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SOLIDIFICAO DE FERRO FUNDIDO NODULAR PARTE

1. MODELAGEM FSICA
SOLIDIFICATION OF SPHEROIDAL GRAPHITE CAST IRONS-I. PHYSICAL MODELLING

Acta mater. Vol. 46, No. 3, pp. 983995, 1998 # 1998 Acta Metallurgica Inc. Published
by Elsevier Science Ltd. All rights reserved
Printed in Great Britain PII: S1359-6454(97)00281-4 1359-6454/98
(Received 23 July 1997; accepted 4 August 1997)
Autores: G. LESOULT, M. CASTRO and J. LACAZE
Resumo: bem conhecido que o ferro fundido euttico ligeiramente hipereutticos
podendo apresentar, dendritas de austenita, que deve aparecer apenas em ligas
hipoeutticas de acordo com o diagrama de fase. Tal caso experimental foi difcil de
explicar no mbito dos modelos quantitativos atualmente disponveis de estruturas de
solidificao destas ligas. O objetivo deste trabalho , portanto, apresentar um modelo
fsico de solidificao dos ferros fundido nodular, que representem quantitativamente a
formao da austenita no euttica durante o resfriamento e solidificao do
hipereuttico, bem como a solidificao de ferros fundidos hipoeutticos. Entre outras
caractersticas, este modelo inclui a descrio da nucleao e crescimento da grafita
proeuttica em ligas hipereutticas. No entanto, a parte mais importante do modelo a
descrio quantitativa da assim chamada etapa euttica de solidificao do ferro fundido
nodular. Simulaes numricas baseadas no modelo atual so apresentadas e discutidas
na segunda parte deste estudo.
Introduo.
Em um trabalho pioneiro sobre a simulao computacional de solidificao do
ferro fundido, Oldfield explorou a ideia que descreve quantitativamente o complexo
processo de fundio de ferro fundido cinzento em um molde de areia, em termos de
transferncia de calor, nucleao e crescimento de cristais [1]. Desde ento, muitos
estudos tm sido feitos sobre a modelagem e simulao da solidificao com qualquer
microestrutura seja micro-macroscpica do ferro fundido nodular (SG ou SGI) ou com
grafita lamelar (LG) [2-7]. Por um lado, a maioria destes estudos esto focados sobre a
relao entre as condies trmicas do fundido e da densidade das clulas ou ndulos, e
por outro lado algumas caractersticas so registradas nas curvas de anlise trmica.
Menor ateno tem sido dada a outras caractersticas, tais como a frao das dendritas
na austenita, embora de primordial importncia sua determinao, pois elas acabam
diminuindo as propriedades mecnicas dos ferros fundidos. Isto bem conhecido que
em ligas brutas de fuso do sistema ferro-carbono-silcio tm uma tendncia a possuir
dendritas de austenita, mesmo se a sua composio seja considerada Euttica.
Estruturas dendrticas so frequentemente observadas tambm nos ferros fundidos
hipereutticas, seja em ferro fundido nodular (SGI) ou ferros fundidos cinzentos [8, 9].
Portanto, parece-nos til compreender e prever a ocorrncia de dendritas nestas
ligas, especialmente no caso de ferros fundidos nodulares. O objetivo deste trabalho

apresentar um modelo fsico de solidificao do ferro fundido nodular, que explique a


formao da austenita no euttica durante o resfriamento e a solidificao no
hipereuttico bem como a solidificao nos ferros fundidos hipoeutticos. Nisto inclui a
descrio da nucleao e o crescimento da grafita proeuttica e do crescimento do
ndulo da grafita na austenita euttica. Tal modelo adequado para descrever as
condies em que uma estrutura totalmente euttica sem fase primria pode ser obtido
no caso do ferro fundido nodular (SGI), quando possvel.
Este documento consiste na apresentao do modelo fsico da solidificao do
ferro fundido nodular (SGI). A discusso dos resultados de um pequeno nmero de
simulaes numricas com base no modelo so apresentados em artigo complementar.
Tanto o modelo como as causa da redistribuio do carbono so nfases que foram
colocada na anlise, assim, uma expresso cuidadosa do balano de massa de carbono
esta dentro de alguns elementos de volume. Por uma questo de simplicidade, este
artigo baseia-se em fenmenos e resultados que pode ignorar a segregao de outros
elementos de liga que no o carbono, tais como o silcio, mangans ou cromo, por
exemplo. Os efeitos especficos devido segregao de elementos de liga ser tratado
em outro artigo [10]. Finalmente, as condies de transferncia de calor entre o metal
em solidificao e a areia do molde, foram escolhidos aqui e so os mais simples
possvel; relevante para os casos prticos: a uniformidade da temperatura do metal e a
extrao de calor que so controlada pela conduo da areia. Contudo, no h grandes
dificuldades para acoplar estes valores no pr-modelo fsico, como transferncia de
calor, os clculos mais sofisticados como se mostra em apresentaes anterior.[11, 12].
2. Quadro Geral da Solidificao do Ferro Fundido Nodular.
A apresentao do modelo comea com um viso geral das ligaes entre os
fenmenos elementares: transferncia de calor, nucleao, crescimento de cristal e
segregao. A cintica da nucleao e crescimento dependem de foras de conduo
termodinmica que se relacionam com a fases apropriadas no diagrama, ou seja, o
diagrama de fases Fe-C-Si, que ser logo apresentado. Os dados termodinmica
relevante so listadas em artigo complementar. Finalmente so esboados caminhos
esquemticos de solidificao para ambos os ferros fundidos hipo e hipereutticas.
2.1. Viso Geral das Ligaes Entre os Fenmenos Elementar
Basicamente, a cintica total de solidificao do metal liquido no molde de areia
controlada pela taxa de extrao de calor; assim, imposta para o tamanho da pea
fundida sua temperatura inicial, e as propriedades termofsica do material do molde. As
seguintes aproximaes do balano de calor til para introduzindo as variveis bsicas
do modelo:

Onde V e A so, respectivamente, o volume da pea fundida (V) e a rea superficial de


troca de calor entre o metal e o molde (A), q a densidade de fluxo de calor trocado
pelo metal e o molde (q < 0 para condies usuais de fundio), a densidade do
metal, cp a capacidade de calor do especifico do metal expresso por unidade de massa,
H o calor latente de ponto de fuso por unidade de volume do metal, e Vs o volume
solidificado.
Este balano energtico pode ser considerado; assumindo-se que a temperatura
do metal a ser solidificado ser uniforme. A densidade de fluxo calor q pode ser
calculada por meio de leis de conduo de calor bem conhecidas; isto depende
principalmente do tempo, t, e da temperatura do metal, T. O clculo de Vs(t) implica em
calcular a cintica da nucleao e crescimento da fase principal (proeutetica), e a
cintica de nucleao das partculas da grafita e a cintica do crescimento de ambos os
casos: da austenita fora do euttico e das esferas eutticas durante a fase euttica. A
cintica de cada fenmeno elementar depende da fora de conduo que expresso em
termos tanto de super-resfriamento do carbono e da supersaturao do lquido residual
com respeito superfcie liquidus apropriado. Portanto, a anlise terica detalhada da
solidificao do ferros fundidos deve comear com a apresentao do diagrama de fases
de equilbrio relevante as definio da quantidade adequada para calcular as foras
motrizes e as cinticas.
2.2. Diagrama de Fases o Caminho da Solidificao
Para muitas aplicaes prticas, a solidificao do ferro fundido nodular pode
ser descrito com referncia diagrama de fases de equilbrio ternrio Fe-C-Si. A Figura
1 (a) mostra, esquematicamente, a projeo no plano das superfcies liquidus,
relacionada com a austenita e a precipitao da grafita respectivamente, chamado de
''diagrama estvel". A composio inicial da massa fundida (wC,wSi) corresponde ao
ponto M. A solidificao resulta uma mudana na composio qumica do restante do
lquido. O lugar geomtrico dos pontos (w1C,wlSi) que descreve a evoluo da
composio lquida chamado de caminho da solidificao. Seja qual for a primria
fase a solidificar, grafita ou austenita, o silcio no segregar significativamente durante o
estgio proeuttico da solidificao; portanto, a parte relacionada ao caminho da
solidificao do Si pode ser corretamente descrito como wSi, uma linha paralela ao eixo
do carbono. O caminho da solidificao tambm pode ser representado em um diagrama
(T, wC) que a seco isopleto (linha (curva) que apresenta valor idntico de
determinada grandeza.) das superfcies liquidus do diagrama ternrio Fe-C-Si
relacionado com o teor inicial de silcio w Si=wSi [Fig. 1 (b)]. Nesta seco do diagrama,
vale a pena definir o terno Teut temperatura abaixo da qual a segunda fase pode nuclear e
crescer (por exemplo a grafita no caso da liga hipoeuttica ilustrada na Fig. 1). A
temperatura Teut =TEG , portanto, a temperatura que o lquido de reao euttico
austenita + grafita pode comear a solidificao quando um ferro fundido contem um
determinado nvel de silcio wSi.

Plat de
solidifica
o

Plat de
solidifica
o

Fig.1. Representao esquemtica relevante do diagrama de fase em equilbrio Fe-C-Si e do caminho de


solidificao. (a) Projeo da superfcie liquidus na composio plano, (b) isopleto seo do diagrama
correspondente ao wSi = wSi.

A natureza da liga geralmente referido como hipoeuttica, euttica ou


hipereuttica de acordo com a posio do ponto M em relao a linha euttica
[Fig.1(a)]. No caso de uma liga hipoeuttico, a sequncia da solidificao ilustrado na
Fig. 2. Uma vez que no h uma provvel e significante barreira nucleao ou
crescimento da austenita no ferro lquido, as dendritas de austenita presumivelmente
aparecem to logo a temperatura atravessem a linha de resfriamento liquidus nominal
TL, assim que a temperatura cai abaixo da temperatura de liquidus nominal TL.
Durante o resfriamento, as dendritas crescem e a composio qumica do lquido
acompanha o liquidus na austenita [FIG. 2 (a)]. Uma vez que a temperatura euttica
TEG atingida, a nucleao da grafite comea. Partculas de grafita pode crescer
livremente no lquido durante um curto espao de tempo antes de serem encapsulados
por um alo de austenita (dendritas de austenita que inicial seu crescimento primeiro que
a grafita). O crescimento dos ndulos no eutticas controlado pela difuso do carbono
a partir da interfase entre lquido e o alo austentico, ou seja o ndulo s cresce com a
difuso do carbono para o ndulo atravs das dendritas de austenita que envolveram o
carbono anteriormente. Este processo de crescimento (do ndulo) lento e a
solidificao do metal continuo a o resfriamento em tais condies do lquido restante
torna-se mais e mais supersaturada de grafita no liquidus, ao longo da extrapolao da
linha liquidus austenita e de abaixo TEG, e portanto, de tal forma que as dendritas de
austenita desenvolvem-se ainda mais. Em algumas temperatura Tmin abaixo da TEG, o
nmero de ndulos eutticos e a fora motriz para o crescimento so o suficiente altos
para a reao global euttica prosseguir mais rapidamente. Este o efetivo incio da
reao euttico. Frequentemente intensa o suficiente para induzir uma recalescncia
at um temperatura mxima Tmax. Assim, leva chamado priso euttica durante a
anlise trmica [FIG. 2 (b)]. A solidificao finalizada na temperatura T F que
geralmente menor do que Tmin.

Fig. 2. Ilustrao esquemtica da sequncia solidificao de um ferro fundido nodular hipoeuttico. (a)
Caminho da solidificao na seo isopleto wSi= wSi, (b) curva de resfriamento de anlise trmica.

Fig. 3. Ilustrao esquemtica da sequncia solidificao de um ferro fundido nodular hipereuttica. (a)
Caminho da Solidificao na seo isopleto wSi=wSi, (b) da curva de resfriamento de analise trmica.

A sequncia da solidificao do ferro fundido nodular hipereuttica ilustrado


esquematicamente na Fig. 3. Comea pela nucleao e pelo crescimento livre das
partculas de grafita a partir do fundido. Estes dois processos so rduos de continuar e
apresentam algum afastamento do equilbrio. Portanto, o caminho da solidificao esta
relacionada com a precipitao da grafita proeuttica localizado em algum lugar abaixo
da linha liquidus da grafita [Fig. 3 (a)]. Est posio exata depende da taxa de
resfriamento e da preparao do metal (tratamento e inoculao). A fase de precipitao
da grafita normalmente no visvel em curvas de resfriamento durante a anlise
trmica por causa a quantidade envolvida da grafita que realmente pequeno. Assim
como o caminho da solidificao intersecta a extrapolao metaestvel do liquidus
austentico, a austenita pode nucleada a partir da massa liquida. As consideraes so
que a solidificao ento prossegue em condies que o caminho da solidificao adere
ao liquidus austentico, como no caso dos ferros fundidos nodulares hipoeutticas. A
macia reao euttica pode, contudo, ser adiada se o nmero de ndulos eutticos ou a
fora motriz para a seu crescimento muito pequeno. O metal pode ento continuar a
resfriar at atingir a Tmin temperatura mnima que o comeo da recalescncia
[Fig.3(b)].

3. IMAGEM QUANTITATIVA DO ESTGIOS PROEUTTICO DA SOLIDIFICAO


3.1. Fase Proeuttica da Solidificao dos Ferros Fundidos Nodulares Hipoeutticos.
Embora algumas tentativas j foram feitas para descrever a fase proeuttica da
solidificao do ferros fundidos nodular hipoeutticas em termos de nucleao e
crescimento da austenita [13], foi escolhido aqui negligenciar as barreiras cinticas para
nucleao e crescimento das dendritas de austenita. A precipitao da austenita deveria
comear durante certo resfriamento h uma temperatura liquidus nominal T L. O
crescimento das dendrites foram assumido para prosseguir sem partida do equilbrio,
quer no liquido fundido ou na interface da austenita coexistente fases austenita e
lquidos (lquido/austenita). Assim, o carbono compartilhado entre a austenita e lquido
suposto a obedecer regra da alavanca e a descrio da solidificao reduz o balano
do calor [equao (1)] e como consequncia o balanos de massa:
balano de massa total:

balano de massa do carbono:

Onde V o volume inicial do elementar domnio que no troca massa com o elementar
vizinhos e para o qual o balano de massa mantenha, tV o volume do domnio
elementar anterior no tempo t, g a frao do volume da austenita no domnio, a
densidade da fase ( = 1, ), e wC a frao mssica de carbono na fase .
3.2. Fase Proeuttica da Solidificao dos Ferros Fundidos Nodulares Hipereutticos.
Um modelo para a nucleao das partculas de grafite foi proposto anteriormente
[14] e foi aplicado a solidificao euttica de ferro fundido nodular [6]. A ideia bsica
deste modelo foi emprestada de Oldfield [1], que assumiu que a nucleao
heterognea e instantnea, mas que os diferentes locais de nucleao, cada um dos quais
sendo caracterizado por uma nica temperatura qual ele pode ser ativado. Em uma
tentativa para obter um relao com o significado fsico, a relao do super-resfriamento
com a grafita do liquidus, TgL foi considerada [15]. Verificou-se que a caracterstica
principal do processo de nucleao real da grafita nas partculas em ferros fundidos
pode ser reproduzida somente se os locais da nucleao sejam cavidades com alguns
substratos, e que a superfcies no seja plana, ou seja, que tenha um pequeno ngulo de
contato entre substratos e ncleos da grafita, tipicamente em alguns graus. Em seguida,
a distribuio da nucleao, quando a temperatura diminui estava relacionado com o
tamanho da distribuio e do tamanho da nucleao [15]. Por outro lado, observou-se
pela meio de medies em amostras retiradas durante a solidificao direcional, que o
nmero de locais disponveis diminui durante solidificao e que esta diminuio pode

ser relacionado com a mudana da frao do volume do lquido restante [14].


Finalmente, o nmero de partculas da grafita dN aparecimento no volume tV durante
uma mudana de temperatura do metal, proporcional e esta relacionada com a varivel
do super-resfriamento, com respeito a grafita no liquidus TgL [16], como segue:

Quando
e dN=0
quando
onde n uma constante caracterstica da eficincia da inoculao e, An uma constante
relacionada com a quantidade de inoculante, e gl a frao lquida no volume no
euttico Voff. O fator (gl Voff) assim o volume do lquido restante, e foi introduzido para
descrever o desaparecimento dos locais de nucleao com a consumo de lquido.
O nmero total de ndulos N que apareceu no instante t em todo o volume a
soma da contagens de ndulo pelo intervalos de tempo sucessivo. De acordo com o
modelo, quando a nucleao PARA o super-resfriamento responsvel pela diminui da
grafita do liquidus durante o processo de solidificao. Isso pode acontecer tanto
durante a reao euttica quando ocorrer na recalescncia, ou durante a deposio
primria da grafita, se a taxa de crescimento livre dos ndulos for alta o suficiente.
No caso de ligas de hipereutticas, a nucleao da grafita comea praticamente
assim que a temperatura cai abaixo da temperatura liquidus da grafita, dada pelo
diagrama de fases. O pequeno valor do ngulo de contato e a presena de grande
partculas de inoculante resulta no fato que no existe retardo das partculas da grafita
primeira para nuclear. Durante o resfriamento do metal, a taxa de crescimento dos
ndulos da grafita nucleadas controlado parcialmente pelo difuso do carbono na fase
lquida e em parte, por meio da reao interfacial que ser estimada pela abordagem
aproximada detalhado a seguir. A concentrao de carbono em torno do perfil de um
ndulo da grafita crescente est ilustrado na Fig. 4. O fluxo da densidade de carbono
que resulta a partir do crescimento das partculas da grafita dada por:

onde wgC e g so o teor de carbono e a densidade da grafita, respectivamente, wic o


carbono contedo no lquido na interface, rg o raio do ndulo da grafita.
A transformao da espcies carbono para grafita prossegue atravs de duas
etapas em srie: difuso na fase lquida, por um lado, e reao interfacial, por outro
lado. O fluxo do carbono o mesmo para as duas etapas, mas no esta relacionada a
foras motriz:

para a reao qumica de interfacial (6)

para o processo de difuso (7)


em que K uma constante que caracteriza o processo interfacial, w l/gC o teor de
carbono do lquido em equilbrio local com a grafita, DlC o coeficiente de difuso do
carbono no lquido e
grafita/lquido.

o gradiente de carbono no lquido na Interface

Fig. 4. Fase Proeutetica de solidificao de um hipereuttica de ferro fundido nodular .

No caso de pequenas partculas, o valor do equilbrio de wl/gC deve ser calculado


para se ter em conta o efeito da tenso superficial. Este efeito foi encontrada, porem foi
negligenciado no presente trabalho, porque o tamanho inicial, por conseguinte, o
tamanho mnimo dos ndulos da grafita considerado nos clculos so da ordem de 1
m. Assim, o valor de wl/gC dada pela equilbrio no diagrama de fase usado. A relao
parablica entre o fluxo da densidade de massa e a diferena na composio na interface
liquidus/grafita foi escolhida para descrever a cintica de crescimento atmica da
grafita, perpendicular ao plano [0001] [17, 18]. Alm disso, alguns elementos deletrios,
como o caso do magnsio, so suspeitos de ser adsorvido na interface liquidus/grafita e,
em parte, controlam a cintica de crescimento atmica. Prope-se aqui para esclarecer o
efeito da eficcia do tratamento do magnsio e da cintica de crescimento por meios de
diferentes valores de K: grandes valores K sero associados com valores de
tratamentos de magnsio imperfeitos, enquanto que os valores de K pequenas vo ser
associado com tratamentos bem sucedidos de magnsio.
Partindo do princpio de que o carbono difunde na direo das partculas da
grafita um processo quase estacionrio, um tem w lC=wC+(rg/r)(wiC-wC), onde wC o
carbono contido na massa lquida longe da interface. A raiz positiva da equao obtida
quando igualando as equaes (6) e (7) d a composio do lquido na interface
liquidus/grafita chamada de wic:

Por ltimo, mas no menos importante, a aproximao da composio da frao


da massa da grafita precipitada wC:
balano de massa no total:

balano de massa do carbono.

Para a simulao assumiu-se que, durante o preutetico a precipitao da grafita,


os ndulos so suficientemente distantes uns dos outros, para que seus campos de
concentrao no colidam. De acordo com a descrio acima, evidente que o caminho
da solidificao real durante a deposio primria da grafita deve depender da
velocidade de resfriamento. Por conseguinte, pode-se esperar que a taxa de resfriamento

seja um efeito da cintica do crescimento, ou seja da cintica da nucleao, durante a


deposio primria da grafita.
4. IMAGEM QUANTITATIVA DA CHAMADA
SOLIDIFICAO DO FERRO FUNDO NODULAR.

FASE

EUTTICA

DA

A solidificao euttica do ferro fundido nodular caracterizado pelo


crescimento simultneo de dois fases slidas, da austenita e de grafita, em detrimento da
fase lquida. Uma vez que o acoplamento entre o crescimento da grafita e austenita
bastante fraco, o elemento de volume que relevante e bastante grande para o estudo da
fase euttica, como ilustra na Fig.5(a). constituda por uma esfera de raio inicial r
que vai para um raio tr em determinado tempo t. Ele contm um ndulo de grafita de
raio rg no seu centro, que cresce dentro uma concha de austenita de raio externo r no
instante t. O volume restante, Voff, ocupado pelo lquido e, possivelmente, por alguns
fase fora da fase euttica: austenita ou grafita. As perguntas a serem resolvidos so para
determinar se h ou no algum fase fora da fase euttica que poder ser desenvolvida, e
qual a fase, e quo grande a sua frao no volume. Uma anlise cuidadosa da
redistribuio do carbono entre a grafita do euttico, na austenita do euttico, e do
lquido, e da fase no euttica so importante responder a estas questes.
O presente modelo baseado em poucos hipteses gerais:
(i) a redistribuio da espcies, incluindo carbono, ocorre dentro do elemento de volume
prvio que considerada como fechada;
(ii) a composio do restante lquido segue a extrapolao metaestvel da superfcie do
liquidus da austenita abaixo da temperatura euttica;
(iii) o lquido restante e as fases fora da fase eutticas (se houver) so quimicamente
homogneas.
A Figura 5 (b) ilustra o perfil da concentrao de carbono, atravs das diversas fases do
volume elementar durante o estgio de solidificao euttica.

Fig. 5. Esquema do elemento volume, durante a fase euttica elementar da solidificao do ferro fundido
nodular. A parte inferior da figura mostra a distribuio de carbono ao longo da seta.

Embora o lquido assumido como sendo aproximadamente homogneo do


ponto de vista do equilbrio geral de massa do carbono, pode na verdade, esperar algum

acmulo de carbono em lugares no lquido. Com efeito, quando o metal resfria, o


carbono aumenta a concentrao no lquido durante o equilbrio qumico local entre a
austenita e o lquido a ser mantido. Uma maneira de satisfazer esta condio depositar
carbono no lquido na frente de crescimento rpido da conchas da austenita eutticas.
Outra maneira depositar carbono em torno das dendritas que esto crescente na fase
fora do euttico para difundi-lo em grandes quantidades no lquido. Pode-se at
imaginar alguma combinao dos dois modos de acmulo de carbono. Os dois casos
extremos, so ilustradas esquematicamente na Fig. 6. Na Figura 6 (a) mostra que o
acumulao do carbono, sem a fase de dendritas da austenita fora do euttico, sendo
possvel se a concha da austenita euttica for mais grosso do que o ideal ((r / rg)ideal
2,4) [19, 20]. A Figura 6 (b) mostra as dendrites de austenita fora da fase euttica,
podendo crescer tanto na esfera euttica por si ou em alguma dendrta pr-existente
preuttica ou em ambos. Para ajudar a decidir, qual caso mais perto da realidade, o
balano de massa relacionada com a evoluo do elemento de volume fechado foram
esboado na Fig. 5; derivados para os dois casos extremos representado na Fig. 6. A
evoluo que tem sido descrito aqui quando o metal esfria corretamente transposta
para a realidade se o metal sofrer uma recalescncia.

Fig. 6. Ilustrao das duas possibilidades extremas para o crescimento adicional da austenita, devido ao
resfriamento do metal durante a reao euttica. Depsitos adicionais de austenita tanto no envelope da
austenita (caso a) ou como nas dendritas da fase fora da fase euttica (caso b).

O ponto de partida desta anlise quantitativa do fenmeno geral e foi levada a


cabo de uma maneira semelhante seguida por Rappaz et al. [21]. A expresso do
balano de massa global como se segue:

em que a densidade da fase (g: grafita, : austenita, 1: lquido), r a distncia do


centro do ndulo da grafita, g representa a frao do volume da fase dentro do
volume fora do euttico, Voff. Como de fato, os dois primeiros termos da equao do
lado direito (9) esto relacionados com a chamada esfera euttica (nodulo) ao passo que
o terceiro termo relativo ao material fora do euttico no volume fechado.
De acordo com os pressupostos anteriores, a expresso do balano de massa do
carbono a seguinte:

onde wlC e wC o teor de carbono na fase lquida e na austenita euttica,


respectivamente.
A partir da equao (9), o volume fora do euttico. Pode ser expresso por:

onde V = 4/3(r)3 o valor inicial do volume.


A equao (10) acima diferenvel com relao ao tempo e pode ser
combinada com as equaes locais de balanos de massa nas interfaces g/ e /l,
levando as equaes apropriadas que do a taxa de crescimento das diferentes fases
durante a reao euttica. Nas diversas etapas desta derivao tediosa que so
apresentadas em detalhe nos Apndices A e B, no caso g g quando negligencivel. Ser
mostrado posteriormente, que este caso particular, realmente a nica possvel.
Parecia ser til introduzir a grandeza seguinte:

Esta grandeza exatamente igual a razo entre a massa real do carbono no


volume global fora do euttico, sobre a massa de carbono que estaria contida na mesma
frao elementar do volume de massa fora do euttico, que esta totalmente lquido e
em equilbrio com a austenita euttica. O valor = 1 corresponde a um volume fora do
euttica, que seria totalmente lquido. Se o volume fora do euttico contm austenita e
lquidos, a quantidade de vai se tornar menor do que 1, entre 1 e kC. Ao contrrio, se o
volume fora do euttico poder conter grafita e lquido, a quantidade de elevar os
valores para maiores do que 1, entre 1 e 1/wlC.
A fim de trabalhar mais os clculos, necessrio diferenciar vrias situaes e
hipteses. No final da fase do proeuttico na solidificao, a frao do volume da grafita
ir sempre ser pequena e insignificante em comparao com uma frao no ferro
fundido altamente hipereuttico. Por outro lado, a frao do volume da austenita g fora
do euttico pode ser grande, mesmo para uma liga pouco hipoeuttica. Alm disso,
durante a fase euttica da solidificao, a grafita fora do euttico ir precipitar por

resfriamento ou por reaquecimento (caso da recalescncia), pelo menos, no quadro do


atual modelo. Durante o resfriamento, o contedo de carbono do lquido, que est em
equilbrio com a austenita euttica, tende a aumentar, a fim de seguir a austenita
liquidus: isto ir resultar na precipitao de alguma austenita extra, quer euttica ou no,
mas no em qualquer precipitao da grafita. Pelo contrrio, o reaquecimento do metal
durante a fase do euttico na solidificao deve resultar em uma diminuio do teor de
carbono do lquido, assim, tanto na precipitao de alguma grafita fora do euttica ou a
dissoluo de alguma dendrite austenita pr-existente fora do euttica, ou ainda a
desacelerao do crescimento das conchas austenita no euttico. Na verdade, a
precipitao da grafita fora do euttico no reaquecimento durante a fase euttico
impossvel: primeiro, o ndulo da grafita existente so assumidos como j encapsulado
pela austenita e pertencem ao volume do euttico; segundo, precipitao da grafita
adicional implica em nucleao da grafita o que impossvel no aquecimento de acordo
com a equao (4). Portanto o reaquecimento do metal durante a recalescncia da
austenita s ir corresponder dissoluo de algumas dendritas da austenita fora do
euttico ou ao crescimento da concha da austenita no euttico mais lentamente do que
no ndulo eutticas ideais.
De acordo com a discusso prvia, necessrio analisar com mais detalhes as
duas seguintes situaes [(i) e (ii)] e apenas estas duas situaes.
(i) Quando ocorre a mudana na composio do lquido com o tempo, durante o
resfriamento (ou aquecimento) do metal assumido como sendo devido apenas ao
crescimento (ou a redesintegrao) da concha extra da austenita em torno do ndulo
euttico ideal, tal como proposto primeiramente por Rappaz et al. [21], o diferencial da
equao da reta (10) em relao ao tempo conduz ao seguinte resultado (Apndice A):

sendo:

Onde w/C representa a frao da massa de carbono, na austenita em equilbrio com a


fase ( = 1, g).
O termo do lado direito da equao (13) contm a taxa de crescimento,
respectivamente, da austenita que envolve o ndulo da grafita no euttico. Embora
possa ser calculado numericamente, foi mostrado que o pressuposto dos condutores do
crescimento em estado constante muito semelhantes quando considerado que o

crescimento controlado por difuso do carbono atravs da concha austenita, exceto


talvez no incio do processo de crescimento [21].
Por isso, assumiu-se que o perfil do carbono na concha austenita em torno do
ndulo parecido com o caso de crescimento encontrada no estado estacionrio, isto ,
uma funo linear de r-1. A taxa de crescimento do ndulo da grafita, drg/dt, e da casca
da austenita, dr/dt, so derivadas no Apndice B. Note que DC o coeficiente de
difuso do carbono na austenita e mC a diminuio da austenita no liquidus em relao
ao carbono, isto mostrado no Apndice B que:

Onde

A equao que d por drg/dt exatamente a mesma que o proposto por


Wetterfal et al. [19], e que foi usado primeiramente por Birchenall e Mead [22] para
descrever a grafitizao dos ferros brancos no campo austentico. Por outro lado, a
equao (15) que dado por dr/dt contm trs contribuies para a taxa do crescimento
do ndulo:

A difuso de carbono em direo ao centro do ndulo. Este foi o nico


termo na equao derivada por Owadano et al. [23] para descrever o
crescimento da casca da austenita. .
O inchao impostas pelo crescimento do grafita no ndulo.
O efeito do resfriamento do metal. A presente expresso (r) est
prximo ao que foi introduzido primeiramente por Rappaz et al. [21].

(ii) Durante o resfriamento ou o aquecimento do metal, quando a composio do lquido


alterada com o tempo assumido que esta alterao devido apenas ao
desenvolvimento ou a dissoluo da austenita fora do euttico, no existe deposio do
carbono no lquido em torno do ndulo euttico. Portanto, o resfriamento (ou

aquecimento) no introduz resultados de componente adicional a taxas de crescimento


para ndulos eutticas.
A equao (10) diferencial da reta em relao ao tempo, em seguida, leva seguinte
resultado:

onde XC e so as mesmas que para a equao (13).


Neste caso, a expresso para a taxa de crescimento do ndulo de grafita, drg/dt,
o mesmo que no caso proposto anteriormente [equao (14)]. Ao contrrio, a expresso
para a taxa de crescimento da casca austenita, dr/dt; contm apenas dois termos, e no
trs termos como equao (15):

Durante o reaquecimento do metal, caso nenhuma austenita fora do euttico seja


presente, a alterao da composio do lquido assumido devido apenas dissoluo
relativa da casca da austenita do euttico, de fato, h uma diminuio da taxa de
espessamento da casca austentica no euttica. Em tal caso, dg/dt e g so ambos iguais
a zero, e a variao da frao slida correspondente ao crescimento dos ndulos no
euttico descrito pelas equaes (14) e (15). Estes equaes sero teis, em seguida,
para descrever o estagia de recalescncia euttica quando no h a austenita fora do
euttico e est presente no incio da recalescncia como este mesmo atualmente ocorre
no caso das ligas hipereutticas.
Alguns clculos preliminares foram feitas para comparar o comportamento do
crescimento previsto pelos dois conjuntos de expresses: (13) - (15) por um lado, (13') (15') no outro lado. Um elemento nico de volume foi considerado em vrios tamanhos
iniciais r e um teor mdio de carbono que corresponde ao diagrama binrio euttica FeC. A temperatura do elemento de volume foi assumida como continuamente diminuindo
com vrias taxas de resfriamento. No tempo t=0, um ndulo da grafita com uma raio
inicial de 0,5 m foi implementada no centro do elemento de volume. Ele foi cercado
pela casca austenita de 0,2 m de espessura. Para estes clculos preliminar, o
coeficiente de difuso do carbono na austenita foi considerada constante e igual a 90
m2s-1.
Na Fig. 7 ilustra os resultados da comparao no caso da solidificao binria do
liquido euttico puro (wSi=0, wC=0,0434) em que a densidade de ndulos N igual a
37.000 mm-3 (r = 30 m) e onde a velocidade de arrefecimento igual a 1 Ks -1(60
K/min). Ela mostra a evoluo por tempo dos raios dos ndulos da grafita na cascas de

austenita, respectivamente. Isto mostra tambm a evoluo com o tempo da frao em


volume da austenita fora do euttico.
As curvas na Fig. 7 (a) correspondem ao caso ilustrado pela Fig. 6 (a), onde mostrado
a austenita fora do euttico [caso (i)], assim, onde a taxa de alterao da composio do
lquido a qual controlada pela taxa de resfriamento impe um componente extra para a
taxa de engrossamento da casca da austenita. Os dois conjuntos de curvas que esto
presentes no primeiro caso correspondem aos resultados do modelo atual [caso (i),
linhas slidas] e ao aqueles do modelo de Rappaz et al [21] (linhas pontilhadas),
respectivamente. A taxa linear de engrossamento da casca da austenita muito elevado
no incio do crescimento mas, em seguida, continuamente vai diminuindo. Por outro
lado a taxa de crescimento linear dos ndulos da grafita so quase constante. notrio
que o presente modelo e o modelo de Rappaz et al. do resultados muito semelhantes.
As curvas na Fig. 7 (b) correspondem ao caso ilustrado pela Fig. 6 (b), onde ocorre o
desenvolvimento das dendritas da austenita fora do eutticos possvel a alterao da
composio do lquido, sem alterar a taxa linear de espessamento da casca da austenita
no ndulo euttico [caso (ii), linha slido]. Na verdade, tanto a taxa linear de
engrossamento da casca da austenita e a taxa de crescimento linear do ndulo da grafita
so quase constante com o tempo. Salienta-se que as duas taxas de crescimento so
ento proporcional. A taxa de engrossamento inicial de austenita muito menor neste
caso (linhas a cheio) do que a primeira linha [linhas a tracejado na fig. 7 (b)].
Ao contrrio, a taxa de crescimento da grafita ligeiramente mais elevada nesta
segundo caso do que no primeiro caso, uma vez que depende da espessura da austenita e
da difuso do carbono atravs do qual, tem que difundir a partir da massa fundida para o
ndulo da grafita. Um deposio da austenita fora do euttico ocupa cerca de 18% do
volume global aps a concluso da solidificao. Verifica-se que o efeito da expanso
da grafita pode produzir, no mximo, a um aumento de 5% do taxa de crescimento das
esferas eutticas com dados do diagrama binrio Fe-C.

Fig.7. Calculo da evoluo do raio da casca da austenita.

(a) Os dois conjuntos de curvas que representam o modelo atual (linhas slidas) e a
partir de um modelo proposto por Rappaz et al. [21] aplicado no caso em que ocorre
crescimento adicional da austenita, devido a um resfriamento que atribudo a casca da
austenta. (b) Comparao das previses feitas com o presente modelo, quando o
crescimento adicional de austenita atribudo a casca da austenita (linhas pontilhadas)

ou para a deposio fora do euttico (curvas slidos). A quantidade da austenita fora do


euttico obtido neste ltimo caso mostrado com uma linha interrompida.
Os dois casos que foram analisados aqui [(i) e (ii)] so ilustrados nas Figs 6(a) e
7(a), por um lado, as Figuras 6(b) e 7(b) por outro lado, so igualmente possvel, do
ponto de vista da redistribuio do carbono. No entanto, do ponto de vista da
estabilidade morfolgica da interface austenita/lquidus, parece que a segunda situao
onde as dendrites de austenita pode desenvolver-se fora do euttico em conjunto com o
ndulos durante o resfriamento euttico a ideia mais provvel. O crescimento das
dendritas fora do euttico foi observado experimentalmente, um fato observado durante
a fase da solidificao euttica, ligeiramente hipereuttica do ferro fundido nodular, tal
como ilustrado, por exemplo, na fig. 8 do artigo de Hecht e Margerie [24]. Portanto,
todas as simulaes que so apresentadas e acompanham este documento foram feitas
de acordo com a hiptese de que no ocorreram deposio de carbono no lquido em
torno dos ndulos eutticos e que as dendritas de austenita fora do euttico pode
desenvolver durante o resfriamento devido taxa de resfriamento imposta e a taxa
relacionada de mudana na composio do lquido [Caso (ii); equaes (13')-(15')]. Por
outro lado, as equaes (13)-(15) sero utilizadas para descrever o estgios de
recalescncia euttico, se houver, quando no h a presente da austenita fora do euttico

Fig. 8. A micrografia de uma amostra de ferro fundido nodular ligeiramente hipereuttica retirada a
1156C. A figura mostra o desenvolvimento paralelo das dendrites de austenita e ndulos da grafita (aps
Hecht e Margerie [24]).

5. CONCLUSES E SNTESE
O chamado ponto euttico do sistema ferro-carbono-silicio tm uma tendncia para
precipitar dendritas de austenita sobre a solidificao. Estruturas dendrticas so
observadas mesmo em ligas hipereutticas, seja em ferro fundido nodular ou ferros
fundido cinzentos.
O presente artigo detalhou uma modelo fsico que permite descrever a formao de tais
microestruturas durante a solidificao do ferro lquido. Este modelo descreve a
solidificao proeuttico (quer austenita ou grafite), bem como a reao euttica. A parte
mais importante do modelo a descrio quantitativa da chamada fase euttica de
solidificao do ferro fundido nodular.
A nfase aqui foi colocada em respostas as seguintes perguntas:
. Ser que algum fase desenvolvida fora do euttica ou no durante esta fase
euttica?
. Qual fase fora do euttico ir se desenvolver?
. Qual o tamanho da frao de volume da fase fora do euttico ser formada?
Uma anlise cuidadosa da redistribuio do carbono entre a grafita euttica, a austenita
euttica, o lquido, e as fases no eutticas foram realizadas, a fim de responder a estas
perguntas.
Dois situaes fsicas foram estudadas, com e sem as dendritas de austenita fora do
eutticas, que so igualmente possvel, do ponto de vista da redistribuio do carbono.
Do ponto de vista da morfolgico da estabilidade da interface da austenita/lquidus, isto
contudo sugerido que a situao em que as dendrites da austenita se desenvolvem fora
do euttico juntamente com o ndulo ideal euttico o mais provvel.
Finalmente, um conjunto de hipteses e equaes tem sido apresentado que
permite simular a evoluo da temperatura versus tempo durante solidificao e de
prever quantitativamente a microestrutura do ferro fundido nodular bruto de fuso. Os
dados de entrada so: a composio qumica do fundido (frao de massa inicial de C e
Si), o tratamento de fuso (descrito com trs parmetros, An e n para a nucleao da
grafita, K para o crescimento da grafita a partir do ferro lquido), e a taxa de
resfriamento inicial a granel lquido antes da solidificao. Os resultados numricos so
apresentados em artigos anexos.
APNDICE A
As equaes para a redistribuio do carbono quando o gg negligenciado.
A equao diferencial do balano de carbono, equao (10) diferenciada em relao ao
tempo d a seguinte equao:

onde

A expresso de que no contm gg porque o carbono negligenciado, como


apontado no texto. O terceiro termo da esquerda, lado acima da equao, que a
variao do teor de carbono em torno da casca da austentica do ndulo da grafita, pode
ser expressa usando a segunda lei de Fick:

onde os dois termos wc/r so a composio do carbono no gradiente da austenita,


tanto na interface austenita/lquido (r) ou na interface da grafita/austenita (r g), e DC o
coeficiente de difuso do carbono na austenita. Cada um destes gradientes esto
relacionados com a taxa de crescimento da interface correspondente atravs do
equilbrio da interface apropriado do balano de massa do carbono derivado no
Apndice B, equaes (B3) e (B9), que conduz seguinte expresso do carbono contido
na casca da austenita:

A insero desta expresso na equao (A1) nos d o rearranjo igual:

Na verdade, as equaes (A3) e (A4) so relevantes apenas quando h alterao da


composio qumica no lquido, resultante apenas a partir do soluto depositado na frente
do espessamento da casca da austenita no euttico [ver equao (B8)]. Ao contrrio,
possvel considerar que o gradiente do carbono no lquido na frente da casca austentica
nulo, porque a mudana na composio qumica do lquida ocorre com o tempo que
devido a mudana de temperatura do metal, s satisfeita pela precipitao de alguma
austenita fora do euttico. Em tal caso, o ltimo termo na equao (A3) devem ser
retirados e a equao (A1) tornando-se:

APNDICE B
Balanos de massa Interfacial
Na interface da grafita/austenita, indicada por g/, o total do balano de massa da pela
equao:

Onde n o vetor da unidade normal, para a interface dirigida no sentido da austenita e


V* a velocidade relativa da fase ( austenita ou grafita g) com respeito ao interface.
Assumindo que a grafita carbono puro, o balano de massa do carbono em
equilbrio na interface da grafita/austenita est escrito:

onde o gradiente da composio se destina a ser avaliada na interface.


No caso da solidificao do ferro fundido nodular, usualmente definido como o
referencial absoluto da ligao ao centro do ndulo da grafita. A taxa do crescimento do
ndulo de grafita drg/dt, cujo centro est fixada nesta estrutura, dada por:

O balano de massa total na interface da austenita/lquido a seguinte:

onde nl o vetor normal dirigida para o lquido.


O balano de massa de carbono na interface da austenita/lquido :

onde, como antes, os gradientes da composio devem ser avaliadas na interface.


Combinando (B4) e (B5), e assumindo que constante, d:

Para calcular o aumento do volume da austenita V*n1, a taxa de movimentao global


da casca da austentica devido ao inchao advindo do efeito da grafita deve ser levado
em conta. Escrevendo a conservao da massa da casca da austenita quando a
deformao, tem-se:

Assim, o balano de massas do carbono na interface austenita/lquido pode ser reescrito


da seguinte forma:

Embora o lquido seja considerada homognea, o ltimo termo no lado direito da


equao (B8) no devem ser negligenciada a priori. A alterao da composio qumica
no resfriamento do lquido acomoda apenas o espessamento da casca austentica no
euttica, o fluxo de difuso do carbono no lquido para o ndulo da grafita no euttica
cumprem o seguinte balano de massa:

Uma vez que o lquido assumido homognea, w1C/t e igualmente homognea e a


equao (B8) pode ser reescrita:

Enquanto o perfil do carbono que comporta-se como um estado constante, encontra-se:

e o clculo do drg/dt possvel atravs de: (B9):

Onde w1C/t foi escrito T(mC)-1/t

Por outro lado, no caso em que a mudana na composio do lquido de resfriamento


acomodada apenas pela crescimento das dendritas fora do euttico, a direo do fluxo
da difuso do lquido a partir do ndulo euttica nula. Portanto, o ltimo termo do
lado direito da equao (B9) e (B11) deve ser retirada.
Glossrio:
Recalescncia - O aumento da temperatura de um lquido um super-resfriamento do
metal como um resultado da libertao de calor durante a nucleao.
Super-refriamento - a temperatura qual o lquido metal deve resfriar abaixo da
temperatura de equilbrio de congelamento, temperatura antes da nucleao ocorre.