Você está na página 1de 7

UTILIZAO DA MACRFITA EGERIA DENSA NA BIOSORO DO

CORANTE REATIVO 5G
Aparecido Nivaldo Mdenes*
Fernando Rodolfo Espinoza*
Vanessa Lizeria Alflen*
Andria Colombo*
Carlos Eduardo Borba*
Resumo: Neste trabalho foi avaliado o potencial de biossoro da biomassa seca da macrfita aqutica Egeria
densa na remoo do corante reativo azul 5G presente em efluentes de indstrias txteis. O teste cintico e de
equilbrio foram realizados em sistema batelada sob agitao constante, com pH e temperatura controlados.
Os resultados obtidos na cintica de biossoro demonstram uma rpida remoo do corante reativo azul
5G, com tempo de equilbrio em torno de 120 minutos e taxa de remoo de aproximadamente 95 %. O
modelo cintico de pseudo-segunda ordem foi o que melhor representou os dados experimentais. No estudo
do equilbrio, verificou-se que o modelo de Langmuir foi o que melhor se ajustou aos dados experimentais,
apresentando capacidade mxima de biossoro de 29,12 mg g-1 e razo entre as taxas de soro e dessoro
de 0,13 L g-1. Os resultados obtidos demonstram que a macrfita E. densa tem potencial para ser utilizada
em sistemas de tratamento de efluentes industriais.
Palavras-chaves: Biossoro, corante txtil, Egeria densa
Abstract: In this work, Egeria densa biomass has been used as an alternative adsorbent for removal of reactive
blue 5G dye from an aqueous solution. Batch kinetic and equilibrium adsorption experiments were carried
out using a rotary shaker, under controlled sorption temperature, and constant dye solution pH. Biosorption
kinetic results have shown a quickly dye removal in the first minutes, achieving the equilibrium time at 120
min with a 95% dye removal. Kinetic adsorption data were better fitted by the pseudo-second order kinetic
model. The equilibrium adsorption data were better represented by the Langmuir isotherm model, showing
a maximum adsorption capacity of 29.12 mg g-1 and an adsorption affinity of 0.13 Lg-1. Based on these
results, the E. densa is expected to be used as a good biosorbent in treatment systems of dying effluents.
Key-words: biossorption, textile dye, Egeria densa

1. INTRODUO
O crescimento das atividades industriais tem provocado inmeros problemas ambientais devido
poluio e degradao de ecossistemas, gerando
acmulo de poluentes tais como: metais pesados, compostos sintticos, resduos nucleares, etc.
Dentre os setores industriais, a indstria txtil
considerada uma das mais poluidoras, devido ao
elevado volume e variao de composio de seus
efluentes (Vandevivere et al., 1998).

Alguns dos principais componentes dos


efluentes txteis so os corantes, que so compostos
qumicos orgnicos que possuem a propriedade de
absorver luz visvel seletivamente, razo pela qual
aparecem coloridos, devido presena de grupos
cromforos tais como nitro, nitroso, azo e carbonila. A cor destes compostos intensificada e/ou
modificada por grupos auxocromos tais como etila, nitro, amino, sulfnico, hidroxila, metxi, etxi, cloro e bromo. Os corantes reativos constituem
uma classe de corantes utilizados em escala crescente

* Centro de Engenharias e Cincias exatas, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica da Universidade Estadual do
Oeste do Paran

160

ENGEVISTA, V. 13, n. 3. p. 160-166, dezembro 2011

pelas indstrias txteis devido sua reatividade com


as fibras e estabilidade da cor (Kimura et al., 1999).
A remoo da cor dos efluentes txteis
um dos grandes problemas ambientais apresentado por esse setor. A elevada estabilidade biolgica
destes produtos dificulta seu tratamento por via
convencional (Dallago et al., 2005).
Diversos mtodos convencionais tm sido
utilizados no tratamento de efluentes contaminados com corantes, dentre eles citam-se a coagulao, precipitao, filtrao, ozonio, processos
oxidativos avanados e eletrofloculao (Guaratini e Zanoni, 2000, Mohan et al., 2002, Kunz
et al., 2002, Palcio et al., 2009, Manentti et al.,
2010). O processo da biossoro que emprega
como adsorvente materiais de origem natural surge como uma tecnologia promissora e em atual
expanso. Este mtodo se torna atraente devido
ao seu baixo custo, fcil disponibilidade, eficincia elevada, biodegradabilidade, facilidade de operao e capacidade para tratar corantes em formas
mais concentradas (Meshko et al., 2001; Sanghi e
Bhattacharya 2002; Bulut e Aydin, 2006).
Dentre os diversos materiais utilizados como
biomassa, as macrfitas tm se destacado pela boa
capacidade de remoo de poluentes e pela abundncia, pois considerada a principal planta daninha aqutica em diversas partes do mundo (Bini e
Thomaz, 2005; Mdenes et al., 2009a; Mdenes
et al., 2009b). Estas plantas so consideradas infestantes e nocivas, e a produo de biossorventes
utilizando estas plantas pode ser realizada com somente custos de secagem e transporte.
O aproveitamento da biomassa de plantas aquticas como adsorventes naturais para o
controle da poluio ambiental tem sido muito
pouco explorado, principalmente no Brasil. Desta
forma, este trabalho tem por objetivo avaliar o potencial da biomassa seca da macrfita Egeria densa
na remoo de corante reativo azul 5G.
2. MATERIAIS E MTODOS
2.1 Materiais
A biomassa da macrfita Egeria densa utilizada como biossorvente foi coletada no lago de
Itaipu no estado do Paran. Em seguida foi lavada
com gua corrente, enxaguada com gua destilada, seca temperatura ambiente e triturada em
moinho (Tecnal), sem separao por granulometria, para a utilizao nos experimentos.
ENGEVISTA, V. 13, n. 3. p. 160-166, dezembro 2011

Foi utilizado neste trabalho, solues de corante com concentraes na faixa de 25 a 80 mg


L-1, preparadas a partir do corante reativo azul 5G
(Texpal Qumica), cuja representao da molcula
apresentada na Fig. 1.

Figura 1. Estrutura qumica do corante reativo


azul 5G (Koprivanac et al., 2005).
2.2 Procedimento Experimental
Para aprimorar as condies experimentais
de adsoro, realizou-se um teste preliminar de
investigao do efeito do pH na soluo. Para este
teste, foi adicionado 250 mg da macrfita Egeria
densa a 50 mL de soluo de corante reativo azul
5G (80 mg L-1), com os valores de pH ajustados
de 1 a 10, em duplicata. O teste foi realizado sob
agitao constante em shaker com temperatura
controlada de 30C por um perodo de 120 min.
As concentraes das amostras foram determinadas em espectrofotmetro UV-VIS.
O estudo da cintica de biossoro foi realizado utilizando-se erlenmeyers de 125 mL, nos
quais adicionou-se 250 mg da biomassa seca da
macrfita Egeria densa e 50 mL da soluo de corante reativo azul 5G com concentrao inicial de
25 mg L-1, previamente preparada. O teste cintico foi realizado em duplicata, com temperatura
controlada de 30C e ajuste de pH 1, sob agitao. As amostras foram coletadas em intervalos
de tempo pr-definidos e em seguida filtradas. As
concentraes das amostras foram analisadas em
espectrofotmetro UV-VIS.
Na determinao do equilbrio de soro fez-se o uso de erlenmeyers de 125 mL, com valores
de biomassa da macrfita variando de 10 a 50 mg
e adio de volumes de soluo de corante reativo
azul 5G de 50 mL com concentraes iniciais variando de 35 a 70 mg.L-1. Os experimentos foram
conduzidos sob agitao constante por um perodo
de 120 min., mantendo-se a temperatura controlada de 30C e pH 1. Aps o perodo de tempo
determinado as amostras foram retiradas, filtradas e
analisadas em espectrofotmetro UV-VIS. A quan-

161

tidade de corante adsorvido pela macrfita foi determinada pelo balano de massa dado pela Eq. 1.
q=

V (C 0 C )

m

(1)

Em que:
a quantidade de corante adsorvida pela biomassa da macrfita (mg.g-1);
e
so as concentraes iniciais e finais do
corante nas solues, respectivamente (mg L-1);
o volume da soluo de corante (50 mL);
a massa de adsorvente (g).
3. RESULTADOS E DISCUSSES
3.1 Efeito do pH
Os resultados do teste preliminar realizado
e o ajuste pela funo do tipo logstica, mostraram
que o pH um importante parmetro no fenmeno de adsoro. A influncia do pH na adsoro
do corante azul reativo 5G mostrada na Fig. 2.

palmente por grupos funcionais tais como amino


e carboxila, para ser mais positivamente carregada.
O pH tambm pode afetar a estabilidade estrutural do corante reativo azul 5G, pois, sob uma
condio cida, a molcula do corante pode ser
desprotonada no seio da soluo, resultando numa
molcula polar (R-SO3), com uma alta densidade
de carga negativa. Portanto, a repulso eletrosttica entre o stio adsorvente e os ons de corante carregados negativamente foi reduzida em pH
baixo. Consequentemente, os grupos funcionais
carregados positivamente poderiam exercer uma
forte atrao eletrosttica em molculas aninicas de corante. Outro modo de adsoro tambm
pode estar presente (troca inica ou quelao, por
exemplo). Alm disso, uma abundncia de stios
superficiais carregados negativamente esperada
para valores de pH neutro e alcalino, causando um
efeito desfavorvel sobre uma adsoro aninica
de corante, porque uma repulso eletrosttica na
superfcie do adsorvente est atuando e, assim, a
eficincia de adsoro do corante cai para 30-42%.
3.2 Parmetros Cinticos
Os resultados experimentais do teste cintico, bem como, o ajuste por uma funo do tipo
logstica so apresentados na Fig. 3.
Os dados cinticos demonstraram que houve uma grande reduo da concentrao de corante logo nos primeiros minutos e atingiu-se a concentrao de equilbrio em torno de 120 minutos,
com remoo de aproximadamente 95%.

Figura 2. Efeito do pH na adsoro de


corante azul reativo 5G.
O potencial de remoo de corante reativo
azul 5G pela macrfita Egeria densa aumenta com
o decrscimo do pH, apresentando remoo aproximada de 87%, utilizando-se pH 1.
De acordo com Fiorentin et al. (2010),
quando o pH da soluo de corante diminui, mais
prtons esto disponveis na soluo de corante e o
nmero de stios ativos carregados negativamente
reduzido, assim, os prtons so conduzidos para
a superfcie do adsorvente, que composta princi162

Figura 3. Cintica de biossoro do


corante reativo azul 5G, para os dados
experimentais obtidos em pH 1 e 30oC.
ENGEVISTA, V. 13, n. 3. p. 160-166, dezembro 2011

Na avaliao dos dados cinticos utilizaram-se as equaes de Lagergren e Ho. A equao de


Lagergren conhecida a mais tempo, descrevendo
a taxa de adsoro em funo da capacidade de
adsoro. A expresso de Ho inclui a quimiossoro e foi aplicada com sucesso na adsoro de metais, ons, corantes, herbicidas, leos e substncias
orgnicas a partir de solues aquosas (Ho, 2006).
A forma linear do modelo de pseudo-primeira ordem descrito por Lagergren apresentado
pela Eq. 2:
K
log(qeq qt ) = log(qeq ) 1 t
(2)
2,303
Sendo,

a constante de velocidade (min-1);


a quantidade de corante sorvido no equilbrio (mg g-);
a quantidade de corante sorvido no tempo (mg g-).
Para o modelo linear de pseudo-segunda ordem, segundo Ho (2006) tem-se a Eq. 3:

1
1
t
=
+
t
2
qt K 2 qeq qeq
Em que:
(g mg min-1).
-1

(3)
a constante de velocidade

te de ajuste 0,9997, qeq igual a 4,932 mg g-1 e K2


igual a 0,031 g mg-1 min-1. O modelo de pseudo-primeira ordem apresentou coeficiente de ajuste
-0,9307, demonstrando ser inadequado aos dados
experimentais.
3.3 Parmetros de Equilbrio de
Adsoro
Os dados de equilbrio de soro foram
avaliados por isotermas de adsoro. Estas isotermas representam uma relao de equilbrio
entre a concentrao de corante na fase lquida
e a quantidade de corante com uma massa biosorvente para uma temperatura especfica. A isoterma muito importante para estimar a mxima
capacidade de adsoro e afinidade entre adsorbato e adsorvente, alm de outros parmetros fsicos
(Fiorentin et al., 2010). Uma vez que a resposta
do fenmeno de adsoro est relacionada ao
tipo de material utilizado como adsorvente e as
caractersticas fsicas e qumicas possudas pelo
adsorvato, bem como as condies experimentais
de adsoro, um nmero de processos de adsoro de poluentes tm sido estudados na tentativa
de encontrar uma explicao adequada para os
mecanismos e cintica para classificar as solues
ambientais (Weber, 1963).
As isotermas aplicadas so descritas segundo
os modelos apresentados por Langmuir, Freundlich e Temkin.
O modelo de Langmuir representado
pela Eq. 4:
q eq = q max

Figura 4. Modelo de pseudo-segunda


ordem do processo de biossoro do
corante reativo azul 5G para os dados
experimentais obtidos em pH 1 e 30oC.
O modelo de pseudo-segunda ordem de
Ho, mostrado na Figura 4, foi o que melhor se
ajustou aos dados experimentais, com coeficienENGEVISTA, V. 13, n. 3. p. 160-166, dezembro 2011

bc

eq

1 + bc

(4)
eq

Em que:
a quantidade de corante adsorvido por unidade de massa de biomassa
em equilbrio (mg g-1);
a concentrao de
corante em soluo no adsorvido em equilbrio
(mg L-1);
a capacidade mxima de
soro do corante por unidade de massa de biomassa para formar uma monocamada completa
na superfcie (mg g-1);
a razo entre a constante cintica de adsoro e a constante cintica
de dessoro, (L mg-1).
Os dois parmetros b e qmax so constantes
da isoterma de Langmuir, sendo que o parmetro
b representa a razo entre as taxas de soro e dessoro. O parmetro qmax representa o nmero total de stios disponveis no material biossorvente,
163

ou seja, indica a completa saturao da superfcie


do sorvente (cobertura da monocamada).
Para representao do modelo de Freundlich tem-se a Eq. 5:
qeq = k (Ceq

(5)

Em que: k uma constante relacionada


capacidade de adsoro; n uma constante relacionada intensidade de adsoro; Ceq a concentrao de corante em soluo no adsorvido em
equilbrio, (mg L-1); qeq a quantidade de corante
adsorvido por unidade de massa de biomassa em
equilbrio (mg g-1).
A isoterma de Freundlich uma equao
emprica que considera a existncia de uma estrutura em multicamadas, e no prev a saturao da
superfcie baseada no processo de adsoro. Assim,
o modelo permite a existncia de uma cobertura
superficial infinita. Valores de k maiores indicam
que o adsorvente utilizado apresenta maior potencial para a captao do adsorvato encontrado em
soluo.
O modelo Temkin considera os efeitos das
interaes indiretas entre as molculas do adsorvato e a diminuio dos calores de adsoro com
o aumento da taxa de remoo. Assumindo que
o calor de adsoro das molculas na camada diminui linearmente com o preenchimento da superfcie do adsorvente. A isoterma de Temkin
descrita pela Eq. 6.

qeq = B. ln (kT Ceq ) (06)


Em que: B a constante de Temkin que relaciona o calor de adsoro com o nmero total de stios (mg g-1) e kT a constante de Temkin (L mg-1).
As isotermas de Langmuir, Freundlich e
Temkin, representadas pelas Equaes 4-6, com
dois parmetros, foram ajustadas aos dados experimentais de equilbrio para o corante reativo 5G.
Os parmetros de cada isoterma foram estimados
utilizando o software Origin, verso 8.0. As isotermas juntamente com os dados experimentais de
equilbrio para o corante reativo 5G, em pH 1, 30
o
C e 120 minutos, so apresentados na Figura 5.
Na Tabela 1 so mostrados os dados da anlise estatstica o os valores dos parmetros para
os modelos. De acordo com o coeficiente de correlao, verifica-se que o modelo de isoterma de
Langmuir foi o que se ajustou melhor aos dados
164

de equilbrio seguido pelo modelo de Temkin e


Freundlich.

Figura 5 Ajuste das isotermas de Langmuir,


Freundlich e Temkin e dos dados experimentais
da adsoro de corante reativo azul 5G pela
macrfita E. densa para os dados experimentais
obtidos em pH 1, 30oC e 120 min.
Tabela 1 Ajuste dos parmetros das isotermas de
Langmuir, Freundlich e Temkin para os dados
experimentais obtidos em pH 1, 30oC e 120
min.
Modelos
Parmetros
valores
-1
Langmuir
qmax (mg g ) 29,83 1,32
0,12 0,01
b (L mg-1)
2
0,9971
r
1,1656
c
Freundlich

Temkin

k (mg g-1)
n
r2
c
kT (L mg-1)
B (mg g-1)
r2
c

5,67 0,53
0,44 0,04
0,9845
6,1726
1,09 0,11
6,66 0,36
0,9952
1,8990

Para o sistema estudado, a alta capacidade


de adsoro (qmax = 29,83 1,32 mg g-1), baixo
tempo de equilbrio (120 min.) e baixo custo de
preparao, sugerem que a macrfita aqutica E.
densa pode ser utilizada como um biossorvente al-

ENGEVISTA, V. 13, n. 3. p. 160-166, dezembro 2011

ternativo na remoo de corantes em sistema de


tratamento de efluentes txteis.

modeling. Chemical Engineering Journal. 163, pp.


68-77.

4. CONCLUSO

Guaratini, C. C. I., Zanoni, M. V. B., 2000. Reviso: Corantes Txteis. Qumica Nova. 23, n.1,
pp. 71-78

Atravs desta pesquisa verificou-se que a macrfita


Egeria densa possui grande potencial de remoo
do corante reativo azul 5G presente em efluentes
txteis industriais, visto que houve uma reduo
significativa na quantidade de corante presente
na soluo, em torno de 60%, aps os primeiros
minutos e aproximadamente 95% no equilbrio.
O modelo cintico de pseudo-segunda ordem foi
o que obteve ajuste satisfatrio aos dados experimentais.
O controle de pH importante no processo
de adsoro do corante reativo 5G, pois em pH
cido existe uma alta atrao eletrosttica entre a
superfcie do adsorvente carregada positivamente
e o corante aninico.
As isotermas de Langmuir, Freundlich e Temkin apresentaram comportamento favorvel na
interpretao dos dados experimentais de equilbrio, com valores de qmax igual a 29,83 mg g-1 para
Langmuir, kT igual a 1,09 L mg-1 para Temkin, e k
igual a 5,67 mg g-1 para Freundlich. Baseado nos
valores do coeficiente de correlao, a isoterma de
Langmuir foi a que melhor representou os dados
experimentais de equilbrio.
5. REFERNCIAS
Bulut Y., Aydn H., 2006. A kinetics and thermodynamics study of methylene blue adsorption on
wheat shells. Desalination. 194, pp. 259267.
Bini, L.M.; Thomaz, S.M., 2005. Prediction of
Egeria najas and Egeria densa occurrence in a large
subtropical reservoir (Itaipu Reservoir, Brazil
Paraguay). Aquatic botany. 83 n. 3, pp. 227238.
Dallago R. M., Smaniotto A., Oliveira L. C. A.,
2005. Resduos slidos de curtumes como adsorventes para a remoo de corantes em meio aquoso. Qumica Nova. 28, n.3, pp. 433-437.
Fiorentin, L.D., Trigueros, D.E.G., Mdenes,
A.N., Espinoza-Quiones, F.R., Pereira, N.C.,
Barros, S.T.D., Santos, O.A.A., 2010. Biosorption of reactive blue 5G dye onto drying orange
bagasse in batch system: Kinetic and equilibrium
ENGEVISTA, V. 13, n. 3. p. 160-166, dezembro 2011

Ho, Y. S., 2006. Review of second-order models


for adsorption systems. Journal of Hazardous Materials. 136 pp. 681689.
Kimura, I. Y., Gonalves Jr., A. C., Stolberg, J.,
Laranjeira, M. C. M., Fvere, V. T., 1999. Efeito do pH e do tempo de contato na adsoro de
corantes reativos por microesferas de quitosana.
Polmeros: Cincia e Tecnologia. pp. 51-57.
Koprivanac, N. Kusic, H., Vujevi, D., et al., 2005.
Influence of iron on degradation of organic dyes
in corona. Journal of Hazardous Materials 117 pp.
113-119.
Kunz A., Zamora P. P. Moraes, S. G., Durn N.,
2002. Reviso: Novas Tendncias no Tratamento
de Efluentes Txteis. Qumica Nova. 25, n.1, pp.
78-82.
Manenti, D. R., Gomes, L.F.S., Borba, F.H., Mdenes, A.N., Espinoza-Quiones, F.R., Palcio,
S.M., 2010. Otimizao do processo foto-Fenton
utilizando irradiao artificial na degradao do
efluente txtil sinttico. Engevista (UFF) v. 12, n1,
pp 22 a 32.
Meshko V., Markovska L., Mincheva M., Rodrigues A.E., 2001. Adsorption of basic dyes on
granular activated carbon and natural zeolite. Water Research. 35,
pp. 33573366.
Mdenes, A.N., Pietrobelli, J.M.T.A., EspinozaQuiones, F.R., 2009a. Cadmium biosorption
by non-living aquatic macrophytes Egeria densa.
Water Science and Technology. 60 pp. 293-300.
Mdenes, A.N., Pietrobelli, J.M.T.A., Espinoza-Quiones, F.R., Suzaki, P.Y.R., Alflen, V.L.,
Fagundes-Klen, M.R., 2009b. Potencial de biossoro do zinco pela macrfita Egeria densa. Engenharia Sanitria e Ambiental. 14, pp. 465-470.

165

Mohan D., Singh K.P., Singh G., Kumar K.,


2002. Removal of Dyes from Wastewater Using
Flyash, a Low-Cost adsorvent. Industrial & Engineering Chemical Research. 41 pp. 36883695.
Palcio, S.M., Espinoza-Quiones, F.R., Mdenes, A.N., Oliveira, C.C., Borba, F.H. Silva
Jr., F.G, 2009. Toxicity assessment from electro-coagulation treated-textile dye wastewaters by
bioassays. Journal of Hazardous Materials. 172 pp.
330337.
Sanghi R., Bhattacharya B., 2002. Review on decolorisation of aqueous dye solutions by low cost

166

adsorbents. Coloration Technology. 118, pp 256


269.
Vandevivere, P. C., Bianchi, R., Verstraete, W.,
1998, Treatment and Reuse of Wastewater from
the textile wetprocessing industry: Review of
emerging technologies, Journal of Chemical Technology &. Biotechnology 72, pp. 289-302.
Weber W.J., Morriss J.C., 1963. Kinetics of adsorption on carbon from solution, Journal Sanitary Engineering Division, American Society of Civil
Engineers. 89 pp. 3160.

ENGEVISTA, V. 13, n. 3. p. 160-166, dezembro 2011

Você também pode gostar