ESTRUTURA DOS POLMEROS

CINCIA DOS MATERIAIS II

POLMEROS
Os POLMEROS so molculas grandes (com massa
molecular da ordem de 1.000 a 1.000.000 g/mol) obtidas
pela unio de vrias molculas pequenas chamadas
monmeros.
OLIGMEROS so polmeros
de baixa massa molecular
(1.000 e 10.000 g/mol)
MONMERO uma
molcula simples que
d origem ao polmero.
(funcionalidade 2)
Cincia dos Polmeros Sebastio Canevarolo - 2002
Tecnologia dos Polmeros C.Calcagno, C. Salles, E.Fagundes FORMARE - 2007
Cincia dos Materiais

Carmen Calcagno

POLMEROS

Macromolculas composta por unidades de repetio

denominadas MEROS, unidos por ligaes covalentes.

Celulose, polissacardeo (glicose)

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OBTENO

NATURAL borracha natural, celulose, seda, algodo,

amido, protena

SINTTICO monmeros derivados do petrleo e de

fontes renovveis.

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Polmeros, vol.20, n2, 2010, E9

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PRODUTOS EMBALAGENS - FONTES

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CADEIA PETROQUMICA

Tecnologia dos Polmeros C.Calcagno, C. Salles, E.Fagundes FORMARE - 2007

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MONMEROS BIFUNCIONAIS

FUNCIONALIDADE de uma molcula o nmero de pontos

reativos presentes nessa molcula (passveis de reagir em
condies favorveis).

Qual a estrutura qumica do monmero em cada caso?

Qual a estrutura qumica do mero em cada caso?
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HOMOPOLMEROS

Qual a estrutura qumica do

mero em cada caso?

HOMOPOLMERO o polmero cuja cadeia principal

formada por um nico mero.
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COPOLMEROS
COPOLMERO o polmero cuja cadeia formada por , pelo
menos, dois meros.
Aleatrio no h sequncia
definida de disposio dos meros
Alternado - meros com
disposio alternada
Em bloco h formao de
grandes sequncias de blocos de
um dado mero alternado com
grandes sequncias de outro
mero (dibloco/tribloco).
Enxertado cadeia polimrica
ligada na cadeia de um
homopolmero.
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MASSA MOLECULAR

Os materiais polimricos se diferenciam dos demais

materiais por possuir uma cadeia longa e, por
consequncia, de alta massa molecular.

As propriedades dos
polmeros so influenciadas
pela massa molecular,
sendo importante conhec-la
e control-la durante a
polimerizao.

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MASSA MOLECULAR
Durante a polimerizao ocorre o crescimento
independente de cada cadeia polimrica.
Durante a propagao, o centro ativo se instabiliza e
desaparece, representando o trmino do crescimento da
cadeia.
A instabilizao ocorre de maneira
independente e diferenciada em
cada cadeia, o que produz cadeias
com massas moleculares diferentes
(DISTRIBUIO DE MASSA MOLECULAR).

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ESTRUTURA MOLECULAR
As caractersticas fsicas de um polmero dependem da
estrutura qumica, da massa molecular (e sua distribuio) e
da estrutura das cadeias polimricas.
Polmeros de cadeia LINEAR
Cadeias longas, possibilitando uma grande quantidade
de interaes secundrias (Foras de Van der Waals,
ligaes de hidrognio)

Cincia e Engenharia de Materiais Uma Introduo, William D. Callister,Jr - 2008

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ESTRUTURA MOLECULAR

Polmeros de cadeia RAMIFICADA

Cadeias laterais esto ligadas

cadeia principal formando
ramificaes, que dificultam a
aproximao das cadeias
reduzindo as foras de
interao secundrias e a
densidade.

Tendo por base a estrutura molecular, explique a diferena de

densidade observada para o PEAD e PEBD (0,957g/cm3 e
0,923g/cm3, respectivamente.
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ESTRUTURA MOLECULAR

Polmeros em REDE

Molculas com funcionalidade 3 produzem polmeros que formam

redes tridimensionais.

Polmeros com LIGAES CRUZADAS

Cadeias lineares adjacentes esto unidas umas s outras em vrias

posies por meio de ligaes covalentes.

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CARACTERSTICAS DE FUSIBILIDADE

Os polmeros podem se comportar de maneira diferente

quando aquecidos, ou seja, possuem diferentes
caractersticas de fusibilidade.
Os TERMOPLSTICOS so materiais que fundem
(ou plastificam) ao serem aquecidos e se solidificam
quando resfriados, procedimento este que pode ser
repetido por vrias vezes.

Os TERMOFIXOS, por sua vez, formam ligaes cruzadas

(ou estruturas em rede), tornando-se insolveis e no
sofrem mais fuso
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RESINA EPXI

PROCESSAMENTO DE TERMOPLSTICOS

Tubos e conexes
Polietileno expandido
Fibras

ESTADO SLIDO DOS POLMEROS

A estrutura do estado slido em polmeros consiste no
modo como as cadeias moleculares esto empacotadas.
DESORDENADO fase amorfa

ORDENADO, REGULAR E REPETITIVO fase cristalina

A cristalinidade em polmeros consiste

no alinhamento de segmentos de
cadeias em um arranjo tridimensional.
(tomos ou ons em metais e cermicas)
MODELO DA MISCELA FRANJADA

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ESTRUTURA LAMELAR

MODELO DA CADEIA DOBRADA

Os cristais so constitudos por plaquetas finas (LAMELAS)
com formato regular (10 a 20nm de espessura e 10m de
comprimento).
As cadeias moleculares dentro de cada lamela se dobram
sobre elas prprias (dobras nas faces).

Cada lamela formada

por inmeras molculas.
Uma molcula participa
da formao de mais
de uma lamela.
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ESTRUTURA ESFERULTICA

A morfologia dos polmeros

cristalizados a partir do estado
fundido caracterizada pela
existncia de ESFERULITOS.

O esferulito consiste em um agregado

de cristalitos com cadeias dobradas,
que se estendem radialmente para
fora apartir de um nico stio de
nucleao localizado no seu centro.
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ESTRUTURA ESFERULTICA

Quando a cristalizao de um estrutura esferultica se

aproxima de sua concluso, as extremidades adjacentes
comeam a interferir umas nas outras, formando contornos
planos.

Os esferulitos so anlogos
polimricos dos gros em
metais e cermicos
policristalinos.

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CRISTALIZAO
Devido ao tamanho da cadeia polimrica e a sua complexidade, os
polmeros so constitudos de domnios cristalinos, chamados
CRISTALITOS, com muitas imperfeies.
Os cristalitos so interconectados por regies amorfas, no havendo uma
diviso clara entre as regies cristalinas e amorfas.

A transformao completa para o estado cristalino pouco provvel,

pois apenas uma parte da molcula adota a conformao ordenada
necessria a cristalizao.
A facilidade com que ocorre a cristalizao depende de fatores
estruturais (configurao da cadeia, foras intermoleculares) e fatores
externos (condies de processamento, presena de impurezas e de
uma segunda fase),
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CRISTALIZAO

Polmeros cristalizveis
tpicos so os que possuem
cadeias lineares.

PE - Clula unitria ortorrmbica

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CRISTALIZAO

Se o polmero tiver
ramificaes ou grupos
laterais, estes devem ser
pequenos ou dispostos
regularmente e
simetricamente ao longo
da cadeia.
A estereorregularidade
essencial para que
ocorra a cristalizao.
PP isottico
Clula unitria monoclnica

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CRISTALIZAO

A cristalizao
pode ser favorecida
pela existncia de
grupos que
promovam fortes
ligaes
intermoleculares.

POLIMORFISMO
A PA- 6,6 pode
cristalizar na forma ,
(triclnicas) e .

PA-6,6 forma
PET - triclnico
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