17

AULA

Separao da equao
de Schrdinger
em coordenadas cartesianas
1. Partcula livre e caixa de
potencial tridimensional

Meta da aula

objetivos

Estudar uma partcula quntica livre e presa em uma

caixa em trs dimenses.

identificar as dificuldades para resolver a equao de Schrdinger em

trs dimenses;
reconhecer que, para alguns potenciais, chamados separveis, a equao
de Schrdinger em trs dimenses pode ser escrita na forma de trs
equaes de Schrdinger em uma dimenso;
aplicar esse estudo ao caso da partcula livre em trs dimenses
e de uma partcula em uma caixa.

Pr-requisito
Para melhor compreenso desta aula, preciso que
voc reveja as Aulas 4 e 7 desta disciplina.

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional

EQUAO DE SCHRDINGER EM TRS DIMENSES

Vimos, na Aula 4 desta disciplina, que uma partcula microscpica
(por exemplo, um eltron) tem o seu estado, em um instante de tempo t,
completamente definido por uma funo complexa chamada funo de
onda, indicada pelo smbolo (x, y, z, t), em que (x, y, z) so as coordenadas
espaciais cartesianas. Supondo que a partcula tenha massa m e se mova sob
a influncia de uma energia potencial V(x, y, z, t), vimos que essa funo
de onda satisfaz a equao de Schrdinger dependente do tempo:

ih

h2 2 2 2
+
+
=

+ V (x, y, z, t) . (17.1)
t
2m x 2 y 2 z 2

Inicialmente, vamos generalizar esse resultado para o problema

mais geral de duas partculas, de massas m A e m B, nas posies
(xA , yA , zA) e (xB , yB , zB), respectivamente, que interagem por meio de
um potencial V(x, y, z, t) que depende apenas das coordenadas relativas,
x = xA xB , y = yA yB , z = zA zB. Sabemos, do curso de Mecnica, que
esse problema se resolve por meio de uma mudana de coordenadas
para as coordenadas relativas e do centro de massa. O movimento da
coordenada do centro de massa estar sujeito ao de foras externas.
Vamos deix-lo de lado no momento, pois nosso foco o estudo do
movimento da coordenada relativa.
Na coordenada relativa, o problema equivalente ao estudo de
uma nica partcula de massa = mA mB

( mA + mB )(a chamada massa

reduzida), que se movimenta no potencial V(x, y, z, t). Neste caso,

a Equao de Schrdinger tem a forma:

ih

h2 2 2 2
+
+ 2 + V (x, y, z, t) . (17.2)
=

t
2 x2 y2
z

Note que o caso particular de uma nica partcula de massa m,

estudado pela Equao (17.1), pode tambm ser estudado pela Equao
(17.2). Para isso, basta fazer mA = m, mB = ; e, considerando que esta
ltima partcula est na origem de coordenadas, xB = yB = zB = 0.
No caso em que o potencial V no dependa explicitamente do tempo,
V =V(x, y, z), podemos separar a funo de onda (x, y, z, t) no produto de
uma funo das coordenadas (x, y, z) e outra do tempo, da forma:

(x, y, z, t) = (x, y, z) e iEt / h .

84

CEDERJ

(17.3)

MDULO 1

17

Onde, analogamente ao caso unidimensional, E representa a energia

AULA

total do sistema. Substituindo a Equao (17.3) na Equao (17.2),

obtemos a equao de Schrdinger independente do tempo no caso
tridimensional:

h2
2

2 2 2
2 + 2 + 2 + V (x, y, z) (x, y, z)= E (x, y, z) .
y
z
x

(17.4)

A Equao (17.4) pode tambm ser escrita na forma

h2 2
+ V (x, y, z) (x, y, z) = E (x, y, z) ,
2
em que 2 o operador laplaciano.

ATIVIDADE
1. Verifique que a funo de onda (x, y, z, t), dada pela Equao
(17.3), soluo da equao de Schrdinger dependente do
tempo, Equao (17.2), se (x, y, z) for soluo da equao de
Schrdinger independente do tempo, Equao (17.4).
________________________________________________________
________________________________________________________
_________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA

Vamos substituir a funo de onda (x, y, z, t), definida pela

Equao (17.3), na Equao (17.2):

ih

h2
=
t
2

2 2 2
2 + 2 + 2 + V (x, y, z, t)
y
z
x

h2 2 2 2 iEt / h
(x, y, z)e iEt / h =
+ V (x, y, z, t) (x, y, z)e iEt / h
2 + 2 + 2 e
t
2 x
y
z
2
2
2
2
h iEt / h
E (x, y, z)e iEt / h =
+
+
+ V (x, y, z, t) (x, y, z)e iEt / h

e
2 x 2 y 2 z 2

ih

E (x, y, z) =

h2
2

2 2 2
2 + 2 + 2 + V (x, y, z, t) (x, y, z),
y
z
x

que precisamente a Equao (17.4), como queramos

demonstrar.

CEDERJ

85

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional

Observamos que a equao de Schrdinger independente do

tempo, neste caso tridimensional, uma equao em derivadas parciais de
segunda ordem, diferentemente da equao de Schrdinger independente do
tempo no caso unidimensional, que estudamos em detalhes no Mdulo 2,
e que era uma equao diferencial ordinria, tambm de segunda ordem.
Como conseqncia disso, a soluo da Equao (17.4) somente pode
ser obtida em forma explcita em alguns casos simples. Em particular, a
soluo vai ser possvel quando a forma do potencial permitir a utilizao
do procedimento de separao de variveis. Nesse caso, a equao de
Schrdinger tridimensional pode ser reduzida a equaes mais simples em
uma dimenso. Vamos estudar, primeiramente, o caso em que a equao de
Schrdinger separvel em coordenadas cartesianas. Futuramente, veremos
casos em que essa equao separvel em coordenadas esfricas.

SEPARAO DA EQUAO DE SCHRDINGER EM

COORDENADAS CARTESIANAS
Vamos considerar, inicialmente, o caso em que o potencial V(x, y ,z)
pode ser escrito na seguinte forma:

V (x, y, z) = V1 (x) + V2 (y) + V3 (z) .

(17.5)

Neste caso, a equao de Schrdinger (17.4) pode ser escrita

na forma:

h2 2
h2 2
h2 2

+
(
)
+
(
)
+ V3 (z) (x, y, z) =
V
x
V
y
+

1
2

+
2
2
2
z
2 y
2 (17.6)

2 x

2
2
h2 2
h2 2

h
+
(
)
+
(
)
+ V3 (z) (x, y, z) = E (x, y, z) .
V
x
V
y
+

1
2

+
2
2
2
2 x
2 y
2 z

A forma dessa equao sugere que procuremos solues que sejam

produtos de trs funes de uma varivel,

(x, y, z) = 1 (x) 2 (y) 3 (z) .

(17.7)

Substituindo a Equao (17.7) na Equao (17.6) e dividindo os

dois lados por (x, y, z), obtemos:

86

CEDERJ

17

MDULO 1

h2 1 d 2 3
d 2 2
+
+ V3 (z) = E .
V
(
y
)
+
2
2
2
dy
2 3 dz

AULA

2
2

h2 1 d 2 2
h2 1 d 2 3
h 1 d 1
+
+
+ V3 (z) = E
+

V
(
x
)
V
(
y
)

+
1
2
2
2
2
2 1 dx
2 2 dy
2 3 dz

(17.8)

Cada uma das expresses nos colchetes funo de apenas uma

das variveis x, y e z. Portanto, para que a soma dessas expresses
seja igual constante E, cada uma delas deve ser uma constante, que
denominamos E1, E2, E3, respectivamente. Obtemos, ento, o sistema
de trs equaes diferenciais ordinrias:

h2 d 2 1
+ V1 (x) 1 (x)= E1 1 (x) ,
2 dx 2

(17.9.a)

h2 d 2 2
+ V2 (y) 2 (y)= E2 2 (y) ,
2 dy 2

(17.9.b)

h2 d 2 3
+ V3 (z) 3 (z)= E3 3 (z) ,
2 dz 2

(17.9.c)

com a condio adicional

E1 + E2 + E3 = E .

(17.9.d)

Cada uma das equaes (17.9.a.b.c) tem a forma da equao

de Schrdinger unidimensional, que estudamos no Mdulo 2. Vemos,
portanto, que no caso do potencial ser separvel (na forma indicada pela
Equao (17.5)), a soluo da equao de Schrdinger tridimensional
pode ser expressa em termos dos resultados conhecidos para as solues
da equao de Schrdinger unidimensional. A seguir, vamos considerar
os seguintes exemplos: o estudo da partcula livre em trs dimenses, de
uma partcula em uma caixa de potencial em trs dimenses e, finalmente,
do oscilador harmnico tridimensional. Nesta aula, consideraremos
apenas os dois primeiros desses sistemas, deixando o estudo do oscilador
harmnico para ser feito na prxima aula.

CEDERJ

87

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional

A PARTCULA LIVRE EM TRS DIMENSES

Como primeiro exemplo, vamos considerar o movimento de uma
partcula livre de massa . Neste caso, o potencial nulo em todo o
espao, e a equao de Schrdinger (17.4) fica na forma:

h2

2 2 2
2 + 2 + 2 = E (x, y, z) .
y
z
x

(17.10)

Essa equao facilmente separvel em coordenadas cartesianas,

considerando V1(x) = V2(y) = V3(z) = 0. Por exemplo, a Equao (17.9.a)
vai ser escrita na forma:

h2 d 2 1
= E1 1 (x) ,
2 dx 2

(17.11)

que exatamente a mesma forma da Equao (7.1) da Aula 7, para o

caso da partcula livre em uma dimenso. Lembrando o que foi discutido
naquela aula, a Equao (17.11) tem soluo para todo valor de E1 > 0,
e essa soluo tem a forma:

1 (x) = A1eik1x + B1e ik1x,

(17.12.a)

onde k1 = 2 E1 / h e A1 e B1 so constantes arbitrrias. Procedendo

da mesma forma com as Equaes (17.9.b) e (17.9.c), obtemos:

2 (y) = A2 eik2 y + B2 e ik2 y ,

(17.12.b)

3 (z) = A3eik3z + B3e ik3z .

(17.12.c)

Portanto, a soluo da equao de Schrdinger (x, y, z) = 1(x) 2(y)

3(z) pode ser escrita como uma combinao linear de estados na forma
rr

(x, y, z) = Cei (k1x + k2 y + k3z) = Ceik.r ,

(17.13)

em que definimos o vetor de onda k = (k1, k2, k3), e o vetor posio da

partcula r = (x, y, z). Finalmente, da Equao (17.9.d) obtemos:

h2
h 2 k2
p2 , (17.14)
k12 + k2 2 + k32 ) =
=
(
2
2
2
ur
r
onde p o mdulo do vetor momento p = hk .
E = E1 + E2 + E3 =

88

CEDERJ

MDULO 1

17

,
x
r
r

passa a ser, em trs dimenses, p = i h , onde r

x +
y + z ,
=
x
y
z
Operador momento linear, que em uma dimenso era

p = i h

AULA

o operador gradiente.

ATIVIDADE

2. Mostre que a funo de onda (17.13)

r autofuno do
operador momento com autovalor hk .

RESPOSTA COMENTADA

Vamos aplicar o operador momento funo de onda

(17.13):

r
r
i (k x + k y + k z )
p (x, y, z) = i h Ce x y z

i (k x + k y + k z )
i (k x + k y + k z )
i (k x + k y + k z )

= i h Ce x y z x + Ce x y z y + Ce x y z z

i ( kx x + ky y + kz z )
i ( kx x + ky y + kz z )
i ( kx x + ky y + kz z )
x + ikyCe
y + ikzCe
z
= i h ikxCe
r
= h ( kx x + ky y + kz z ) (x, y, z) = hk (x, y, z) ,

como queramos demonstrar.

Em relao condio de normalizao da funo de onda da

partcula livre descrita pela Equao (17.13), temos, de maneira similar
vista na Aula 7, que ela pode ser escrita na forma:

(x, y, z) dx dy dz = 1 C

dx dy dz = 1 .

(17.15)

CEDERJ

89

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional

Novamente temos um problema, pois a integral

dx dy dz

tem

valor infinito, de modo que teramos de ter C = 0. Lembramos que essa

dificuldade surgiu porque a situao de uma partcula livre em uma
regio de extenso infinita no-fsica, j que os experimentos so sempre
realizados em locais com extenso finita. Em sistemas tridimensionais
como o que estamos considerando, isto pode ser conseguido, por
exemplo, impondo que a funo de onda seja normalizada em uma
caixa cbica de lado L. A condio de normalizao torna-se, ento
L2 L2 L2

(x, y, z) dx dy dz = 1 C

L 2 L 2 L 2
L2 L2 L2

(x, y, z) dx dy dz = 1 C

L2 L2 L2

dx dy dz = 1 C =

L 2 L 2 L 2
2

L 2 L 2 L 2

L2 L2 L2

dx dy dz = 1 C =

L 2 L 2 L 2

( )
L

. (17.16)

Chegamos, dessa maneira, ao valor de C que normaliza a funo de

onda da partcula livre em trs dimenses. Observamos que a escolha
da forma e do tamanho da caixa foram arbitrrios, mas, como no caso
unidimensional, as propriedades da funo de onda no dependem do
valor da constante C. Podemos, portanto, considerar que a funo de
onda normalizada para a partcula livre movimentando-se em trs

ur

dimenses com momento p = hk dada por:

rr

(x, y, z) = L3 / 2 eik.r .

(17.17)

A PARTCULA EM UMA CAIXA EM TRS DIMENSES

Como segundo exemplo, vamos considerar uma partcula de massa

que se movimenta dentro de uma caixa com forma de paraleleppedo

de lados L1, L2, L3 e de paredes impenetrveis. No interior da caixa, o
potencial V constante, e consideramos que o valor do mesmo zero,
enquanto nas paredes V infinito. Esse problema , portanto, uma
extenso para trs dimenses do estudo do poo quadrado infinito
estudado na Aula 14.
A equao de Schrdinger a ser resolvida no interior da caixa
similar ao caso da partcula livre,

90

CEDERJ

h2
2

2 2 2
2 + 2 + 2 = E (x, y, z) ,
y
z
x

(17.18)

( L)

MDULO 1

17

mas agora temos de acrescentar a condio de que a funo de onda

AULA

(x, y, z) deve ser nula nas paredes (e tambm no espao exterior

caixa). Considerando a origem de coordenadas em uma das quinas da
caixa e, lembrando que (x, y, z) = 1 (x) 2 (y) 3 (z) , temos que, para
0 x L1, a funo de onda 1(x) satisfaz a equao

h 2 d 2 1
=E11 (x)
2 dx 2

(17.19)

com as condies 1(0) = 1(L1) = 0. A partir dos resultados obtidos na

Aula 14, os valores possveis para E1 so:

En1 =

h2 2 n12
, n1 = 1, 2, 3,... .
2 L12

(17.20)

As autofunes correspondentes, j normalizadas, vo ter a forma:

1/ 2

2
n1 (x) =
L1

n
sen 1 x , n1 = 1, 2, 3,... .
L1

(17.21)

Efetuando o mesmo procedimento para as funes de onda 2(y)

e 3(z), obtemos que as funes de onda normalizadas para a partcula
na caixa tridimensional so dadas pela expresso:

1/ 2

8
n1n2 n3 (x, y, z) =

L1L2 L3

n
n
n
sen 1 x sen 2 y sen 3 z . (17.22)
L1
L2
L3

Os valores da energia associados a esta funo de onda so:

En1n2 n3 = En1 + En2 + En3 =

2 h2 n12 n2 2 n32
+
+

.
2 L12 L2 2 L32 .

(17.23)

Vemos que, para valores diferentes dos lados L1, L2, L3 da caixa,
temos, em geral, que cada conjunto de valores dos nmeros qunticos
n1, n2, n3 tem associado um nico valor da energia En n n . Mais precisa1 2 3

mente, isso acontece quando as relaes entre os lados da caixa so

nmeros incomensurveis, ou seja, no so nmeros racionais. Neste
caso, em que ao nvel de energia En1n2 n3 corresponde um nico estado do

CEDERJ

91

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional

sistema, caracterizado pela funo de onda, temos um nvel de energia

no-degenerado. Vamos ver, na prxima aula, que se dois ou mais
lados da caixa forem iguais, podemos ter mais de um estado com o
mesmo valor da energia, ou seja, nveis degenerados. Como observao
final, mencionamos que os nveis de energia da partcula livre so
infinitamente degenerados. De fato, vimos que a energia da partcula
dada por E = h2 k2 / 2 e, portanto, todas as funes de onda
rr
r
(x, y, z) = Cei (k1x + k2 y + k3z) = Ceik.r , associadas a vetores k = (k1, k2, k3)
com o mesmo mdulo, tm o mesmo valor da energia.

ATIVIDADE
3. Considere uma partcula de massa em uma caixa em trs
dimenses em que L1 = L2 = L e L3 = L/2. Calcule as energias e as
degenerescncias dos dois nveis de energia mais baixa.

RESPOSTA COMENTADA

Partimos da expresso (17.23) para as energias permitidas:

En1n2 n3 =

2 h2 n12 n22 n32 2 h2 2

n + n22 + 4n32 )
2 + 2 + 2=
2 ( 1
2 L1 L2 L3 2 L

Vamos agora inspecionar os valores (inteiros e positivos) de n1 , n2

e n3 que fornecem as energias mais baixas. Certamente, a energia
mais baixa (estado fundamental) ocorre com n1 = n2 = n3 = 1.
Apenas essa combinao de nmeros qunticos fornece a energia
mais baixa, que igual a E111 =

2 h2
3 2 h2
.
1 + 1 + 4) =
2 (
2 L
L2

J, para o primeiro estado excitado, um dos nmeros qunticos ser

igual a 2 e os demais permanecem sendo iguais a 1. Vemos que
tanto (n1 , n2 , n3) = (2,1,1) como (n1 , n2 , n3) = (1, 2, 1) fornecem a
mesma energia E211 = E121 =

2 h2
9 2 h2
,
4
=
4
+
1
+
(
)
2 L2
2 L2

que, portanto, tem degenerescncia igual a 2.

92

CEDERJ

MDULO 1
AULA

17

ATIVIDADES FINAIS
1. Obtenha a expresso para a densidade de corrente de probabilidade em trs
dimenses, seguindo os mesmos passos que foram tomados em uma dimenso
na Aula 6 (Equaes (6.16) a (6.20)).

RESPOSTA COMENTADA

A definio da densidade de corrente de probabilidade foi obtida, na Aula 6,

2
calculando-se a derivada temporal da densidade de probabilidade, (x, t) .
Executamos, agora, os mesmos passos, s que em trs dimenses: t

r 2
(r , t)
t

*
r
r
.
* (r , t)(r , t) = *
+
t
t
t

Usando a equao de Schrdinger e sua complexa conjugada:

ih

podemos escrever

r 2
(r , t)
t

h2 2
=
+V
t
2m

i h

h
=
2 * + V *
t
2m
*

r
r
ih
ih r
* 2 2 * =
* * ,
2m
2m
r r

onde, no ltimo passo, usamos a identidade = 2 (lembre-se:

r
r

r
r
significa o divergente do vetor
).

Note que essa equao pode ser escrita da seguinte forma:

r 2
(r , t)
t

r r
+j = 0 ,

que uma equao de continuidade em trs dimenses. A densidade de corrente

de probabilidade agora um vetor, dado por:

rr
ih
r
r r r
r r
(r , t) * (r , t) * (r , t) (r , t) .
j (r , t) =
2m

CEDERJ

93

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional

2. Calcule a densidade de corrente de probabilidade para uma partcula livre em

trs dimenses descrita pela funo de onda (17.13).

RESPOSTA COMENTADA
rr

Partimos da funo de onda (17.13): (x, y, z) = Ce i (k1x + k2 y + k3z ) = Ce ik.r .

Para calcularmos a densidade de corrente de probabilidade, precisamos tomar o
gradiente de e de sua complexa conjugada. Como vimos na Atividade 2 desta
aula, isso equivalente a aplicar o operador momento, e o resultado :

r
r
r
r
= ik , * = ik *.

Substituindo esse resultado na expresso para a densidade de probabilidade

encontrada na atividade anterior, obtemos:

r
r
r r 2hk
hk 2
r *r
(r ) (r ) =
j (r ) =
C
.
2m
m

Compare essa expresso com a que foi obtida na Atividade 3 da Aula 7, para
o caso unidimensional. A generalizao imediata. Aqui tambm podemos
2
fazer analogia com o caso de um fluido de densidade C , movendo-se com a

r
r
hk
velocidade de grupo da onda g =
.
m

94

CEDERJ

MDULO 1

17
AULA

RESUMO
Embora a resoluo da equao de Schrdinger no caso tridimensional seja
muito mais difcil do que no unidimensional (por se tratar de uma equao
em derivadas parciais), ela pode ser desenvolvida facilmente no caso em que
o potencial seja separvel. No caso de uma partcula livre em trs dimenses,
so obtidos resultados semelhantes ao do unidimensional, sendo os estados

qunticos da partcula caracterizados pelo vetor propagao k = (k1, k2, k3),

e dados explicitamente pelas funes de onda (x, y, z) = Ce

i (k1 x + k2 y + k3 z )

, com

energias E = h k / 2 . Se uma partcula se movimenta no interior de uma

2

caixa tridimensional, as funes de onda e os nveis de energia lembram os do poo

de potencial infinito, mas, neste caso, as funes de onda e os nveis de energia so
caracterizados pelos trs ndices (nmeros qunticos) n1 , n2 , n3 = 1, 2, 3,... . Para
uma escolha qualquer das dimenses laterais da caixa, esses nveis so, em geral,
2 2
no-degenerados, enquanto, no caso da partcula livre com energia E = h k / 2 ,

eles so infinitamente degenerados.

INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA

Na prxima aula, vamos estudar o caso particular da caixa tridimensional em
que os lados so iguais (caixa cbica), estudando o grau de degenerescncia dos
nveis de energia, e tambm considerar a aplicao do mtodo de separao
da equao de Schrdinger em coordenadas cartesianas ao caso do oscilador
harmnico tridimensional.

CEDERJ

95