705 2331 2 PB

EFEITO DA TEMPERATURA NA VISCOSIDADE DE ALGUNS
STERES: PREDIO DA ENERGIA DE ATIVAO VISCOSA

EFFECT OF TEMPERATURE ON VISCOSITY OF SOME ESTERS:
ISSN: 1984-3151
PREDICTION OF ACTIVATION ENERGY FOR VISCOUS FLOW
Csar Augusto Canciam1

1
Mestre em Engenharia Qumica. UEM. 2001. Professor da

Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus
Ponta Grossa UTFPR.
Ponta Grossa,
PR.
canciam@utfpr.edu.br
Recebido em: 24/02/2012 - Aprovado em: 30/06/2012 - Disponibilizado em: 30/07/2012
RESUMO: O conhecimento da viscosidade um fator de fundamental importncia para clculos que envolvem a
seleo de equipamentos e o dimensionamento de bombas e tubulaes, assim como para a implementao de
um efetivo controle de processos e garantia de qualidade do produto final. O presente trabalho teve por objetivo
predizer a energia de ativao viscosa dos steres: formato de etila, formato de cis-3-hexenila, acetato de etila,
acetato de butila, acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de trans-2-hexenila, acetato de cis-3-hexenila,
propionato de etila, butirato de etila, butirato de butila, butirato de isoamila, butirato de hexila, isobutirato de cis-3hexenila, 2-metilbutirato de etila, hexanoato de etila e isovalerato de etila. Para tanto, realizou-se uma anlise de
regresso linear de dados experimentais da viscosidade de cada ster em funo da temperatura. Estes dados
experimentais foram encontrados na literatura. Os valores da energia de ativao viscosa para os steres
-1
estudados encontram-se entre 6,454 e 12,745kJ.mol . Os coeficientes de correlao foram prximos da unidade.
A ausncia na literatura de valores da energia de ativao viscosa para os steres estudados neste trabalho
dificultou a comparao e a classificao dos valores da energia de ativao viscosa.
PALAVRAS-CHAVE: Energia de ativao viscosa. steres. Predio.
ABSTRACT: The knowledge of viscosity is fundamental for calculations that involve the selection of equipments and
plotting of pumps and pipes, as well as for the implementation of effective processes control and warranty of quality
of the final product. This study aimed to predict the activation energy for viscous flow of esters: ethyl formate, cis-3hexenyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, isoamyl acetate, hexyl acetate, trans-2-hexenyl acetate, cis-3-hexenyl
acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate, butyl butyrate, isoamyl butyrate, hexyl butyrate, cis-3-hexenyl isobutyrate,
ethyl 2-methylbutyrate, ethyl hexanoate and ethyl isovalerate. For this purpose, there was a linear regression
analysis of experimental data of viscosity of each ester in a function of temperature. These experimental data were
found in the literature.The values of activation energy for viscous flow for the esters studied are between 6.454 and
12.745kJ.mol-1. The correlation coefficients were near to unit. In the literature, the absence of values of activation
energy for viscous flow for the esters studied in this work made it difficult to compare and rank the values of
activation energy for viscous flow.
KEYWORDS: Activation energy for viscous flow. Esters. Prediction.
____________________________________________________________________________
1 INTRODUO
A viscosidade uma propriedade de transporte
que envolvem o transporte de fluidos, agitao,

mistura, filtrao, concentrao e transferncia de
calor, comentam Lin, Hsieh e Lee (2007).
fundamental para o projeto de processos nas mais

diferentes indstrias qumicas e petroqumicas, em
e-xacta, Belo Horizonte, v. 5, n. 1, p. 83-97. (2012). Editora UniBH.

Disponvel em: www.unibh.br/revistas/exacta/
84
A viscosidade de um fluido mede a resistncia interna
Giap (2010) comenta que o efeito da temperatura
oferecida ao movimento relativo das diferentes partes
sobre a viscosidade modelado por uma relao do
desse fluido (resistncia ao fluxo) (SHAMES, 1999).
tipo Arrhenius, conforme a Eq. 1.
Neste sentido, a determinao da viscosidade de
Ea
= e RT
lquidos tem como base na Teoria do Estado Ativado

de Eyring (1941). Essa teoria considera que um
lquido constitudo por molculas intercaladas por
posies
desocupadas
(vacncias),
essas
Em que
(1)
E a corresponde Energia de Ativao
Viscosa; R , constante dos gases ideais; T ,
temperatura absoluta;
se com o propsito de ocuparem as vacncias
viscosidade quando a temperatura tende ao infinito.
adjacentes a elas. A viscosidade est relacionada com

a fora que tende a se opor a esse movimento, sendo
uma medida de frico interna do fluido. Dessa
viscosidade e
molculas, mesmo com o lquido em repouso, movem-
De acordo com Grato, Berto e Silveira Jnior (2004),

a Eq. 1 pode ser reescrita na forma de:
E 1
ln = ln + a
R T
maneira, quanto maior a barreira potencial que uma

molcula ter que vencer a fim de saltar para a
(2)
vacncia adjacente, maior a viscosidade. Essa

barreira potencial conhecida como Energia de
Um grfico de
ln versus
Ativao Viscosa (RIBEIRO; DA CRUZ; REIS, 2005;
1
, segundo Canciam
T
SILVA; PAREDES; REIS, 2007).
(2008), fornece uma reta, em que o coeficiente
A temperatura um parmetro relacionado com a
angular numericamente igual razo
energia interna de uma substncia. Vrios estudos

tm demonstrado que a viscosidade de um lquido
altamente influenciada por mudanas na temperatura
(OLIVEIRA; BARROS; ROSSI, 2009).
Shames (1999)
comenta que
coeficiente linear,
Ea
e o
R
ln .
A Eq. 2 indica a dependncia da viscosidade de um

fluido com a temperatura e a mesma pode ser
viscosidade
utilizada com dados experimentais da viscosidade, na
diretamente proporcional fora de atrao entre as
determinao da Energia de Ativao Viscosa e do
molculas. Com o aumento da temperatura, essa

fora de atrao diminui, diminuindo tambm a
viscosidade. Dessa maneira, observa-se nos lquidos
que a viscosidade diminui com o aumento da
temperatura.
parmetro
O conhecimento destes parmetros
permite verificar os efeitos da temperatura sobre a

viscosidade, alm de modelar matematicamente o
comportamento reolgico desse fluido (GRATO;
BERTO; SILVEIRA JNIOR, 2004).
A reduo da viscosidade dos lquidos com o aumento

da temperatura atribuda ao aumento das distncias
Com relao Energia de Ativao Viscosa ( E a ),
intermoleculares provocadas durante o aquecimento.
esta grandeza indica a sensibilidade da viscosidade
O aumento das distncias intermoleculares reduz as
devido mudana de temperatura, de maneira que,
foras atrativas entre as molculas, diminuindo a
quanto maior for a Energia de Ativao Viscosa, maior
viscosidade (GRANJEIRO et al., 2007).
ser a influncia da temperatura, ou seja, alta Energia

de Ativao Viscosa indica uma mudana mais rpida

85
na
viscosidade
com
temperatura
(PEREIRA;
QUEIROZ; FIGUEIRDO, 2003; SILVA, 2008).
Os steres so frequentemente empregados como

solventes em reaes orgnicas porque formam um
Os steres so compostos orgnicos derivados dos

cidos carboxlicos pela substituio da sua hidroxila
por um grupo alquila (proveniente de lcoois) ou arila
(proveniente de fenis). So substncias, via de regra,
lquidas, menos densas que a gua e que apresentam
meio reacional moderadamente polar e aprtico. por

esse motivo que os steres so utilizados como
solventes em diversos setores industriais como
petroqumica, alimentos, cosmticos, tintas e vernizes,
entre outros (SKORONSKI, 2006).
ponto de ebulio normal, devido ausncia de
Destaca-se tambm a utilizao dos steres como
ligaes de hidrognio (CAMPOS et al., 1997;
plastificantes e secantes. Os steres so encontrados
SKORONSKI, 2006).
de maneira natural em condimentos, flores e frutas
Devido presena de dois tomos de oxignio e ao
(COSTA et al., 2004; GARCIA, 2008).
ngulo entre as ligaes dos tomos no grupo
Um grande nmero de steres so volteis e
funcional, as molculas dos steres apresentam certa
apresentam odor geralmente agradvel, sendo que
polaridade. Essa polaridade mais acentuada em
alguns deles so utilizados na indstria de perfumes
steres
ou na formulao de aromas empregados nos
de
molecular
interaes
cadeia
pequena),
carbnica
em
intermoleculares
pequena
que
(massa
predominam
do
tipo
as
dipolo
permanente-dipolo permanente. medida que a

massa molecular dos steres aumenta, a polaridade
vai se tornando menor e passam a existir interaes
intermoleculares do tipo dipolo instantneo-dipolo
induzido ou tambm chamadas de foras de Van der
Waals (CAMPOS et al., 1997; SOLOMONS
FRYHLE, 2009).
alimentos (BRUICE, 2006).

O objetivo deste trabalho foi predizer a Energia de
Ativao Viscosa para os steres: formato de etila,
formato de cis-3-hexenila, acetato de etila, acetato de
butila, acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato
de
trans-2-hexenila,
acetato
de
cis-3-hexenila,
propionato de etila, butirato de etila, butirato de butila,

butirato de isoamila, butirato de hexila, isobutirato de
cis-3-hexenila, 2-metilbutirato de etila, hexanoato de
Os steres de menor massa molecular so lquidos,
etila e isovalerato de etila. A predio da Energia de
conforme aumenta a massa molecular passam de
Ativao Viscosa utilizou a regresso linear dos dados
lquidos oleosos e viscosos a slidos (SOLOMONS e
da viscosidade de cada um dos steres em funo da
FRYHLE, 2009).
temperatura, encontrados em outro trabalho.
steres de menor massa molecular so parcialmente

solveis em gua. Demais steres so insolveis em
gua. steres de maior massa molecular so solveis
em muitos solventes orgnicos apolares e pouco
polares como hidrocarbonetos aromticos, haletos de
alquila e teres, devido s interaes intermoleculares
do
tipo
dipolo
instantneo-dipolo
induzido.
2 METODOLOGIA
O clculo da razo
Ea
, de ln e do coeficiente de
R
correlao ( r ) seguiu a rotina indicada pela FIG. 1.
So
solveis em lcoois e os steres com at trs tomos

de carbono so praticamente solveis em gua
A Eq. 3 e a Eq. 8 so adaptaes do trabalho de Triola

(2008) e determinam, respectivamente, a razo
(SOLOMONS e FRYHLE, 2009; SKORONSKI, 2006).
Ea
e
R
ln .
86
h = ln
Valores da
viscosidade
do ster em
funo da
temperatura
i=
(9)
1
T
(10)
A Eq. 11, tambm adaptada de Triola (2008), fornece

o coeficiente de correlao
Substituio
dos valores
nas Equaes
3, 8 e 11
regresso linear dos dados de
r2 =
ln versus
(n c ) d
[(n f ) g ] [(n j ) h 2 ]
1
.
T
(11)
Em que:
Obteno da
razo Ea/R,
de ln e do
coeficiente de
correlao
j = (ln )
Sendo
Figura 1 - Rotina de clculo para a obteno da

razo
(r ) para a anlise de
Ea
, de ln e do coeficiente de correlao de
R
(12)
n correspondente ao nmero de dados
amostrais emparelhados.
O produto da multiplicao da razo
cada um dos steres estudados
Ea
por R ,
R
fornece como resultado a Energia de Ativao Viscosa
E a (n c ) d
=
(n. f ) g
R
(E a ) .
(3)
Para este clculo, foi considerado que a
constante dos gases ideais
(R ) igual a 8,314 x 10-3
kJ.mol-1.K-1.
Em que:
c = ln
T
(4)
3 RESULTADOS E DISCUSSO
1
d = ln (5)
T
1
f =
T
A TAB. 1, a TAB. 2, a TAB. 3 e a TAB.4 indicam,

respectivamente, os dados da viscosidade
(6)
( )
do
formato de etila (C3H6O2), do formato de cis-3-hexenila

(C7H12O2), do acetato de etila (C4H8O2) e do acetato
1
g = (7)
T
ln =
(n f h ) (d i )
(n f ) g
de butila (C6H12O2) em funo da temperatura
(T ) .
Estes dados foram obtidos de Djojoputro e Ismadji

(2005).
(8)
Em que:
A TAB. 5, a TAB. 6, a TAB. 7 e a TAB.8 relacionam,

respectivamente,
os
dados
da
viscosidade
dos
acetatos de isoamila (C7H14O2), hexila (C8H16O2),

87
trans-2-hexenila (C8H14O2) e cis-3-hexenila (C8H14O2)
temperatura. Estes dados foram obtidos de Djojoputro
em funo da temperatura. Estes dados foram obtidos
e Ismadji (2005).
de Djojoputro e Ismadji (2005).

Tabela 3
Tabela 1
Viscosidade do acetato de etila em funo da
Viscosidade do formato de etila em funo da
temperatura
temperatura
Temperatura (K)
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,443
298,15
0,421
303,15
0,399
308,15
0,381
313,15
0,363
318,15
0,346
323,15
0,330
328,15
0,315
333,15
0,301
338,15
0,288
343,15
0,275
Fonte DJOJOPUTRO; ISMADJI, 2005, p. 729.
293,15
0,402
298,15
0,381
303,15
0,362
308,15
0,345
313,15
0,329
318,15
0,314
323,15
0,300
Tabela 2
Viscosidade do formato de cis-3-hexenila em funo
Tabela 4
da temperatura
Viscosidade do acetato de butila em funo da
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
temperatura
293,15
0,599
298,15
0,561
303,15
0,527
308,15
0,496
313,15
0,469
318,15
0,443
323,15
0,421
328,15
0,400
333,15
0,380
338,15
0,363
343,15
0,346
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,732
298,15
0,677
303,15
0,628
308,15
0,585
313,15
0,546
318,15
0,512
323,15
0,481
328,15
0,453
333,15
0,428
338,15
0,405
343,15
0,384
A TAB. 9 indica os dados da viscosidade do

propionato
de
etila
(C5H10O2)
em
funo
da
A TAB. 12 e a TAB. 13 relacionam, respectivamente,

os dados da viscosidade dos butiratos de isoamila
e Ismadji (2005).
(C9H18O2)
A TAB. 10 e a TAB. 11 relacionam, respectivamente,
os dados da viscosidade dos butiratos de etila
(C6H12O2)
butila
(C8H16O2)
em
funo
hexila
(C10H20O2)
em
funo
da

e Ismadji (2005).
da

88
Tabela 5
Tabela 7
Viscosidade do acetato de isoamila em funo da
Viscosidade do acetato de trans-2-hexenila em
temperatura
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,888
298,15
0,827
303,15
0,773
308,15
0,724
313,15
0,678
318,15
0,638
323,15
0,601
328,15
0,567
333,15
0,536
338,15
0,507
343,15
0,481
funo da temperatura
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,901
298,15
0,831
303,15
0,770
308,15
0,715
313,15
0,666
318,15
0,622
323,15
0,582
328,15
0,547
333,15
0,514
Tabela 8
Tabela 6
Viscosidade do acetato de hexila em funo da
temperatura
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
1,118
298,15
1,036
303,15
0,962
308,15
0,895
313,15
0,836
318,15
0,782
323,15
0,733
328,15
0,689
333,15
0,649
338,15
0,612
343,15
0,579
Viscosidade do acetato de cis-3-hexenila em funo

da temperatura
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,893
298,15
0,823
303,15
0,763
308,15
0,708
313,15
0,660
318,15
0,616
323,15
0,576
328,15
0,542
333,15
0,509
Tabela 9
Viscosidade do propionato de etila em funo da
temperatura
A TAB. 14 e a TAB. 15 indicam, respectivamente, os

dados da viscosidade do isobutirato de cis-3-hexenila
(C10H18O2) e do 2-metilbutirato de etila (C7H14O2) em
funo da temperatura. Estes dados foram obtidos de
Djojoputro e Ismadji (2005).
A TAB. 16 e a TAB. 17 indicam, respectivamente, os
dados da viscosidade do hexanoato de etila (C8H16O2)
e do isovalerato de etila (C7H14O2) em funo da
e Ismadji (2005).
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,523
298,15
0,492
303,15
0,464
308,15
0,441
313,15
0,418
318,15
0,398
323,15
0,378
328,15
0,360
333,15
0,344
338,15
0,329
343,15
0,315
89
Tabela 10
Tabela 12
Viscosidade do butirato de etila em funo da
Viscosidade do butirato de isoamila em funo da
temperatura
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,662
298,15
0,620
303,15
0,583
308,15
0,549
313,15
0,519
318,15
0,491
323,15
0,465
328,15
0,442
333,15
0,420
338,15
0,400
343,15
0,382
temperatura
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
1,044
298,15
0,967
303,15
0,897
308,15
0,836
313,15
0,781
318,15
0,731
323,15
0,686
328,15
0,646
333,15
0,609
338,15
0,575
343,15
0,545
Tabela 11
Tabela 13
Viscosidade do butirato de butila em funo da
Viscosidade do butirato de hexila em funo da
temperatura
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,948
298,15
0,876
303,15
0,812
308,15
0,755
313,15
0,705
318,15
0,659
323,15
0,618
328,15
0,581
333,15
0,548
338,15
0,517
343,15
0,486
temperatura
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
1,351
298,15
1,234
303,15
1,131
308,15
1,014
313,15
0,961
318,15
0,889
323,15
0,825
328,15
0,768
333,15
0,718
338,15
0,669
343,15
0,627

90
Tabela 14
Tabela 16
Viscosidade do isobutirato de cis-3-hexenila em
Viscosidade do hexanoato de etila em funo da
funo da temperatura
Temperatura (K)
temperatura
Viscosidade (mPa.s)
293,15
1,024
298,15
0,941
303,15
0,868
308,15
0,804
313,15
0,741
318,15
0,690
323,15
0,650
328,15
0,606
333,15
0,560
338,15
0,535
343,15
0,503
Temperatura (K)
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,816
298,15
0,757
303,15
0,704
308,15
0,656
313,15
0,614
318,15
0,576
323,15
0,541
328,15
0,509
333,15
0,482
338,15
0,456
343,15
0,429
Tabela 15
Tabela 17
Viscosidade do 2-metilbutirato de etila em funo da
Viscosidade do isovalerato de etila em funo da
temperatura
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,831
298,15
0,774
303,15
0,723
308,15
0,677
313,15
0,635
318,15
0,597
323,15
0,563
328,15
0,532
333,15
0,503
338,15
0,476
343,15
0,452
A partir dos dados da viscosidade

temperatura
( )
Temperatura (K)
-7,3
2,80E- 3,00E- 3,20E- 3,40E- 3,60E-7,4
03
03
03
03
-7,5 03
em funo da
(T ) , foi plotado o grfico de ln versus
1
para cada ster estudado.
T
Viscosidade (mPa.s)
293,15
0,805
298,15
0,752
303,15
0,703
308,15
0,659
313,15
0,620
318,15
0,581
323,15
0,544
328,15
0,516
333,15
0,485
338,15
0,457
343,15
0,431
-7,6
ln n
Temperatura (K)
temperatura
formato de etila
-7,7
-7,8
formato de cis-3hexenila
-7,9
-8
-8,1
A FIG. 2 ilustra o grfico de
ln versus
1
para os
T
-8,2
1/T (1/K)
formatos de etila e cis-3-hexenila.

Figura 2 Grfico de
ln versus
1
para os
T
formatos de etila e cis-3-hexenila

91
ln versus
1
para os
T
ln versus
1
para o
T
acetato
isobutirato
de
cis-3-hexenila,
cis-3-
hexenila, isovalerato de etila e 2-metilbutirato de etila.
acetatos de etila, butila, isoamila e hexila.
-6,8
2,80E-03 3,00E-03 3,20E-03 3,40E-03 3,60E-03
-6,9
0
2,80E- 3,00E- 3,20E- 3,40E- 3,60E-1
03
03
03
03
03
-2
-7
acetato de etila
-4
acetato de butila
-5
ln n
-7,1
-3
ln n
de
acetato de isoamila
-6
-7,2
acetato de cis-3-hexenila
-7,3
isobutirato de cis-3-hexenila
-7,4
isovalerato de etila
2-metilbutirato de etila
-7,5
acetato de hexila
-7
-7,6
-8
-7,7
-9
-7,8
1/T (1/K)
1/T (1/K)
1
Figura 3 Grfico de ln versus
para os
T
acetatos de etila, butila, isoamila e hexila
ln versus
1
para o
T
acetato de trans-2-hexenila, propionato de etila e
Figura 5 Grfico de
ln versus
1
para o acetato
T
de cis-3-hexenila, isobutirato de cis-3-hexenila,

isovalerato de etila e 2-metilbutirato de etila
ln versus
1
para os
T
butiratos de etila, butila, isoamila e hexila.
hexanoato de etila.
3,20E-03 3,40E-03
3,60E-03
-6,8
-7,2
ln n
-6,4
2,80E-03 3,00E-03 3,20E-03 3,40E-03 3,60E-03
-6,6
acetato de trans-2hexenila
-7,4
propionato de etila
-7,6
hexanoato de etila
-7
ln n
-6,8
2,80E-03 3,00E-03
-7
butirato de etila
butirato de butila
-7,2
butirato de isoamila
-7,4
-7,8
-7,6
-8
-7,8
butirato de hexila
-8
-8,2
1/T (1/K)
1/T (1/K)
Figura 4 Grfico de
ln versus
1
para o acetato
T
de trans-2-hexenila, propionato de etila e hexanoato

de etila
Figura 6 Grfico de
ln versus
1
para os
T
butiratos de etila, butila, isoamila e hexila

92
A TAB. 18 relaciona a massa molecular dos steres
Tabela 19
estudados.
Valores encontrados para
Tabela 18
ster
Ea
(K)
R
Formato de etila
Formato de cis-3-hexenila
Acetato de etila
Acetato de butila
Acetato de isoamila
Acetato de hexila
Acetato de trans-2hexenila
Acetato de cis-3-hexenila
Propionato de etila
Butirato de etila
Butirato de butila
Butirato de isoamila
Butirato de hexila
Isobutirato de cis-3hexenila
Isovalerato de etila
Hexanoato de etila
922,038
1100,536
776,308
1296,146
1232,637
1324,966
1369,130
Massa molecular dos steres estudados

ster
Massa molecular
(u.m.a.)
Formato de etila
74,08
128,17
Acetato de etila
88,11
Acetato de butila
116,16
Acetato de isoamila
130,19
Acetato de hexila
144,21
Acetato de trans-2142,20
hexenila
142,20
Propionato de etila
102,13
Butirato de etila
116,16
Butirato de butila
144,21
158,23
Butirato de hexila
172,27
Isobutirato de cis-3170,25
hexenila
130,19
130,19
Hexanoato de etila
144,21
Ea
. Enquanto que a TAB. 20, os valores
R
encontrados para
ln .
O coeficiente de correlao
(r ), determinado atravs
2
da Eq. 11, obteve valor igual a 0,999 para todos os

steres, com exceo do acetato de etila, que
apresentou coeficiente de correlao igual a 0,962.
De acordo com Triola (2008), o coeficiente de
correlao mede o grau de relacionamento linear entre
os valores emparelhados das variveis dependente e
independente em uma amostra, avaliando assim, a
qualidade do ajuste.

1369,761
1016,788
1105,066
1335,522
1308,189
1533,003
1434,538
1252,901
1224,067
1285,429
Tabela 20
Valores encontrados para
ln
ster
ln
Formato de etila
Acetato de etila
Acetato de butila
Acetato de isoamila
Acetato de hexila
Propionato de etila
Butirato de etila
Butirato de butila
Butirato de hexila
Hexanoato de etila
-10,965
-11,178
-10,425
-11,648
-11,232
-11,317
-11,685
A TAB. 19 relaciona os valores encontrados para a

razo
Ea
R
-11,696
-11,027
-11,092
-11,520
-11,331
-11,844
-11,782
-11,393
-11,270
-11,499
93
Triola (2008) comenta que o coeficiente de correlao
sensibilidade da viscosidade quanto ao aumento de
quanto mais prximo for da unidade, melhor a
temperatura,
qualidade do ajuste da funo aos pontos do
apresenta uma menor sensibilidade da viscosidade
diagrama de disperso.
quanto
Callegari-Jaques (2003), citado por Lira (2004),
ao
enquanto
aumento
que
de
acetato
de
temperatura,
etila
quando
comparados aos outros steres.
comenta que para valores do coeficiente de correlao
Comparando os dados indicados na TAB. 3 e na TAB.
(r ) maiores ou iguais a 0,90 e menores que 1,0, a
13, observa-se que para a mesma temperatura, a
correlao linear classificada como muito forte.

Dessa forma, para todos os steres estudados, a
correlao linear classificada como muito forte.
A TAB. 21 indica os valores encontrados para a
Energia de Ativao Viscosa
viscosidade do butirato de hexila maior que a

viscosidade do acetato de etila.
Dessa forma possvel associar os valores da
viscosidade com a Energia de Ativao Viscosa, onde
altos valores da viscosidade esto associados a altos
(E a ) .
valores da Energia de Ativao Viscosa.

A TAB. 22 relaciona os valores da Energia de Ativao
Tabela 21
Viscosa
Valores encontrados para a Energia de Ativao
(E a ) com a variao da viscosidade ( ) .

( )
A variao da viscosidade
Viscosa
corresponde
diferena entre a viscosidade na temperatura de

ster
E a (kJ.mol-1)
Formato de etila
Acetato de etila
Acetato de butila
Acetato de isoamila
Acetato de hexila
Propionato de etila
Butirato de etila
Butirato de butila
Butirato de hexila
Hexanoato de etila
7,669
9,150
6,454
10,776
10,248
11,016
11,383
11,388
8,454
9,188
11,104
10,876
12,745
11,927
10,417
10,177
10,687
293,15K e a viscosidade na temperatura de 343,15K

para cada um dos steres.
As excees no clculo correspondem ao formato de
etila em que a variao da viscosidade
( )
corresponde diferena entre a viscosidade na

temperatura
de
293,15K
viscosidade
na
temperatura de 323,15K e aos acetatos de cis-3hexenila e trans-2-hexenila. Nestes dois ltimos, a

variao
da
viscosidade
( )
corresponde
diferena entre a viscosidade na temperatura de

293,15K e a viscosidade na temperatura de 333,15K
A FIG. 7 ilustra o grfico da Energia de Ativao
Viscosa
(E a ) em funo da variao da viscosidade
( ) .
Pode-se observar na TAB. 21, que o butirato de hexila
apresentou a maior Energia de Ativao Viscosa e o
Pode-se observar na FIG. 7, um aumento exponencial
acetato de etila, a menor Energia de Ativao Viscosa.
da Energia de Ativao Viscosa medida que a

variao da viscosidade aumenta. de se esperar
Assim, de acordo com a TAB. 21, os resultados

sugerem que o butirato de hexila apresenta uma maior
esta constatao, pois a Energia de Ativao Viscosa

est relacionada com a temperatura e; conforme a Eq.

94
1, o efeito da temperatura sobre a viscosidade
ster correspondente. Enquanto que a FIG. 8 ilustra o
modelado por uma relao do tipo Arrhenius, que
grfico obtido pelos dados indicados nesta tabela.
uma relao exponencial entre a viscosidade e a

temperatura.
Pode-se observar na FIG. 8 que a Energia de Ativao

em funo da massa molecular do ster apresenta um
comportamento linear, de maneira que um aumento
da massa molecular do ster implica em um aumento
Tabela 22
da Energia de Ativao Viscosa.

Energia de Ativao Viscosa em funo da variao
da viscosidade
E a (kJ.mol-1)
Tabela 23
(mPa.s)
Energia de Ativao Viscosa em funo da massa

6,454
7,669
8,454
9,15
9,188
10,177
10,248
10,417
10,687
10,776
10,876
11,016
11,104
11,383
11,388
11,927
12,745
0,168
0,102
0,208
0,253
0,28
0,379
0,407
0,374
0,387
0,348
0,499
0,539
0,462
0,387
0,384
0,521
0,724
molecular do ster
0,8
0,7
E a (kJ.mol-1)
MM (u.m.a.)
6,454
7,669
8,454
9,15
9,188
10,177
10,248
10,417
10,687
10,776
10,876
11,016
11,104
11,383
11,388
11,927
12,745
74,08
88,11
102,13
116,16
116,16
128,17
130,19
130,19
130,19
142,2
142,2
144,21
144,21
144,21
158,23
170,25
172,27
0,6
Ea
0,5
14
0,4
12
0,3
10
0,2
Ea
0,1
8
6
0
0
10
15
Delta n
4
2
0
Figura 7 Grfico de
E a versus
A TAB. 23 relaciona os valores da Energia de Ativao

Viscosa
(E a ) com a massa molecular (MM) de cada

50
100
150
200
MM
Figura 8 Grfico de
E a versus a massa molecular

do ster
95
2
Tabela 24
E a versus a massa
regresso linear dos dados de
Variao da viscosidade em funo da massa
molecular do ster forneceu como resultado um valor
molecular do ster correspondente
de 0,831.
Segundo Callegari-Jaques (2003), citado por Lira
(2004), para valores do coeficiente de correlao
(mPa.s)
MM (u.m.a.)
0,102
0,168
0,208
0,28
0,348
0,253
0,407
0,374
0,379
0,387
0,384
0,462
0,539
0,387
0,499
0,521
0,724
74,08
88,11
102,13
116,16
116,16
128,17
130,19
130,19
130,19
142,2
142,2
144,21
144,21
144,21
158,23
170,25
172,27
(r )
2
maiores ou iguais a 0,60 e menores que 0,90, a

correlao linear classificada como forte.
Dessa forma, existe uma forte correlao linear entre
a Energia de Ativao Viscosa e a massa molecular
do ster.
A TAB. 24 relaciona os valores da variao da
viscosidade
( )
com a massa molecular do ster
correspondente (MM).
A FIG. 9 ilustra o grfico da variao da viscosidade
em funo da massa molecular do ster.
0,8
regresso linear dos dados de versus a massa
0,7
molecular do ster forneceu como resultado um valor
0,6
de 0,847.
0,5
Dessa forma, existe uma forte correlao linear entre
Delta n
0,4
0,3
a variao da viscosidade e a massa molecular do

ster.
0,2
0,1
Quanto a valores experimentais da Energia de

Ativao Viscosa de steres, no foram encontrados
0
0
50
100
150
200
MM
valores para esta grandeza na literatura.

A ttulo de comparao, Granjeiro e colaboradores
(2007) comentam que a Energia de Ativao Viscosa
Figura 9 Grfico de versus a massa molecular

do ster
para polpas concentradas de figo-da ndia varia de

Bezerra e colaboradores (2009) relatam que a Energia
3,04 a 10,64kJ.mol-1.
de Ativao Viscosa para polpa integral de morango

Canciam (2008) comenta que as Energias de Ativao
Viscosa para solues aquosas de sacarose (20, 40 e
60% em massa de sacarose) apresentaram valores,
respectivamente,
iguais
22,714kJ.mol-1 e 34,802kJ.mol-1.
-1
17,516kJ.mol ,
varia de 10,907 a 14,274kJ.mol-1. Os mesmos autores

comentam que a polpa integral de morango apresenta
Energia de Ativao Viscosa intermediria, quando
comparada a produtos alimentcios muito fluidos e
muito pastosos.

96
A ausncia de valores da Energia de Ativao Viscosa
Foi observado que existe uma forte correlao linear
para a maioria das substncias qumicas dificulta a
entre a Energia de Ativao Viscosa e a massa
comparao e a classificao para os steres
molecular do ster, de maneira que, medida que se
estudados neste trabalho.
aumenta a massa molecular do ster, maior a

Energia de Ativao Viscosa.
Foram observadas tambm uma correlao linear
4 CONCLUSO
forte entre variao da viscosidade e a massa

molecular do ster e uma correlao exponencial
A Energia de Ativao Viscosa para os steres

-1
estudados variou de 6,454kJ.mol (acetato de etila) a

-1
12,745kJmol
(butirato de hexila). Sugerindo que o
butirato de hexila apresenta uma maior sensibilidade
entre a Energia de Ativao Viscosa e a variao da

viscosidade. Em ambos os casos, a correlao foi
positiva, ou seja, o aumento da varivel independente
implica no aumento da varivel dependente.
da viscosidade quanto ao aumento de temperatura,
A ausncia na literatura de valores da Energia de
quando comparado aos outros steres.
Ativao Viscosa para os steres estudados neste
Para todos os steres, as correlaes lineares foram

classificadas como muito fortes.
trabalho dificulta a comparao e a classificao dos

valores da Energia de Ativao Viscosa em alto,
intermedirio e baixo.
____________________________________________________________________________
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SHAMES, I. H. Mecnica dos Fluidos volume 1. So

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EFEITO DA TEMPERATURA NA VISCOSIDADE DE ALGUNS

STERES: PREDIO DA ENERGIA DE ATIVAO VISCOSA

PREDICTION OF ACTIVATION ENERGY FOR VISCOUS FLOW

Csar Augusto Canciam1

Mestre em Engenharia Qumica. UEM. 2001. Professor da

Recebido em: 24/02/2012 - Aprovado em: 30/06/2012 - Disponibilizado em: 30/07/2012

que envolvem o transporte de fluidos, agitao,

fundamental para o projeto de processos nas mais

e-xacta, Belo Horizonte, v. 5, n. 1, p. 83-97. (2012). Editora UniBH.

Giap (2010) comenta que o efeito da temperatura

oferecida ao movimento relativo das diferentes partes

sobre a viscosidade modelado por uma relao do

desse fluido (resistncia ao fluxo) (SHAMES, 1999).

tipo Arrhenius, conforme a Eq. 1.

Neste sentido, a determinao da viscosidade de

lquidos tem como base na Teoria do Estado Ativado

E a corresponde Energia de Ativao

Viscosa; R , constante dos gases ideais; T ,

se com o propsito de ocuparem as vacncias

viscosidade quando a temperatura tende ao infinito.

adjacentes a elas. A viscosidade est relacionada com

molculas, mesmo com o lquido em repouso, movem-

De acordo com Grato, Berto e Silveira Jnior (2004),

maneira, quanto maior a barreira potencial que uma

vacncia adjacente, maior a viscosidade. Essa

Ativao Viscosa (RIBEIRO; DA CRUZ; REIS, 2005;

SILVA; PAREDES; REIS, 2007).

(2008), fornece uma reta, em que o coeficiente

A temperatura um parmetro relacionado com a

angular numericamente igual razo

energia interna de uma substncia. Vrios estudos

A Eq. 2 indica a dependncia da viscosidade de um

utilizada com dados experimentais da viscosidade, na

diretamente proporcional fora de atrao entre as

determinao da Energia de Ativao Viscosa e do

molculas. Com o aumento da temperatura, essa

O conhecimento destes parmetros

permite verificar os efeitos da temperatura sobre a

A reduo da viscosidade dos lquidos com o aumento

Com relao Energia de Ativao Viscosa ( E a ),

intermoleculares provocadas durante o aquecimento.

esta grandeza indica a sensibilidade da viscosidade

O aumento das distncias intermoleculares reduz as

devido mudana de temperatura, de maneira que,

foras atrativas entre as molculas, diminuindo a

quanto maior for a Energia de Ativao Viscosa, maior

viscosidade (GRANJEIRO et al., 2007).

ser a influncia da temperatura, ou seja, alta Energia

e-xacta, Belo Horizonte, v. 5, n. 1, p. 83-97. (2012). Editora UniBH.

QUEIROZ; FIGUEIRDO, 2003; SILVA, 2008).

Os steres so frequentemente empregados como

Os steres so compostos orgnicos derivados dos

meio reacional moderadamente polar e aprtico. por

ponto de ebulio normal, devido ausncia de

Destaca-se tambm a utilizao dos steres como

ligaes de hidrognio (CAMPOS et al., 1997;

plastificantes e secantes. Os steres so encontrados

de maneira natural em condimentos, flores e frutas

Devido presena de dois tomos de oxignio e ao

(COSTA et al., 2004; GARCIA, 2008).

ngulo entre as ligaes dos tomos no grupo

Um grande nmero de steres so volteis e

funcional, as molculas dos steres apresentam certa