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1. Energia interna
A energia interna de um gs a soma de todas as suas energias cinticas
com as energias potenciais de uma amostra. Essa energia potencial em grande
parte devido energia potencial eltrica das ligaes qumicas entre as molculas e
tambm a energia dos ncleos atmicos, alm de existir tambm a energia advinda
da frmula de Einstein,
. Aqui, vale ressaltar que essa amostra pode ser
slida, lquida, gasosa ou uma mistura de fases! Porm, daremos nfase em
sistemas gasosos. Como essa energia tambm medida atravs de um referencial
(pois o potencial eltrico, por exemplo, depende do referencial), no trabalhamos
com o valor absoluto dela e sim com suas variaes.
Para o modelo de gs ideal, sabe-se que a interao entre molculas nula,
portanto, nesse tipo de gs, a energia interna devido soma da energia cintica
de cada molcula. Essa energia cintica no somente a energia cintica de
translao, sendo tambm constituda de energia de rotao e vibrao das
molculas.
Tomemos como o exemplo um gs monoatmico, como o hlio, He. Se
supormos a idealidade desse gs, a energia interna desse gs to somente a soma
das energias cinticas de translao, pois a rotao do gs monoatmico dotada
de bem pouca energia, pois, segundo a frmula do momento de inrcia:
Rotao
Projeto Rumo ao ITA
Vibrao
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2. 1 Lei da Termodinmica
A 1 Lei da Termodinmica nada mais do que a aplicao do princpio da
conservao da energia. Basicamente, ela diz que o calor envolvido numa
transformao qualquer de um sistema ser igual variao da energia interna de
do sistema e o trabalho envolvido nesse sistema. Matematicamente, escrevemos:
Aqui, o sistema pode ser qualquer um, desde que possamos definir o que
est contido no sistema e o que est fora do sistema, no qual este tambm
chamamos de ambiente. Vamos adotar a seguinte conveno de sinais:
i e
i e
e i
fe
ei
ie e
ie e
Esse trabalho pode vir das mais variadas formas: pode ser um trabalho
devido a um potencial eltrico, magntico ou mecnico. Como dito anteriormente,
nosso foco ser os gases, em que o trabalho mais comum o trabalho mecnico, do
tipo de expanso/compresso do sistema gasoso.
3. Trabalho de expanso/compresso
Neste tpico, vamos discutir qualitativa e quantitativamente o trabalho de
expanso ou compresso de um sistema gasoso. Considere a figura abaixo, onde a
presso somente a atmosfrica.
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. Sabemos que:
Assim:
P(
Mas
h)
Se fizermos o
tender a zero, teremos um trabalho para uma variao
infinitesimal de volume, ou seja, uma variao pequena de volume, cuja
representao a seguinte:
i
Onde
(tambm chamado de infinitesimal) o trabalho correspondente
dessa pequena variao de volume. Se somarmos essas pequenas de variaes de
volume at termos a variao total de volume, obteremos o trabalho total. Logo:
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i
Interpretando essa frmula graficamente, ela a soma da rea sob o grfico.
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maior for rea sob o grfico de presso por temperatura. Observe que a alternativa
D), a relao vlida, pois a rea sob o grfico de (i) > rea sob o grfico de (ii) >
e
g fic de ( iii)
W(i) >W(ii) > W(iii).
Na alternativa C, todos os trabalhos so negativos, pois se tratam de
compresso. A relao indicada vlida para o mdulo dos trabalhos e no para o
trabalho em si, pois W(i) o mais negativo, portanto o menor.
4. Funes de estado
Nesta seo, vamos abordar um conceito importante na termodinmica, o
de funo de estado. Imagine um gs monoatmico a uma temperatura T. Como
fora deduzido no material de gases, a energia cintica desse gs :
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Resoluo: Primeiramente, vemos que a presso inicial dada por Pat. Aps
receber um calor Q, suponha que o sistema tenha deslocado x para cima. Ento a
variao de volume dada por
. A presso que estar sobre o mbolo
dada por:
()
De posse dessas informaes, calculemos a variao da energia interna,
utilizando a frmula obtida na seo acima:
( )
()
( )
De posse de (ii) e (iii), vamos utilizar a 1Lei da Termodinmica:
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Observe que temos uma equao do segundo grau em x, com duas razes.
Queremos apenas a positiva, pois x ir deslocar para cima, ento dever ser
positivo. Logo:
, por
qu?
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)(
Vale lembrar que a constante de Boltzmann R/No, como foi usada acima.
Observe que esse resultado coerente com o que foi desenvolvido nas
sees anteriores. Vamos utilizar esse princpio para calcular a energia interna de
gases diatmicos tambm.
Observe a figura abaixo:
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Exerccio 3: (ITA - 2010) Uma parte de um cilindro est preenchida com um mol de
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()
Seja A a rea do mbolo e suponha que a mola tenha se deslocado x. Logo, a
variao de volume dada por:
( )
Pela equao de Clapeyron no equilbrio, quando o volume do gs 2Vo,
temos que:
( )
Porm, o volume dobrou, assim temos que
Substituindo (iii) e (ii) em (iv), eliminamos Vo:
( ).
( )
E pela relao de fora e rea, obtemos:
( )
Aplicando a equao (vi) em (v), obtemos
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7. Relao de Mayer
Considere a figura que representa o grfico de uma transformao isobrica
e outra transformao isovolumtrica com uma mesma energia interna. Aplicando
a 1 Lei da Termodinmica s duas, obtemos:
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9. Coeficiente de Poisson
Define-se o coeficiente de Poisson como sendo a relao:
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10.
b) Transformao isobrica:
Nessa transformao, que ocorre presso constante, podemos calcular o
trabalho, que :
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()
Sabemos que a energia interna dada por:
( )
Aplicando o que foi visto na seo de capacidade calorfica molar, o calor
dado por:
( )
Observe que aplicando a 1 Lei da Termodinmica, utilizando (i), (ii) e (iii),
camos na relao de Mayer!
c) Transformao isotrmica:
Essa transformao realizada mantendo a temperatura constante. Como a
energia interna uma funo exclusiva da temperatura, a sua variao nula nessa
transformao. Aplicando a 1 Lei da Termodinmica:
()
Ou seja, se calcularmos o trabalho, teremos o calor trocado. Porm, o
trabalho a rea sob um hiprbole. Para calcul-la, precisamos de conhecer das
ferramentas do Clculo. Veja no Apndice 1 para ver como se chega no resultado
abaixo.
O trabalho realizado numa transformao isotrmica de volume inicial Vo e
final Vf :
d) Transformao adiabtica:
Essa transformao ainda no chegou a ser comentada ainda. Ela s foi ser
comentada depois de estudarmos termodinmica para termos mais caractersticas
dessa transformao para se discutir, como veremos agora.
A transformao realizada sem que haja troca de calor, ou seja:
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()
E, observe que:
( )
Observe que a segunda frmula da energia interna est consiste com o que
vimos na seo 8, mostrando que a termodinmica uma teoria bem consistente!
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a)
)(
b)
)(
c)
)(
d)
)(
e)
)(
)(
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temos
e como BC isocrica,
Sendo AB isotrmica:
11.
12.
Pgina 21
13.
Mquinas Trmicas
Mquina trmica
Vamos descrever o que significa a figura. Imagine uma fonte quente de
temperatura T1. A mquina ir receber uma quantidade de calor Q1 dessa fonte.
Como vimos na 2 Lei da Termodinmica, essa mquina nunca ser capaz de
converter integralmente esse calor em trabalho. Na verdade, essa mquina ir
perder um pouco desse calor para a fonte fria, que est a uma temperatura T2.
Logo, podemos escrever esse calor liberado para a fonte fria, que representado
por Q2 do seguinte modo:
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que isso acontea e entregando calor fonte quente. Os dispositivos que retiram
calor da fonte fria por meio de um trabalho denominado refrigerador trmico ou
bomba de calor.
Vale ressaltar que a mquina trmica ou o refrigerador podem ou no ser
reversveis!
14.
O Ciclo de Carnot
Obs.3:
e
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a)
)(
c)
)(
e)
)(
b)
)(
d)
)(
Resoluo: Essa uma questo clssica de aplicao das frmulas que vimos
anteriormente. Precisamos de calcular o trabalho. O trabalho dado pela rea do
interior do ciclo. Logo, calculando a rea do trapzio:
)(
)(
)(
( )
Ciclo de Carnot
Projeto Rumo ao ITA
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()
( )
2) Para as adiabticas:
( )
( )
3) Multiplicando os lados esquerdos de (i), (ii), (iii), (iv) e os direitos:
( )
4) Vamos agora calcular o rendimento dessa mquina. Em transformaes
gasosas em mquinas trmicas, o calor advindo da fonte quente so equivalentes
s transformaes em que calor adicionado calor ao sistema. No nosso caso, isso
ocorre somente na primeira isotrmica (
). O calor nessa isotrmica dada
por:
( )
Analogamente, o calor vindo da fonte fria devido tambm a uma outra
isotrmica, logo:
( )
Projeto Rumo ao ITA
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( )
5) O rendimento da mquina de Carnot dado por:
Obs.4: O ciclo de Carnot pode tambm pode ser usado em um refrigerador trmico,
e sua eficincia definida por
15.
Teorema de Carnot
Carnot provou que a mquina trmica que mais rendia nas temperaturas Tq
e Tf era a do seu ciclo a partir da 2 Lei da Termodinmica. Primeiro, observa-se
que o teorema dividido em vrias partes e essas partes nos levar concluso
que expomos acima.
a) A mquina reversvel a que possui o maior rendimento
Primeiramente, considere uma mquina trmica reversvel representada
por A, que realiza um trabalho W nessa demonstrao. Agora, seja uma outra
mquina B qualquer que opere nas mesmas temperaturas em que se opera a
mquina A. Veja a figura abaixo:
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Pgina 27
Pgina 28
16.
O ponto triplo da gua foi tomado como sendo uma das fontes, cuja
temperatura
. Assim, para calcularmos a que temperatura que uma
fonte se encontra, basta encontrar os calores Q e QT e a temperatura ser:
17.
Entropia
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Obs.7: 1) A entropia tambm uma funo de estado para ciclos reversveis! Logo a
variao de entropia depende somente do estado final e inicial nestes casos!
2) O Qrev para mostrar que a entropia definida para calores trocados de forma
reversvel, que o caso em que ser utilizado para os clculos nesse material, exceto
em um exemplo, que veremos frente. Mas se o sistema em anlise for uma troca
irreversvel, ento deve-se pegar um caminho reversvel entre o estado inicial e o
estado final, e com base nesse caminho, se calcula a variao de entropia.
Observe que numa transformao isotrmica reversvel de um gs, a
variao de entropia dada exatamente pela frmula acima. Um outro caso
relevante o caso de uma transformao adiabtica reversvel, em que o calor
trocado nulo, logo:
(
);
Assim, o rendimento dado por:
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Exerccio 8: (ITA - 2010) Uma mquina trmica opera segundo o ciclo JKLMJ
mostrado no diagrama T-S da figura.
)(
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18.
Alguns Resultados
Alm disso, o calor numa isotrmica igual ao trabalho, de tal forma que:
(verifique!)
(verifique!) e que
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19.
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at o volume final
. Calcule a
( )
Para a fonte de calor (meio externo), que doa uma quantidade de calor
( ), pois uma expanso isotrmica e se mantm temperatura
constante, sua variao de entropia :
Assim:
, como previmos.
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na qual um gs se expande contra o vcuo. Como no tem nada que "segure" o gs,
ele ir se expandir sem realizao de trabalho! Alm disso, o gs no troca calor
com o meio, ento o calor trocado tambm nulo. Utilizando a primeira lei da
termodinmica, obtemos que:
Assim:
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Disso, obtemos:
O que isso significa? Isso indica que para um movimento muito pequeno do
mbolo, o trabalho devido a esse pequeno movimento dado pela frmula acima.
A fim de se obter o trabalho total, deve-se somar todos os trabalhos do movimento
do mbolo. A essa soma d-se o nome de integral. Ento, o trabalho representado
da seguinte forma:
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por:
( )
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()
Porm, sabemos que a energia interna pode ser expressa em termos da
capacidade calorfica molar na forma diferencial:
Mas
. Portanto:
Portanto:
De (i), obtemos:
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Lista de Exerccios
1) (ITA - 2004) Um recipiente cilndrico vertical fechado por meio de um pisto,
com 8,00 kg de massa e 60,0 cm2 de rea, que se move sem atrito. Um gs ideal,
contido no cilindro, aquecido de 30 C a 100 C, fazendo o pisto subir 20,0 cm.
Nesta posio, o pisto fixado, enquanto o gs resfriado at sua temperatura
inicial. Considere que o pisto e o cilindro encontram-se expostos presso
atmosfrica. Sendo Q1 o calor adicionado ao gs durante o processo de
aquecimento e Q2 , o calor retirado durante o resfriamento, assinale a opo
correta que indica a diferena Q1 Q2.
a) 136 J
b) 120 J
c) 100 J
d) 16 J
e) 0 J
2) (ITA-2004) Uma mquina trmica opera com um mol de um gs monoatmico
ideal. O gs realiza o ciclo ABCA, representado no plano PV, conforme mostra a
figura. Considerando que a transformao BC adiabtica, calcule:
a) a eficincia da mquina;
b) a variao da entropia na transformao BC.
3) (ITA-2003) Considerando um buraco negro como um sistema termodinmico,
sua energia interna U varia com a sua massa M de acordo com a famosa relao de
Einstein:
. Stephen Hawking props que a entropia S de um buraco
negro depende apenas de sua massa e de algumas constantes fundamentais da
natureza. Desta forma, sabe-se que uma variao de massa acarreta uma variao
de entropia dada por
. Supondo que no haja
realizao de trabalho com a variao de massa, assinale a alternativa que melhor
representa a temperatura absoluta T do buraco negro.
a)
b)
c)
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d)
e)
4) (ITA-2003) Uma certa massa de gs ideal realiza o ciclo ABCD de
transformaes, como mostrado no diagrama presso x volume da figura. As
curvas AB e CD so isotermas. Pode-se afirmar que
d)
b)
e)
c)
6) (IME -2006) O ciclo Diesel, representado na figura abaixo, corresponde ao que
ocorre num motor Diesel de quatro tempos: o trecho AB representa a compresso
adiabtica da mistura de ar e vapor de leo Diesel; BC representa o aquecimento
presso constante, permitindo que o combustvel injetado se inflame sem
necessidade de uma centelha de ignio; CD a expanso adiabtica dos gases
aquecidos movendo o pisto e DA simboliza a queda de presso associada
exausto dos gases da combusto.
A mistura tratada como um gs ideal de coeficiente adiabtico . Considerando
que TA, TB, TC, TD, representam as temperaturas, respectivamente, nos pontos A, B,
C, D mostre que o rendimento do ciclo Diesel dado por:
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9) No plano pV as isotermas T, T + T T
T e
di ic S S S S
S
formam um quadriculado mostrado na figura pelas reas sombreadas.
Mostre que todas essas reas so iguais.
Sugesto: No tente usar clculo! Lembre-se sobre o que vimos sobre os ciclos de
Carnot representados num grfico de Temperatura x Entropia, o que vai
simplificar bastante o problema!
10) Turbina a gs (ciclo de Joule-Brayton). O funcionamento simplificado de uma
turbina a gs pode ser descrito da seguinte maneira:
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e
eci e
e
e f i
di
di
ic
c
e
c
ic
i
e
c
e
e
de c
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Onde ln o logaritmo natural. Voc pode usar tambm a desigualdade ln(1+x) <
x, para todo x > 0.
b) Dois corpos em contato trmico se encontram isolados do resto do universo.
Eles possuem massas e calores especficos m1, c1 e m2, c2, com os ndices (1, 2) se
referindo a cada corpo. Se ambos esto na mesma temperatura To, mostre que no
esperado que eles troquem calor e se equilibrem (termicamente) em
temperaturas diferentes.
Dica: use que (
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Gabarito
1. A
2. a) 0,7 b) 0
3. D
4. E
5. B
6.
7. No, rendimento de 25,5%.
8. Custo 1,75 reais mais caro que o do enunciado.
9. Veja a sugesto!
10.
)
(
como
, teremos ento:
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