REFINO

Apesar da separao da gua, leo, gs e slidos produzidos, ocorrer em

estaes ou na prpria unidade de produo, necessrio o processamento
e refino da mistura de hidrocarbonetos proveniente da rocha reservatrio,
para a obteno dos componentes que sero utilizados nas mais diversas
aplicaes (combustveis, lubrificantes, plsticos, fertilizantes,
medicamentos, tintas, tecidos, etc..).
A primeira tarefa do processo de refino o reconhecimento do tipo de
petrleo a ser processado, pois este pode variar sua composio qumica e
tambm seu aspecto fsico. Esse reconhecimento feito atravs de anlises
qumicas.
O processo de refino do petrleo envolve basicamente as seguintes
operaes:

Destilao Fracionada

A primeira etapa no refino do petrleo cru consiste em separ-lo em

fraes, de acordo com sua massa molecular. A separao dos componentes
do petrleo feita aproveitando o fato de que cada um deles apresenta um
ponto de ebulio diferente.
Esse processo se realiza em uma coluna de ao cheia de " obstculos"
em seu interior. O petrleo pr-aquecido e introduzido prximo a base
desta coluna as molculas menores conseguem atravessar esses obstculos
e chegar ao topo da coluna. Nesta etapa, so recolhidos, principalmente,
gs, gasolina, nafta e querosene.
As fraes mais pesadas no conseguem chegar ao topo da coluna, se
acumulando nos diversos nveis da mesma.
Esquema de destilao:

Figura 1

Destilao a vcuo

As fraes que no foram separadas na primeira destilao so levadas

para outra coluna que apresenta presso inferior atmosfrica,
possibilitando que as fraes mais pesadas entrem em ebulio em
temperaturas mais baixas, evitando assim a quebra de suas molculas.
Nesta etapa so recolhidos produtos como a graxa, parafinas, leos
lubrificantes e betume (utilizado no asfaltamento e na produo de
impermeabilizantes).

Craqueamento tmico ou cataltico

A terceira etapa de refino consiste no craqueamento trmico ou

cataltico. O princpio desses processos o mesmo, ou seja, baseia - no
craqueamento - quebra de molculas longas de hidrocarbonetos de elevado
peso molecular, em outras de cadeia menor, s quais se incorporam as
fraes mais leves do petrleo processado na refinaria.
A diferena fundamental entre eles que o trmico necessita de
temperatura e presses elevadas para romper as molculas mais pesadas,
enquanto o cataltico s exige a presena de uma substncia denominada
catalisador, que permite maior segurana e fcil manejo, propiciando
economia e rentabilidade.
DERIVADOS DO PETRLEO
Gs liquefeito de petrleo(GLP)

Consiste de uma mistura composta por butano e propano, sendo

armazenado em botijes e utilizado como gs de cozinha.
Gasolina
um dos produtos de maior importncia do petrleo, sendo um lquido
inflamvel e voltil, consiste de uma mistura de hidrocarbonetos de c 5 a c9.
A gasolina obtida por destilao e outros processos na refinaria. Com o
propsito de baratear ou aumentar a octanagem da gasolina, so
adicionados proutos no devivados do petrleo como o metanol e o etanol.
No Brasil, o teor de lcool na gasolina especificado pela ANP (Agncia
Nacional de Petrleo).
Querosene
O querosene uma frao intermediria entre a gasolina e o leo diesel.
Esse derivado obtido pela destilao fracionada do petrleo cru. O
querosene largamente utilizado como combustvel de turbinas de avio a
jato, e ainda usado como solvente. Tem como caracterstica a produo de
queima isenta de odor e fumaa.
leo diesel
um combustvel empregado em motores a diesel. Sua caracterstica
primordial a viscosidade, considerando que, atravs desta propriedade
garantida a lubrificao.
Parafinas
um produto comercial de aplicao ampla, usado como
impermeabilizante de papel, explosivo, revestimento de pneus, e
misturado ao chocolate com o objetivo de dar consistncia ao mesmo.
Asfalto
obtido do resduo das destilaes do petrleo. Tem grande utilidade na
pavimentao de e sua forma oxidada utilizada como revestimento
impermeabilizante.
Esquema bsico dos processos industriais para obteno dos derivados
do petrleo:

Petrleo
O petrleo um lquido oleoso, cuja cor varia segundo a origem, oscilando do negro ao
mbar. encontrado no subsolo, em profundidades variveis (podem haver acumulaes
tanto a poucos metros da superfcie terrestre, quanto a mais de 3 mil metros de
profundidade) e muito rico em hidrocarbonetos (HC).
Um pouco de Histria
H muito, os antigos conheciam o petrleo e alguns de seus derivados, como o asfalto e
o betume. Contudo, no se sabe exatamente quando eles despertaram a ateno do
homem. Na fase pr-histrica da utilizao do petrleo, referncias esparsas nos levam a
crer que era conhecido do homem h 4 mil anos a.C.
Foi descrito por Plnio em sua Histria Natural e, segundo Herdoto, grande historiador do
sculo V a.C, Nabucodonosor usou o betume como material de liga na construo dos
clebres jardins suspensos da Babilnia.
De acordo com a Bblia, foi usado na Torre de Babel e na Arca de No (Gnesis - cap. 6, V.
14) como asfalto, para sua impermeabilizao. Alm disso, uma descoberta arqueolgica,
efetuada h alguns anos atrs, revelou indcios do emprego do asfalto, no sculo IV, como
material de construo de cidades.

Na sia Menor (Oriente Mdio), onde se encontram atualmente as maiores jazidas

petrolferas do mundo, o imperador Alexandre, o Grande, da Macednia, numa de suas
expedies observou, a presena de chamas surgidas do seio da terra e de uma fonte de
combustvel que chegava a formar um lago.
Os egpcios utilizavam o petrleo para embalsamento de mortos ilustres e como elemento
de liga nas suas seculares pirmides, ao passo que os romanos e gregos usavam-no para
fins blicos.
Muito antes da descoberta do Novo Mundo, os indgenas das Amricas do Norte e Sul,
serviam-se do petrleo ou de alguns de seus derivados naturais para inmeras aplicaes
- entre elas a pavimentao das estradas do imprio inca.
(Artigo extrado do "O mundo fabuloso do petrleo" editado pelo Servio de Relaes
Pblicas - Petrleo Brasileiro S.A.)

1. Origem:
Diversas teorias tentam explicar a origem do petrleo. Atualmente, a mais aceita entre os
gelogos a de que seja oriundo de substncias de natureza orgnica.
Com base na teoria orgnica da origem do petrleo, o mesmo dever ser encontrado com
maior probabilidade nas reas em que, no decorrer de diferentes eras geolgicas, houve
deposio de rochas sedimentares e acumulao de restos orgnicos.Fica ento,
praticamente excluda a possibilidade da presena de petrleo nas rochas gneas e
metamrficas, porm, a confirmao s possvel com a perfurao.
2. A prospeco:
Antigamente, em certas regies dos EUA, a presena de gua era muito rara e na sua
busca foi perfurado o primeiro poo de petrleo (1859). Mas foi apenas na segunda
metade do sculo XIX que o petrleo comeou a ser aproveitado industrialmente em
Tittusville pelo Coronel Edwin L. Drake. O poo tinha a profundidade de 21 metros e foi
perfurado por uma broca que perfurava pelo sistema de bate-estaca. Sua produo era de
19 barrs (3 metro cbicos/dia).

Uma das primeiras utilizaes do petrleo foi como combustvel, principalmente na

iluminao, substituindo o leo de baleia.
Como era muito inflamvel o petrleo passou a ser refinado em alambiques, obtendo-se
assim, o querosene.
Com a inveno dos motores de exploso e a diesel (1887), as fraes do petrleo que
eram desprezadas, passaram a ter novas aplicaes.
Hoje, a explorao do petrleo se processa em bases cientficas. A Geologia utiliza-se de
cincias auxiliares, como: estudo das rochas no tempo e no espao de sua origem; estudo
dos microorganismos fsseis; estudo minucioso das rochas e mapeamento areo
fotogrfico, alm dos mtodos geofsicos e geoqumicos. Mais atualmente, estes estudos
so facilitados pelo emprego da computao eletrnica.
3. Perfurao:
O primeiro mtodo de perfurao consistia em escavar a terra.Para alcanar maiores
profundidades, o mtodo mais rpido de perfurao o rotativo.
Em geral um poo perfurado verticalmente. Pelo mtodo rotativo, a coluna de
perfurao, tendo na ponta uma broca, vai penetrando no solo. Em determinados
intervalos retiram-se amostras que vo sendo analisadas no decorrer da operao.
Algumas vezes a perfurao feita de maneira direcional para debelar um incncio ou
controle de jorro de petrleo.
A 4000 metros de profundidade, em camadas de rochas sedimentares, o poo sofre uma
presso de mais de 400 atmosferas (400 kg por cm2 ).Para equilibrar a presso interna
com a externa injetada no poo uma mistura especial de lama - argila e gua - que vai
sendo despejada medida que a sonda se aprofunda.
A imagem de um poo jorrando explosivamente j retrato do passado.
Para os trabalhos de perfurao exploratria no mar,so empregadas unidades
perfuradoras que podem ser do tipo submersveis, auto-elevveis (ambas com apoio no
fundo do mar), semi-submersveis e flutuantes.
4. Tipos de petrleo:

americano (EUA
e BRASIL)

parafnic
os

cucaso (RUSSO)

srie dos alcanos*.

cicloparaf

nicos
indonsia
(BORNU)

benznic
os

rico em hidrocarbonetos da
rico em hidrocarbonetos da
srie dos ciclo-alcanos.
rico em hidrocarbonetos da
srie dos aromticos.

*ALCANOS ou HIDROCARBONETOS PARAFNICOS (parafnico = pouca afinidade =

baixa reatividade qumica)
So hidrocarbonetos de cadeia aberta (acclica ou aliftica) e saturada (apenas ligaes
simples do tipo sigma).
Possuem frmula geral : CnC2n+2
Exemplos: CH4 metano ; C2H6 etano ; C3H8 propano ; C4H10 butano ; etc.
GLP (gs liquefeito do petrleo = gs de cozinha = mistura de propano e butano).

5. Refino do petrleo:
A primeira etapa do refino, consiste na destilao fracionada que feita na Unidade de
Destilao Atmosfrica, por onde passa todo o leo cru a ser refinado. O leo praquecido
penetra na coluna ou torre de fracionamento que possui uma srie de pratos. O petrleo
aquecido sobe pela coluna e medida que vai passando pelos pratos sofre condensao,
separando-se em diversas fraes.

" frao "

gs

"composio em
hidrocarbonetos"

natural .....................................

metano e etano.

..

propano e butano (gs de cozinha).

gs engarrafado

C5H12 aC7H16

(GLP) .....................

.C6H14 aC10H22. (*)

solventes .................................

C10H22 aC15H32 .(*)

........

C15H32 ..... (a cadeia vai aumentando

gasolina ................................... de
.......

tamanho e vai crescendo a massa

querosene ................................ molecu.......

lar. Passando da fase gasosa para a

leo

slida.)

diesel ......................................
leo
combustvel ............................

(*) varia de acordo com a refinaria.

.
leo
lubrificante ..............................
parafina ...................................
......
asfalto ............... resduo final.

6. Craqueamento ou pirlise (cracking) :

Como a produo de petrleo no crescia no mesmo ritmo do mercado consumidor, foram
realizados estudos no sentido de melhor aproveitamento dos resduos, levando a indstria
ao craqueamento trmico.
Molculas de C14 a C16 so aquecidas na presena de catalisadores (alumina Al 2O3) e
sofrem decomposio trmica, produzindo mais gasolina* (faixa de C6H14 aC10H22 ).
* A gasolina uma mistura de hidrocarbonetos da srie dos alcanos ou parafinas, cuja
composio qumica varia de acordo com a destilao fracionada adotada pela refinaria.
A mistura pode ser de : C6H14 a C10 H22
C6H14a C12 H26
Costuma-se representar a gasolina pela frmula: C8H18 (mdia entre os componentes da
mistura).

C15H32quer

" alcanos " C6H14

" alcenos "

osene

C7H16C8H18 C9H20 C10H22C11H24 C12H2 C9H18

(catalisador e

aquecimento)

C13H28

C8H16 C7H14 C6H12 C

H10

C4H8C3H6 C2H4

( gs

do craqueamento )

A produo da gasolina aumentou, apresentando ainda melhor qualidade.

7. Alquilao :
Molculas pequenas de alcanos e alcenos (resultantes do craqueamento) se juntam,
originando molculas maiores, produzindo mais gasolina (processo inverso do
craqueamento). C4H10 + C4H8 -------> C8H18 C3H8+ C3H6 -------> C6H14 8. ndice de
octanagem:
- gasolina de baixa octanagem (no resiste compresso) sofre combusto prematura,
pela simples compresso.

- gasolina de alta octanagem (resiste compreso) sofre combusto diante de uma

fasca produzida pela vela do motor.

Teste de Laboratrio Gasolina constituda apenas de " n.heptano " = ndice de octanagem
=zero.
Gasolina constituda apenas de " isoctano " = ndice de octanagem = 100 .
OBS.: Quando uma gasolina referida como sendo de 70 octanos, significa que ela
oferece uma resistncia compresso equivalente a uma mistura de: 30% de n.heptano +
70% de isoctano (testada em laboratrio*)
TESTE DE LABORATRIO
Gasolina de 40 octanos: 60% de n.heptano + 40% de isoctano.
Gasolina de 80 octanos: 20% de n.heptano + 80% de isoctano.
Obs.: quanto mais alto o ndice de octanos, maior a resistncia que a gsolina oferece
compresso..
A qualidade da gasolina melhorada pela adio de substncias denominadas "antidetonantes".
O Brasil j utilizou o tetraetil-chumbo (chumbo-tetraetila) Pb(C2H 5)4 para melhorar a
qualidade da gasolina. Atualmente, a gasolina misturada com lcool etlico (etanol ou
lcool comum), o que melhora sua resistncia compresso.
O tetraetil-chumbo foi substitudo por ser nocivo ao meio ambiente (emitia vapores de
chumbo na atmosfera e o chumbo altamento txico).

OCTANAGEM

Para entendermos como realizada essa medida, precisamos primeiro entender como
funciona o motor de exploso interna de quatro tempos. A seguir temos um esquema desse
funcionamento:

No primeiro tempo, o pisto do motor desce e ocorre a injeo de uma mistura de vapor de
gasolina e ar. O segundo tempo consiste na compresso da mistura, enquanto o pisto sobre.
J o terceiro tempo ocorre quando o pisto atinge o ponto mximo de seu percurso e nesse
instante a vela de ignio lana uma fasca que provoca uma exploso e desloca o pisto para
baixo. Nessa fase, parte da energia liberada na combusto convertida em energia mecnica.
No ltimo tempo, o pisto sobe novamente, expulsando os gases formados na combusto e,
posteriormente, o ciclo recomea.
Os pontos que nos interessam so os tempos 2 e 3, quando ocorre a compresso da gasolina
e a sua combusto, respectivamente. muito importante que a gasolina exploda no
momento correto, que quando a vela solta a fasca; porque se no resistir taxa de
compresso, a gasolina ir explodir prematuramente durante a compresso, diminuindo a
potncia

do

motor

produzindo

um

rudo

conhecido

como batida

de

pino

(knocking). Portanto, necessrio que a gasolina aguente a compresso que realizada

no tempo 3.
A gasolina uma mistura de hidrocarbonetos, que pode variar de uma para a outra. Dessa
forma, nem sempre ela bastante resistente compresso. Por exemplo, o heptano o
composto

vindo

de

fraes

de

gasolinas que

menos

resiste

compresso.

o isoctano explode na hora exata, sendo, portanto, bastante resistente compresso. A seguir
esto representadas as frmulas estruturais desses dois compostos:

A seguinte generalizao pode ser feita:

Podemos afirmar isso ao compararmos, por exemplo, o isoctano com o n-octano. Ambos
apresentam a mesma frmula molecular (C 8H18), mas eles se diferenciam nas frmulas
estruturais pela quantidade de ramificaes. O isoctano tem uma octanagem maior por
apresentar maior nmero de ramificaes na sua cadeia.
Para, ento, diferenciar as gasolinas mais resistentes compresso das menos, ou seja, com
mais ou menos octanagem, criou-se uma escala, que conhecida como escala de
octanagem ou ndice de octanas.
Nessa escala atribui-se o valor zero ao heptano e o valor de 100 ao isoctano. Portanto, quando
se diz que determinada gasolina possui 80 octanas ou que possui ndice de octanagem igual a
80, isso quer dizer que a gasolina se comporta como uma mistura de 80% de isoctano e 20%
de heptano.
Note que isso no quer dizer que a gasolina possui mesmo o heptano ou o isoctano em
sua composio; mas sim que ela se comporta ou tem uma resistncia compresso
igual mistura descrita.
Existem, porm, algumas gasolinas especiais que possuem um ndice de octanagem superior a
100, podendo chegar ao valor de 120. Isso quer dizer que a gasolina possui octanagem 20%
maior que o isoctano puro.
Essa resistncia to alta conseguida porque se colocam aditivos (antidetonantes) na
gasolina, como o etanol.
Veja qual o ndice de octanagem das gasolinas usadas no Brasil: