UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS UFAL

INSTITUTO DE QUMICA E BIOTECNOLOGIA IQB

ENGENHARIA QUMICA

Anlise qumica e tratamento de dados

analticos

Prof. Dr. Elton Melo

Qumica Analtica Quantitativa

emcquimica@gmail.com

Junho/2016

Qumica Analtica
Cincia das medies Estuda os princpios tericos e prticos das
anlises qumicas
Anlise qumica
Consiste em um conjunto de mtodos e procedimentos com o objetivo de
resolver algum problema de origem qumica.

Envolve meios no
padronizados

Fatores associados
Recursos (humanos e materiais)
Confiabilidade analtica

Termos gerais usados em anlise qumica

COMPONENTE

AMOSTRA
ANALITO
MATRIZ

MAJORITRIO E
MINORITRIO

TCNICA E MTODO

Qumica Analtica

Qumica Analtica
Tipos de anlise qumica
Elementar: quantidade de qualquer elemento

Parcial: certos constituintes

Anlise de traos: quantidades muito pequenas (0,01% da amostra)
Completa: proporo de cada componente da amostra

Qumica Analtica
Qumica Analtica e outras cincias

Nutrio
Medicina
Farmcia
Qumica Analtica

Engenharias
Oceanografia
Geologia

Forense
Energia
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Qumica Analtica
Importncia do resultado analtico

Problema real
Problema Analtico???

Anlise Qumica
Avaliao dos Resultados
Resposta

Qumica Analtica
Sequncia analtica de uma anlise qumica quantitativa

Qumica Analtica
Eletrogravimetria
Coulometria
Eletroanalticos

Potenciometria

Todo mtodo analtico

baseado na medida de uma

Amperometria

propriedade fsica

Voltametria
Espectrometria de chama

Espectrofotometria
Espectroanalticos

Fluorometria
Turbidimetria
Espectrometria de emisso

Mtodos clssicos
(Via mida)

Gravimetria
Volumetria
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Qumica Analtica
Caractersticas dos mtodos de anlise

MTODOS

MTODOS

CLSSICOS

INSTRUMENTAIS

Tcnicas manuais anlises espordicas

Ideal para a rotina

Sistemas automatizados

Custo mais elevado

Baixo custo (equipamentos simples)

Operadores especializados

Macroanlises

Anlise de traos
Grande aplicao na indstria
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Qumica Analtica
Mtodo

Amostra slida

Amostra lquida

Macro

> 100 mg

> 100 l

10 a 100 mg

50 a 100 l

1 a 10 mg

50 l

< 1 mg

---

Semi micro
Micro
Ultramicro

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Qumica Analtica
Aquisio e tratamento de dados

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Qumica Analtica Tratamento de dados

possvel realizar uma anlise qumica totalmente livre de erros ou incertezas?

Todas as medidas fsicas possuem um certo grau de incerteza

A incerteza deve possuir nveis baixos e tolerveis
Confiabilidade analtica aceitvel Aceitao dos resultados
Avaliao estatstica dos dados
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Qumica Analtica Tratamento de dados

Erros em Qumica Analtica

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Expressando o resultado final Algarismos significativos
Dgitos que representam um resultado experimental (dgitos isentos de
dvidas mais o primeiro algarismo duvidoso).

Operaes envolvendo algarismos significativos:

Ao se realizar as operaes, o resultado deve ser expresso considerando o
componente com o menor nmeros de casas decimais.
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Qumica Analtica Tratamento de dados

Expressando o resultado final Algarismos significativos
Existe alguma diferena ao considerar um volume de 25,0 mL ou
25,00 mL em um determinado clculo til para se efetuar um
procedimento experimental?

Seja os dados de uma titulao:

A1 = 5,8 0,6
A2 = 5,7 0,6
A3 = 5,9 0,6

Se um quarto analisador observasse 5,83;

qual seria a importncia do algarismo 3?

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Estimativa do valor real de uma medida
Mediana: para um conjunto de medidas, aps arranjar estas em ordem
crescente de grandeza, seria a medida do meio.
Mdia aritmtica: total das observaes dividido pelo nmero de

observaes.

Pode resultar em falseamento do resultado final, pois se houver uma pequena

parte de medidas maiores desproporcionais maioria das medidas, haver
erroneamente um valor alto.
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Qumica Analtica Tratamento de dados

Estimativa do valor real de uma medida
Determinao de iodato (mg/Kg) em amostras de sal
Analista 1, mg/Kg
58,3
60,1
59,4
58,9
59,7
Mdia = 59,3
Mediana = 59,4

Analista 2, mg/Kg
58,6
59,9
70,2
58,7
59,5
Mdia = 61,4
Mediana = 59,5

Quando se tem uma grande disperso, usa-se a MEDIANA

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Preciso e exatido
PRECISO: descreve as proximidades entre as medidas.

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Preciso e exatido
PRECISO: descreve as proximidades entre as medidas.

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Preciso e exatido
Termos tpicos de preciso
REPETITIVIDADE: a mxima diferena aceitvel entre duas repeties,
vale dizer dois resultados independentes, do mesmo ensaio e no mesmo

laboratrio, sob as mesmas condies.

REPRODUTIVIDADE: a mxima diferena aceitvel entre dois resultados
individuais, anlises em laboratrios diferentes, para um mesmo processo.
Condies gerais:

Condies gerais:

Mesma amostra;

Amostras diferentes do mesmo ponto amostral;

Mesmo analista;

Diferentes analistas;

Mesmo equipamento;

Diferentes equipamentos;

Mesmo ajuste;

Diferentes tcnicas;

Mesma calibrao;

Diferentes ajustes;
Diferentes calibraes;

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Preciso e exatido
EXATIDO: proximidade entre o resultado e o seu valor real.

Margem de incerteza de uma

medida em torno do valor real
Ex.: Uma bureta calibrada para 0,02 mL. Este valor ser a incerteza absoluta.

Compara o tamanho da incerteza

absoluta com o valor da medida
Obs.: No identifica a natureza do erro cometido durante a realizao das
medidas.

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Preciso e exatido

Uso de padres (material de padro de referncia) conhecidos e certificados;

Operadores experientes usando diferentes procedimentos.

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Preciso e exatido

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Erros experimentais

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Classificao dos erros

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Classificao dos erros

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Classificao dos erros

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Classificao dos erros

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Limite de confiana (LC)
Limite de Confiana: definem um intervalo em torno da mdia (x) , o qual inclui o valor
real ( ) a uma dada probabilidade (nvel de confiana).

reas sobre a curva gaussiana para valores de z

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Tabela com valores de t para diferentes nveis de probabilidade

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Determinao do teor de lcool (%) no sangue de motoristas
90 %

Resultados, %
0,084
0,089
0,079
0,081
0,087

LC90= 0,084 (0,004 x 2,13) / 2,24

LC90 = 0,084 0,004
Intervalo de Confiana = 0,080 0,088 %

Mdia = 0,084 %
s = 0,004 %

LC95= 0,084 (0,004 x 2,78) / 2,24

LC95 = 0,084 0,005 %
Intervalo de Confiana = 0,079 0,089 %

t90 = 2,13

95 %
t95 = 2,78

N 1 = graus de liberdade

Mdia, s e LC so medidas que indicam a PRECISO

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Rejeio de valores Teste Q
Teste Q : Critrio de rejeio de valores suspeitos para clculo da mdia a um
determinado nvel de confiana :

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Qumica Analtica Tratamento de dados

Rejeio de valores Teste Q

Critrio: Se Qexp. Qcrtico (tabelado) para um nmero de resultados (n) de 3 a 10 , o

valor suspeito deve ser rejeitado.
Determinao do teor Hg (g/L) na urina de garimpeiros
95%

Resultados, g/L
78,24
73,37
75,61
73,08
74,42

Qexp = (|78,24 75,61|) / (|78,24 73,08|)

Qexp = 0, 509
Q95 = 0,710
Mdia = 74,94 g/L
s = 2,09
Substituindo 78,24 por 85,20 no conjunto de dados.

Qexp = (|85,20 75,61|) / (|85,20 73,08|)

Qexp = 0, 791
Q95 = 0,710
Mdia = 74,03 g/L
s = 1,08

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Referncias bibliogrficas
BACCAN, N. et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3
Edio. Editora Edgard Blcher Ltda. So Paulo, 1979.
SKOOG, D. A. et al. Fundamentos de Qumica analtica. 9 Edio. So
Paulo: Cengage Learning, 2014.
LEITE, F. Validao em anlise qumica. 4 Edio Ampliada e
atualizada. Editora tomo. Campinas, So Paulo, 2002.

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