Polmero: Polietileno de Alta Densidade

O polietileno foi sintetizado pela primeira vez durante um processo de aquecimento do

diazometano (CH2N2) feito pelo qumico alemo Hans Von Pechmann, em 1898. O resultado
do experimento foi um p branco de aspecto ceroso caracterizado por uma cadeia de CH2 e
ento denominado polietileno.
Os polietilenos so produzidos atravs da polimerizao por adio do etileno. H um certo
nmero de maneiras de obteno do etileno: a partir de petrleo bruto, gs natural tradicional,
etano luz, carvo ou mesmo biomassa. Enquanto a matria prima Europeia proveniente
principalmente de petrleo bruto e na Amrica do Norte de gs natural, no Oriente Mdio
produzida a partir de gs etano luz (um subproduto de campos de petrleo da regio) e na
China atravs do carvo por meio de gaseificao. O Brasil o nico pas com uma
quantidade considervel de biomassa para a produo.
Atualmente, a maior parte do etileno proveniente do petrleo por meio do craqueamento
(processo qumico que transforma fraes mais pesadas em outras mais leves atravs da
aplicao de calor, podendo ou no ter catalisador, Mendes, 2012) da nafta, oriunda do refino
do petrleo. Esta por sua vez pode ser dividida em etileno, propileno, butileno, assim como
outros produtos diferentes e aromticos. Historicamente, o principal objetivo no
craqueamento de nafta era gerar butileno, uma matria prima para a borracha sinttica e
durante dcadas um material importante na fabricao de pneus. Durante muito tempo, o gs
de etileno foi queimado nas refinarias, mas a medida em que mais e mais do subproduto
passou a ser produzido e queimado, pensamentos comearam a procura de um uso para este,
levando s primeiras tentativas de polimerizar polietileno a partir dele.
Dentre os polietilenos, o PEAD o de maior produo mundial alcanando em 2007 o
volume aproximado de 30 milhes de toneladas. No Brasil, a produo do PEAD em 2008 foi
de aproximadamente 925.000 ton representando cerca de 43% dos polietilenos. (Mesquita,
2010)
Conforme dados de 2015 a lder global na produo de PEAD a empresa LyondellBasell
seguida pela ChevronPhillips, sediadas na Holanda e nos Estados Unidos, respectivamente.

Figura 1: Lderes globais na produo de polietileno.

Fonte: Plastics Industry News - Daily Market News Content - Relatrio de Mercado: Polietileno (Parte 2)

Segundo dados de Montenegro,em 1995 aproximadamente 60% do consumo mundial de

PEAD se concentrava nas regies da Amrica do Norte, Europa Ocidental e Japo. Em termos
de produo, a capacidade no mesmo ano, e as perspectivas para o ano 2000 em relao ao
PEAD estava distribuda conforme a Tabela 1:

Ano 1995

Ano 2000

Amrica do Norte

4 364

4 364

Europa Ocidental

3 273

3 273

Leste Europeu

455

500

sia

2 727

4 000

Japo

1 136

1 273

Outros

1 045

1 364

Total

13 000

14 774

Tabela 1: Distribuio da capacidade de produo de PEAD no mundo, unidade em mil toneladas 1995/2000 Adaptada de
Montenegro

Em 2015, segundo levantamento divulgado pela PlasticsInformationEurope o polietileno sob

paixa presso (PEAD e PEBDL - Polietileno linear de baixa densidade) tem maior capacidade
de produo no continente asitico, conforme a Figura 2:

Figura 2: Potencial de produo de PE.

Fonte: Plastics Industry News Daily Market News Content Relatrio de Mercado: Polietileno (Parte 2)

A anlise conjunta da Tabela 1 e da Figura 2 permite a constatao de que a produo de

PEAD, em alta na sia nos anos 2000, manteve sua perspectiva crescimento tornando-se
principal produtor no ano de 2015.
No Brasil destaca-se a Braskem S. A. que comprou diversas empresas do setor de produo de
PE, dentre as quais a Solvay, que no ano de 2004 produziu 840 000 toneladas de PEAD e
PEBD (as empresas produtoras de PE's no disponibilizam os dados discriminados da
quantidade produzida de cada um deles, disponibilizam apenas a quantidade global). Dados
de 2014 do site plastico.com relatam que a Braskem S. A. produziu 3 milhes de toneladas de
polietilenos.

Sntese do PEAD
Para a produo do polietileno de alta densidade, primeiramente preciso obter seu reagente.
O etano obtido principalmente atravs do gs natural. Em alta temperatura e presso, este d
origem ao eteno de acordo com a reao.
(1)

O eteno, tambm conhecido por etileno, o monmero que d origem ao polietileno. Essa
reao de polimerizao por adio ocorre na presena de catalizador, h baixas temperatura e
presso, quando comparada ao PEBD.

Segundo Lontra, a principal diferena entre o processo de polimerizao de etileno sob baixa
presso e o processo sob alta presso est no tipo de sistema iniciador usado. O primeiro
sistema cataltico, que forneceu resultados satisfatrios foi o catalisador de Ziegler Natta, uma
combinaode trietil-alumnio e tetracloreto de titnio. Sob a ao de catalisadores ZieglerNatta, a polimerizao se efetua sob presses de etileno na faixa de 10 a 15 atm e
temperaturas na faixa de 20 a 80 C. H processos que empregam outros catalisadores, tais
como: o processo Phillips, que utiliza catalisador base de xido de cromo. No processo
Phillips, a polimerizao se realiza a baixas presses, em torno de 50 atm, e temperaturas
brandas (inferiores a 100 C). Comparado com o polietileno obtido com catalisadores ZieglerNatta, o produto menos ramificado e tem por isso maior densidade devido mais alta
cristalinidade.

Reao de formao do PEAD:

O PEAD linear, com baixo teor de ramificaes, dessa forma, as foras intermoleculares do
tipo dipolo instantneo-dipolo induzido, agem mais intensamente. A Tabela 1 abaixo
apresenta algumas caractersticas do polietileno de baixa densidade e do polietileno de alta
densidade.
PEBD

PEAD

Presso de polimerizao,

Alta

1000

Baixa

1 30

atm

3000

Temperatura reacional, C

Alta

100 300

Baixa

50 100

Tipo de cadeia

Ramificada

Linear

Densidade, g/cm3

Baixa

0,91

Alta

0,94 0,97

0,94
Cristalinidade, %

Baixa

50 70

Alta

70 90

Temperatura de fuso, C

Baixa

110

Alta

130 135

125
TABELA 1: Principais caractersticas do PEAD e do PEBD; Adaptado de Coutinho.

Como as molculas do PEAD so lineares com apenas alguns ramos laterais os quais so mais
curtos e mostram um arranjo organizado ao longo do comprimento das molculas, elas so
capazes de se alinharem e esse arranjo apertado promove a formao de estruturas cristalinas
no material. O aumento da cristalinidade resulta em aumentos na densidade do material,
resistncia traoe flexo, contrao, e resistncia ao calor e a produtos qumicos.
Os iniciadores catalticos utilizados para polimerizar sobre presses prximas aatmosfrica
foram descobertas por Ziegler e Natta, graas aos seus estudos sobre compostos
organometlicos, particularmente organo-alumnio. O primeiro sistema cataltico, que
forneceu resultados satisfatrios foi uma combinao de trietil-alumnio e tetracloreto de
titnio.
O polietileno obtido com os catalisadores Ziegler- Natta, gerou pouqussimas ramificaes,
resultando em um polmero altamente cristalino, com densidade na faixa de 0,945 a 0,965
g/cm3. Sua temperatura de fuso cristalina de aproximadamente 132 C e seu peso
molecular mdio fica na faixa de 50000 a 2 500 000 g/mol.
Massa molecular do etileno
MM=28 g/mol

Massa molecular tima: 150 000 a 2 000 000.

Massa mnima:

1 mol etileno 28 g

x 150 000 g
x=5 357,1mol
Massa mxima:

1 mol etileno 28 g

x 2 000 000 g
x=71 428,5 mol

Calculando a massa numrica media com a massa mnima de polietileno temos,

n=
M

N i M i 5357,1 28
g
=
=28
(1)
Ni
5357,1
mol

Calculando a massa numrica media com a massa mxima de polietileno temos,

n=
M

i 71428,5 28 28 g
Ni M
=
=
(2)
Ni
71428,5
mol

Calculando a massa ponderal media com a massa mnima temos,

2

2
w = N i M i = 5 357,1 28 =28 g (3)
M
Ni Mi
5 357,1 28
mol

Calculando a massa ponderal media com a massa mxima temos,

N i M i 71428,5 282

M w=
=
=28
( 4)
Ni Mi
71428,5 28
mol
2

Calculando a massa molecular media com massa mnima temos,

3

z = N i M2 i = 5 357,1 282 = 28 g (5)

M
Ni Mi
5 357,1 28 mol
3

Calculando a massa molecular media com massa mnima temos,

3

z = N i M2 i = 71428,5 282 = 28 g ( 6)
M
Ni Mi
71428,5 28 mol
3

Dividindo-se a massa molecular ponderal media pelo molecular numrico mdio

w
M
n
M

denominado polidisperso ser tanto maior quanto mais heterogneos forem os pesos
moleculares. Quando os produtos so de composio uniforme como o caso do polietileno,
o material dito monodisperso

Processos de moldagem
O polietileno (PE) um dos plsticos mais importantes da atualidade, principalmente entre os
termoplsticos, onde, utilizado em diferentes segmentos da indstria. O Polietileno de alta
densidade ou PEAD pode ser processado e moldado por, extruso e injeo.
Processo de injeo
No processo de moldagem por injeo:O material depositado em um recipiente de
alimentao da injetora, (funil), de onde direcionado para dentro de um cilindro que contm
um fuso (rosca) que o empurra, promovendo seu cisalhamento e homogeneizao,
contribuindo para sua plastificao. Esse cilindro possui resistncias acopladas (na parte
externa), que aquecem o material, ocasionando sua fuso. O material ento percorre o cilindro
at a outra extremidade, onde se encontra o bico de injeo que servir de intermedirio entre
o cilindro e o molde. Nesse instante, o material, j totalmente fundido, forado a adentrar o
molde, ocupando seus espaos vazios(ABIPLAST,2014).
Abaixo a Figura 1 representa um esquema do processo de moldagem por injeo.

Figura 3: Esquema do processo de transformao por injeo

Fonte: http://file.abiplast.org.br/download/links/links%202014/apresentacao_sobre_transformacao_vf.pdf

Processo de extruso
O processo de extruso o processo mais importante na indstria na transformao de
plsticos. A palavra Extrusosignifica empurrar ou forar a sair.
O processo de extruso de plsticos consiste basicamente em forar a passagem (controlada)
do material granulado por dentro de um cilindro aquecido, por meio de uma ou duas roscas
sem fim, que transportam, misturam, compactam e permitem a retirada de gases liberados
no processo. Na sada do cilindro, o material comprimido contra uma matriz de perfil
desejado, a qual d formato ao produto, sendo este, depois, calibrado, resfriado, cortado ou
enrolado. (ABIPLAST,2014).

Tipos de extruso

Perfis: Consiste em forar a passagem (controlada) do material granulado para dentro de um

cilindro aquecido por meio de uma ou duas roscas sem fim, as quais transportam, misturam,
compactam e permitem a sada de gases liberados no processo. Na sada do cilindro, o

material comprimido contra uma matriz que possui o perfil (desenho) desejado, a qual d
formato ao produto, em seguida, este calibrado (a fim de manter suas dimenses), resfriado,
cortado (para perfis rgidos) ou enrolado (para perfis rgidos).
Sopro: Processo usado na fabricao de peas ocas. Consiste na produo de um parison
(pr-forma) o qual introduzido em um molde, injeta-se gs dentro deste parison forando-o
em direo s paredes do molde. Com a solidificao da pea, o molde aberto e a pea
removida.
Filmes: Processo usado na fabricao de produtos com espessuras muito pequenas para
serem posteriormente utilizados na produo de sacos plsticos, sacolas, embalagens
flexveis.
Chapas: Produto final consiste de laminados ou chapas.
As figuras abaixo ilustram os tipos de extruso:

Figura 4: Esquema do processo de transformao por extruso

Fonte: http://file.abiplast.org.br/download/links/links%202014/apresentacao_sobre_transformacao_vf.pdf

Figura 5: Maquina extrusora para perfis.

Fonte: http://file.abiplast.org.br/download/links/links%202014/apresentacao_sobre_transformacao_vf.pdf

Figura 6: Esquema de produo de peas por extruso sopro.

Fonte: http://file.abiplast.org.br/download/links/links%202014/apresentacao_sobre_transformacao_vf.pdf

Figura 7: Maquina extrusora para filme tubular.

Fonte: http://file.abiplast.org.br/download/links/links%202014/apresentacao_sobre_transformacao_vf.pdf.

Aplicaes do PEAD
Pelo processo de injeo, o PEAD utilizado para a confeco de baldes e bacias, bandejas
para pintura, banheiras infantis, brinquedos, conta-gotas para bebidas, jarros dgua, potes
para alimentos, assentos sanitrios, bandejas, tampas para garrafas e potes, engradados, boias
para raias de piscina, caixas dgua, entre outros.
Pelo processo de sopro, destaca-se a utilizao na confeco de bombonas, tanques e
tambores de 60 a 250 litros, onde so exigidas principalmente resistncia queda, ao
empilhamento e a produtos qumicos, frascos e bombonas de 1 a 60 litros, onde so
embalados produtos que requeiram alta resistncia ao fissuramento sob tenso. Tambm
utilizado na confeco de frascos que requeiram resistncia ao fendilhamento por tenso
ambiental, como: embalagens para detergentes, cosmticos e defensivos agrcolas, tanques
para fluido de freio e outros utilizados em veculos e na confeco de peas onde exigido
um produto atxico, como brinquedos.
Por extruso, aplicado em isolamento de fios telefnicos, sacos para congelados,
revestimento de tubulaes metlicas, tubos para redes de saneamento e de distribuio de
gs, emissrios de efluentes sanitrios e qumicos, dutos para minerao e dragagem,
barbantes de costura, redes para embalagem de frutas, fitas decorativas, sacos para lixo e
sacolas de supermercados. Algumas indstrias brasileiras j esto explorando um novo nicho
do mercado, um tipo (grade) especfico de polietileno de alta densidade para moldagem por
sopro de tanques de combustvel e outro para containeres de mil litros.

Biopolmeros.

Os biopolmeros so polmeros ou copolmeros produzidos a partir de matrias-primas de

fontes renovveis, como: milho, cana-de-acar, celulose, quitina e outras.
As fontes renovveis so assim conhecidas por possurem um ciclo de vida mais curto
comparado com fontes fsseis como o petrleo no qual leva milhares de anos para se formar.
Alguns fatores ambientais e socioeconmicos esto relacionados ao crescente interesse pelos

biopolmeros so: os grandes impactos ambientais causados pelos processos de extrao e

refino utilizados para produo dos polmeros provenientes do petrleo, a escassez do
petrleo e aumento do seu preo.
Outro fator relevante a no biodegradabilidade dagrande maioria dos polmeros produzidos
a partir do petrleo,jogados em locais imprprios contribui para o acmulo de lixo plstico,
onde os mesmos, levam dezenas a centenas de anos para sernovamente assimilado pela
natureza.
Reciclagem
A reciclagem consiste no reprocessamento de um material, de modo a faz-lo voltar como
matria-prima para a fabricao de novos produtos.
Segundo a Recicla Brasil, atualmente, a reciclagem do PEAD praticada em larga escala por
cooperativas e empresas de reciclagem. Esse processo ocorre de forma sequencial. Primeiro,
os produtos de PEAD so lavados e passam por um processo de prensagem; segundo, os
fardos de PEAD so triturados, gerando os flocos; Terceiro, os flocos passam por um processo
de extruso, gerando os gros aglomerados; Quarto e ltimo processo, os gros com aditivos
so pelletizados (formam pequenas esferas). Estas esferas so PEAD prontas para irem para
indstrias de beneficiamento.

Polietileno Verde (PE)

O termo polmero verde atribudo aos polmeros que outrora eram sintetizados a partir de
matria-prima proveniente de fontes fsseis, mas que, devido a avanos tecnolgicos
passaram tambm a ser sintetizados a partir de matria-prima proveniente de fontes
renovveis. Desta forma para diferenciar o polmero obtido a partir de matria-prima de fonte
renovvel do obtido do a partir de matria-prima de fontes fsseis, o adjetivo verde
acrescentado ao nome do polmero. Exemplos de polmeros verdes so o polietileno verde
(PE verde) e o policloreto de vinila verde (PVC verde), os quais mantm as mesmas
caractersticas dos obtidos polmeros obtidos de fontes fsseis. Nem o PE nem o PVC verde

so biodegradveis, entretanto, pelo fato de serem provenientes de fontes renovveis, so

classificados como biopolmeros.
O primeiro polietileno verde, PE verde, foi produzido no Brasil, a partir do etanol da cana-deacar. A tecnologia foi desenvolvida no Centro de Tecnologia e Inovao da Braskem
(www.braskem.com.br), empresa brasileira que atua no setor petroqumico.
O processo de obteno de eteno a partir de etanolproveniente de fonte renovvel ocorre
atravs da desidrataodo lcool na presena de catalisadores. Os contaminantesgerados no
processo so removidos atravs de sistemasapropriados de purificao. Como subprodutos so
geradosapenas gua e uma pequena quantidade de componentesoxigenados. O efluente
aquoso pode ser facilmente tratado ereutilizado em diferentes etapas agrcolas ou do processo
industrial. Como consequncia do alto rendimento dadesidratao, do uso sinrgico dos fluxos
de subprodutos e dapossibilidade de usar as plantas e equipamentos depolimerizao j
existentes, os polmeros verdes apresentamcusto competitivo.
A produo dos polmeros verdes, alm de absorver CO2da atmosfera, tambm reduz a
dependncia de matrias primas de origem fssil para fabricao de produtos plsticos. Para
cada tonelada de polietileno verde produzido, uma mdia de 2,5 toneladas de dixido de
carbono (CO2) removida da atmosfera, ao invs de 2,5 toneladas de CO2 liberadas por um
polietileno produzido a partir de matria-prima fssil, como a nafta petroqumica.
Devido aos polmeros verdes possurem caractersticasequivalentes s dos polmeros
convencionais, suasaplicaes so as mesmas da resina proveniente do petrleo.
O polietileno aplicado na produo de garrafas, filmes,sacolas plsticas, caixas, artigos de
higiene pessoal, domstica, e componentes automotivos

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