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Adriana Raffin Pohlmann,;Carlos Otvio Petter; Naira Maria Balzaretti; Slvia Staniscuaski Guterres. (Org.). Tpicos em Nanocincia e Nanotecnologia.

Porto Alegre: Editora da UFRGS,


2008, v. 1, p. 93-106.

Espalhamento de Luz Aplicado Caracterizao de


Polmeros e Nanopartculas1
Ndya Pesce da Silveira e Fernando Carlos Giacomelli
Programa de Ps-Graduao em Qumica Instituto de Qumica UFRGS

Prefcio
O objetivo deste texto apresentar, didaticamente, uma introduo
espectroscopia de espalhamento de luz, na forma de um guia terico/prtico para
sua aplicao a sistemas de interesse atual.
A espectroscopia de espalhamento de luz um mtodo no destrutivo para o
estudo de fluidos complexos, incluindo solues de polmeros e biopolmeros,
suspenses coloidais, sistemas micelares e nanopartculas de uma forma geral. As
tcnicas que compreendem esta espectroscopia so utilizadas h dcadas no
estudo de macromolculas, principalmente por fsicos e fsico-qumicos. Entretanto,
as suas aplicaes analticas vm assumindo cada vez mais importncia no mbito
das nanocincias e nanotecnologias. Esta potencialidade deve-se aos comprimentos
de correlao, ou mais propriamente s dimenses, que a espectroscopia de
espalhamento de luz capaz de determinar. Por tratar-se de uma metodologia que
utiliza luz visvel como fonte de energia e ngulos de observao facilmente obtidos
para deteco da luz espalhada, pode-se dimensionar partculas em soluo ou
suspenso, com tamanhos entre 2 nm e 500 nm.
O propsito revisarmos os parmetros determinados pela tcnica em sua
forma

clssica,

bem

como

apresentarmos

brevemente

alguns

aspectos

experimentais e algumas de suas limitaes.

Silveira, N. P; Giacomelli, F. C. Em: Tpicos em Nanocincia e Nanotecnologia, p. 93, 2008. Editora da UFRGS.

ndice

Princpios das Tcnicas de Espalhamento de Radiao Visvel pela Matria ..3


Espalhamento de Luz Esttico..........................................................................5
Espalhamento de Luz Dinmico .....................................................................13
Cuidados no Preparo de Solues para Medidas de Espalhamento de Luz ..18
Literatura Recomendada ................................................................................19

Princpios das Tcnicas de Espalhamento de Radiao Visvel pela Matria


O princpio das tcnicas de espalhamento de luz (LS) est relacionado com a
interao da radiao visvel com a matria. A onda eletromagntica que incide
sobre uma partcula pequena quando comparada ao comprimento de onda da
radiao, provoca um processo de polarizao na direo do campo eltrico da onda
incidente. Esta polarizao oscila com a mesma frequncia da radiao incidente,
servindo como uma fonte que espalha pequenas quantidades de radiao em todas
as direes.

Figura 1: Vista area da geometria bsica de um experimento de espalhamento de


luz.

Neste experimento, a amostra a ser analisada est em uma pequena clula


de vidro, e esta inserida em uma cuba, tambm de vidro, a qual est preenchida
com um solvente com ndice de refrao similar ao do vidro (tolueno, n0=1,497 ou

decahidronaftaleno, n0= 1,469). Desta forma, eventuais reflexes oriundas da parede


da clula porta-amostra so minimizadas. Um feixe de luz (normalmente uma fonte
de laser de He-Ne ou de Ar+, com potncia entre 15 e 100 mW, a depender do tipo
de material que compe a partcula em anlise) incidido sobre a amostra e a
pequena intensidade de luz espalhada detectada tipicamente por uma
fotomultiplicadora, colocada horizontalmente a um ngulo em relao ao feixe de
radiao incidente. A geometria bsica de um experimento de espalhamento est
esquematizada na figura 1. Esta geometria utilizada tambm em outros tipos de
espalhamento, como por exemplo, o espalhamento de raios-X.
No experimento de LS, a radiao incidente na amostra apresenta um vetor
de onda (Ki) paralelo direo de propagao, com magnitude de 2 o
comprimento de onda da luz incidente). A freqncia do vetor de onda da luz
espalhada (Ke) igual ou muito prxima da radiao incidente. Essa radiao
espalhada corresponde ao que se conhece por espalhamento Rayleigh, desde que a
dimenso da partcula sob anlise seja bem menor do que . Uma vez definidos os
vetores Ki e Ke, pode-se definir o parmetro conhecido como vetor de espalhamento

q , o qual passaremos a denominar simplesmente q. A parte superior direita na


figura 1 mostra como o valor de q derivado de uma dada geometria, pois q
simplesmente a diferena vetorial entre Ki e Ke. Deve-se levar em conta o ngulo de
espalhamento () e o ndice de refrao do solvente onde as partculas esto
imersas (n0), uma vez que este muda o comprimento de onda da luz incidente
comparado com o valor no ar. O vetor de espalhamento no espalhamento de luz
ento definido pela seguinte relao:

4n0

sen
0
2

(1)

O vetor de espalhamento permite a observao dos objetos, que no nosso caso so


por exemplo nanopartculas, com maior ou menor nitidez, dependendo da sua
magnitude. A figura 2 exemplifica fisicamente o significado de q.

Figura 2: Escala de vetor de espalhamento e detalhes da partcula em observao.

Quanto menor o valor de q (menor ngulo de observao), menor a


magnificao da estrutura observada e, portanto, menor a resoluo. Tambm podese dizer que a tcnica de espalhamento de luz funciona como um microscpio ao
inverso, pois q possui dimenso inversamente proporcional ao tamanho da partcula
em observao.

Espalhamento de Luz Esttico


Atravs da tcnica conhecida como espalhamento de luz esttico (SLS)
podem-se acessar basicamente trs parmetros fsicos importantes de um objeto
espalhante: a massa molecular ponderal mdia (Mw), o raio de giro, tambm
conhecido como raio de girao (Rg) e o segundo coeficiente virial (A2). Tambm
possvel determinar-se a chamada dimenso fractal (df ) de uma espcie em
soluo, se for o caso.

Fisicamente, Rg definido como a distncia radial desde o centro de massa,


no qual toda a massa de um objeto pode ser concentrada, para se obter o mesmo
momento de inrcia. A figura 3 representa diferentes valores de raio ri, utilizados
para determinar matematicamente o valor de Rg, o qual dado pela equao (2).

2
g

m r

i i

(2)

Figura 3: Representao das dimenses de uma partcula do tipo polimrica.

Na equao (2), mi a massa da ith subunidade na partcula e ri a distncia


desta subunidade at o centro de massa do objeto. J o valor de A2 pode ser
considerado como uma medida da no-idealidade no comportamento de uma
soluo ou suspenso. Como exemplo, pode-se discutir uma soluo polimrica.
Quando para esta soluo, a entropia de mistura compensa as foras repulsivas
polmero-solvente e as foras de atrao polmero-polmero, A2 tende a assumir um
valor muito prximo de zero (A20). Isso acontece, por exemplo, para polmeros em
soluo em um solvente denominado solvente teta. Neste caso as dimenses de
cadeia so somente dependentes dos comprimentos de ligao e ngulos de ligao
da macromolcula. Um bom solvente por outro lado, estende as cadeias polimricas.
Esta interao favorvel polmero-solvente evidenciada por um valor positivo de
A2. Em um solvente pobre, por outro lado, as interaes polmero-polmero so
favorecidas e o valor de A2 torna-se negativo. No caso de suspenses de
nanopartculas polimricas, espera-se um valor de A2 pequeno ou negativo, pois as

partculas foram estabilizadas por meio da adio de um tensoativo e, portanto, a


afinidade pelo solvente deve estar diminuda.
No SLS, o comprimento de onda da luz espalhada considerado exatamente
igual ao comprimento de onda da luz incidente e a luz espalhada detectada em
uma escala de tempo muito maior que o tempo correspondente ao movimento das
partculas, conhecido como movimento Browniano. A intensidade de luz espalhada
por um sistema depende de uma srie de fatores e quantitativamente pode ser
expressa pela seguinte equao:

I 016 4 2n04
I t NI e N
4
0 r 2

(3)

onde It a intensidade total de luz espalhada, N o nmero de partculas


espalhantes e Ie a intensidade de luz espalhada por uma nica partcula. Na parte
direita da equao, a polarizabilidade da partcula e r a distncia entre o
detector e o centro espalhador (ou volume de espalhamento).
A fim de eliminar fatores geomtricos e normalizar a intensidade de luz
espalhada pelas partculas de acordo com a luz incidente, a intensidade total de luz
espalhada costuma ser expressa na forma da razo de Rayleigh (R),a qual
definida a partir do nmero de partculas no volume de espalhamento (N/Ve).
4 2 4
I t r 2 N 16 n 0
R

I 0Ve Ve
4

(4)

Na prtica, R determinada medindo-se experimentalmente a intensidade de


luz espalhada pela soluo ou suspenso (Isoluo) e pelo solvente puro (Isolvente) em
um determinado ngulo, relacionando-se este ltimo valor com o valor da

intensidade de luz espalhada por um solvente padro (geralmente tolueno) e


normalizando-se este valor determinado pela razo de Rayleigh do solvente padro
(Rpadro). Neste caso, todas as intensidades devem ser medidas usando a mesma
geometria de espalhamento.

I
R soluo solvente R padro

I padro

(5)

O valor da razo de Rayleigh para o tolueno (padro) igual a 1,406 x 10 -5 cm-1 a


298 K e = 633 nm.
Assim, o SLS clssico envolve a medida da razo de Rayleigh da soluo
contendo as partculas espalhantes como uma funo de e da concentrao de
material na soluo ou suspenso. A anlise dos dados obtidos comumente feita
usando-se o formalismo de Zimm para solues diludas. Este modelo sugere que
a intensidade de luz espalhada por um determinado objeto (aqui j expressa como
R est relacionada com as propriedades macromoleculares da forma:


16 2 n02 Rg2 sen 2
Kc
2 ]( 1 2 A c)
[1
2
2
R
30
Mw

(6)

Na equao (6), K uma constante associada ao contraste tico entre partculas e


solvente, e est relacionada ao incremento do ndice de refrao da soluo com
relao concentrao (c) de amostra (dn/dc).

dn
4 n
dc
K=
N A 04
2

2
0

(7)

A equao (7) encontra-se normalizada pelo nmero de Avogadro, NA. Para a


determinao dos parmetros fsicos gerados pelo grfico de Zimm necessita-se
conhecer previamente o valor de dn/dc, para o sistema em estudo, determinado com
o mesmo comprimento de onda da radiao incidente que se vai utilizar no
experimento. Usualmente, dn/dc determinado por meio de um refratmetro
diferencial, utilizando-se uma srie de solues com concentraes crescentes.
Graficando-se n (diferena do ndice de refrao do solvente puro e de cada
soluo medida) contra c (a concentrao das solues utilizadas em g/mL), gera-se
uma linha reta, da qual o coeficiente angular corresponde ao valor estimado de
dn/dc. O valor de dn/dc ento dimensionado em mL/g.
2.0
c=1.0
=135

c=0.4

1.6

=120

c=0.2
c=0

-1

Kc / R x 10 (mol g )

c=0.8

=90
=60

1.2

=45
=0

0.8

0.4
0

10

sen (/2) + kc

Figura 4: Exemplo de grfico de Zimm (obtido para amilose dissolvida em soluo


aquosa alcalina). A concentrao de polmero est expressa em mg mL-1.

Para construir-se um grfico de Zimm necessita-se preparar pelo menos


quatro concentraes diferentes de soluto, nas quais R determinada em diversos
ngulos (normalmente entre 30o e 150o). Os valores de Kc/Rso ento graficados
contra os valores de sen2(/2) + kc, onde k uma constante arbitrria empregada

para separar os pontos nas curvas e facilitar a extrapolao dos dados mais
facilmente. A figura 4 mostra o grfico de Zimm construdo para a determinao dos
parmetros fsicos possveis do polmero natural amilose.
Dois tipos de curva so obtidos: uma curva une os pontos de mesmo ngulo
de espalhamento (linhas slidas) e outra curva une os pontos de mesma
concentrao (linhas pontilhadas). Estas curvas so extrapoladas para = 0 e c = 0
(linhas mais espessas). De acordo com a equao (6), a inclinao da reta gerada
pela extrapolao de cada ngulo constante para c = 0, e a inclinao da reta gerada
pela extrapolao de cada concentrao constante para = 0, so respectivamente
iguais aos termos 8A e 8B.

incl

16 2 n02 Rg2
3M

2
w 0

(A)

incl

2 A2 (B)
k

(8)

Assim, a atravs de 8A determina-se o valor do raio de giro da partcula (Rg) e


por meio de 8B determina-se o valor do segundo coeficiente virial (A2). As duas
linhas extrapoladas interceptam o eixo das ordenadas (y) em um valor absoluto igual
ao recproco da massa molecular ponderal mdia (Mw). Assim, atravs do grfico de
Zimm, podemos determinar Mw, Rg e A2 sem o auxlio de padres de referncia
externos. Os resultados obtidos correspondem a valores absolutos, uma grande
vantagem deste mtodo.
Quando os dados de espalhamento de luz so disponveis somente para uma
concentrao, pode-se usar somente a extrapolao para = 0 para se obter os
valores de Mw, desde que a soluo esteja suficientemente diluda. O valor de Rg
tambm pode ser determinado desta forma, desde que se conhea o valor de dn/dc.

10

Outras maneiras de se determinar o valor de Rg de uma nanopartcula


consistem no mtodo de Guinier e no mtodo da dissimetria angular.
O mtodo de Guinier resumido na equao (9):

ln( R sen) = ln R 0

q 2 R g2

(9)

Determinando-se Rde uma soluo contendo partculas espalhantes em uma


determinada regio de ngulos e graficando-se os valores obtidos contra q2, obtmse uma equao linear com coeficiente angular igual a Rg2/3. Uma vez que a
intensidade de espalhamento de luz proporcional ao volume de espalhamento, fazse necessria uma correo de geometria, por meio da introduo do fator sen
multiplicando os valores de Rdeterminados para cada ngulo.
No intuito de se detectar o espalhamento de um simples objeto, necessrio
que o sistema esteja o mais diludo possvel. A equao apresenta uma srie de
limitaes, mas normalmente gera resultados satisfatrios para partculas de
qualquer forma, desde que satisfeita a relao q.Rg << 1. Desta forma, pode-se
determinar dimetros de partculas entre 50 nm e 350 nm. Normalmente, a relao
ln (Rsen vs. q2 no totalmente linear. Neste caso, utilliza-se a regio de ngulos
baixos para a determinao de Rg, onde o comportamento linear normalmente
observado. A estratgia experimental consiste em se obter um grande nmero de
pontos na regio de ngulos mais baixos possveis de serem acessados
experimentalmente.
Para o mtodo da dissimetria angular, mede-se a intensidade de
espalhamento de luz em ngulos complementares. A intensidade de luz espalhada
monitorada em um determindado ngulo ( se torna maior se comparada
11

determinada no seu ngulo complementar (180 ) quando o valor de Rg do objeto


espalhante excede o valor de/20. Neste caso, a razo das intensidades
monitoradas em ngulos complementares est relacionada com o Rg da partcula do
seguinte modo:
2

R
4n0 2 Rg
1 (
) (
) cos
R180
0
3

(10)

as razes de Rayleigh so ento determinadas em ngulos complementares,


relacionadas e graficadas contra cos(). Este procedimento gera uma reta com
coeficiente linear ~1 e o valor de Rg determinado usando-se o valor do coeficiente
angular. Esta relao vlida somente se qRg < 1.
Na metodologia utilizada para a determinao da dimenso fractal df de uma
partcula, quando esta informao de interesse devido a condies de preparao
da amostra (por exemplo: agregao, polimerizao em emulso ou processo sol-gel
em soluo), considera-se que a massa M de uma partcula est escalonada
relativamente sua dimenso R (raio) de acordo com a equao (11).

M ( R) R

df

(11)

Se no regime experimental utilizado a relao q > Rg-1 observada, a


intensidade de luz espalhada por uma partcula fractal dada pela equao (12).

I ( q) q

d f

ou

log I (q) d f log q

(12)

Portanto, graficando-se a intensidade na forma logartmica vs. log q, pode-se


assumir que a declividade desta curva, ou seu coeficiente angular, corresponde ao
valor procurado de df. Para que se possa utilizar esta metodologia, a intensidade de

12

luz espalhada deve comportar-se linearmente em um intervalo de valores de q de


pelo menos uma dcada. A tabela 1 mostra valores de df para topologias tpicas.

Tabela 1: Valores dedf para partculas com topologias tpicas.


Topologia

df

Cilindros e bastes

Novelo aleatrio ideal

Objetos 2D com superfcie lisa

Objetos 2D com superfcie fractal


Objetos 3D com superfcie lisa
Objetos 3D com superfcie fractal

1-2
3
2-3

Espalhamento de Luz Dinmico


Como de se esperar, as partculas espalhantes em certa soluo
encontram-se em movimento. Se as partculas esto se movendo, as flutuaes na
intensidade de luz espalhada esto diretamente relacionadas com o movimento
Browniano. Para quantificar e analisar este movimento faz-se necessrio o uso do
chamado espalhamento de luz dinmico (DLS), o qual tambm pode ser encontrado
na literatura com o nome de espectroscopia de correlao de ftons (PCS) ou
espalhamento de luz quase elstico (QELS). A tcnica eficaz para se detectar
flutuaes temporais na intensidade de luz espalhada devido a flutuaes de
concentrao e densidade na amostra (causas do movimento Browniano). O nmero
de ftons que entra no detector gravado e analisado por meio de um correlador
digital. O sinal da radiao assim adquirido na forma de uma funo de correlao
temporal.

1 T

g 2 (t) lim I(t')I(t' t)dt'


T T
0

(13)

13

O subscrito 2 na equao (13) indica uma funo de correlao de segunda


ordem que envolve medidas de intensidade de luz, as quais so proporcionais ao
quadrado do campo eltrico. A funo g2(t) pode ser relacionada com a funo de
correlao do campo eltrico atravs da relao de Siegert:

g 2 (t) 1 g1 (t)

(14)

onde um parmetro instrumental. A equao (14) somente valida para


concentraes finitas, partculas no-interativas entre si e sistemas ergdicos (que
apresentam as mesmas propriedades espalhantes em todas as direes espaciais).
Em muitos casos, g1(t) relacionada com uma funo exponencial simples:

g1 (t) exp( t)

(15)

onde a taxa de decaimento da funo e fisicamente est relacionada com a


freqncia de relaxao do movimento dinmico da partcula em observao.
Entretanto, sistemas de objetos espalhantes reais sempre apresentam uma certa
polidisperso de tamanho em torno de um valor mdio, conhecido como ndice de
polidisperso. Para anlise de sistemas particulados com essas caractersticas, um
mtodo facilmente disponvel para o tratamento das funes de correlao o
mtodo dos cumulantes, representado atravs de um polinmio.

g1 (t) Aexp( t)1 2 t 2 ...


2!

(16)

Na equao (16), A corresponde amplitude da distribuio, a


freqncia de relaxao mdia e 2 denominado segundo cumulante ou segundo
momento, e corresponde uma expectativa de ocorrncia. Geralmente, o mtodo
disponvel acompanhando os softwares de aquisio de dados. Este mtodo
particularmente interessante no estudo de sistemas coloidais porque a distribuio
14

de tamanho das partculas pode ser estimada utilizando-se o segundo cumulante,


medindo-se assim a largura da distribuio de tamanhos (assumindo esta ser
modomodal). O resultado um ndice de polidisperso (PD.I).

( PD.I )

2
_
2

M W

M n 1
4

(17)

O mtodo empregado para sistemas com PD.I < 0.3. Se este no o caso,
mtodos no-lineares de anlises precisam ser usados e as funes de correlao
so classicamente tratadas aplicando-se a operao matemtica denominada
transformada inversa de Laplace:

g2 (t) - 1 A( ) exp( t / )d

(18)

Esta transformao normalmente feita com o auxlio de softwares


comerciais como o programa CONTIN ou o algoritmo REPES incorporado ao
programa comercial Gendist, por exemplo.

0.35

1.0

0.28

0.21

0.6
A()

g2(t) - 1

0.8

0.4

0.14

0.2

0.07

0.0

0.00
10

-3

10

-2

10

-1

10

10

(ms)

10

-3

10

-2

10

-1

10

10

(ms)

Figura 5: Exemplo de uma funo de correlao temporal (esquerda) e da


distribuio do tempo de relaxao (direita) obtida com o software REPES. A curva
cheia em cinza na figura da esquerda corresponde ao ajuste da funo de
correlao pelo mtodo dos cumulantes.

15

O resultado desta transformao A() uma distribuio de tempos de


relaxao que pode consistir de um pico ou de vrios picos, correspondendo
presena de uma nica populao de partculas ou a diferentes populaes de
partculas em uma mesma amostra, respectivamente ( = -1). A figura 5 ilustra uma
funo de correlao e o resultado de sua anlise.
A do valor de , pode-se determinar quantitativamente o coeficiente de
difuso (D) da partcula por meio da relao com o vetor de espalhamento (q).

q2

(19)

Finalmente, a partir de um valor de coeficiente de difuso, possvel o clculo


do valor do raio hidrodinmico Rh da partcula espalhante, desde que se conhea a
viscosidade do solvente () a uma dada temperatura (T). Na equao (20), kB a
constante de Boltzmann (1,38 x 10-23 J K-1).

Rh

k BT
6D

(20)

Para sistemas monodispersos, a medida do coeficiente de difuso somente


no ngulo de observao de 90o gera valores de Rh bastante confiveis. Para
amostras polidispersas, que o caso da maioria das nanopartculas ou polmeros,
faz-se necessrio o monitoramento das funes de correlao em diferentes ngulos
e o coeficiente de difuso obtido atravs da inclinao de vs. q2. Quando ainda
deseja-se eliminar os efeitos da concentrao no clculo de Rh, calcula-se o
coeficiente de difuso atravs da inclinao de vs. q2 para uma srie de
concentraes. Assim, construindo-se o grfico de Dc em funo da concentrao c
e extrapolando a reta resultante concentrao zero, chega-se determinao do
coeficiente de difuso a diluio infinita (D0) atravs da equao (21).
16

Dc D0 (1 k D c)

(21)

Na equao (21), kD refere-se ao coeficiente virial da difuso que relaciona-se


com as interaes termodinmicas entre a partcula e o solvente que a rodeia.
interessante tambm descrever o significado fsico do valor de Rh. Este
valor corresponde a um valor hipottico de Rh para uma esfera rgida que difunde
com a mesma velocidade que a partcula em estudo. Entretanto, muitas partculas
so no esfricas e esto solvatadas, portanto, o valor de Rh calculado reflete um
tamanho aparente da partcula levando-se em conta a sua hidratao ou solvatao.
O tamanho geomtrico da mesma partcula, que pode ser acessado por tcnicas
microscpicas devido a este fato, geralmente um pouco menor que o valor de Rh.
A representao na Figura 6 procura ilustrar as diferenas entre Rg e Rh
relativos a um novelo polimrico em soluo. A linha pontilhada representa a
dimenso Rh e a linha cheia a dimenso Rg.

Figura 6: Esquema mostrando a diferena entre Rh (linha pontilhada) e Rg (linha


cheia) para um novelo polimrico aleatrio em soluo.

Por fim, a forma da partcula espalhante pode ser estimada combinando-se os


resultados de espalhamento de luz esttico e dinmico atravs do clculo do
parmetro sensitivo forma, , dado atravs da equao (22):
17

Rg

(22)

Rh

O valor deste parmetro adimensional conduz a uma importante indicao da


topologia da partcula espalhante, especialmente para partculas pequenas (entre
20-100 nm). A tabela 2 mostra os valores de

calculados teoricamente para as

topologias mais importantes:

Tabela 2: Valores de para partculas com topologias tpicas.


Topologia
Esfera rgida homognea

0,774

Novelo aleatrio monodisperso


condio teta

1,504

bom solvente

1,78

Esfera oca

1,0

Microgel
Basto rgido

0,3-0,5
>2

Cuidados no Preparo de Solues para Medidas de Espalhamento de Luz


Para a caracterizao de partculas imersas em meio lquido por
espalhamento de luz, as amostras devem estar diludas o tanto quanto for possvel,
uma vez que se almeja a caracterizao de partculas isoladas. Entretanto, a
concentrao deve gerar suficiente quantidade de luz espalhada em todos os
ngulos a serem medidos, de forma que haja uma boa relao sinal/rudo. Nesta
etapa os usurios de espalhamento de luz precisam ter em mente os parmetros
ajustveis dos quais a intensidade de luz espalhada depende: i) a massa ou o
tamanho do objeto espalhante, ii) a concentrao de partculas e iii) a diferena entre
18

o ndice de refrao da matriz lquida e do soluto (partcula). Amostras que


contenham metais devem ser analisadas com cuidado redobrado, pois apresentam
ndices de refrao diferenciados e podem levar a fenmenos de absoro da
radiao visvel. Pelo mesmo motivo, solues coradas devem ser evitadas.
Depois de preparadas as solues (especialmente no caso de objetos pouco
espalhantes e menores do que 200 nm), importante a remoo de qualquer
componente indesejvel que contribua para a intensidade de espalhamento
(partculas de p, por exemplo). A remoo do p feita geralmente por filtrao ou
centrifugao das solues. As cubetas (porta-amostras) para espalhamento
tambm precisam estar livres de poeira. As amostras devem ser filtradas usando-se
seringas e filtros de membrana porosa. O material de que feito o filtro depende do
tipo de amostra a ser filtrada (para amostras orgnicas normalmente usa-se filtros de
PTFE e para solues aquosas, usa-se filtros de celulose). Recomenda-se utilizar
filtros com tamanho de poro em torno de 10 vezes maior que o tamanho estimado
das partculas a serem medidas. Isso dificulta a adsoro de soluto nas membranas
do filtro o que pode interferir na concentrao final da amostra.

Literatura Recomendada

B. Berne and R. Pecora, Dynamic Light Scattering, Dover, New York 2000.
B. Chu, Laser Light Scattering, Dover, New York 2007.
Brown W. Dynamic light scattering: The Method and Some Applications Oxford
Science Publications, Oxford 1993.
Brown W. Light Scattering: Principles and Development Oxford Science
Publications, Oxford 1996.
19

C. S. Johnson, Jr. and D. A. Gabriel, Laser Light Scattering, Dover, New York 1995.
H. C. van de Hulst, Light Scattering by Small Particles, John Wiley and Sons, New
York 1981.
ISO 13321 Particle Size Analysis Photon Correlation Spectroscopy, International
Organization for Standardization (ISO), Genve, 1996.
M. I. Mishchenko, J. W. Hovenier and L. D. Travis, Light Scattering by Non Spherical
Particles, Academic Press, San Diego 2000.
P. Lindner and Th. Zemb, Neutron, X-Rays and Light. Scattering Methods Applied to
Soft Matter, Elsevier, Amsterdam 2002.
P. Hiemenz, Polymer Chemistry, Marcel Dekker, New York 1984.
R. Pike and J.B. Abbiss, Light Scattering and Photon Correlation Spectroscopy,
Kluwer, Dordrecht 1997.
R. Borsali and R. Pecora, Soft Matter Characterization, Springer, New York 2008.
W. Burchard, Cellulose (2003) 10, 213-225.
W. Schrtel, Light Scattering from Polymer Solutions and Nanoparticle Dispersions,
Springer Verlag, 2007.

Agradecimentos
Os autores agradecem ao CNPq e Rede Nanocosmticos MCT/CNPq pelo suporte
financeiro.

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