como o M2C, no foram
previstos, face s condies de equilbrio impostas pelo clculo.
Shokuhfar e Shokuhfar(13) realizaram anlises trmicas e
microestruturais de aos rpidos contendo nibio (cerca de 4,5%
em peso) e titnio (0,33% em peso) e no obtiveram uma concluso
definitiva sobre a seqncia de solidificao destes aos. Afirmam,
porm, que esta se inicia com a precipitao de carbonetos primrios de nibio e que, na presena de Ti, inicia-se com a formao
de TiC/Al2O3.(13) Fischmeister et al.(14) j haviam observado que o
incio da seqncia de solidificao de aos rpidos contendo Ti :
i) precipitao de plaquetas de Al2O3 a partir do lquido; ii) nucleao
de Ti(N,C) nas plaquetas de alumina; e iii) nucleao do carboneto
MC sobre a camada rica em Ti formado nas plaquetas de Al2O3.
O presente trabalho visa, a partir do conceito de ao matriz
+ NbC, a caracterizao de ligas com a matriz do ao rpido AISI
M2 (Fe balano - 0,5%C 2%W 3%Mo 4,6%Cr 1%V em
peso) e variadas fraes volumtricas de carbonetos de Nb com e
sem a adio de Ti para a modificao da morfologia.
2 MATERIAIS E MTODOS
Foram fundidas cinco ligas, cujas composies so apresentadas na Tabela 1. A matria-prima para a fundio das ligas
consistiu de pr-liga com adio de grafita, ferro-nibio (66%Nb
em peso) e ferro-titnio (27%Ti em peso), bem como de adies
de ferro-ligas dos demais elementos para compensar a diluio
44

Tabela 1. Composio qumica das ligas fundidas (% em


peso).
Liga
Nb0
Nb2,5
Nb2,5Ti
Nb5
Nb5Ti

C
0,51
0,81
0,81
1,05
1,07

Si
0,52
0,56
0,66
0,64
0,72

Mn
0,46
0,47
0,56
0,50
0,57

Cr
4,18
3,94
3,94
3,81
3,80

Mo
3,27
3,32
3,09
3,33
3,07

W
1,91
2,33
2,23
2,83
2,56

V
0,97
0,92
0,91
0,92
0,92

Nb Ti
2,52 2,81 0,11
5,73 5,73 0,09

provocada pelas adies e perdas inerentes


refuso da pr-liga.(15)
As corridas foram conduzidas em forno
de induo com revestimento refratrio de
MgO e cortina de argnio sobre a superfcie
do banho metlico para minimizar perdas por
oxidao. Os vazamentos das corridas foram
realizados com superaquecimentos de 90C em
relao temperatura liquidus, e em moldes
cermicos pr-aquecidos em forno tipo mufla a
700C. As temperaturas liquidus foram previamente calculadas utilizando-se o mtodo Calphad
empregando-se o programa ThermoCalc aliado
ao banco de dados termodinmicos TCFE2(16)
para as composies nominais das ligas.(17) As
anlises da composio qumica foram realizadas
via espectrometria de fluorescncia de raios X e
via combusto (somente para o carbono).
Na caracterizao microestrutural, foram
correlacionadas as microestruturas das ligas no
estado bruto de fundio com diagramas de equilbrio de fases (da liga e isopletas) e diagramas
de solidificao Scheil calculados com uso da
metodologia Calphad, com auxlio do programa
ThermoCalc, aliado ao banco de dados termodinmicos TCFE2.(16)
O diagrama de equilbrio e o diagrama de
solidificao Scheil apresentam duas situaes
extremas e opostas. No diagrama de equilbrio
tem-se a situao na qual a liga tem tempo infinito
para atingir as condies de equilbrio. Neste caso,
observa-se a total difuso dos elementos entre os
estados lquido/slido e slido/slido, observadas
as caractersticas termodinmicas de cada fase.
J no diagrama de solidificao de Scheil, tem-se
somente a difuso total na fase lquida, sendo que
cada fase (ou poro de fase) solidificada mantm
sua composio, no havendo difuso no estado
slido. Mesclando as informaes dos dois tipos
de clculo verifica-se uma situao prxima s
condies experimentais. Da correlao entre a
microestrutura verificada e os dados obtidos do
ThermoCalc, avaliou-se a seqncia de solidificao das ligas. O programa ThermoCalc, no
entanto, no diferencia os carbonetos MC (M=V,
Nb, Ti) ricos em Nb dos ricos em V; portanto, so
todos apresentados como MC.

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3 RESULTADOS E DISCUSSO

A liga Nb0 uma liga hipoeuttica, cuja


microestrutura constituda por dendritas de
austenita (primrias e produtos da decomposio
perittica da ferrita delta) e carbonetos eutticos
em contornos de gro. Os carbonetos eutticos
no so previstos nos clculos para as condies
de equilbrio visto que estes precipitam devido
segregao de elementos de liga durante a soli-

A Figura 1 apresenta a viso geral da evoluo da distribuio e da morfologia dos carbonetos das ligas em estudo. A
Figura 2 apresenta as respectivas isopletas de equilbrio para o
carbono calculadas utilizando a metodologia Calphad por meio do
programa ThermoCalc, aliado ao banco de dados TCFE2.
Nb0

Nb2,5Ti

Nb2,5

50 Mm

50 Mm

50 Mm
Nb5Ti

Nb5

50 Mm

50 Mm

D+G
+MC
MC
+M2C
+A
G + MC
+ M2C
0

L+G
G+MC

0,5

L+G+MC

G+MC+M2C

800
G+MC G+MC+M2C
G+MC+M2C+A
+M2C

600
G+MC+M2C+A
1,0
1,5
% em Peso de C

2,0

400

2
3
% em Peso de C

Nb5
1600
L
L+MC
1500
L+D+G
1400 L+D
L+D
1300 MC
G+
L+G+MC
D
1200
G+MC
MC
1100
1000 A+MC
900
G+MC+M2C
800
700
A+M2C+MC G+MC+M C+A
2
600
0
0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
% em Peso de C

1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600

Nb2,5Ti
L
L+D G+MC
L+MC
L+D
1400
L+D
MC
L+G+MC
1200
G+
A+ G+MC
1000
MC
A+MC
G+MC+M2C
800
1600

Temperatura (C)

L+D
D L+D+G
D+G G

1600 Nb2,5
L L+D+G
L+D
L+MC
1400
L+D+G+MC
L+D A+
1200 +MC D+
L+G+MC
MC
1000
G+MC
A+MC

Temperatura (C)

Nb0

Temperatura (C)

1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600

Temperatura (C)

Temperatura (C)

Figura 1. Evoluo da distribuio e morfologia dos carbonetos para diferentes teores de nibio e titnio.

A+MC G+MC+M2C+A
+M2C
G+MC+M C

600
400

2
3
% em Peso de C

Nb5Ti
L
L+D+G+MC L+MC
L+D
L+D
MC G+
L+G+MC
D
MC G+MC
D+MC
G+MC+M2C
A+G+MC
+M2C G+MC+M2C+A
0

2
3
% em Peso de C

Figura 2. Isopletas de equilbrio para o carbono calculadas utilizando a metodologia CALPHAD por meio do programa ThermoCalc, aliado
base de dados TCFE2, para as composies dadas na Tabela 1.
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dificao, condio prevista no diagrama de solidificao Scheil


(Figura 3). A presena de carbonetos eutticos na estrutura
bruta de fundio do ao matriz deve-se ao fato de a composio
qumica da matriz do ao M2 ter sido determinada para um ao
conformado mecanicamente e submetido a tratamento trmico de
austenitizao a 1.200.(1) Ou seja, ao passar por estas etapas, os
carbonetos seriam particionados mecanicamente o que acarretaria
em uma maior facilidade de dissoluo destes na matriz.

Frao em peso de fases

1,000

C
D
G

Acc. V
20.0 kV

0,100

Spot
4.0

Magn
1000x

Det
BSE

WD
9.7

Nb 2,5

50 Mm

(a)
M 2C

0,010

MC

0,001

1E-4
900

B
1000

1100 1200 1300


Temperatura (C)

1400

1500

Figura 3. Diagrama de solidificao Scheil calculado utilizando a metodologia


Calphad por meio do programa ThermoCalc, aliado base de dados TCFE2,
para a liga Nb0.

A partir das isopletas de equilbrio (Figura 2) verifica-se a


tendncia de precipitao de carbonetos a partir do lquido com a
adio de C e Nb nas ligas. Analisando a isopleta de equilbrio da
liga Nb2,5 verifica-se que se trata de uma liga ligeiramente hipereuttica, cuja solidificao inicia com a precipitao de carbonetos
primrios MC, seguidos de ferrita delta e do euttico g + MC. A
ferrita delta transforma-se totalmente em austenita por meio de
uma reao perittica (L+ y).
Na microestrutura da liga Nb2,5 (Figura 4a), verifica-se a
presena de carbonetos eutticos g + NbC, cooperativo com morfologia regular complexa (clulas eutticas com carbonetos do tipo
escrita chinesa), euttico g + MC (rico em vandio) irregular (carboneto na forma de ptala) e euttico g+M2C com morfologia regular
complexa, este ltimo no previsto para as condies de equilbrio.
O diagrama de equilbrio prev o incio da solidificao com
a transformao de ferrita delta em austenita por meio da reao
perittica, mas no descreve com fidelidade a precipitao de
carbonetos eutticos. O diagrama de solidificao Scheil (Figura5),
apresenta a seqncia de precipitao dos carbonetos eutticos em
condies prximas s reais. Os carbonetos eutticos g+ M2C so
frutos da segregao de elementos de liga durante a solidificao,
no representando portanto o equilbrio global, mas indicando
equilbrio local em acordo com a hiptese de Scheil.
No foi observada a presena de carbonetos NbC com
morfologia primria na liga Nb2,5 (Figura 4a), provavelmente porque
no houve tempo suficiente para o carboneto crescer e, portanto,
este atuou como ncleo para os carbonetos eutticos NbC. Da
correlao entre a microestrutura e os clculos termodinmicos
verificou-se que a seqncia de solidificao da liga Nb2,5 dada
46

C
30 Mm
(b)

Figura 4. a) A - ;B - ; C - . MEV eltrons retroespalhados. e b) A NbC; B MC e C M2C. Ataque: Eletroltico


(soluo aquosa de CrO3 5V).

por: i) L Li + MC; ii) Li Lii + + MC; iii) Lii +


Liii + g + MC; e iv) Liii g + MC + M2C.
exceo da liga Nb0, que no apresenta
a etapa (i), as demais ligas so hipereutticas em
relao ao C e apresentam a mesma seqncia
de solidificao que a liga Nb2,5, segundo os
diagramas calculados pelo ThermoCalc.
A adio de Ti liga Nb2,5Ti no alterou
a seqncia de solidificao, como pode ser
observado da comparao entre os diagramas
das Figuras 5 e 6. No entanto, a morfologia dos
carbonetos NbC eutticos e primrios foram
modificadas (Figura 4b) de euttico cooperativo
(Nb2,5) para euttico divorciado com geometria
poligonal (Nb2,5Ti). Esta mudana na morfologia
deu-se devido ao inoculante do Ti adicionado,
conforme citado na introduo. Desta forma, a
etapa de nucleao do Ti(C,N) pode ser considerada como a primeira etapa de solidificao (a
Al2O3 considerada como parte do banho) destas
ligas. Os clculos termodinmicos no consideraram a presena de oxignio e, portanto, a
presena de alumina no pode ser prevista.(18)
A Figura 7 apresenta dois carbonetos de
nibio e os respectivos espectros da regio mais

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Frao em peso de fases

1,000

G
D

0,100
MC
M2C
0,010

2,5 Mm
0,001

1E-4
1000

G
1100

1200
1300
Temperatura (C)

D MC
1400
1500

Figura 5. Liga Nb2,5. Diagrama de solidificao Scheil.

Frao em peso de fases

1,000

0,100

0,010

15000
Nb
C

10000

V
O
N
Fe

5000
G
D

Nb

Ti V
Ti V

Nb

MC
M 2C

keV

(a)

0,001
1
1E-4
1000

1100

D MC
1200 1300 1400
1500
Temperatura (C)

Figura 6. Diagrama de solidificao Scheil da liga Nb2,5Ti.

escura no centro do carboneto. Na Figura 7a verifica-se a presena


de C, N e Ti, confirmando a presena do Ti(C,N). Na Figura 7b
verifica-se a presena de Al e O, confirmando a presena da Al2O3,
conforme proposto pela literatura.
A liga Nb5 apresenta carbonetos do tipo NbC primrio com
morfologia de cruz de malta, eutticos NbC cooperativos com
morfologia regular complexa (clulas eutticas com carbonetos do
tipo escrita chinesa), eutticos MC irregulares (carboneto MC na
forma de ptala) e eutticos M2C com morfologia regular complexa.
A Figura 8a apresenta a distribuio dos carbonetos na microestrutura
dessa liga e a Figura 9 apresenta o diagrama de solidificao Scheil. A
Figura 8b apresenta em detalhe o carboneto NbC primrio.
Como na liga Nb2,5Ti, a presena de titnio no modifica
a seqncia de solidificao da liga, mas modifica a morfologia dos
carbonetos NbC. O titnio atua como nucleante tanto para os
carbonetos primrios, que cresceram menos e ficaram com a forma
poligonal, como para os carbonetos eutticos que da mesma forma
que os da liga Nb2,5Ti obtiveram a forma poligonal. A Figura11a
apresenta a microestrutura da liga Nb5Ti e, a Figura10, o diagrama
de solidificao Scheil. A Figura 11b apresenta, em detalhes, o
carboneto NbC poligonal presente na liga Nb5Ti.
4 CONCLUSES
A correlao entre as microestruturas brutas de fundio
com os diagramas de equilbrio e de solidificao mostra-se satisfaTecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.3, p. 43-49, jan.-mar. 2008

2,5 Mm

20000
15000
10000

O
V

5000

Ti
Fe

Al

Nb

0
0

Ti
Ti V

Al
keV

(b)

Figura 7. Carbonetos eutticos divorciados presentes na


microestrutura da liga Nb2,5Ti e respectivas anlises em
EDS mostrando a presena de a) Ti(C,N); e b) Al2O3 no
centro do carboneto. MEV eltrons retroespalhados.

tria. As clulas eutticas + M2C verificadas nas


ligas so fruto da decomposio do lquido fora
do estado de equilbrio assim como apresentado
nos diagramas de solidificao Scheil. No entanto,
a ferrita delta prevista pelos diagramas Scheil no
foi verificada em nenhuma das microestruturas
avaliadas, mostrando que esta se decompe em
austenita como indicado pelas isopletas de equilbrio.
47

C
A

Acc. V
20.0 kV

Spot
4,5

Magn
1000x

Det
BSE

WD
9,8

50 Mm

Nb5

Acc. V
20.0 kV

Spot
4,5

Magn
5000x

Det
SE

(a)

WD
10,3

10 Mm

Nb5

(b)

Figura 8. Liga Nb5. a) microestrutura no estado bruto de fundio. A carboneto NbC primrio com morfologia de cruz de malta; B carbonetos NbC eutticos cooperativos com morfologia regular complexa; C carboneto euttico M2C com morfologia regular complexa. MEV
eltrons retroespalhados; e b) Detalhe do carboneto NbC primrio. MEV eltrons secundrios.
1,000

Frao em peso de fases

G
0,100

MC
M 2C

0,010

0,001

1E-4
1000

1100

1200

Acc.V
20.0 kV

MC

1300 1400 1500


Temperatura (C)

1600

Spot
4,6

Magn
2500x

Det
BSE

A
WD
10.0

Nb5Ti

WD
10.2

Nb5Ti

20 Mm

(a)

1700

Figura 9. Liga Nb5. Diagrama de solidificao Scheil.


1,000

Frao em peso de fases

G
0,100

0,010

MC
M2C
Acc.V
20.0 kV

G
1200

1400

MC
1600

Temperatura (C)

Figura 10. Liga Nb5Ti. Diagrama de solidificao Scheil.


48

Magn
5000x

Det
SE

10 Mm

(b)

0,001

1E-4
1000

Spot
4,5

1800

Figura 11. Liga Nb5Ti: a) microestrutura no estado bruto


de fundio. A carboneto NbC primrio ou euttico
com morfologia poligonal; B carboneto euttico MC; C
carboneto euttico. MEV eltrons retroespalhados; e
b) detalhe mostrando o carboneto com a forma poligonal,
morfologia modificada devido presena do titnio. MEV
eltrons secundrios.

Tecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.3, p. 43-49, jan.-mar. 2008

Assim como apresentado nas isopletas de equilbrio, bem


como nos diagramas de solidificao Scheil, a adio de 0,1% em
peso de Ti no altera a seqncia de solidificao das ligas, desconsiderando-se a precipitao de Ti(C,N) na alumina. A ausncia de
modificaes na seqncia de solidificao foi comprovada pela
anlise das microestruturas, as quais revelaram somente mudanas
expressivas na morfologia dos carbonetos eutticos e primrios.

Agradecimentos
Fundao de Amparo Pesquisa do
Estado de So Paulo Fapesp pelo suporte financeiro por meio do projeto de auxlio pesquisa
n 04/05690-3 e Aos Villares pela bolsa de
mestrado concedida.

REFERNCIAS
1 ROBERTS, G.A. Vanadium in high-speed steel. Transactions of the Metallurgical Society of AIME, v. 236, n. 7,
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Recebido em: 23/11/07
Aceito em: 12/03/08
Proveniente de: CONGRESSO ANUAL DA ABM, 62., 2007, Vitria, ES. So Paulo: ABM, 2007.
Tecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.3, p. 43-49, jan.-mar. 2008

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