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Bioquímica I - Vol. 1 PDF
Bioquímica I - Vol. 1 PDF
Andrea Da Poian
Debora Foguel
Marlvia Dansa-Petretski 5 edio
Bioqumica I
Bioqumica I
Volume 1 Mdulo 1 Andrea Da Poian
5 edio reformulada
Debora Foguel
Apoio:
Fundao Cecierj / Consrcio Cederj
Rua Visconde de Niteri, 1364 Mangueira Rio de Janeiro, RJ CEP 20943-001
Tel.: (21) 2334-1569 Fax: (21) 2568-0725
Presidente
Masako Oya Masuda
Vice-presidente
Mirian Crapez
Material Didtico
ELABORAO DE CONTEDO Departamento de Produo
Andrea Da Poian
Debora Foguel EDITORA ILUSTRAO
COORDENAO DE DESENVOLVIMENTO Tereza Queiroz Jefferson Caador
INSTRUCIONAL REVISO TIPOGRFICA CAPA
Cristine Costa Barreto Cristina Freixinho Jefferson Caador
SUPERVISO DE DESENVOLVIMENTO Diana Castellani PRODUO GRFICA
INSTRUCIONAL Elaine Bayma Fbio Rapello Alencar
Ana Paula Abreu-Fialho Patrcia Paula
DESENVOLVIMENTO INSTRUCIONAL COORDENAO GRFICA
E REVISO Jorge Moura
Jos Meyohas PROGRAMAO VISUAL
AVALIAO DO MATERIAL Alexandre d'Oliveira
DIDTICO
Thas de Sieri
D11b
Governador
Srgio Cabral Filho
Universidades Consorciadas
UENF - UNIVERSIDADE ESTADUAL DO UFRJ - UNIVERSIDADE FEDERAL DO
NORTE FLUMINENSE DARCY RIBEIRO RIO DE JANEIRO
Reitor: Almy Junior Cordeiro de Carvalho Reitor: Alosio Teixeira
1 caracterizar biomolcula;
8 CEDERJ
MDULO 1
Pode ser difcil para voc, assim como para muitas pessoas,
1
Foto: Paul Preacher
entender aquilo que no se v. Abstrair, imaginar molculas no tarefa
AULA
fcil, mas muito relevante. O fato de uma clula no ser visvel a olho
nu no diminui sua importncia; por exemplo, ela continua sendo a
unidade morfolgica de um ser vivo, e de milhares delas estruturas
LEGO
invisveis a olho nu que so feitos os organismos que podemos ver
Jogo constitudo de
to bem (para fazer uma analogia, pense nas peas do LEGO, que podem peas quadradas ou
retangulares que se
construir castelos, carros, bonecos, estruturas grandes em relao a uma encaixam, dando
nica pea...). origem a qualquer
coisa que voc seja
E falando em coisas invisveis... Pense um pouquinho, agora. Uma capaz de montar com
sua habilidade, desde
clula a menor coisa que voc pode imaginar? Do que ela feita? casinhas at grandes
castelos, caminhes etc.
Fonte: www.sxc.hu
A LGICA DA VIDA cd 205910
Uma clula pode at ser a menor coisa de que voc possa se lembrar
em um primeiro momento, porm, pensando um pouquinho mais, voc logo
se lembrar de que uma clula constituda de diversas molculas, como as
protenas, os lipdeos, os cidos nuclicos. Essas molculas que constituem
os organismos vivos no tm vida prpria, ou seja, so inanimadas.
Todas as coisas vivas so formadas por um conjunto de molculas
inanimadas. Se assim, por que a matria viva difere to radicalmente
da matria inanimada (as pedras, por exemplo), que tambm formada
por molculas inanimadas?
H muitos anos, os filsofos, pensando nessa questo, propuseram
que os organismos vivos possuam o que chamaram de fora vital, que
tinha origem misteriosa e divina. Surgiu, assim, a doutrina do VITALISMO. VITALISMO
Essa teoria foi experimentalmente contestada muitos sculos depois. Teoria segundo a
qual os seres vivos
Entre os fatos que contriburam para a perda de credibilidade esto sob influncia
de agentes sem as
da doutrina do vitalismo, podemos citar o fim da crena na gerao
propriedades tpicas
espontnea dos seres vivos, acarretada pelos trabalhos de FRANCESCO REDI, da matria ou da
energia, a fora vital.
LAZZARO SPALLANZANI e, especialmente, de LOUIS PASTEUR (veja o boxe de
curiosidade a seguir!).
CEDERJ 9
Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?
10 CEDERJ
MDULO 1
1
A Teoria da Gerao Espontnea foi proposta por Aristteles, influenciado
AULA
pelo pensamento de Plato.
Foi Francesco Redi quem props um experimento que derrubou a Teoria
da Gerao Espontnea. Redi deixou dois frascos, cada um com um pedao
de carne, sobre a sua mesa. Em um deles, havia uma tela protetora que
o vedava; o outro estava completamente aberto. Redi observou que o
frasco que havia ficado aberto era visitado por moscas com freqncia.
Aps alguns dias de observao, verificou que o frasco que tinha ficado
aberto tinha larvas de moscas, enquanto o outro no, embora em ambos
a carne estivesse podre. Com esses dados, ele concluiu que a vida (as larvas
de mosca) no surgia espontaneamente, mas era colocada dentro dos
frascos por um outro ser vivo.
Complementar pesquisa de Redi foi o trabalho de Louis Pasteur. Pasteur
provou, por experimentao, que h organismos vivos no ar que apodrecem
e consomem a carne putrefata. Ele fez uma experincia colocando trs
grupos de frascos: os hermeticamente fechados; os fechados com uma
tela que permitia a entrada de ar; os abertos. Somente nos totalmente
fechados no havia material em estgio de decomposio. Em seguida
desses achados, o mesmo pesquisador descobriu que havia uma forma
de purificar a matria: por meio de aquecimento. Esse experimento
se tornou mundialmente conhecido, foi adaptado (incluindo etapas de
resfriamento rpido) e deu nome a um procedimento de esterilizao
largamente utilizado pela indstria alimentcia: a pasteurizao.
CEDERJ 11
Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?
AS BIOMOLCULAS
ATIVIDADE
2
1. Percebendo as biomolculas no cotidiano
Fonte: www.sxc.hu
Cd 95807
Barra de cereais
Carboidratos
Protenas
Gorduras totais
Fibras
Vitaminas
12 CEDERJ
MDULO 1
1
RESPOSTA COMENTADA
AULA
Voc deve ter percebido que, na maioria dos alimentos escolhidos,
carboidratos, lipdeos e protenas esto presentes. Em alguns, pode
ter encontrado tambm fibras e/ou vitaminas. Essas substncias
todas nada mais so do que biomolculas, assunto da nossa
disciplina e presentes no seu dia-a-dia!
CEDERJ 13
Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?
Voc sabia que oito dos dez elementos mais abundantes no corpo humano
esto entre os mais abundantes na gua do mar?
Provavelmente, isso acontece porque, durante a evoluo, alguns
elementos foram selecionados por apresentarem caractersticas qumicas
que se adequaram aos processos biolgicos e, em ltima anlise, vida.
No toa, o mar muito rico em espcies animais e vegetais, alm de se
acreditar que seja o ambiente de onde surgiu a vida no nosso planeta.
O PAPEL DO CARBONO
14 CEDERJ
MDULO 1
formadas de um esqueleto de carbono, ou seja, um eixo central
1
constitudo de tomos de carbono. Outros tomos tambm podem se ligar
AULA
a estes esqueletos de carbono, formando molculas que so chamadas
de compostos orgnicos (Figura 1.2). As biomolculas so compostos
orgnicos produzidos por organismos vivos.
CEDERJ 15
Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?
Figura 1.1: Estruturas de cadeias carbnicas. Cada tomo de carbono, por suas propriedades eletrnicas, capaz
de realizar quatro ligaes qumicas (por isso que se pode cham-lo tetravalente). Os traos representam as
ligaes qumicas que os carbonos esto fazendo. Quando esses traos no ligam um carbono a outro, indicam
uma ligao entre um carbono e um tomo de hidrognio (a organizao que padroniza as representaes
qumicas IUPAC determinou que os hidrognios no fossem mais escritos. Assim, todas as vezes que voc
vir um trao saindo de um carbono e no chegando a outro tomo, significa que este carbono est ligado
a um hidrognio).
16 CEDERJ
MDULO 1
1
Representao grfica das molculas
AULA
A estrutura de uma molcula pode ser representada de diversas formas.
Falando especificamente dos compostos orgnicos, podemos ter:
1. Frmula estrutural: escreve todos os tomos envolvidos na formao
da cadeia. Pode suprimir a escrita dos tomos de hidrognio, apenas.
ou, simplesmente...
ou...
CEDERJ 17
Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?
Figura 1.2: Compostos orgnicos: molculas formadas por carbono em associao com
outros tomos.
18 CEDERJ
MDULO 1
Para ter uma idia de como o carbono importante para a vida,
1
veja, na tabela seguinte, a composio qumica de uma clula:
AULA
Nmero aproximado de
Porcentagem da massa
espcies moleculares
total
diferentes
gua 70 1
O Protenas 15 3.000
R
G
cidos nuclicos
N DNA 1 1
I RNA 6 >3.000
C
A
S Polissacardeos 3 5
Lipdeos 2 20
Outras pequenas
2 500
molculas orgnicas
ons inorgnicos 1 20
CEDERJ 19
Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?
Figura 1.3: Algumas unidades monomricas que constituem as macromolculas. Os componentes dos cidos
nuclicos so os nucleotdeos, formados pelas bases nitrogenadas (timina, adenina, citosina e guanina
para DNA; para RNA, substitui-se a timina pela uracila) conjugadas com um acar (ribose para RNA ou
desoxirribose para DNA) e um fosfato (derivado do cido fosfrico). O amido um polmero de glicose, o
acar representado direita. Os lipdeos (tambm conhecidos como acilas), embora no formem polmeros,
podem se associar com o glicerol ou com outras molculas, como a colina e o fosfato. Trs acilas ligadas
a um glicerol formam o TAG triacilglicerol , composto monitorado nos nossos exames de sangue, por
exemplo. Um lipdeo ligado a uma colina e a um fosfato forma a fosfatidilcolina, um fosfolipdeo presente
na membrana das clulas. Os aminocidos, por sua vez, associados uns aos outros, formam as protenas.
20 CEDERJ
MDULO 1
CONCLUSO
1
AULA
A Bioqumica a cincia que estuda todas as molculas relacionadas
aos seres vivos. Caracterizar suas estruturas auxilia na investigao da
forma como essas molculas atuam nos organismos, podendo, inclusive,
levar a descobertas mdicas de grande interesse. Foi assim com a
descoberta da insulina, um hormnio que trabalha na regulao do
metabolismo energtico em geral e, especialmente, do acar. Quando
descobriram qual era esse hormnio e como obt-lo, os pesquisadores
puderam oferecer uma melhor qualidade de vida para indivduos
incapazes de sintetizar essa molcula, os diabticos do tipo I (que voc
ver com detalhes em Bioqumica II).
Esse mais um exemplo de que a Bioqumica est presente em
inmeras coisas do nosso cotidiano!
ATIVIDADE FINAL 1
a b
c d e
CEDERJ 21
Bioqumica I | Voc sabe o que Bioqumica?
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
A principal caracterstica que voc aprendeu sobre as biomolculas nesta
aula que elas so compostos orgnicos ou seja, constitudas por
uma cadeia carbnica com outros elementos associados produzidos
por seres vivos. De posse dessa informao, provavelmente voc
circulou as estruturas representadas nas letras (a) e (e). Voc no
sabia a origem destas molculas (se vinham de seres vivos), mas
percebeu rapidamente que, sendo compostos orgnicos, eram fortes
candidatas. De fato, (a) e (e) so biomolculas. S para matar sua
curiosidade, veja quais so os compostos mencionados:
Na letra (a) est representado o colesterol, molcula que, embora
batalhemos para mant-lo em baixas concentraes no nosso sangue,
bastante importante para o funcionamento do nosso organismo,
participando, por exemplo, da formao das membranas de nossas
clulas. Ele uma biomolcula e faz parte da classe de molculas
encontradas em grandes quantidades no nosso corpo, os lipdeos.
Na letra (b) est representada a cisplatina. Este composto inorgnico
vem sendo utilizado para conter o espalhamento (metstase) de
cnceres de testculo, ovrio e vescula.
Na letra (c) est representado o fosfato, que tambm inorgnico.
O fosfato muito importante nos organismos, pois alm de fazer parte de
estruturas fundamentais, como os nucleotdeos que compem os cidos
nuclicos, ele personagem-chave para armazenamento de energia.
Existe uma molcula, a ATP, que a moeda energtica do nosso corpo.
A ATP s chamada assim porque em sua estrutura h trs fosfatos,
que reservam na molcula uma grande quantidade de energia.
Na letra (d) voc viu o trimetafosfato. O nome complicado, mas
a atuao desta molcula bastante corriqueira: quando ela est
associada a quatro tomos de sdio (formando o trimetafosfato
tetrassdico) utilizada na preveno de cries.
Na letra (e) est um composto que certamente voc conhece, sintetizado
por uma planta e que apresenta propriedades biolgicas como aumento
dos batimentos cardacos, alterao da presso arterial e estimulao
do sistema nervoso central, dentre outros efeitos. Quer saber qual
essa substncia?
22 CEDERJ
MDULO 1
1
RESUMO
AULA
A Bioqumica o estudo da vida em nvel molecular. A matria viva se diferencia
da matria inanimada por ser composta de um conjunto de molculas que
compartilham caractersticas especiais, as biomolculas. Grande parte das
propriedades particulares destas molculas deriva da presena do elemento
carbono. Os principais componentes moleculares dos seres vivos so as protenas,
os cidos nuclicos, os polissacardeos e os lipdeos. Tais molculas ( exceo
dos lipdeos) so formadas a partir da polimerizao de unidades monomricas
especficas, e o seu estudo ser o tema do nosso curso.
Lembra que voc viu, nesta aula, que 70% da massa de um ser humano gua?
Isso d uma idia de o quanto importante este composto, embora ele no seja
orgnico. por isso que, na aula que vem, voc ver algumas das propriedades
dessa molcula, que chamada solvente universal.
CEDERJ 23
2
AULA
A gua e suas
propriedades parte 1
Meta da aula
Apresentar algumas propriedades
da gua, como calor especfico, calor
de vaporizao, densidade e tenso
superficial.
objetivos
3 definir densidade;
Pr-requisitos
Para compreender todos os contedos que sero explorados, voc precisa
se lembrar de alguns conhecimentos de Cincias adquiridos na escola,
tais como os estados fsicos da gua. Alm disso, bom ter em mente o
modelo atmico aceito atualmente, que voc aprendeu no Ensino Mdio.
Assim, ter ao alcance das mos seus livros de Qumica do Ensino Mdio
uma boa dica. Voc precisar tambm de alguns materiais bastante
simples para executar uma das atividades, como copo, gua, agulha,
detergente, conta-gotas e pina.
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
INTRODUO
Voc certamente j ouviu falar, muitas vezes, que a gua fundamental para
a vida. J se perguntou por qu?
A vida na Terra surgiu h mais de 3,5 bilhes de anos graas existncia de
um meio formado, principalmente, por gua. Atualmente, a gua ocupa
da superfcie do nosso planeta e a substncia mais abundante nos seres
vivos, podendo equivaler entre 45% e 95% do peso de um organismo.
Entretanto, como estamos muito acostumados a lidar com a gua, no
percebemos que ela apresenta propriedades extraordinrias, que so
fundamentais para a vida. Sem a gua, a vida no seria possvel.
A gua uma substncia muito simples, formada por apenas trs tomos:
dois de hidrognio e um de oxignio (Figura 2.1). Por que ser, ento, que
a gua to importante para os seres vivos?
isso que voc comear a aprender nesta aula!
Figura 2.1: A estrutura molecular da gua H2O. A esfera maior, mais escura,
representa o tomo de oxignio; as duas esferas menores, mais claras, representam
os tomos de hidrognio.
26 CEDERJ
MDULO 1
O QUE A GUA TEM?
2
AULA
Nesta aula, voc ver as propriedades que fazem desse lquido um
componente to importante para a vida a partir de uma srie de questes
que so cotidianas. Sugerimos que voc pense nelas e tente resolv-las, antes
de prosseguir a leitura da aula (voc pode anotar as perguntas que vierem
sua mente no espao a seguir, e tentar respond-las mentalmente antes
de estudar esta aula, se desejar). Essa atitude o tornar mais engajado em
sua aprendizagem que, conseqentemente, ser mais eficaz! Vamos l?
CEDERJ 27
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
!
No confunda calor especfico com temperatura!
A fim de evitar confuses, preciso que voc entenda que o calor especfico
uma propriedade das substncias e no deve ser confundido com temperatura.
Uma determinada substncia tem sempre o mesmo calor especfico, j que
para aumentarmos um 1C temperatura de 1 grama desta substncia,
precisaremos sempre da mesma quantidade de energia.
A quantidade de energia necessria para elevar a temperatura de uma
determinada quantidade de gua, de 10C para 11C, a mesma necessria
para aumentar sua temperatura de 11C para 12C. Isso o calor especfico.
J a temperatura de uma substncia pode variar, ou seja, a gua dentro de
um copo pode esquentar ou esfriar.
28 CEDERJ
MDULO 1
A que concluses voc chega em relao quantidade de calor
2
necessria para aumentar em 1C a temperatura de 1g de gua em
AULA
comparao com a quantidade de calor necessria para elevar em 1C
a temperatura de 1g de lcool? Maior ou menor? E se compararmos
com a do clorofrmio?
lcool ______________________________________________________
Clorofrmio _________________________________________________
CEDERJ 29
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
Fuso
Gelo
gua
Congelamento
lquida
ATIVIDADE
1
1. Conceituando calor especfico
Joana me de um beb de
Foto: Richard S.
30 CEDERJ
MDULO 1
2
O que Joana deve fazer para ter o mingau de seu filho pronto mais
AULA
rapidamente: aceitar a sugesto da amiga ou continuar procedendo da
maneira que estava antes do telefonema (banhando a mamadeira em
gua corrente)? Justifique sua resposta com base no que aprendeu nesta
aula (consulte a Tabela 2.1 para obter informaes adicionais).
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
_______________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Aplicar o conceito de calor especfico o primeiro objetivo que voc
deve alcanar nesta aula, e voc provavelmente o fez no apenas
por esta atividade, mas pela anlise da Tabela 2.1 no texto da
aula. Observando novamente a tabela, voc pde perceber que o
calor especfico da gua maior do que o do etanol. Significa que
a gua precisa de mais calor para ter sua temperatura elevada do
que a mesma quantidade de lcool necessita. Quando queremos
esfriar uma substncia, melhor a colocarmos em contato com outra
que absorva bastante calor e no sofra alterao de temperatura
facilmente. Por qu? A resposta simples: colocar a mamadeira
quente em contato com o etanol iria esquentar muito o lcool e as
trocas de calor de seu interesse (passagem de calor da mamadeira
para o lcool) iriam parar de acontecer com a mamadeira ainda
bem quente. J quando estamos utilizando uma substncia como
a gua, o equilbrio trmico (temperatura igual para a mamadeira
e para a gua) acontece aps a gua ter absorvido bastante
calor da mamadeira, ajudando a esfriar o mingau da criana
mais eficientemente. Considerando, alm disso, que Joana estava
utilizando gua corrente (sempre saindo fria da torneira, isto , no
ficando mais aquecida pelo contato com um material quente e
permanecendo nesta situao), mais acertada ainda era a maneira
como estava procedendo. Portanto, ela no deve parar de colocar a
mamadeira na gua para coloc-la para esfriar no lcool.
CEDERJ 31
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
Os problemas da febre
Provavelmente, voc j
Foto: Sanja Gjnero
teve febre alta (em torno
de 40C) e ouviu as pessoas
ao redor dizendo que isso
era preocupante e que o
aumento da temperatura
corporal devia ser
rapidamente controlado
e revertido. Mas voc
sabe por que a febre um
problema para o nosso
corpo?
O nosso organismo
formado por uma srie
de molculas orgnicas,
CATALISADORES
as biomolculas (tema da
Um catalisador uma aula passada). Dentre as
www.sxc.hu
substncia capaz de Cd.387115
biomolculas, voc viu, h
modificar a velocidade a classe das protenas.
de acontecimento As protenas so molculas fundamentais no nosso organismo. Algumas
de uma reao delas tm funo estrutural, participando da composio das nossas
qumica sem sofrer clulas, outras tm funo de CATALISADORAS de reaes qumicas. As
uma modificao protenas, independente de que funo apresentem, tm um arranjo de
permanente na sua sua cadeia que montado de acordo com as interaes que seus tomos
estrutura. realizam uns com os outros.
32 CEDERJ
MDULO 1
2
AULA
Uma mesma cadeia formadora de uma protena (representada em 1) pode
assumir formas (arranjos) diferentes de acordo com as interaes que os
componentes dessa cadeia realizam uns com os outros, conforme voc pode
ver em 2, 3 e 4.
CEDERJ 33
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
Tabela 2.2: Comparao entre os pontos de fuso, de ebulio e do calor de vaporizao da gua com outras
substncias
34 CEDERJ
MDULO 1
suamos bastante. A gua do suor carrega consigo o calor de dentro
2
do corpo quando evapora e impede que a nossa temperatura aumente
AULA
significativamente (o que, se voc leu o boxe Os problemas da febre,
j sabe ser uma questo importante).
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 512387
CEDERJ 35
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
ATIVIDADE
2
2. Controlando a temperatura
preciso muito calor para evaporar a gua (...). por isso que a evaporao
dita como um processo de resfriamento (STOWE, 1993).
RESPOSTA COMENTADA
Um ambiente em que aconteceu uma alta taxa de evaporao da
gua provavelmente ter sua temperatura diminuda. o fato de
a gua apresentar um alto calor de vaporizao que justifica essa
reduo da temperatura: para a gua passar do estado lquido para
o gasoso, necessrio que ela absorva uma grande quantidade de
energia trmica (calor). Assim, quando evapora, ela carrega consigo
grande quantidade de energia trmica, resfriando o ambiente!
36 CEDERJ
MDULO 1
POR QUE O GELO BIA?
2
AULA
Foto: Alexandar Iotzov
Figura 2.4: Se o gelo feito de gua, por que ele bia quando o colocamos em um
copo com a mesma substncia?
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 277554
CEDERJ 37
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
38 CEDERJ
MDULO 1
2
AULA
Ou seja, se a gua no tivesse todas estas propriedades e se lagos
e lagoas congelassem por completo, no haveria vida. Por qu?
Porque o calor do sol s seria suficiente para descongelar uma
pequena camada de gua da superfcie. As camadas mais profundas ficariam
congeladas, impedindo o surgimento de formas de vida nos oceanos.
ATIVIDADE
3
3. J ouviu a expresso isso s a ponta do iceberg?
Voc aprendeu nesta aula que apenas uma poro pequena de gua
congela na superfcie de lagos, lagoas e mares, formando uma espcie
de filme de gelo que impede que o resto da gua desta regio seja
congelada pela baixa temperatura do ambiente. O gelo, nestas situaes,
funciona como um isolante trmico, protegendo e garantindo a vida dos
organismos que habitam esses ecossistemas.
Isso se deve a uma particularidade do comportamento da gua congelada
em relao gua lquida.
a. Qual essa particularidade?
Foto: Raquel Teixeira
b. Icebergs so enormes
blocos de gelo que podem
ser encontrados em regies
bastante frias, geralmente Figura 2.5: Iceberg na Patagnia, uma
bem ao norte ou bem ao sul regio ao sul da Argentina e do Chile
do planeta. Eles representam conhecida pelas suas belezas naturais.
Fonte: www.sxc.hu 474181
um grande desafio aos
CEDERJ 39
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
RESPOSTA COMENTADA
Aqui, no material impresso, voc s encontrar a resposta para a
letra a desta atividade. Falando nela, deve ter sido fcil responder a
este item se voc leu com ateno o trecho da aula que explicou que,
quando se congela, a gua ocupa um volume maior do que quando
est lquida, tornando-se menos densa. Isso explica o porqu de o
gelo boiar. Alm disso, como a gua tem alto calor de congelamento,
a parte lquida dos lagos e lagoas (abaixo da camada de gelo que
se formou) no congela. Assim, a camada superficial de gelo acaba
funcionando como isolante trmico na superfcie de lagos/lagoas em
regies frias. Est nesta posio (superfcie) porque menos denso
do que a gua lquida e, portanto, bia sobre esta!
40 CEDERJ
MDULO 1
Foto: Taro Taylor
2
AULA
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 301310
Fonte: www.sxc.hu
Cd. 47309
Figura 2.6: A tenso superficial da gua a sua propriedade que permite a formao de gotas de tal maneira
compactas que pequenos corpos (como uma joaninha) no conseguem penetrar. Essa mesma caracterstica permite
que uma gota saia das torneiras de nossas casas como as vemos: compactadas de forma esfrica.
CEDERJ 41
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
que uma molcula de gua pode interagir com a que est ao seu lado
esquerdo, direito, em cima, embaixo, em todas as direes, sempre com
a mesma intensidade de fora (Figura 2.7).
o
Amplia
Am
pl
ia
o
CONCLUSO
42 CEDERJ
MDULO 1
ATIVIDADE FINAL 4
2
AULA
Caracterizando tenso superficial
Esta atividade um pouco diferente das demais que voc encontrou nesta aula,
pois prtica. Para realiz-la, voc precisar de alguns materiais bastante simples,
como:
1 copo de vidro;
gua;
1 conta-gotas;
1 pina.
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
CEDERJ 43
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 1
RESPOSTA COMENTADA
Ao realizar a primeira parte da experincia, voc j atingiu o quarto
objetivo desta aula, que era visualizar a tenso superficial da gua. Voc
deve ter verificado que a agulha (ou alfinete) flutuou e se manteve
na superfcie da gua. Isso se explica pela alta tenso superficial da
gua, que foi capaz de sustentar o peso do objeto, uma vez que este
no era muito pesado. O que voc acabou de fazer com a agulha tem
enorme relao com o que alguns insetos fazem na natureza: esses
pequenos animais caminham sobre as guas pelo mesmo motivo que
sua agulha se manteve na superfcie.
Agora, vamos alm. Quando, gota a gota, voc adicionou o detergente,
em determinado momento deve ter observado a agulha afundar. Por
qu? simples: esse produto modifica a tenso superficial da gua
(reduzindo-a para cerca de 1/3 de seu valor original a 25C), que no
mais capaz de sustentar o peso da agulha!
A tenso superficial, portanto, varia de lquido para lquido. Aqueles
que apresentam uma tenso mais alta realizam interaes entre
suas molculas de superfcie que so mais fortes, podendo sustentar
pequenos pesos. J os que apresentam tenso mais baixa (como a
gua com detergente) tm esta capacidade de sustentao reduzida
porque suas molculas de superfcie realizam interaes mais fracas
umas com as outras.
44 CEDERJ
MDULO 1
2
RESUMO
AULA
A gua uma molcula fundamental vida por participar de diversos processos
biolgicos. Essa participao s possvel devido s suas propriedades.
O alto calor especfico da gua (quantidade de energia trmica necessria para
elevar em 1C a temperatura de 1 g de gua) possibilita a esta substncia participar
do controle de temperatura nos organismos homeotrmicos, pois absorve o calor
gerado nas reaes que acontecem dentro dos organismos.
O alto calor de vaporizao da gua (quantidade de calor necessria para passar a
gua do estado lquido para vapor) tambm auxilia no controle de temperatura:
o suor carrega consigo grande quantidade de calor para evaporar, retirando-o
do corpo do indivduo.
Para a natureza, as propriedades da gua tambm so de grande importncia,
por exemplo, preservando a vida aqutica dos organismos que vivem naquele
ecossistema. o caso do alto calor especfico e de fuso e congelamento.
A alta tenso superficial da gua, por sua vez, faz com que novos nichos
ecolgicos possam ser ocupados, pois a superfcie de lagos/lagoas vira habitat
para pequenos insetos.
Na aula que vem, voc continuar aprendendo algumas das propriedades da gua,
terminando de construir a base de conhecimentos necessria para entender a
participao dessa substncia em diversos processos biolgicos vitais. At l!
CEDERJ 45
3
AULA
A gua e suas
propriedades parte 2
Meta da aula
Apresentar propriedades da gua
voltadas para a anlise de sua molcula.
objetivos
Pr-requisitos
O contedo desta aula ficar muito mais fcil se voc tiver em mente as
propriedades da gua abordadas na aula anterior: alto calor especfico,
altos pontos de congelamento, de fuso, e sua tenso superficial.
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2
INTRODUO Na aula passada, voc viu algumas das propriedades da gua que justificam a
sua denominao de lquido vital. Voc viu que esta substncia apresenta alto
calor especfico, altos pontos de fuso, de ebulio e de congelamento, alto calor
de vaporizao e alta tenso superficial.
Mas o que h por trs de todos esses fenmenos? Como explicar todas essas
extraordinrias propriedades da gua?
Na verdade, todas essas incrveis propriedades fsicas (alm das propriedades
SOLVENTE da gua como SOLVENTE, das quais falaremos na prxima aula) so resultado
Lquido capaz de de sua fora de coeso interna. A coeso faz com que as molculas de gua
dissolver outras
substncias. estejam permanentemente ligadas entre si, e as bases dessas ligaes o
que voc vai aprender nesta aula.
48 CEDERJ
MDULO 1
molculas. No caso da gua, especificamente, os hidrognios compartilham
3
eltrons com o oxignio. Por que dois hidrognios? Simples! Porque, embora
AULA
o oxignio tenha oito eltrons, esses se encontram distribudos de uma
maneira no-estvel (veja o boxe a seguir, para entender um pouco mais
sobre distribuio eletrnica). Assim, para se estabilizar eletronicamente, o
oxignio precisa de mais dois eltrons, os quais ele obtm realizando ligaes
covalentes com os dois tomos de hidrognio.
Imagine que o centro da cebola que voc est vendo seja o ncleo de
um tomo. Em torno deste ncleo, esto vrias camadas (representadas
pelas camadas da cebola). Tais camadas so anlogas, neste exemplo,
eletrosfera, que tambm dividida em camadas (mas lembre-se de que
uma estrutura tridimensional (3D), ou seja, imagine a cebola inteira, onde
o meio seria o ncleo e as camadas ao redor, a eletrosfera). Cada camada
da eletrosfera tem um tamanho e uma quantidade de energia diferentes
(elas esto em ordem crescente de energia: as mais externas so mais
energticas). Essas camadas foram nomeadas K, L, M, N, O, P, Q e em cada
uma delas cabe uma determinada quantidade de eltrons. Os eltrons
presentes em cada camada (ou nvel de energia) esto distribudos em
subdivises destas camadas, chamadas orbitais (ou subnveis de energia).
Os orbitais so nomeados com as letras s, p, d, f minsculas, que esto em
ordem crescente de energia tambm. Observe a tabela a seguir:
CEDERJ 49
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2
1 K 2 s
2 L 8 s, p
3 M 18 s, p, d
4 N 32 s, p, d, f
5 O 32 s, p, d, f
6 P 18 s, p, d
7 Q 8 s, p
50 CEDERJ
MDULO 1
outra mais negativa, dando origem a dois plos eletrnicos (por isso se diz
3
que a molcula de gua um dipolo). Veja a representao espacial desta
AULA
distribuio de cargas parciais:
+
a + b
2
+
+
+ +
+
+
+ +
Estrutura da gua O tetraedro formado pelas cargas parciais Visualizao apenas do
com as cargas parciais da gua (as cargas parciais so os vrtices tetraedro formado pelas
representadas da figura geomtrica) cargas parciais.
Figura 3.3: Espacialmente, na molcula de gua, os pares eletrnicos se organizam dando origem a um tetraedro
cujos vrtices so exatamente as cargas parciais.
CEDERJ 51
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2
Assim, de acordo com os ngulos formados entre os orbitais para que eles
se mantenham o mais afastados possvel, forma-se uma figura geomtrica.
Para dois orbitais a linha reta; para trs, o trigonal plano; para quatro,
o tetraedro regular; e para cinco, a bipirmide trigonal.
52 CEDERJ
MDULO 1
!
3
Resumindo...
AULA
O ncleo do tomo de oxignio atrai seus eltrons mais fortemente do que o
ncleo do tomo de hidrognio, porque o oxignio mais eletronegativo que
o hidrognio. Por causa da grande diferena de eletronegatividade, os eltrons
compartilhados entre o hidrognio e o oxignio se localizam mais prximos ao
tomo de oxignio. Esta diferena na distribuio dos eltrons resulta em dois
plos eltricos na molcula de gua, um em cada ligao H-O.
ATIVIDADE
1
1. Caracterizando a estrutura da gua
A gua, por si s, no capaz de remover certos tipos de sujeira
como, por exemplo, restos de leo.
A afirmao que voc acabou de ler no novidade para qualquer pessoa
que j tenha lavado louas. Quando estamos executando essa atividade
domstica to comum, contamos com o auxlio de um sabo (em geral,
detergente) para remover as sujeiras que a gua no foi capaz de tirar.
Analise as informaes 1, 2 e 3. Com base no que voc aprendeu sobre
estrutura da molcula de gua nesta aula:
a. Explique por que a gua no remove gorduras comuns como as presentes
no leo de soja.
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________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
1 Estrutura da gua
CEDERJ 53
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2
2 Estrutura de Lipdeos
3 Estrutura de um detergente
RESPOSTA COMENTADA
Como voc viu nesta aula e novamente ilustrado no item 1 , a
gua tem uma estrutura polar, caracterizada pela existncia de dois
plos, um positivo e outro negativo (por isso, inclusive, se diz que a
gua um dipolo). Estes plos so gerados porque o oxignio mais
eletronegativo do que o hidrognio e acaba atraindo os eltrons que
compartilha com este tomo mais fortemente, deslocando a nuvem
eletrnica. Assim, o oxignio fica com duas cargas parciais negativas
(2), e cada hidrognio com uma carga parcial positiva (+).
Ora, voc j sabe que leo e gua no se misturam, e deve
desconfiar tambm do porqu disso. A gua uma molcula polar,
ao passo que os lipdeos (gorduras) so apolares. Sendo diferentes
deste ponto de vista, estas duas molculas no so capazes de
interagir. Como a gua tiraria as gorduras, se no capaz de
interagir com elas?
Para lavar louas e resolver o problema de interao entre gua
e leo, preciso uma molcula que seja capaz de se comunicar
com ambos: o detergente. Este produto, por apresentar uma cabea
polar, capaz de interagir com a gua; sua cauda apolar se liga aos
lipdeos. desta forma que ele faz uma espcie de ponte entre os
dois compostos e facilita a remoo da sujeira dos pratos e copos
de nossas cozinhas!
S por curiosidade, saiba que molculas como o detergente, com
uma parte polar e outra apolar, so chamadas de anfipticas.
54 CEDERJ
MDULO 1
INTERAO ENTRE AS MOLCULAS DE GUA AS
3
LIGAES DE HIDROGNIO (H)
AULA
Como voc viu, a gua uma molcula polar, por causa das cargas
parciais geradas na ligao de seus tomos (oxignio e hidrognio). Voc
pode tentar entender essa polaridade como uma fora de atrao por
outras molculas que tambm sejam polares. Por exemplo, se a carga
parcial positiva de uma molcula de gua encontrar uma carga parcial
negativa de outra molcula, provavelmente estas duas vo estabelecer
uma interao.
Quando duas molculas de gua interagem, esta interao chamada
ligao de hidrognio. Uma ligao de hidrognio, portanto, uma atrao
eletrosttica entre um tomo de oxignio de uma molcula de gua e um
tomo de hidrognio de outra (Figura 3.4).
104,5
0,177 nm 0,0965 nm
ligao de hidrognio ligao covalente
Figura 3.4: Ligao de hidrognio (representada pelas trs barras verticais entre as
duas molculas de gua): interao intermolecular. Acontece entre o oxignio de
uma molcula de gua e um hidrognio de outra molcula, e possibilitada pela
existncia de plos positivo e negativo na estrutura da gua.
CEDERJ 55
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2
!
Ligaes de hidrognio em todo lugar...
As ligaes de hidrognio no so formadas exclusivamente entre molculas
de gua. Uma molcula de gua pode formar ligao de hidrognio com uma
outra substncia, como o lcool, por exemplo:
lcool
Ligao de hidrognio
gua
Citosina
Timina
Adenina Guanina
Ligao
Li adenina-timina
d i i i Ligao citosina-guanina
Ento, como saber quando estamos diante de molculas que podem formar
ligaes de hidrognio ou no? A regra simples: todas as vezes que houver
uma substncia polar onde houver um hidrognio com carga parcial positiva,
haver chance de se formarem uma ponte de H, o que pode se concretizar se
a outra substncia em questo tiver cargas parciais negativas sobre os tomos
de oxignio, nitrognio ou flor.
Ficou curioso para saber por que especificamente estes trs? Lembra que
falamos que eletronegatividade a capacidade de um tomo atrair eltrons
para si? Ento! Flor, oxignio e nitrognio so os tomos mais eletronegativos
que existem e, portanto, aqueles que do origem a cargas parciais negativas
mais fortes (por deslocar mais fortemente a nuvem eletrnica para si).
Em sistemas biolgicos, vale ressaltar, as pontes de H sero formadas com
F, O e N.
56 CEDERJ
MDULO 1
ATIVIDADE
3
AULA
2. Explicando a coeso da gua 2
Explique, com base no que voc aprendeu nesta aula at agora, a frase
destacada, descrevendo que tipo de ligao este a que ela se refere
(ligao entre molculas de gua intermolecular).
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________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Explicar como as molculas da coluna dgua do interior de uma
planta esto ligadas nada mais do que explicar a coeso deste
lquido to vital.
Uma molcula de gua apresenta uma estrutura polar, ou seja,
apresenta um plo negativo e outros dois positivos. Isso acontece,
como voc deve ter explicado na Atividade 1, por causa do
deslocamento da nuvem eletrnica para mais prximo do tomo
de oxignio. Cargas parciais positivas do hidrognio de uma molcula
podem interagir com cargas parciais negativas do oxignio de
outra molcula de gua. Esta interao chamada de ligao de
hidrognio.
So as ligaes de hidrognio, portanto, que ligam uma molcula
de gua outra e promovem a coeso deste lquido, propriedade
fundamental para seu transporte no interior das plantas.
CEDERJ 57
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2
!
O que energia cintica?
a energia associada ao movimento de um corpo. As molculas, assim como os
tomos, esto em constante movimento e, por isso, possuem uma determinada
quantidade de energia que advm desse comportamento. No caso da gua
e da maior parte das molculas, conforme h aumento de temperatura, h
aumento da velocidade de movimento das molculas e, portanto, de sua
energia cintica.
58 CEDERJ
MDULO 1
3
AULA
Oxignio Hidrognios
Pontes de H
Figura 3.6: Uma molcula de gua possui quatro cargas parciais. No gelo, estas quatro
cargas esto interagindo com cargas parciais de outras molculas de gua ao mesmo
tempo, dando origem a uma estrutura altamente organizada como a que voc viu
na Figura 3.5. A finalidade desta figura mostrar como isso acontece.
CEDERJ 59
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2
Foto: JWilsher
Figura 3.7: Em relao a outras substncias de peso molecular semelhante, alta a
temperatura em que a gua passa do estado slido para o lquido. Por isso que
se diz que esta substncia tem um alto ponto de fuso.
Fonte: www.sxc.hu cd 523872
60 CEDERJ
MDULO 1
3
Curiosidades...
AULA
1.O calor de fuso do gelo, energia necessria para transformar determinada
quantidade de gelo em gua, corresponde a aproximadamente 15% da
energia necessria para transformar esta mesma quantidade de gelo
diretamente em gs, ou seja, sua sublimao. Como no vapor no existem
ligaes de hidrognio, podemos concluir que a gua lquida apresenta
apenas 15% menos ligaes de hidrognio que a gua no estado slido.
CONCLUSO
ATIVIDADE FINAL 2
Esta atividade do tipo rapidinha, para voc verificar se tudo o que aprendeu
at agora sobre ligaes de hidrognio ficou realmente claro. Ela integra todos
os contedos desta aula e importante que voc tente realiz-la sem consultar o
texto da aula, pois s assim saber o quanto os conceitos esto fixados. Em seguida,
leia a resposta e, caso tenham restado dvidas, e s a, retorne ao contedo da
aula para san-las.
A seguir, h cinco sentenas que caracterizam as interaes do tipo ligaes de
hidrognio. Nestas sentenas, h lacunas que devem ser preenchidas com uma
das palavras entre parnteses. Mos obra?
a. Ligaes de hidrognio so ligaes muito mais ______ (fracas/ fortes) do que
ligaes covalentes.
CEDERJ 61
Bioqumica I | A gua e suas propriedades parte 2
RESPOSTA COMENTADA
a. As ligaes covalentes so interaes entre os tomos com
compartilhamento de eltrons, ao passo que as ligaes de hidrognio
so interaes entre as cargas parciais das molculas. Este ltimo tipo de
ligao, portanto, muito mais fraca do que as ligaes covalentes.
b. Na gua no estado gasoso, as molculas esto bastante dispersas,
de tal maneira que no h ligaes de hidrognio entre elas. Para fazer
a gua passar do estado lquido para o gasoso, portanto, necessrio
quebrar todas as ligaes de hidrognio existentes entre as molculas desta
substncia, o que requer uma grande quantidade de energia. Esta energia
vem do calor, fazendo com que a temperatura (ponto) para evaporar a
gua seja bastante elevada.
c. As ligaes de hidrognio entre molculas de gua so formadas sempre
entre o hidrognio de uma molcula com o oxignio de outra. Se voc
marcou oxignio na primeira lacuna e hidrognio na segunda, acertou
tambm! O importante no achar que as pontes de H se formam
somente entre tomos de hidrognio. Justamente o contrrio, elas se
formam quando h cargas parciais contrrias (positivas e negativas)
para interagir.
d. As molculas de gua possuem movimento prprio e realizam este
movimento o tempo todo. Esta movimentao gera uma energia cintica
que capaz de quebrar pontes de H o tempo todo, as quais se refazem
porque so favorecidas pela estrutura da molcula de gua. O tempo de
vida aproximado de uma ligao de hidrognio muito curto, da ordem
de 109 segundos.
e. Uma molcula de gua possui quatro cargas parciais: duas positivas e
duas negativas. Assim, possvel que ela interaja com quatro molculas ao
mesmo tempo. O pulo do gato est no fato de que isso s acontece em
uma estrutura de mais baixa energia cintica e maior grau de organizao:
o gelo. No gelo, sempre encontraremos 4 pontes de H para cada molcula
de gua; na gua lquida, cada molcula de gua interage ora com trs
ora com quatro outras molculas da mesma substncia e, portanto, faz
menos pontes de H do que o gelo.
62 CEDERJ
MDULO 1
3
RESUMO
AULA
As propriedades da gua que voc viu na aula passada so parte das justificativas
para que vejamos a gua como o lquido vital. Molecularmente falando, grande
parte dessas propriedades se devem ao tipo de interao que uma molcula de
gua realiza com outras molculas da mesma substncia.
As interaes entre as molculas de gua so do tipo ligaes de hidrognio e s
so possveis porque a gua um dipolo. As ligaes de hidrognio se formam
quando as cargas parciais positivas (que esto sobre os hidrognios) de uma
molcula de gua interagem com cargas parciais negativas de outra molcula de
H2O. Este tipo de ligao tem uma energia menor do que a das ligaes covalentes
e, portanto, pode ser mais facilmente desfeita (precisa de menos energia para ser
rompida). A fora das ligaes de hidrognio vem da grande quantidade delas,
que esto presentes entre as molculas de gua (uma molcula de gua possui
quatro cargas parciais e, portanto, pode interagir com, no mximo, quatro outras
molculas da mesma substncia).
Esta grande quantidade de pontes de H no gelo que faz com que ele tenha um
alto ponto de fuso (precise de muito calor para derreter desmanchar as pontes
de H); alm disso, as pontes de H tambm so responsveis pelo alto calor de
vaporizao ( necessria muita energia para desfaz-las) e pela coeso da gua,
por manter as molculas ligadas umas s outras.
Na prxima aula, voc ver como as caractersticas da gua que voc aprendeu
hoje esto envolvidas nas suas propriedades como solvente, alm de saber mais
sobre as solues aquosas.
CEDERJ 63
4
AULA
Solues aquosas
Meta da aula
Apresentar o papel das propriedades da
gua na sua atuao como solvente.
objetivos
Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, necessrio ter em mente o que so
ligaes de hidrognio, que voc aprendeu na aula passada. Nesta aula,
h um breve resumo sobre o assunto, mas sugerimos, ainda assim, que
voc revise esse contedo na Aula 3.
Bioqumica I | Solues aquosas
INTRODUO Na Aula 2, voc viu uma srie de propriedades peculiares gua, que nos
permite entender como esta substncia fundamental para o funcionamento
dos organismos vivos.
Molecularmente falando, estas propriedades da gua se devem, em grande
parte, formao de ligaes de hidrognio entre suas molculas.
As ligaes de hidrognio entre as molculas de gua so formadas devido
grande eletronegatividade do oxignio. O ncleo deste tomo atrai fortemente
os eltrons, adquirindo uma carga parcial negativa, enquanto os hidrognios,
por terem seus eltrons atrados para mais prximo do oxignio, passam a
apresentar carga parcial positiva. Assim, o oxignio de uma molcula de
gua atrado por um hidrognio de outra molcula de gua, formando
uma ligao de hidrognio.
As ligaes de hidrognio no so exclusividade das molculas de gua e
podem se formar entre outras molculas, se estas apresentarem determinadas
caractersticas. Para que uma ligao de hidrognio se forme, necessrio
que haja um tomo eletronegativo e um hidrognio covalentemente ligado
a outro tomo eletronegativo. O tomo eletronegativo que funciona como
ACEPTOR DE ACEPTOR DE HIDROGNIO geralmente o oxignio (como no caso da gua)
HIDROGNIO
ou o nitrognio, possuindo ambos um par de eltrons no pareados. Estes
tomo que vai
estabelecer a interao
dois tomos, portanto, so os aceptores de hidrognio mais comuns (nas
(ponte de H) com o biomolculas). Veja a Figura 4.1:
hidrognio de outra
molcula.
aceptor de
hidrognio
doador de
hidrognio
66 CEDERJ
MDULO 1
J que sabemos que as ligaes de hidrognio se formam entre
4
diversos compostos que no s a gua, fica uma pergunta para dar o pontap
AULA
inicial no assunto da aula de hoje: o que acontece se misturarmos gua
substncias cujas molculas formam ligaes de hidrognio entre si?
Solvente:
Lquido capaz de dissolver um grande nmero de substncias.
[Dicionrio Houaiss de Lngua Portuguesa]
CEDERJ 67
Bioqumica I | Solues aquosas
Figura 4.2: Ligaes de hidrognio entre a gua e outras molculas, como lcoois e
cetonas. As letras R em cada molcula representam uma parte da estrutura que
no est desenhada.
a b
Figura 4.3: A gua dissolve substncias porque desfaz as ligaes de hidrognio que
existiam. Neste exemplo, um composto, quando em solvente apolar (A), faz pontes
de H com ele mesmo (uma parte da molcula com outra parte de outra molcula
do mesmo composto). Na presena da gua (B), este mesmo composto faz pontes
de H com a gua.
68 CEDERJ
MDULO 1
Um solvente apolar no possui cargas parciais para formar ligaes
4
de hidrognio. Assim, quando em contato com ele, duas molculas que
AULA
esto aptas a realizar interaes do tipo ponte de H tendem a se unir
uma outra. J quando essas mesmas molculas esto em contato com
a gua ou seja, um composto polar , o comportamento diferente.
Essas molculas acabam se associando gua, o que, podemos dizer,
significa que foram dissolvidas nesse solvente.
A gua capaz de dissolver um grande nmero de substncias, e
em maior quantidade, do que qualquer outro solvente. Por isso, muitas
vezes chamada de solvente universal.
Na verdade, as molculas de gua podem competir no s com as
ligaes de hidrognio de outras substncias, mas tambm com interaes
eletrostticas formadas entre substncias inicas, o que voc vai aprender
ainda nesta aula. dessa maneira que a gua pode dissolver a maioria das
biomolculas, que so geralmente compostos carregados ou polares.
!
Todas as vezes em que temos um composto que se dissolve em gua, podemos
cham-lo de hidroflico (do grego hydro = gua, philo = amigo). Por outro
lado, substncias apolares, como as gorduras (tambm chamadas de lipdeos),
so insolveis em gua e, por isso, chamadas de hidrofbicas (do grego phobos
= medo, averso).
ATIVIDADE
1
1. Caracterizando a solubilidade em gua de um composto
Analise as informaes a seguir:
1. Etano
Solubilidade em gua 4,7%
Frmula molecular C2H6
2. Etanol
Solubilidade em gua 100%
Frmula molecular C2H5O
CEDERJ 69
Bioqumica I | Solues aquosas
RESPOSTA COMENTADA
Analisando as estruturas das molculas de etano e etanol, voc
deve ter percebido que, na segunda, h uma hidroxila (OH). Este
grupamento funcional, que caracteriza os lcoois, confere tambm
polaridade a essa molcula. Uma molcula polar como o etanol pode
fazer ligaes de hidrognio com a gua e, por isso, apresenta uma
solubilidade to maior do que a do etano, que apolar e no pode
realizar o mesmo tipo de interao.
70 CEDERJ
MDULO 1
Quando colocamos uma substncia inica em um solvente polar, ela
4
tende a se dissociar porque os ons so atrados pelas cargas do solvente
AULA
opostas sua carga, mesmo que elas sejam cargas parciais, como o caso
da gua. Isto leva formao de camadas concntricas orientadas de
molculas do solvente ao redor do on. Este on, dessa maneira, se torna
solvatado ou, se o solvente for a gua, hidratado. Veja a Figura 4.4:
on negativo atraindo
os plos positivos da
on positivo atraindo
molcula de gua
os plos negativos da
molcula de gua
CEDERJ 71
Bioqumica I | Solues aquosas
ATIVIDADE
2
2. Como se dissolve um sal?
Alguns sais so de presena constante no nosso cotidiano e nem nos damos
conta. J teve a sensao, ao entrar no mar, de que a gua estava mais
dura? Esse conceito de dureza da gua est relacionado quantidade de
carbonato de clcio (CaCO3) presente nela.
O carbonato de clcio um sal que, s vezes, est presente em maior
quantidade na gua do mar, provocando em ns a sensao de que a
gua est mais dura e de que mais difcil de se nadar nela. Este sal se
encontra dissolvido na gua do mar.
Falando em sais dissolvidos em gua, responda
a. Como que o CaCO3 se dissolveu na gua? Mencione em sua resposta o
nome da propriedade fsico-qumica da gua que permite a ela estabilizar
os ons Ca++ e CO3 separados.
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RESPOSTA COMENTADA
O carbonato de clcio, assim como todo sal, se dissocia quando
est em soluo aquosa, dando origem ao ction Ca++ e ao nion
CO3 . A presena de ons de cargas opostas poderia fazer com que
nions e ctions se associassem, mas isso no acontece, graas
alta constante dieltrica da gua.
As molculas de gua, polares, acabam se ligando aos ons na
polaridade oposta: os plos positivos da gua interagem com o
CO3 , e os negativos, com o Ca++. Assim, se forma em torno dos
ons uma camada de soltavao, ou hidratao, que estabiliza suas
COMPOSTO
cargas e permite que esses se mantenham dissolvidos na gua!
ANFIPTICO
mais um termo
originado de palavras
gregas: amphi,
que significa de DUPLA PERSONALIDADE? OS COMPOSTOS ANFIPTICOS
ambos os lados;
pathos, que significa
At agora, voc viu que existem compostos polares, ou seja,
paixo, afinidade.
Os detergentes so com distribuio de cargas, mesmo que parciais, em sua estrutura, e
um exemplo de
substncia anfiptica: os apolares, sem cargas ou grupamentos polares. Existe um outro tipo
eles interagem com
a gua e com as
de composto que mistura essas duas propriedades, isto , que contm
gorduras, como voc em sua molcula regies polares e regies apolares. conhecido como
viu na aula passada.
composto anfiptico (Figura 4.5.a).
72 CEDERJ
MDULO 1
Reflita e tente responder: Como um composto anfiptico reage
4
em contato com a gua? Dissolve-se como o sal de cozinha? No se
AULA
mistura como o leo?
Quando essas substncias se misturam gua, elas formam uma
estrutura conhecida como micela (Figura 4.5.b). Nesta estrutura, as
partes polares de cada molcula interagem com a gua, enquanto as partes
no polares de cada molcula no interagem.
a
Hidroflico
Hidrofbico
Figura 4.5: Compostos anfipticos e seu comportamento em solues aquosas. (a) Representao
de um composto anfiptico, que possui uma regio polar (hidroflica) e outra apolar (hidrofbica).
(b) Comportamento de compostos anfipticos em soluo aquosa. Quando lanamos um composto
anfiptico em uma soluo aquosa (tempo = zero), as molculas que compem aquela substncia tendero
a se agregar por causa da parte hidrofbica, que no interage com a gua (tempo = 1). Esta agregao
das molculas acontece muito rapidamente e se d de forma a originar estruturas redondas (tempos =
2 e 3), nas quais a parte polar est exposta ao solvente e a parte apolar est protegida no cerne. Estas
estruturas so denominadas micelas.
CEDERJ 73
Bioqumica I | Solues aquosas
ATIVIDADE
3
3. Caracterizando compostos anfipticos
Os lipdeos so constitudos de carbonos e hidrognios, podendo
apresentar, alm das ligaes simples, ligaes duplas ou triplas. Estas
substncias desempenham diversos papis nos sistemas fisiolgicos, como
armazenamento de energia, constituio de membranas etc.
As membranas so formadas por fosfolipdeos, que so molculas de
lipdeos associadas a um fosfato, que uma molcula polar. Veja a estrutura
de uma membrana celular, formada por uma bicamada lipdica:
Meio extracelular
Camada 1
Bicamada lipdica
(membrana de
uma clula)
Camada 2
Meio intracelular
RESPOSTA COMENTADA
A bicamada lipdica constituda por fosfolipdeos. Os fosfolipdeos
so cidos graxos (apolares) ligados a um fosfato, que um
grupamento polar. Assim, estas molculas possuem natureza qumica
dbia, conhecida como anfiptica. As cabeas polares (constitudas
pelos fosfatos) que ficam expostas ao meio aquoso, enquanto as
caudas apolares ficam voltadas para a parte interna da bicamada,
protegidas da gua e constituindo um ambiente hidrofbico.
74 CEDERJ
MDULO 1
OS GASES SE DISSOLVEM EM GUA?
4
AULA
Embora a gua possa dissolver facilmente muitas substncias
importantes para as reaes biolgicas, o mesmo no ocorre para alguns
gases fundamentais vida, como o gs carbnico (CO2), o oxignio (O2)
e o nitrognio (N2). Veja as estruturas dessas molculas na Figura 4.6:
Figura 4.6: Estruturas dos gases carbnico, oxignio e nitrognio. Para completar sua
ltima camada de eltrons, o oxignio precisa de dois eltrons, os quais compartilha
com o carbono no CO2 e com outro tomo de oxignio no O2. O carbono, por sua
vez, tetravalente (precisa de quatro eltrons para completar sua ltima camada)
e, realizando duas ligaes covalentes com dois tomos de oxignio, alcana sua
estabilidade eletrnica. O nitrognio possui cinco eltrons na sua ltima camada,
onde cabem oito. Isso significa que compartilhando trs eltrons ele se torna
eletronicamente estvel, o que acontece no N2 por meio do compartilhamento
que ele faz com outro tomo idntico.
ATIVIDADE
4
4. Caracterizando a solubilidade de gases em gua
Olhando para a estrutura dos gases carbnico, oxignio e nitrognio
(Figura 4.6), voc consegue propor uma hiptese para que a gua no
consiga dissolv-los facilmente? Dicas:
1. analise a polaridade destes gases;
2. a eletronegatividade do carbono (sua capacidade de atrair eltrons)
baixa.
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CEDERJ 75
Bioqumica I | Solues aquosas
RESPOSTA COMENTADA
Analise primeiro os gases nitrognio e oxignio. Tanto o gs nitrognio
quanto o gs oxignio se tornam eletronicamente estveis, realizando
ligaes qumicas com tomos idnticos. Isso faz com que no haja
deslocamento da nuvem eletrnica por nenhum deles, pois ambos
(em cada molcula) possuem a mesma capacidade de puxar
eltrons para si. Assim, esses gases no tm cargas parciais so
substncias apolares e, portanto, muito pouco solveis em gua.
Voc poderia pensar que o CO2 possui polaridade, pois cada ligao
C=O polar. Mas a verdade que isso no acontece. Por qu? A
explicao simples! Pense no cabo-de-guerra, aquela brincadeira
em que duas crianas, cada uma em uma ponta de uma corda,
fazem fora para puxar a corda para si. Se as duas crianas tiverem
foras idnticas, a corda no vai se deslocar em nenhum sentido,
concorda? Isso o mesmo que dizer que as foras dessas crianas
se anularam.
O mesmo acontece na molcula de CO2. Cada ligao C=O polar,
e cada oxignio atrai os eltrons do carbono para prximo de si, ou
seja, em sentidos opostos. Os dois dipolos (os negativos em cima
dos oxignios e os positivos, do carbono) formados na molcula, por
serem de mesma intensidade e direo, mas em sentidos contrrios,
se cancelam. por isso que o CO2 apolar e no se dissolve bem
na gua.
76 CEDERJ
MDULO 1
Note que as temperaturas em que a solubilidade destes gases
4
foi medida so diferentes. Isso porque esses dados foram retirados de
AULA
experimentos diferentes.
Mesmo assim, podemos conferir que gases polares se solubilizam
muito melhor em gua, mesmo em temperaturas mais baixas.
Voc acabou de ver que o oxignio, gs fundamental maior parte das formas de vida, pouco
solvel em gua. Considerando a enormidade da fauna aqutica, como isso possvel?
Os organismos aquticos desenvolveram estruturas eficazes na captao do oxignio dentro dgua.
Os peixes, por exemplo, sobrevivem graas ao desenvolvimento de uma estrutura capaz de captar
o pouco oxignio dissolvido na gua de forma bastante eficiente: as brnquias. Para dimensionar o
quo pouco esse oxignio dissolvido na gua e o quanto as brnquias so eficientes, s imaginar
que se uma pessoa fosse capaz de respirar gua, necessitaria inspirar e expirar cerca de 450 vezes
por minuto para conseguir o oxignio necessrio para encher seus pulmes, enquanto que, fora da
gua, respira cerca de 30 vezes por minuto.
O segredo da eficincia das brnquias uma enorme superfcie de contato com a gua, o que facilita
a captao do oxignio dissolvido. A proporo entre superfcie branquial e tamanho do peixe
varia de espcie para espcie, principalmente baseada na atividade do peixe. Assim, peixes que se
locomovem muito rapidamente apresentam uma superfcie branquial maior do que a daqueles que
so mais calmos. Em peixes que se movem rapidamente, a superfcie branquial pode ser at 10
vezes maior que a superfcie do corpo do peixe.
CONCLUSO
CEDERJ 77
Bioqumica I | Solues aquosas
ATIVIDADE FINAL 1 3
Glicose
Glicina
Glicerol Lactato
Propano
cido esterico
RESPOSTA COMENTADA
Estruturas solveis em gua so aquelas que apresentam grupamentos
polares, capazes de interagir com a gua por meio da formao de
pontes de H. Estes grupamentos polares so formados pela diferena
de eletronegatividade entre os tomos que participam de uma mesma
ligao qumica. Assim, como voc viu nas aulas anteriores, a gua
uma estrutura polar porque a nuvem eletrnica fica deslocada na
direo do oxignio, fazendo com que haja uma carga parcial negativa
sobre esse tomo e, conseqentemente, cargas parciais positivas sobre
os hidrognios. Compostos que possuem hidroxilas (OH), como voc viu
na Atividade 1, apresentam polaridade. Do mesmo modo, compostos
com carboxila tambm so polares. Assim, nesta atividade, glicose,
glicina, lactato e glicerol, que apresentam esses grupamentos, so
estruturas solveis em gua.
78 CEDERJ
MDULO 1
possvel que voc esteja se perguntando porque o cido esterico no
4
est na relao dos compostos polares, uma vez que ele possui uma
AULA
carboxila. Este era o composto mais difcil de identificar nesta atividade,
pois ele possui uma caracterstica dbia. Se, por um lado, ele possui uma
carboxila que o confere polaridade, por outro ele possui uma seqncia
de tomos de carbono ligadas entre si, tornando-o um composto apolar.
Assim, no final das contas, ele um composto anfiptico!
O composto apolar o propano que, assim como o etano que voc viu
na Atividade 1, um hidrocarboneto, e no possui grupos funcionais
que lhe confiram polaridade.
RESUMO
CEDERJ 79
5
AULA
O que so cidos e bases?
Meta da aula
Apresentar cidos e bases,
o comportamento dessas substncias em
gua e o conceito de equilbrio de uma
reao qumica.
objetivos
82 CEDERJ
MDULO 1
5
Se voc tem facilidade de ler em ingls, vale a pena dar
AULA
uma olhada na pgina do Prmio Nobel. Este site mostra
informaes sobre todos os ganhadores desde o incio desta
premiao, em memria de Alfred Nobel, que descobriu um
tipo de mercrio detonante que se tornou elemento essencial
na produo de explosivos, e deu nome ao prmio. O endereo
www.nobelprize.org.
Base:
NaOH (hidrxido de sdio) Na+ + OH
O hidrxido de sdio, ao se dissociar, d origem a um on Na+ e
a um OH.
CEDERJ 83
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
cido:
H2SO4 (cido sulfrico) 2H+ + SO4
Assim como na definio de Arrhenius, cidos de Bronsted-Lowry
so espcies capazes de, em gua, doar prtons, como fez o cido sulfrico
ao se dissociar.
Base:
NH3 + H2O NH4+ + OH
A amnia (NH3), ao ser colocada na presena de gua, ser capaz
de receber um prton proveniente dessa gua (a qual se dissocia em H+ e
OH). Pela definio de Bronsted-Lowry, base a substncia que recebe
um prton (H+); ou seja, neste exemplo, a amnia a base.
Repare que, no exemplo anterior, o cido de Bronsted-Lowry
apresentado foi o mesmo que apresentamos como cido de Arrhenius.
De fato, as definies de cidos destes cientistas no so diferentes;
no entanto, as bases apresentadas foram diferentes. No exemplo de
Arrhenius, voc viu o NaOH (mais conhecido como hidrxido de sdio,
ou soda custica), que um doador de ons OH. J para Bronsted-
Lowry, voc viu o comportamento da amnia (NH3), que, na presena
de gua (H2O), foi capaz de receber um prton e se tornar o on NH4+.
Esse prton veio da gua. Ento, fique atento para o fato de que, se a
amnia funcionou como base, por aceitar um prton, a gua funcionou
como um cido, pois foi doadora desse prton (veja o boxe a seguir).
Comportamentos da gua
Voc sabia que a gua pode se comportar tanto como um cido quanto
como uma base de Bronsted-Lowry?
O que acontece que, quando a gua colocada em contato com
um aceptor de prtons, ela se comporta como um cido, doando este
grupamento:
NH3 + H2O NH4+ + OH
J na presena de um doador de H+ (um cido), a gua capaz de aceitar
este hidrognio em sua molcula:
H2O + HCl H3O+ + Cl
Nessa circunstncia, a gua se comporta como uma base, e o on formado
na reao H3O+ chamado on hidrnio.
Assim, a gua se comporta de maneira diferente, dependendo da
substncia com a qual posta em contato.
84 CEDERJ
MDULO 1
Conceitos de cido e base, ainda mais gerais, foram propostos por
5
Gilbert Lewis, tambm em 1923, que definiu como compostos cidos as
AULA
substncias capazes de receber eltrons e como bases as substncias capazes
de doar um par de eltrons. Esta definio, entretanto, muito ampla, no
sendo necessria compreenso dos fenmenos biolgicos.
ATIVIDADE
1
1. Definindo cidos e bases
Joo, que nunca estudou Qumica, entrou em um laboratrio e encontrou dois
frascos. Em um deles estava escrito HCl e, no outro, NaOH. Voc, estudante
de Bioqumica, encontrou Joo no laboratrio. Quando estava indo realizar
sua aula prtica, o visitante lhe perguntou o que eram aquelas substncias
nos frascos, e voc respondeu que eram um cido e uma base.
Joo fez uma expresso que revelava que ele no entendia o que eram essas
substncias. Rapidamente, voc pegou um pedao de papel e escreveu:
cido (em gua): HCl H+ + Cl
Base (em gua): NaOH Na+ + OH
Depois de escrever as duas equaes no papel, o que voc disse a Joo
sobre:
CEDERJ 85
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
RESPOSTA COMENTADA
Ao escrever as duas equaes qumicas no papel, ficou fcil explicar
para Joo o que um cido e o que uma base.
HCl H+ + Cl
Por esta equao, vemos que o HCl, quando dissociado, d origem a
H+ e Cl. Por liberar um prton, este composto pode ser classificado,
tanto pela definio de Arrhenius quanto pela de Bronsted-Lowry,
como um cido.
J na segunda equao, vemos que o composto NaOH libera
Na+ e OH ao se dissociar. Pela definio de Arrhenius, o fato de
liberar OH o classifica como uma base. Vale lembrar que, segundo
Bronsted-Lowry, uma base no apenas um composto que libera
OH, mas tambm todo aquele que, em gua, capaz de receber
um prton.
OS CIDOS EM SOLUO
86 CEDERJ
MDULO 1
Se reparar bem, voc ver que as reaes anteriores tm uma seta
5
com sentido duplo. Isso quer dizer que a reao pode acontecer tanto no
AULA
sentido de dissociar o cido HA quanto de formar este mesmo composto a
partir de seus componentes (H+ e A), o que acontece, na verdade, o tempo
todo. Calma, calma! Explicando: por causa da energia das molculas,
uma reao qumica como a dissociao no acontece para sempre.
Ela acontece, revertida, e acontece de novo o tempo todo (seguindo o
que chamamos equilbrio dinmico). Voc vai entender melhor quando
falarmos de cidos fracos, mais adiante.
Por enquanto, imagine que, em um recipiente com gua, voc
tivesse j dissociados H+ (formando H3O+) e A. Para formar o cido
HA novamente, o on A ter de receber um prton, concorda? Ora,
de acordo com a definio de Bronsted-Lowry, uma espcie aceptora
de prtons nada mais do que uma base! Assim, A- chamado de BASE BASE CONJUGADA
CONJUGADA do cido HA, pois o on que, ao aceitar um prton, formar Quando um cido se
dissocia, libera H+ e
o cido HA. on negativo.
O on negativo, ao se
Veja um outro exemplo, o do cido actico (o cido presente no associar (aceitar) ao
vinagre que temos na nossa cozinha): prton novamente,
voltar a ser o cido
do qual se originou.
Este on negativo,
CH3COOH H+ + CH3COO portanto, a base
conjugada do cido
que o originou.
Neste caso, o cido actico (CH3COOH) perde um prton,
gerando o on acetato (CH3COO), que chamado de base conjugada.
Da mesma forma, como foi mostrado no exemplo anterior, todo cido
gera uma base conjugada quando o prton se dissocia.
Voc pode estar se perguntando agora o que acontece com as
bases. Responda: elas possuem cidos conjugados, assim como os cidos
possuem bases conjugadas?
Se voc respondeu que sim, acertou! A lgica exatamente a
mesma que voc acabou de aprender. Quando uma base colocada
em gua, ela recebe prtons da gua, formando, alm do on positivo
derivado da base, o on OH:
CEDERJ 87
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
ATIVIDADE
2
2. Identificando cidos e bases conjugadas
Na Atividade 1, voc definiu para Joo, um visitante do seu laboratrio de
aulas prticas que nunca havia tido contato com informaes qumicas, o
que eram cidos e bases.
RESPOSTA COMENTADA
Para identificar os pares conjugados de cidos e bases, necessrio,
antes de mais nada, saber se estamos tratando de um cido ou de
uma base. Todo cido tem uma base conjugada, assim como toda
base tem um cido conjugado.
Na letra a, voc viu a dissociao do cido clordrico. O on negativo
gerado nessa reao, o Cl, a base conjugada do HCl, pois ele
que est apto a receber prtons e se tornar novamente HCl.
A anilina, em gua, recebeu um prton, tornando-se C6H5NH3+. Ora,
se ela foi capaz de receber um prton, significa que, pela definio
de Bronsted-Lowry, podemos dizer que ela uma base. O seu par
conjugado ser, portanto, um cido, ou seja, uma espcie capaz de
88 CEDERJ
MDULO 1
5
doar prtons. Olhando para o lado direito da equao, voc pode
AULA
ver que o C6H5NH3+ a espcie capaz de doar prtons, o que o faz
ser o cido conjugado da anilina!
ATIVIDADE
2
3. Fixando cidos e bases conjugados
Esta uma atividade de fixao. So trs exerccios para voc marcar a opo
correta quanto a cidos e bases e seus pares conjugados. Mos obra!
RESPOSTA COMENTADA
a. Para identificar as trs bases conjugadas, voc precisa ter em
mente a mesma coisa: bases conjugadas so derivadas de cidos
que doaram seus prtons. Assim, bases conjugadas so sempre ons
negativos. Portanto, em (1), a base conjugada CH3COO ; em (2),
H2PO4 e, em (3), HCO3.
b. Num primeiro momento, voc pode ter achado que este item
da atividade era difcil, pois no havia explicitada uma reao de
dissociao de uma substncia, para que voc identificasse qual
espcie era um cido e qual era a sua base conjugada. No entanto,
depois de analisar as duplas sugeridas na atividade, ficou simples
perceber que apenas uma delas poderia ser um par cido-base
CEDERJ 89
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
!
Guarde bem a informao que acabou de ler, pois ela ser muito importante
na aula que vem, quando voc estudar o que e como calcular o pH de
uma soluo.
O pH (potencial de hidrognio) a medida da acidez de um meio, e seu clculo
leva em considerao a concentrao de prtons livres neste meio.
90 CEDERJ
MDULO 1
um meio com acidez suficiente para a atuao da enzima, o clordrico
5
(HCl), um cido forte, pois seus prtons dissociam-se facilmente. Em
AULA
outras situaes, em que no necessrio acidificar to fortemente o meio,
cidos fracos so mais recomendveis.
+ cido
cido
Homogenato com pepsina Homogenato com pepsina Homogenato com pepsina Homogenato com pepsina
+ hemoglobina (substrato + hemoglobina (substrato + hemoglobina (substrato + hemoglobina (substrato
para a pepsina quebrar) para a pepsina quebrar) para a pepsina quebrar) para a pepsina quebrar)
No tubo 1, a hemoglobina (substrato para a enzima pepsina) foi colocada na presena da pepsina em
um alto grau de acidez; no tubo 2, o grau de acidez era um pouco menor, e assim sucessivamente,
at o tubo 4. De acordo com a quantidade de protena quebrada, podemos ter idia da capacidade
de quebra da enzima. Veja um grfico que simboliza o resultado obtido:
protena quebrada
Quantidade de
1 2 3 4 tubos
+ Grau de acidez
A seta indica o grau de acidez em que mais hemoglobina foi quebrada, ou seja, em que a enzima
pepsina estava mais ativa. Assim, eles descobriram o quanto o meio precisa estar cido para a
pepsina trabalhar no seu mximo.
claro que o grau de acidez tem uma medida, chamada pH, que o que voc vai aprender na
prxima aula. Por enquanto, importante que voc v se familiarizando com o mtodo cientfico,
ou seja, com a maneira como os pesquisadores procedem para fazer descobertas.
CEDERJ 91
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
HA + H2O H3O+ + A
92 CEDERJ
MDULO 1
Veja o exemplo a seguir, para uma reao hipottica:
5
A + B C + D
AULA
Para calcular a constante de equilbrio desta reao, precisamos
fazer alguns clculos bastante simples:
resultado do 1 passo
Keq =
resultado do 2 passo
[C] x [D]
Keq =
[A] x [B]
CONCENTRAO
Lembre-se sempre de que os colchetes indicam que se trata da MOLAR
CONCENTRAO MOLAR da substncia. Tambm chamada
molaridade,
A constante de equilbrio caracterstica para cada reao qumica
a quantidade
em uma determinada temperatura. Ela define a composio da mistura de moles de uma
substncia encontrada
de reagentes e produtos (o quanto h de reagentes e o quanto h de em um litro desta
soluo. Mais
produtos) no equilbrio, independentemente de suas concentraes detalhes voc ver
iniciais. Como esse conceito se relaciona fora de um cido o que no boxe Qual
a concentrao da
voc ver em seguida. gua?, mais adiante
nesta aula.
CEDERJ 93
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
ATIVIDADE
RESPOSTA COMENTADA
O equilbrio o momento de uma reao em que a formao de
produtos e o consumo de reagentes so constantes, ou seja, a
quantidade de reagente consumido e de produto formado no
alterada. Quando uma reao alcana o equilbrio qumico, podemos
calcular uma constante que relaciona as concentraes de reagentes
s de produtos formados. Esta a constante de equilbrio (Keq).
A Keq calculada dividindo-se o produto das concentraes dos
produtos pelo produto das concentraes dos reagentes no equilbrio,
como voc aprendeu na seo anterior.
Assim, quando a reao favorecer a formao de produtos (b),
teremos Keq > 1, pois o numerador da frao que calcula esta
constante ser maior que o seu denominador; quando a formao
de reagentes for favorecida (c), a constante de equilbrio ser < 1,
pois o denominador ser maior do que o numerador; quando, por fim,
tivermos a mesma concentrao de produtos e reagentes, numerador
e denominador sero iguais e, portanto, Keq = 1(d).
94 CEDERJ
MDULO 1
FORA DE UM CIDO E CONSTANTE DE EQUILBRIO
5
AULA
O que e como se calcula a constante de equilbrio de uma
reao foi o que voc acabou de aprender. Se voc fizer este clculo
para a dissociao do prton de um determinado cido, estar, de fato,
quantificando o quo forte o cido em questo.
Como? Bastante simples! Quanto mais o cido se dissociar, liberando
mais prtons na soluo, maior ser a concentrao de produtos formados
durante a reao, concorda? Se a concentrao de produtos aumenta, isso
acontece porque a concentrao de reagentes diminuiu (Figura 5.1).
(Lembra-se da Lei de Lavoisier, ou de conservao de matria? Se no, d
uma olhadinha no boxe a seguir!)
CEDERJ 95
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
Incio Equilbrio
Reagentes Produtos
Reagentes
96 CEDERJ
MDULO 1
importa o cido utilizado nem o quanto ele se dissociar formando
5
hidrnio: a gua pura um reagente com concentrao sempre constante
AULA
(e vale 55,5 M veja o boxe a seguir, para saber como calcul-la).
CONSTANTE DE
A concentrao da gua multiplicada pela constante de equilbrio DISSOCIAO DE UM
CIDO (Ka)
de uma reao de dissociao (Keq x [H2O]) pode ser chamada CONSTANTE
Constante de
DE DISSOCIAO DE UM CIDO (Ka), pois leva em considerao apenas a equilbrio da
dissociao de um
concentrao de cido existente no equilbrio e as concentraes dos
cido, que se refere
produtos da dissociao desta substncia. dissociao de um
cido em um prton e
sua base conjugada.
[H3O+] [A]
Ka =
[HA]
CEDERJ 97
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
ATIVIDADE
4
5. Conceituando constante de dissociao
Esta atividade vai ajud-lo a conceituar constante de dissociao de uma
forma diferente. Em vez de perguntar o que esta constante, verifique se
entendeu de fato o conceito respondendo seguinte pergunta: o que voc
conclui acerca dos valores da Ka de cidos fortes e fracos, isto , qual dos
dois tipos de cidos apresenta valores de Ka mais elevados? Por qu?
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________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Antes de saber a resposta da atividade, veja novamente a equao
da constante de dissociao de um cido:
[H3O+] [A]
Ka =
[HA]
98 CEDERJ
MDULO 1
CONCLUSO
5
AULA
Foto: Emanuel Lobeck
Fonte: www.sxc.hu
Cd 468892
ATIVIDADE FINAL 1
CEDERJ 99
Bioqumica I | O que so cidos e bases?
mais o cido vai ficando fraco, mas claro este extrato 3 Rosa-escuro
a. Com base nas informaes que voc acabou de obter e em tudo o que aprendeu
nesta aula, defina cidos.
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b. Com base no que voc aprendeu que acontece com um cido forte em soluo
aquosa, explique por que o extrato sofre alterao de cor.
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RESPOSTA COMENTADA
a. Como voc aprendeu nesta aula, o que define uma substncia como
cida a capacidade de gerar ons H+ em um ambiente aquoso;
b. A presena de prtons livres pode alterar as propriedades qumicas
de outras substncias quando estes entrarem em contato. As molculas
do extrato de uva, por exemplo, sofrem alterao de cor ao reagirem
com os prtons do cido com o qual foram postas em contato. Assim,
o fato de reagir com o H+ que faz o extrato mudar de cor.
100 C E D E R J
MDULO 1
5
RESUMO
AULA
cidos e bases foram definidos por diversos qumicos ao longo da histria desta
cincia. A primeira definio foi proposta por Arrhenius, e diz que cidos so
substncias capazes de doar prtons e que bases so aquelas que, uma vez em
gua, se dissociam formando o on hidroxila (OH). Bronsted e Lowry, dois outros
cientistas qumicos, concordaram com a definio de Arrhenius para cidos e
ampliaram a definio do que so bases, dizendo que estas so as substncias
capazes de receber um prton quando em soluo. Estas definies de Bronsted-
Lowry so as adotadas at os dias de hoje.
A dissociao de cidos e bases um fenmeno de grande importncia biolgica.
Quantificar o quanto um cido forte ou fraco uma tarefa altamente relevante,
e feita levando-se em considerao a proporo entre espcies dissociadas
(produtos) e no-dissociadas (reagentes), quando uma reao qumica atinge
o equilbrio. A relao entre as concentraes dos reagentes e produtos de
uma reao medida pela constante de equilbrio (Keq) desta. Quando falamos
especificamente de cidos, podemos calcular sua constante de dissociao (Ka).
A Keq indica se a reao est ocorrendo em favorecimento formao de reagentes
ou de produtos. A constante de dissociao de um cido Ka revela se este forte ou
fraco, pois, quanto maior essa constante for, mais o cido se dissociou e, portanto,
mais forte ele .
Na aula que vem, voc aprender um pouco mais sobre quantificao de graus
de acidez, o que chamado pH.
C E D E R J 101
6
AULA
O que pH de uma
soluo?
Meta da aula
Apresentar o que pH (potencial de
hidrognio), uma medida da acidez e
basicidade das solues.
objetivos
Pr-requisitos
Para compreender esta aula, voc precisa ter entendido
bem a questo do equilbrio das reaes reversveis,
assim como ter entendido como se calcula a constante de
equilbrio de uma reao e qual o seu significado.
Alm disso, voc tambm precisar lembrar o conceito
de logaritmo. Portanto, se julgar necessrio, volte ao
contedo das aulas anteriores, consulte seus livros do
Ensino Mdio ou tire eventuais dvidas com o tutor.
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
INTRODUO
Foto: Float
104 C E D E R J
MDULO 1
Agora que voc j aprendeu o que so cidos e bases, pode perceber que
6
o conceito destes dois tipos de substncia s faz sentido se as imaginarmos
AULA
em um ambiente aquoso, pois s nessas condies que um cido liberar
prtons e uma base estar apta a receber estes.
O comportamento de cidos e bases em soluo aquosa est diretamente
ligado a uma das propriedades da gua, a sua ionizao. Mas voc sabe o
que isso?
2 H2O H3O+ + OH
H2O H+ + OH
C E D E R J 105
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
!
Dica importante!
Os clculos a seguir so importantes para que voc entenda como surgiu
o conceito de pH e a maneira de calcul-lo. No necessrio que voc se
apegue aos detalhes numricos, mas sim ao conceito de como calcular o grau
de ionizao da gua, o seu produto inico. Estudando passo a passo, voc
provavelmente no ter dificuldades em entender, mas, caso isso acontea,
procure seu tutor no plo e esclarea suas dvidas.
H2O H+ + OH
[H+] [OH]
Keq = , que o mesmo que Keq x [H2O] = [H+] [OH]
[H2O]
106 C E D E R J
MDULO 1
Kw a representao para o que chamado de produto inico da
6
gua. Se substituirmos Keq x (55,5) por Kw, temos:
AULA
Kw = [H+] [OH]
Seu valor pode ser obtido de duas maneiras: calculando-se o
produto Keq x (55,5) ou o produto [H+] [OH]. Como possvel obter
o valor da constante de equilbrio da gua realizando experimentos de
CONDUTIVIDADE ELTRICA (e descobriram que ela vale 1,8 x 1016), podemos CONDUTIVIDADE
ELTRICA
calcular Kw:
Parmetro que mede
Kw = Keq x (55,5) a facilidade com que
Kw = (1,8 x 1016) x (55,5) = 99,9 x 1016 um material (slido
ou lquido) transmite
Para expressar este nmero em ordem de grandeza, preciso corrente eltrica.
!
Por que a dissociao da gua no interfere no clculo do grau de acidez (ou
basicidade) de uma substncia?
Apesar de a gua se dissociar em H+ e OH, ela no interfere na medida do
grau de acidez por dois motivos:
1. o seu grau de ionizao muito baixo;
2. quando ela se ioniza, gera tanto H+ quanto OH. Assim, ela no favorece
mudanas na soluo nem para cido nem para bsico!
C E D E R J 107
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
ATIVIDADE
1
1. Caracterizando a ionizao da gua
Leia a sinopse a seguir:
No filme Do que as mulheres gostam, Mel Gibson faz o papel de um
publicitrio que perde uma promoo no trabalho para uma mulher
(representada por Helen Hunt) porque a agncia de publicidade decidiu
se feminilizar.
Tentando desesperadamente imaginar algo impressionante para seu
chefe, ele resolve passar uma tarde agindo como mulher para entend-
las melhor: faz esfoliao, depilao, pinta as unhas. Na cena seguinte,
ele cai na banheira enquanto segura um secador de cabelos ligado, e
eletrocutado!
Explique por que Mel Gibson (no filme) foi eletrocutado por cair em uma
banheira (somente com gua) com um secador de cabelos ligado. Considere
em sua resposta as particularidades do transmissor da corrente eltrica.
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RESPOSTA COMENTADA
A gua da banheira transmitiu a corrente eltrica que vinha do
secador ligado.
A gua capaz de transmitir corrente eltrica porque sofre ionizao,
ainda que em uma taxa baixa. A formao de H+ e de OH, ons
positivos e negativos, faz com que esta substncia se torne apta a
conduzir corrente eltrica.
108 C E D E R J
MDULO 1
AFINAL, O QUE pH?
6
AULA
O pH (potencial de hidrognio inico) uma medida de o quanto
uma soluo possui ons H+. Medir o quanto h de prtons livres na
soluo o mesmo que medir o seu grau de acidez.
Solues com muitos prtons livres sero, portanto, classificadas
como muito cidas, ao passo que aquelas com baixa concentrao de
prtons livres sero pouco cidas.
A escala de pH foi desenvolvida de tal forma que, por ela, possvel
classificar as solues em cidas, neutras ou bsicas.
Calcular o pH de uma soluo no difcil, mas preciso que
voc tenha entendido o clculo da constante de dissociao da gua,
apresentado na seo anterior.
O pH de uma soluo definido, como voc j sabe, pela
concentrao de prtons presentes nela. Assim, uma soluo que tenha
[H+] = 102 (0,01) possui mais prtons do que uma outra que apresente
[H+] = 105 (0,00001).
Para transformar esses valores de concentrao de H+ em uma
escala, um bioqumico chamado Sren P. T. Srensen adotou a seguinte
expresso matemtica:
pH = - log [H+]
Calma, calma! Pode at parecer complicado primeira vista, mas
voc logo perceber o quanto simples obter o pH de uma soluo. Se
voc no se lembra de como calcular logaritmos, fundamental que leia
com ateno o boxe a seguir.
log a = ? b? = a
b
Base Nmero real
C E D E R J 109
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
log 16 = x 2x = 16 2x = 24 x = 4
2
16 = 2 x 2 x 2 x 2 = 24
Agora imagine que a base para clculo do log no seja 2, mas sim 10
(lembre-se de que, quando no h base escrita, ela sempre 10). Sempre
teremos uma potncia de 10 como resultado do logaritmo do nmero
real. Veja:
100 = 10 x 10 = 102
110 C E D E R J
MDULO 1
Substituindo [H+] pela concentrao do nosso exemplo...
6
log 103 = pH
AULA
Desenvolvendo esta expresso por partes, temos:
10pH = (103) pH = (3) pH = 3
Assim, o pH de uma soluo que tenha [H+] = 103 M 3.
Calculando o logaritmo, foi possvel criar uma escala de pH baseada nas
concentraes de hidrognio livres em uma soluo. No importa se a
[H+] 101M ou 1010 M, pois quando expressarmos o pH desta soluo,
teremos um nmero natural (que, nesses dois exemplos, seria 1 ou 10).
para ter um nmero natural como valor de pH que o dinamarqus
que props este clculo colocou o sinal de - (negativo) na frente do
resultado do log. Assim, ao invs de ter uma escala com valores negativos
(por exemplo, pH = 3), temos sempre nmeros positivos.
Quer saber se esses conceitos esto, de fato, claros? Faa a
atividade a seguir.
ATIVIDADE
2
2. Calculando o pH de uma soluo I
Esta atividade para voc fixar a maneira de calcular o pH de uma soluo.
Faa quantas vezes achar necessrio at no ter mais nenhuma dificuldade
nesse procedimento.
C E D E R J 111
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
RESPOSTA COMENTADA
Como o passo-a-passo do clculo do pH est bastante discriminado
na aula, nesta resposta voc encontrar apenas a resoluo do
problema, sem maiores explicaes. Caso tenha dvidas, volte ao
texto da aula e compare, etapa por etapa, o que voc fez e identifique
o ponto em que errou. Se ainda assim no esclarecer todas as suas
dvidas, procure o tutor, pois este assunto muito importante na
sua formao bioqumica e pode ser aplicvel a qualquer rea de
pesquisa pela qual voc se interesse.
112 C E D E R J
MDULO 1
Aps executar a Atividade 2, voc certamente j sabe calcular o pH
6
de uma soluo. Voc sabe tambm ordenar os resultados encontrados
AULA
de acordo com o grau de acidez? Qual das solues mais cida: pH
2, 8, 4, 7 ou 12?
O que indica o grau de acidez de uma soluo a [H+] presente.
Assim, uma soluo cuja concentrao de H+ seja 101 (0,1 M) mais
cida do que uma que tenha [H+] = 109 M (0,000000001 M). Se voc
pensar nos valores de pH derivados das concentraes 101 e 109, 1 e 9,
perceber que quanto mais baixo o valor do pH, mais cida a soluo,
pois maior a concentrao de H+.
Para identificar a soluo mais cida da Atividade 2, s pensar
naquela que apresenta o menor valor (que significa maior [H+]): a soluo
da letra a, cujo pH vale 2, a mais cida de todas.
!
Mais baixo significa mais alto!
Como o pH calculado por logaritmo na base 10 de um nmero que uma
potncia de 10 elevada a um expoente negativo ([H+]), quanto menor o valor
encontrado para o pH, mais cida a soluo em questo. Assim, valores mais
baixos de pH significam acidez mais alta!
C E D E R J 113
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
22 2 = 2
114 C E D E R J
MDULO 1
Tabela 6.1: Exemplos de concentraes de H + e suas concentraes de OH
6
correspondentes.
AULA
[H+] [OH]
100 = 1 1014
102 1012
106 108
107 107
1014 100 = 1
Mostrando em clculos:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 1014= pH
- (1014) = 10pH
- (-14) = pH pH = 14
Ento, quando a concentrao de prtons em soluo mnima
(valendo 1014 M), o grau de acidez desta mnimo tambm. Na escala
de pH, o valor para a menor acidez o maior valor da escala, ou seja,
14.
importante que voc perceba que numa situao em que a
concentrao de H+ mnima, a de OH- mxima (volte Tabela
6.1, se continuar com dvidas). Quando uma soluo apresentar 1014
M de [H+], a concentrao de OH ser mxima (100), ou seja, 1 M.
Matematicamente, isso se explica assim:
[H+] [OH] = 1,0 x 1014
1014 x [OH] = 1,0 x 1014
[OH] = 1,0 x 1014
1014
[OH] = 100 = 1,0
Usando a mesma lgica, quanto voc acha que vale a concentrao
de H+ quando a concentrao de OH mnima?
C E D E R J 115
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
+ cido - cido
0 1 2 3 4 5 6 8 9 10 11 12 13 14
7
cido (Neutro) Bsico
!
Qual o pH da gua pura?
Voc acabou de aprender que a gua uma substncia neutra, ou seja, que
possui a mesma concentrao de H+ e OH. Esta concentrao vale, como
voc tambm j aprendeu, 107 M. ela que deve ser utilizada para calcular
o pH da gua:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 107= pH
- (107) = 10pH
- (-7) = pH pH = 7
116 C E D E R J
MDULO 1
A seguir, voc encontrar trs atividades para ajud-lo a se tornar
6
craque em calcular o pH de uma soluo e identificar solues como
AULA
cidas ou bsicas. No deixe de faz-las, pois as aulas seguintes dependem
de voc aprender bem os conceitos de pH, acidez e basicidade.
ATIVIDADE
3
3. cido ou bsico?
Um estudante de iniciao cientfica preparou duas solues: uma de cido
actico (CH2COOH cida) e outra de hidrxido de sdio (NaOH bsica).
Como estava tarde, ele saiu com pressa do laboratrio e esqueceu-se de
etiquetar os dois frascos, identificando-os corretamente.
No dia seguinte, o estudante percebeu o que havia feito de errado e ficou
pensando em como no desperdiar o seu trabalho e o material que gastou.
Decidiu medir os pHs das duas solues e, desta maneira, identific-las.
Veja o que ele obteve de informaes:
Frasco 1 Frasco 2
pH obtido: 12 pH obtido: 6
RESPOSTA COMENTADA
Olhe novamente a escala de pH:
0 1 2 3 4 5 6 8 9 10 11 12 13 14
7
cido (Neutro) Bsico
C E D E R J 117
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
ATIVIDADE
4
4. Calculando o pH de uma soluo II
Um tcnico de laboratrio acabou de preparar uma soluo com 0,1 M
de HCl. O HCl um cido forte que sofre dissociao completa em gua,
ou seja, todos os hidrognios do HCl ficaro livres na forma de H+ (a
concentrao que voc puser de HCl em gua a concentrao de H+ que
encontraremos livres).
O chefe do laboratrio pediu ao tcnico que lhe desse uma soluo de pH
= 1 para realizar um experimento.
Pergunta: o tcnico pode entregar ao seu chefe a soluo de HCl 0,1 M
que acabou de preparar ou precisar de outra? Justifique matematicamente
sua resposta.
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RESPOSTA COMENTADA
Para saber se a soluo recm-preparada pelo tcnico pode ser
usada pelo chefe do laboratrio, preciso descobrir seu pH.
O tcnico preparou uma soluo de HCl 0,1 M. Considerando que
este cido sofre dissociao de 100%, a [H+] encontrada quando
adicionamos este cido gua de 0,1 M tambm. Escrevendo esse
valor na forma de potncias de 10, temos que a soluo preparada
apresenta [H+] = 101 M.
O prximo passo calcular o pH:
pH = - log [H+]
- log [H+] = pH
- log 101= pH
- (101) = 10pH
- (-1) = pH pH = 1
A soluo que o tcnico praparou, portanto, pode ser dada ao chefe
do laboratrio para fazer o experimento.
118 C E D E R J
MDULO 1
pH, TUDO BEM; MAS O QUE pOH?
6
AULA
No comum, mas voc pode ouvir falar, em vez de grau de acidez,
grau de basicidade, que medido pelo pOH. Algum mistrio? Nem pensar!
A lgica de clculo do pOH exatamente a mesma do pH, s que em vez de
utilizar a concentrao de H+ utiliza-se a de OH, aplicando-a exatamente
na mesma frmula que voc j aprendeu to bem para calcular o pH.
Assim, para uma soluo que apresente [OH] de 101 M, o pOH ser 1,
e isso quer dizer que esta soluo bastante bsica.
Considerando que o clculo do pOH vem tambm do valor do
produto inico da gua (KW = [H+] x [OH] = 1,0 x 1014), seu valor
mximo tambm 14, e complementar ao valor do pH (assim como
os valores de concentrao de H+ e OH so complementares at 1014).
A maneira mais simples de calcular o pOH de uma soluo, portanto,
utilizar o prprio valor de pH, pois:
pH + pOH = 14
Com isso, queremos dizer que:
1. em uma situao em que o valor de pH mximo, ou seja, 14, a
concentrao de H+ mnima; a [OH], por ser inversamente proporcional
de H+, mxima ([OH] = 100 = 1 M). Assim, pOH = 0 valores de
pOH baixos indicam alta basicidade e, portanto, baixssima acidez;
2. quando o pH mnimo (isto , pH = 0 e [H+] = 100 = 1 M), o
pOH ser mximo, valendo 14 (pois [OH] = 1014). Um valor alto de
pOH, portanto, indica uma basicidade mnima e uma acidez mxima;
3. quando pH = pOH, estamos diante de uma soluo neutra,
onde [H+] = [OH] = 107.
C E D E R J 119
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
ATIVIDADE
4 5
5. Calculando o pH e o pOH de uma soluo
Considere uma soluo 0,01M de NaOH, uma base muito forte que se
dissocia completamente em gua (todas as hidroxilas do NaOH esto
dissociadas em gua, ou seja, livres na forma de OH). Perguntas:
a. Qual a [OH] presente nesta soluo?
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b. Sabendo que o produto inico da gua (KW) = 1,0 x 1014, qual a [H+]
presente nesta soluo?
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________________________________________________________________
c. Qual o pH desta soluo?
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d. Qual o pOH desta soluo?
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RESPOSTA COMENTADA
a. O hidrxido de sdio uma base muito forte, que se dissocia
completamente em gua. Assim, a concentrao de NaOH de uma
soluo essencialmente a mesma concentrao de OH que
encontraremos nela, portanto, 0,01 M (102 M).
b. Uma [OH] = 0,01M o mesmo que [OH] = 102 M. Considerando
o KW e as regras de operaes com potncias em nmeros de
mesma base:
KW = [H+] x [OH] = 1,0 x 1014
[H+] x 102 = 1,0 x 1014
[H+] = 1,0 x 1014
102
[H ] = 1,0 x 1012
+
120 C E D E R J
MDULO 1
6
d. Como voc viu, existem duas maneiras de calcular o pOH.
AULA
Podemos utilizar a concentrao de OH-, encontrada no item a, e
aplic-la expresso:
pOH = - log [OH]
- log [OH] = pOH
- log 102= pOH
- (102) = 10pOH
- (-2) = pOH pOH = 2
ou podemos simplesmente utilizar o valor de pH calculado no
item c e:
pH + pOH = 14 12 + pOH = 14 pOH = 14-12 pOH = 2
C E D E R J 121
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
!
Reaes de neutralizao
Sempre que estivermos falando de reaes de neutralizao, tenha em mente
que o objetivo fazer com que as concentraes de H+ e de OH se igualem
e, portanto, o pH da soluo seja 7.
Para calcular o volume necessrio para neutralizar uma substncia cida
com uma bsica (ou vice-versa), voc precisa pensar em quantidades: avaliar
a quantidade de H+ presente em uma e, assim, descobrir a quantidade de
OH que deve ser adicionada para que tenhamos [H+] = [OH]!
CONCLUSO
122 C E D E R J
MDULO 1
elementos quase proibitivos dieta. Veja a seguir, por curiosidade, alguns
6
pHs de substncias conhecidas e de alguns fluidos corpreos:
AULA
a
in
sia
ur
n
da
o
Co e li o
ar
ag
d ric
m
pH
m
a
co st
do
nh o
de
de
ue
Vi -C
Su o g
a
ng
ite
a
ca
gu
ix
c
Su
Sa
Le
Fa
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
ATIVIDADE FINAL 2 3
Desafio!
C E D E R J 123
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
Paciente: 12321-0
Amostra: Suco gstrico
Hora da coleta: 6:00h (jejum)
NaOH NaCL HCL CaCl2
Volume do frasco: 5ml
0,02 M 0,15 M 1M 0,5 M
2 Definio
Sabendo que o tcnico que analisou a amostra de suco gstrico gastou 2,5 mL de
uma soluo do estoque do laboratrio para neutraliz-lo:
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
124 C E D E R J
MDULO 1
RESPOSTA COMENTADA
a. Para neutralizar uma soluo de suco gstrico, composto basicamente
6
por HCl (que um cido forte), necessrio utilizar uma base forte.
AULA
Portanto, dentre as solues presentes no estoque do laboratrio, o
tcnico certamente escolheu a de NaOH 0,02 M.
C E D E R J 125
Bioqumica I | O que pH de uma soluo?
RESUMO
126 C E D E R J
7
AULA
O que soluo-
tampo?
Meta da aula
Apresentar o que soluo-tampo e como
ela capaz de manter seu pH constante.
objetivos
1 definir soluo-tampo;
Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, voc vai
precisar de alguns contedos explorados
durante as Aulas 5 e 6, tais como o
comportamento dos cidos em solues aquosas
e o conceito de constante de dissociao.
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
O QUE SOLUO-TAMPO?
128 C E D E R J
MDULO 1
ATIVIDADE
7
AULA
1
1. Definindo tampes
Imagine que voc esteja em um laboratrio onde haja dois bcheres: um com
gua pura e outro com uma soluo-tampo que voc precisa utilizar em um
experimento (e que tenha pH em torno de 7). Estes bcheres no estariam
identificados, mas voc precisaria faz-lo rapidamente, pois necessitaria do
tampo dali a pouco para uma experincia com seus alunos.
Para identific-los, portanto, voc procedeu da seguinte maneira:
1. separou um pouco de cada soluo em um recipiente menor;
2. colocou um indicador de pH junto com as solues em cada um
desses recipientes. Esse indicador de pH funciona na faixa de 3,0-4,5,
ou seja, indica pHs cidos. Quando o pH de uma soluo est acima
de 4,5, o indicador fica alaranjado; quando o pH menor do que 3, o
indicador torna a soluo vermelha;
3. adicionou cido clordrico 1M (HCl), um cido forte, aos dois recipientes,
gota a gota.
A soluo do recipiente 1 teve sua colorao alterada rapidamente do laranja
para o vermelho, ao passo que a do recipiente 2 manteve-se alaranjada.
PERGUNTA: Qual dos recipientes contm a soluo-tampo? Justifique
sua resposta.
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________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Quando adicionamos um cido forte como o HCl a um recipiente
onde haja gua pura, esse cido se dissocia completamente de
imediato, dando origem a uma grande quantidade de H+ livres.
Esse aumento na concentrao de prtons livres faz com que o pH
da soluo se altere, diminuindo-o.
Na presena do indicador de pH mencionado na atividade (o
laranja de metila), substncias com pH acima de 4,5 mostram-se
alaranjadas. Conforme a substncia vai-se acidificando, a cor muda
para o vermelho.
Um tampo uma substncia capaz de resistir alterao do pH por
possuir grupamentos capazes de interagir com os prtons liberados
por um cido forte, por exemplo. Assim, se a soluo do frasco 1
mudou rapidamente de cor, porque ela no era capaz de resistir
adio de H+ e, portanto, no era o tampo. Conseqentemente,
no frasco 1 temos gua pura e, no 2, o tampo.
C E D E R J 129
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
CH3COOH H+ + CH3COO
cido actico acetato
130 C E D E R J
MDULO 1
Podemos medir essa tendncia avaliando o equilbrio da reao
7
de ionizao do cido. Veja, a seguir, a reao de ionizao de um cido
AULA
hipottico.
HA H+ + A
cido base conjugada
Quando essa reao atinge o equilbrio, podemos calcular sua
constante de equilbrio (Keq), que reflete a relao entre as concentraes
de produtos e reagentes nesse ponto. Quando a constante de equilbrio se
refere reao de ionizao de um cido, como voc j aprendeu na Aula
5, podemos cham-la de Ka.
[H+] [A]
Keq de um cido = Ka =
[HA]
C E D E R J 131
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
Afinal...
7,25 x 103 = 0,00725
4,47 x 107 = 0,000000447
Ka X = 103
Ka Y = 107
pKa = log Ka
pKax = log Ka
(10 pKax) = 103
(pKax) = 3
pKax = 3
132 C E D E R J
MDULO 1
ATIVIDADE
7
AULA
2
2. Calculando o pK de uma soluo
A partir do exemplo que voc acabou de ver para a soluo X, calcule o
pKa da soluo Y.
RESPOSTA COMENTADA
O pK de uma soluo definido por log da sua constante de
dissociao no equilbrio. Para a soluo Y, que foi classificada como
cida ao apresentar uma Ka (e no uma Kb), temos:
pKaY = log Ka
(10 pKaY) = 107
(pKaY) = 7
pKaY = 7
C E D E R J 133
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
[H+] [A]
Ka =
[HA]
[HA]
Ka x = [H+]
[A]
[HA]
[H+] = Ka x
[A]
(
log [H+] = log Ka x
[HA]
[A] )
[HA]
log [H+] = log Ka log
[A]
Ora, log [H+] nada mais do que pH; log Ka , como voc acabou
de aprender, o pKa. Substituindo essas informaes na equao, temos:
134 C E D E R J
MDULO 1
[HA]
7
pH = pKa log
[A]
AULA
Se invertermos o termo log [HA]/[A], o que resultar na
mudana de sinal, teremos a seguinte equao:
[A]
pH = pKa + log
[HA]
pH = pKa + 0 pH = pKa
C E D E R J 135
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
ATIVIDADE
Talvez voc j tenha ouvido falar no cido ltico. Essa molcula um produto
do metabolismo anaerbio (na ausncia de oxignio) no msculo, quando
sujeito a exerccio intenso. Uma vez acumulado nas clulas musculares, o
cido ltico pode levar cibra.
O cido ltico um cido fraco, e sua base conjugada chama-se lactato.
Veja a reao:
OH OH
O O
CH3 C C CH3 C C + H+
OH O
cido ltico lactato
136 C E D E R J
MDULO 1
7
Analise a seguinte situao: em uma soluo de pH 4,8, h uma
AULA
concentrao de 0,1M de cido ltico. Nesse momento, h, de lactato,
0,01M. Utilizando a Equao de Handerson e Hasselbach, calcule o pK do
cido ltico.
RESPOSTA COMENTADA
Para resolver essa atividade, voc no precisava fazer nada alm de
aplicar corretamente a Equao de Handerson e Hasselbach:
C E D E R J 137
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
O que voc fez na Atividade Final da aula passada nada mais foi
TITULAO
do que uma TITULAO, utilizando um cido forte (o HCl) e uma base
Mtodo que utiliza
uma soluo de forte (o NaOH).
concentrao
conhecida para H outros tipos de titulao, como, por exemplo, a que utiliza
determinar a
uma base forte para titular um cido fraco. a essa que vamos nos ater
concentrao de
outra soluo. por agora e, para isso, necessrio ver como se comporta um cido
fraco em gua. Observe novamente o que acontece com o cido actico
em gua:
CH3COOH H + CH COO
+
3
Em pHs baixos:
CH3COOH H+ + CH3COO
138 C E D E R J
MDULO 1
protonadas e metade das formas desprotonadas. Ora, de acordo com o
7
que voc est aprendendo nesta aula, o ponto em que 50% so formas
AULA
protonadas e 50% so desprotonadas nada mais do que o pK do cido.
9
100% Ac
8
5
pH
4
pH 3,76
pH = pKa = 4,76
3
2 100% HAc
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Figura 7.2: Curva de titulao de 100 mL de cido actico por 100 mL de NaOH.
No incio do procedimento, o pH baixo (2) e a concentrao de espcies de HAc
protonadas 100%. Conforme vai ocorrendo a adio de base, o pH da soluo
vai aumentando, at se aproximar do pK do cido actico. Quando isso acontece
(pH = pK), 50% das molculas de cido esto dissociadas (Ac) e 50% se encontram
ainda no-ionizadas. Repare que em pHs prximos ao pK do cido actico, o pH
da soluo varia muito pouco frente adio da base forte. Passando dessa faixa,
que chamada faixa de tamponamento, o nmero de espcies dissociadas (bases
conjugadas formadas) aumenta at atingir 100%, o que ocorre em pH por volta
de 7,5.
C E D E R J 139
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
140 C E D E R J
MDULO 1
ATIVIDADE
7
AULA
3
4. Qual tampo funcionar?
Imagine que voc trabalhe em
um laboratrio de Bioqumica.
Um estagirio recm-ingresso
RESPOSTA COMENTADA
O pK o valor de pH em que metade das molculas est protonada
e a outra metade no. Nesse valor, a capacidade tamponante de
uma substncia-tampo mxima. Assim, ao fazer um experimento
para o qual a manuteno do pH importante, indicado escolher
um tampo cujo pK seja prximo ao pH que voc precisa manter.
Portanto, o tampo que voc deveria ter sugerido ao estagirio o
tampo fosfato de sdio (2).
Se voc pensou em sugerir o tris, no acertou por pouco. O tris
capaz de tamponar uma soluo de pH 7,2, mas nesse pH no
um tampo eficiente, pois est a quase uma unidade de pH distante
do seu pK.
C E D E R J 141
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
CO2 + H2O H CO 2 3
H2CO3 H + HCO
+
3
142 C E D E R J
MDULO 1
O cido carbnico no uma molcula muito estvel, ou seja, tende
7
rapidamente a se dissociar (formando bicarbonato) ou a retornar a CO2
AULA
e gua. Como dissemos, essas reaes esto representadas no equilbrio.
Assim, um aumento de CO2 desloca o equilbrio da reao para a direita,
ou seja, favorece a formao de H2CO3 e, conseqentemente, de HCO3;
ao contrrio, um aumento no bicarbonato (HCO3) desloca a reao para
a esquerda, favorecendo a formao de H2CO3 e, por conseguinte, de CO2.
Por isso, podemos resumir as equaes dizendo que, no final das contas,
o CO2 est em equilbrio com o HCO3.
Os cidos produzidos no metabolismo liberam prtons que,
em vez de diminuirem o pH do sangue, se associam ao bicarbonato,
gerando, por fim, CO2. Este pode ser eliminado na respirao, impedindo
a acidificao do sangue. Quando o bicarbonato se associa ao H+ e forma
cido carbnico, h remoo de prtons do sangue. O cido carbnico
retorna a CO2 e gua, e o pH do sangue aumenta.
!
Ou seja...
O sistema de tamponamento do sangue envolve alguns passos importantes:
produo de H2CO3 a partir de CO2 e gua, dissociao do cido carbnico
em bicarbonato (HCO3), retorno do bicarbonato a cido carbnico e, desse
cido, a CO2, que pode ser eliminado pelos pulmes.
CONCLUSO
C E D E R J 143
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
ATIVIDADE FINAL 4
ATENO!
OH OH
O O
CH3 C C
OH
CH3 C C
O
+ H+
144 C E D E R J
MDULO 1
2 3
7
AULA
Relao entre pH sangneo e Relao entre taxa respiratria
7,42 intensidade do exerccio praticado e pH sangneo imediatamente
pH do sangue
pH do sangue
7,34
Com base nas informaes 1, 2 e 3, diga qual a relao existente entre exerccio
fsico, produo de lactato, alterao do pH do sangue e taxa respiratria.
Mencione a relao existente entre a concentrao de CO2 no sangue e o pH
deste lquido.
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
O exerccio fsico intenso faz com que as clulas produzam altas
concentraes de cido ltico. Esse cido ltico se dissocia, dando
origem a lactato e H+, que vo para a corrente sangnea. O aumento
da concentrao de prtons no sangue, provenientes do cido ltico
ionizado, fazem com que o pH do sangue diminua.
O sangue possui um sistema de tamponamento, pois alteraes no seu
pH podem ser fatais para o indivduo. Esse sistema de tamponamento
baseado no equilbrio entre CO2 e HCO3 no sangue (veja a reao
a seguir).
C E D E R J 145
Bioqumica I | O que soluo-tampo?
RESUMO
146 C E D E R J
8
AULA
Introduo aos
aminocidos
Meta da aula
Apresentar o que so aminocidos, com
nfase em algumas das suas propriedades
qumicas.
objetivos
INTRODUO Voc j ouviu falar em aminocidos? Essas molculas esto mais presentes
na sua vida do que voc imagina. Os aminocidos esto, por exemplo,
em suplementos alimentares comercializados, como o que voc pode ver
na Figura 8.1.
148 C E D E R J
MDULO 1
A luciferase faz parte de um grupo de protenas chamadas enzimas. Uma
8
enzima uma protena que participa de reaes qumicas. A duplicao do
AULA
DNA para diviso celular, assim como a quebra dos nutrientes que ingerimos
na alimentao, para que possam ser absorvidos e utilizados por nosso
organismo, so outros exemplos de atuaes das enzimas (sobre esse tipo
de protenas, voc aprender mais nas Aulas 19 e 20).
As protenas tambm podem estar presentes na constituio da estrutura do
que vemos. O chifre de um animal ou as nossas prprias unhas e cabelos so
exemplos disso. A protena ali presente se chama queratina e, por fazer parte
da estrutura do organismo, denominada protena estrutural.
Independentemente do fato de realizarem alguma reao qumica ou de estarem
presentes num fio de cabelo ou num chifre, podemos dizer que as protenas
apresentam algo em comum: todas so formadas por aminocidos.
Existem vinte aminocidos na constituio das protenas. O que eles so e
como so suas estruturas o que voc vai aprender na aula de hoje!
O QUE AMINOCIDO?
COO
NH3+ C H
R
C E D E R J 149
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
150 C E D E R J
MDULO 1
8
AULA
Glicina Alanina
Valina
Fenilanina
Tirosina Triptofano
Leucina
Isoleucina
Metionina
Histidina
Serina
Lisina
Treonina Cistena Arginina
Prolina
Asparagina Aspartato
Glutamina Glutamato
Figura 8.3: Estruturas dos 20 aminocidos constituintes das protenas, com os grupamentos laterais R de cada um
destacados. importante ressaltar que essas estruturas variam seu estado de protonao de acordo com o meio
em que se encontram. Em pH neutro, como estamos representando, todos os grupamentos COOH constituintes
da frmula geral de um aminocido, nesta figura, esto desprotonados (COO), e todas as aminas (NH3+) esto
protonadas.
C E D E R J 151
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
Glicina Alanina
Valina
Leucina
Isoleucina
Figura 8.4: Glicina, alanina, valina, leucina e isoleucina os aminocidos mais simples
dentre os 20 constituintes de protenas.
152 C E D E R J
MDULO 1
!
8
Importante!
AULA
Como voc j aprendeu, o carbono central da estrutura genrica de todos os
aminocidos chamado carbono . Quando h carbonos na cadeia lateral,
eles so denominados , , , , e assim por diante.
Carbono
Carbono
Carbono
Carbono
Carbono
Lisinia
ANEL AROMTICO
Hidrocarbonetos
aromticos so
cadeias no-lineares
formadas de carbono
Anel aromtico e hidrognio que
(benzeno, tambm possuem, no mnimo,
chamado de fenil) um anel de benzeno
(que pode tambm ser
Fenilanina chamado fenil).
Tirosina Triptofano O termo aromtico
foi utilizado devido
ao cheiro agradvel
Figura 8.5: Fenilalanina, titosina e triptofano os aminocidos aromticos, devido dessas molculas.
presena do anel benznico.
C E D E R J 153
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
Voc sabia?
A tirosina foi descoberta no queijo, que em grego chamado tyros.
154 C E D E R J
MDULO 1
8
de fenilalanina no sangue, que j pode ter aumentado por causa da
AULA
ingesto de protenas provenientes do leite materno.
ATIVIDADE
1
1. Derivados de triptofano grupos virtuais
O triptofano um aminocido cuja presena em protenas no
muito expressiva. Diz-se, inclusive, que o triptofano um aminocido
raro.
Esse composto no produzido por nosso organismo; portanto, precisa
estar na nossa dieta, para que o tenhamos em quantidades satisfatrias
a fim de sintetizar nossas prprias protenas. Alm disso, o triptofano
utilizado no nosso corpo como o precursor de diversas molculas de grande
importncia fisiolgica.
Pesquise em livros de Bioqumica (na biblioteca do plo, voc encontra
C E D E R J 155
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
156 C E D E R J
MDULO 1
8
dessa onda, a cor da luz varia. Assim, na ordem do arco-ris, a luz branca
AULA
decomposta em: violeta (380-440 nm), azul (440-490 nm), verde (490-565 nm),
amarelo (565-590 nm), laranja (590-630 nm) e vermelho (630-780 nm).
Todos os comprimentos de onda de luz que so superiores a 780 nm
so chamados infra-vermelhos e, abaixo de 380 nm, de ultravioletas.
esse tipo de luz (comprimento de onda inferior a 380 nm) que os anis
aromticos absorvem. Vale ressaltar que, como eles esto abaixo da
regio de luz visvel, os anis no tm cor, e sua presena e quantidade
so monitoradas por um aparelho capaz de enxergar comprimentos
de onda no-visveis, como o ultravioleta (UV). Esse aparelho se chama
espectrofotmetro.
A absoro de luz proporcional concentrao do elemento que capaz
de absorver luz. por isso que podemos utilizar essa propriedade dos
aminocidos aromticos (fenilalanina, tirosina e triptofano) para estipular
a concentrao de protenas em um tubo de ensaio, efetuando a anlise
com o auxlio de um espectrofotmetro.
Serina
Treonina
Figura 8.6: Serina e treonina, aminocidos que no apresentam apenas carbonos e
hidrognios na sua cadeia lateral.
Voc sabia?
A treonina foi o ltimo aminocido a ser descoberto, e isso aconteceu
em 1938.
C E D E R J 157
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
ATIVIDADE
1
2. Analisando os aminocidos I
Voc aprendeu, na Aula 3, que a gua possui cargas parciais negativas
concentradas prximas ao tomo de oxignio e cargas parciais positivas
concentradas nos dois tomos de hidrognio. Devido a essa distribuio
eletrnica, a gua um dipolo.
Na mesma aula, voc aprendeu tambm que para uma substncia interagir
quimicamente com a gua, ela precisa ser polar, ou seja, ter uma distribuio
eletrnica de tal maneira que se formem plos de concentrao de carga
parcial positiva e outros de carga parcial negativa.
Os hidrocarbonetos (molculas formadas exclusivamente por tomos
de carbono e hidrognio) no so molculas polares e, portanto, no
interagem bem com a gua. Os lcoois, que so molculas formadas por
carbono, hidrognio e oxignio, so completamente miscveis em gua.
Tente associar esses conhecimentos aos que voc est construindo agora
sobre aminocidos. Observe as estruturas a seguir:
Treonina
Leucina
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
A presena de tomos de oxignio (alm dos carbonos e
hidrognios) no grupamento R uma caracterstica marcante, tanto
da treonina quanto da serina. Devido presena do oxignio, os
seus grupamentos R apresentam um carter mais polar quando
comparados, por exemplo, ao grupo R da leucina ou isoleucina.
Assim, a treonina interage quimicamente melhor com a gua. Se
voc quiser estender um pouco mais essa anlise, tente tirar algumas
concluses sobre a solubilidade da fenilalanina x tirosina em gua,
utilizando a mesma lgica.
158 C E D E R J
MDULO 1
Outros aminocidos tambm apresentam tomos de oxignio em
8
seus grupamentos R, como o caso da asparagina e da glutamina. Voc
AULA
ver esses aminocidos em detalhes adiante. Por enquanto, observe as
estruturas da metionina e da cistena:
Cistena
Metionina
Figura 8.7: Metionina e cistena apresentam um tomo de enxofre (S) na sua cadeia
lateral.
Aspartato
Glutamato
C E D E R J 159
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
ATIVIDADE
1
3. Analisando os aminocidos II
O cido asprtico e o cido glutmico so dois aminocidos formadores de
protenas. Observe novamente a estrutura desses dois aminocidos:
Aspartato
Glutamato
RESPOSTA COMENTADA
Alm da carboxila, que caracteriza a estrutura de um aminocido
genrico, esses dois aminocidos apresentam uma carboxila no
grupamento lateral. O prton dessa carboxila pode se dissociar
mesmo em pHs cidos (o pKa do grupamento carboxila fica em
torno de 3), conferindo a esse grupamento uma carga negativa.
O excesso de eltrons determinado pela dissociao do prton faz
com que o asprtico e o glutmico sejam chamados aminocidos
cidos. Um grupamento cido, como voc sabe, pode sofrer ionizao
em gua. Em pH 7.0, as carboxilas dos grupamentos R, tanto do
asprtico quanto do glutmico, esto desprotonadas (ou seja, COO ),
o que confere uma carga lquida negativa aos dois aminocidos em
questo. Quando est desprotonado, o cido asprtico chamado
de aspartato, e o cido glutmico, de glutamato.
160 C E D E R J
MDULO 1
8
Continuando a anlise comparativa...
AULA
S para continuar nossas anlises comparativas entre os aminocidos,
repare que o asprtico nada mais do que uma alanina com uma
carboxila adicionada. O glutmico, por sua vez, bastante semelhante
ao asprtico, apresentando apenas mais um carbono (CH2) no seu
grupamento R.
Asparagina
Glutamina
Asprtico Asparagina
C E D E R J 161
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
Histidina
Lisina
Arginina
ATIVIDADE
1
4. Analisando aminocidos III
Analise as informaes a seguir e preencha a tabela com a classificao
da lisina e da arginina.
162 C E D E R J
MDULO 1
8
AULA
(...) J para Bronsted-Lowry, voc viu o comportamento da amnia (NH3),
que, na presena de gua (H2O), foi capaz de receber um prton e se
tornar o on NH4+ (...).
Lisina
Arginina
RESPOSTA COMENTADA
Na Atividade 3, voc classificou os aminocidos asprtico e glutmico
como aminocidos cidos. De fato, essa classificao est correta,
pois, como diz a definio de cidos orgnicos (primeiro quadrinho
desta atividade), a presena de carboxilas faz com que eles sejam
bons doadores de prtons em valores de pH correspondentes a um
alto grau de acidez (alta concentrao de H+).
De acordo com a definio de Bronsted-Lowry, que voc viu na Aula
5 e reviu nesta atividade, a NH2 capaz de receber prtons e ficar
com carga positiva, sendo, portanto, classificada como base.
Analisando a estrutura da lisina e da arginina, vemos que h, nos
seus grupamentos laterais, NH3+. Assim, esses dois aminocidos so
caracterizados como aminocidos bsicos.
C E D E R J 163
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
Prolina
Figura 8.12: Estrutura da prolina, um aminocido com a mais particular das estruturas,
por formar um ciclo (cadeia fechada) com o grupamento amino da estrutura geral
de um aminocido.
164 C E D E R J
MDULO 1
presente (mas, como j dissemos, voc vai aprender sobre estrutura de
8
protenas nas Aulas 11 a 14).
AULA
Concluindo a anlise...
C E D E R J 165
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
166 C E D E R J
MDULO 1
Vale dizer que h uma outra classificao de aminocidos, bem
8
mais simples do que essa, que no leva em considerao as estruturas
AULA
qumicas das molculas, mas que s vale para humanos: aminocidos
essenciais e no-essenciais.
Aminocidos essenciais so aqueles que nosso organismo no
capaz de sintetizar e que, por isso, so essenciais nossa dieta. Os no-
essenciais so aqueles para os quais dispomos de vias de sntese. Para
saber quais so produzidos por nosso organismo e quais precisamos
comer, veja a Tabela 8.2.
Isoleucina Alanina
Valina Tirosina
Triptofano Serina
Metionina Asparagina
Lisina Glutamina
Histidina Cistena
Arginina Prolina
OUTROS AMINOCIDOS
C E D E R J 167
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
Prolina
4-Hidroxiprolina
Lisina 4-Hidroxilisina
Grupamento
cido
Cadeia lateral
Cadeia lateral
168 C E D E R J
MDULO 1
OS AMINOCIDOS DAS PROTENAS SO SEMPRE L-
8
AMINOCIDOS. VOC SABE O QUE ISSO?
AULA
Em todos os aminocidos, o carbono est ligado a quatro
constituintes diferentes, exceo da glicina, na qual o grupo R um
tomo de H. Em tal situao, dizemos que esse carbono assimtrico, ou
seja, que no h igualdade entre nenhum dos radicais, de forma que no
h simetria na molcula (se voc cortar a molcula ao meio, com uma linha
que passe pelo carbono , no ver igualdade nas duas metades).
Alanina
Figura 8.15: Frmula estrutural da alanina, que mostra o carbono central (carbono
) ligado a quatro radicais diferentes: amina (R1), carboxila (R2), hidrognio (R3)
e metila (R4). Por ter quatro radicais diferentes ligados a esse carbono , ele
chamado assimtrico. exceo da glicina, todos os aminocidos possuem o carbono
assimtrico.
C E D E R J 169
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
Figura 8.16: Embora suas mos paream iguais e uma seja a imagem especular da outra , no possvel
colocar a direita sobre a esquerda.
Fonte: www.sxc.hu
Espelho
Figura 8.17: Embora, no espelho, as duas imagens da alanina paream ser exatamente
a mesma estrutura, isso no verdade. As posies de R1 e R3 na estrutura do lado
esquerdo esto trocadas em relao do lado direito.
170 C E D E R J
MDULO 1
Resumindo, para cada molcula de aminocido, h duas
8
ESTEREOISMEROS
estruturas possveis. Essas duas possibilidades estruturais representam os
AULA
Molculas quase
ESTEREOISMEROS desses aminocidos, que so chamados de D (destrgero, iguais, que possuem
os mesmos tomos, os
nome derivado de lado direito) e L (levgero, derivado de lado mesmos grupamentos
funcionais, mas
esquerdo). A alanina, por exemplo, pode ser chamada de D-alanina
apresentam diferente
ou de L-alanina, dependendo da posio de seus grupos R. organizao espacial
dos seus tomos.
CONCLUSO
C E D E R J 171
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
ATIVIDADE FINAL 2
Carbonos quirais
b. se a molcula quiral;
Dupla 1
a. _____________________________________
b. _____________________________________
c. ______________________________________
Dupla 2
a. _____________________________________________________________________
b. _____________________________________________________________________
c. ______________________________________________________________________
Dupla 3
a. ________________________
________________________
b. ________________________
________________________
c. ________________________
________________________
172 C E D E R J
MDULO 1
Dupla 4
8
AULA
a. ________________________
________________________
b. ________________________
________________________
c. ________________________
________________________
RESPOSTA COMENTADA
Antes de mais nada, preciso que voc tenha em mente as definies
de carbono assimtrico, molcula quiral e imagem especular.
Carbono assimtrico aquele que possui ligados a si quatro radicais
diferentes e que faz com que nenhum plano que se trace sobre a
molcula d origem a duas metades iguais (simtricas). Toda molcula
que possui um carbono assimtrico uma molcula quiral, cujo centro
quiral esse carbono. Para ser quiral, o reflexo dessa molcula em
um espelho imaginrio no pode ser sobreponvel molcula original,
assim como suas mos que, embora paream exatamente iguais, so
apenas uma a imagem especular da outra.
A partir daqui, podemos comear a responder atividade:
A Dupla 1 tem um nico carbono, que assimtrico; portanto,
a molcula quiral. Se voc imaginar um espelho entre as duas
molculas representadas, ver que a da direita exatamente a imagem
especular da esquerda.
Na Dupla 2, o carbono do meio assimtrico tambm e, por isso, a
molcula quiral. Novamente imaginando um espelho entre as duas,
ver que uma a imagem especular da outra.
Na Dupla 3, temos apenas um tomo de carbono, que possui 3 radicais
diferentes ligados a ele (o Br se repete); ou seja, este carbono no
assimtrico. Se voc olhar a molcula da direita num espelho, ver que
a da esquerda representa exatamente seu reflexo. Olhando com um
pouco mais de cuidado, perceber que a molcula da esquerda pode
ser sobreposta da direita (na verdade, o reflexo exatamente igual
molcula original). Por isso, no uma molcula quiral.
Por fim, na Dupla 4, temos novamente apenas trs radicais diferentes
ligados ao carbono, o que faz com que ele no seja assimtrico.
A molcula da direita o reflexo da molcula da esquerda; se voc
analisar com ateno, ver que no possvel sobrep-las. Isso faz
dessa molcula, diferentemente da molcula da Dupla 3, uma molcula
quiral (mesmo no tendo carbono assimtrico).
C E D E R J 173
Bioqumica I | Introduo aos aminocidos
RESUMO
174 C E D E R J
9
AULA
Propriedades qumicas
dos aminocidos I
Meta da aula
Apresentar as propriedades qumicas dos
aminocidos que os fazem capazes de
receber ou doar prtons.
objetivos
2
definir a carga lquida de um aminocido de
acordo com seu estado de protonao;
Pr-requisitos
Para acompanhar com tranqilidade esta aula,
importante que voc tenha em mente como funciona uma
substncia tampo, o que voc aprendeu na Aula 7.
Alm disso, no deixe de rever tambm, nessa mesma
aula, o que pK de uma substncia!
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
NADH NAD+
Lactato
desidrogenase
Piruvato Lactato
176 C E D E R J
MDULO 1
O lactato muito parecido com o piruvato, diferindo apenas pelo H que
9
foi adicionado ao oxignio apontado com a seta larga. Os hidrognios
AULA
adicionados vieram de um composto chamado NADH. O NADH doou
o seu H para a lactato desidrogenase, que foi capaz de se ligar a esse
hidrognio. Isso s aconteceu porque, no stio ativo desta enzima, h
aminocidos capazes de receber um hidrognio e, em seguida, transferi-lo
para o piruvato, convertendo-o em lactato.
Concluindo, as enzimas so capazes de receber e doar prtons por causa
dos aminocidos que as compem. A importncia de um fenmeno como
este muito grande, pois uma enormidade das reaes no nosso organismo
acontece por adio ou retirada de hidrognios catalisadas por enzimas. Voc
ter melhor dimenso disso em Bioqumica II.
Agora que voc j tem uma idia de como importante um aminocido doar
ou receber prtons, que tal entender como isso funciona, de fato?
C E D E R J 177
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
!
Cuidado para no confundir!
Voc acabou de ver que um aminocido pode ter uma regio com carga
positiva e outra com carga negativa, sendo um on dipolar. Cuidado para
no confundir com o que aprendeu sobre a gua, que tambm chamada
de dipolar, mas NO apresenta cargas reais como os aminocidos, apenas
cargas parciais, geradas pelo deslocamento da nuvem eletrnica para perto
do tomo de oxignio.
Comportamento de base
Comportamento de cido
Figura 9.3: Um aminocido pode se comportar como uma base, recebendo um prton
e ficando com carga positiva, ou como um cido, doando um prton e ficando com
um excesso de eltrons (carga negativa).
Mudana de pH e concentraes de H+
Vale a pena lembrarmos que a escala de pH varia de forma logartmica.
Isso quer dizer que se mudarmos o pH de 7 para 6, por exemplo, estamos
aumentando a concentrao de prtons na soluo em 10 vezes e no
em uma vez, como poderia parecer. Se mudarmos o pH de 7 para 5,
aumentamos a concentrao de hidrognios livres em 100 vezes e assim
por diante. Por outro lado, se subirmos o pH de 7 para 9, diminumos a
concentrao de prtons em 100 vezes. Podemos diminuir o pH de uma
soluo adicionando cidos como, por exemplo, cido clordrico e cido
sulfrico. Podemos tambm aumentar o pH de uma soluo adicionando
uma base, como hidrxido de sdio ou hidrxido de potssio. Para
refrescar sua memria, reveja a Aula 6.
178 C E D E R J
MDULO 1
Se dissolvermos o aminocido em pH 2 (soluo cida), ocorrer
9
a entrada de prtons na molcula do aminocido, j que neste pH a
AULA
quantidade de prtons livres 100.000 vezes maior do que em pH 7. Com
esta concentrao de prtons muito mais elevada, aliada presena de
grupos protonveis neste valor de pH, a tendncia ser esses prtons se
ligarem molcula de aminocido. Assim, um aminocido em pH cido
tender a receber prtons, ou seja, a se comportar como uma base.
ATIVIDADE
1
1. Caracterizando o comportamento de um aminocido
Na seqncia do que voc acabou de aprender nesta aula sobre aminocidos
que se comportam diferentemente dependendo do pH da soluo em que
se encontram, se dissolvermos o aminocido em uma soluo com pH 9
(soluo bsica):
a. Quantas vezes a concentrao de H+ desta soluo maior ou menor
do que em uma soluo com pH 7?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Os prtons tendero a se agregar ou a se dissociar dos grupamentos
protonveis da molcula? Assim, o aminocido est exibindo comportamento
de cido ou de base?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTAS COMENTADAS
Em uma soluo de pH 7, a [H+] = 107, enquanto em uma soluo
de pH 9 a concentrao de H+ 109, ou seja, 100 vezes menor
do que em uma soluo de pH 7. Portanto, se dissolvermos o
aminocido em uma soluo com pH 9 (soluo bsica), na qual
a concentrao de prtons livres 100 vezes menor do que em pH
7, ocorrer a sada de prtons da molcula do aminocido.
C E D E R J 179
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
Estes dois casos extremos que voc acabou de ver (pH muito cido e muito
alcalino) podem parecer drsticos e pouco realsticos, mas na verdade no
so, pois nosso organismo no se mantm sempre em pH neutro:
no estmago, onde se d a digesto das protenas, o pH pode chegar
a 1,5 ou 2, provvel que os aminocidos a encontrem em situao
bastante parecida com a primeira;
nos lisossomas das nossas clulas, onde muitas de nossas protenas so
degradadas e recicladas, o pH pode atingir valores em torno de 5;
muitas bactrias podem viver em ambientes de pHs tanto muito cidos
como muito bsicos.
Glicina
180 C E D E R J
MDULO 1
Em pH cido, por exemplo, pH 1, conforme voc j sabe, a
9
concentrao de H+ livre alta. Em uma situao como essa, a tendncia
AULA
desses prtons de se agregarem s molculas que sejam capazes de
receber um prton, como o caso dos aminocidos. Neste pH, como
existe muito H+ livre, a glicina est completamente protonada, isto , sua
carboxila recebeu um prton (est na forma COOH) e o seu grupamento
amino na forma NH3+. Enquanto a carboxila vai seqestrando prtons
do meio, o pH da soluo se mantm constante. Observe a Figura 9.5,
ainda utilizando a glicina como exemplo, e entenda molecularmente o
que est acontecendo:
Glicina
Glicina
Glicina
Figura 9.5: Em pH neutro, a glicina apresenta sua carboxila ionizada (COO-). Em pH cido, por exemplo, 1, a
concentrao de H+ alta (representada pelos H+ em torno da glicina) de tal maneira que o grupamento carboxila
protonado (recebe um prton do meio).
C E D E R J 181
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
182 C E D E R J
MDULO 1
Observe o Grfico 9.1. Se continuarmos a adicionar mais hidrxido
9
de potssio, todas as molculas de glicina perdero seu hidrognio da
AULA
carboxila e, ento, o pH da soluo voltar a subir muito rapidamente.
Sua carga lquida nesse ponto nula (Figura 9.7).
13
12
11
10
9
8
pH 7
6
5
4
3
2
1
0
0 0,5 1 1,5 2
C E D E R J 183
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
Figura 9.7: Resumo do que ocorre com a glicina quando o pH da soluo sobe. Em
pH cido, todos os grupamentos esto protonados, a carga da carboxila nula e a
do grupamento amino, +1; em pH neutro, a carboxila est desprotonada (carga 1)
e a amina, protonada (+1), fazendo com que a carga lquida da glicina seja nula.
Em pH bsico, todos os grupamentos esto desprotonados: a carboxila vale 1 e a
amina no tem carga.
!
Quantidade de H+ no aminocido x Quantidade de H+ no meio
Analisando a relao entre a quantidade de prtons em um aminocido em
relao ao meio em que este se encontra, podemos dizer que:
em um meio cido, a concentrao alta de prtons faz com que estes
se associem aos aminocidos. Assim, em pH cido, os aminocidos esto
completamente protonados;
em um meio alcalino, a concentrao de prtons baixa de tal maneira que
faz com que os prtons da molcula de aminocido se dissociem e fiquem
livres no meio. Assim, em pH bsico, os aminocidos esto completamente
desprotonados;
em pH neutro (7,0), a carboxila est dissociada (est na forma COO) e a
amina est protonada (NH3+).
184 C E D E R J
MDULO 1
ATIVIDADE
9
AULA
2
2. Qual a carga?
Veja a estrutura dos aminocidos a seguir:
Leucina Isoleucina
C E D E R J 185
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
RESPOSTAS COMENTADAS
Leucina Isoleucina
186 C E D E R J
MDULO 1
Resumindo, h pelo menos dois momentos em que um
9
aminocido pode impedir alteraes no pH de uma soluo, ou seja,
AULA
pode agir como tampo.
Momento 1:
Quando o aminocido est em meio bastante cido, est comple-
tamente protonado (grupamentos nas formas COOH e NH3+). Neste
momento, se adicionarmos uma base soluo, o pH comear a subir at
uma determinada regio (que depende do aminocido em questo, mas que
ainda na faixa de pH cido), e as carboxilas comearo a sofrer dissociao
(COOH COO), liberando prtons no meio e mantendo a concentrao
de H+ constante. Em pH 7,0, os aminocidos encontram-se com a carboxila
desprotonada (carga negativa) e a amina protonada (carga positiva).
Momento 2:
Quando um aminocido est em um meio de pH neutro e
continuamos a adicionar uma base a este meio, o pH da soluo subir
at um determinado ponto, na faixa do bsico. Neste momento, os
grupamentos amino comearo a se dissociar (NH3+ NH2), liberando
prtons para o meio. Estes prtons reagiro com as hidroxilas livres
formando gua e, por alguns instantes, por mais que adicionemos mais
base, o pH se manter constante.
Assim como todo tampo, o comportamento da glicina em uma
soluo em que ocorre mudana de pH pode tambm ser expresso por
uma curva de titulao. Reveja o Grfico 9.1.
Repare que h neste grfico duas regies destacadas: uma em
pH cido e outra em pH alcalino. Nestas duas regies, a inclinao
da curva se altera, ficando menos acentuada. Isso significa que, nesses
trechos, hidroxilas esto sendo adicionadas sem que haja uma alterao
expressiva do pH da soluo.
Isso acontece porque este aminocido se comporta como um cido
fraco, liberando prtons de acordo com a mudana de pH do meio.
Como a glicina tem dois grupamentos capazes de liberar um prton
cada um, existem duas faixas de pH em que este aminocido funciona
como um tampo.
C E D E R J 187
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
Entendendo afinidade
Podemos comparar o compor-
tamento dos aminocidos em
solues cujo pH est variando (de
cido a bsico), grosseiramente, ao
que ocorre, por exemplo, quando
o vento sopra em uma rvore com
folhas amarelas (que esto fracamente
presas ao galho) ou com folhas verdes,
jovens e bem fixadas ao galho.
Obviamente, as folhas amarelas so
as primeiras a cair ao cho, e s com
um vento mais forte que as folhas
verdes, ento, caem.
No nosso caso, o vento a hidroxila
que estamos adicionando soluo de aminocidos e as folhas amarelas
e verdes so os prtons que devem cair ou sair da molcula.
Obviamente, os prtons que so como as folhas amarelas (que esto
menos presos) so primeiramente removidos da molcula, e os prtons
que so como as folhas verdes so removidos posteriormente.
Logo, fazendo a analogia entre um aminocido e a nossa rvore de
folhas amarelas e verdes, o prton da carboxila tipo folha amarela
e o prton do grupo amino tipo folha verde!
188 C E D E R J
MDULO 1
Outra coisa importante para voc reparar que h um ponto
9
assinalado na curva em torno do pH 2,3, bem no meio da regio
AULA
destacada. Esse ponto representa o pK dos grupamentos carboxila do
aminocido, ou seja, o valor de pH no qual metade das carboxilas est
protonada e a outra metade est desprotonada (Figura 9.8).
13
12
11
10
50% COOH e 50% COO
9
8 4 pK1 = 2,34
pH 7
6 3
pH
5
2
4
3 1
2
1 0
0 0 0,5 1
0 0,5 1 1,5 2 Quantidade de OH
Quantidade de OH
C E D E R J 189
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
13
12
11 50% NH3+ e 50% NH2
10 13
9 12
8
11 pK2 = 9,60
pH 7
6 pH 10
5
4 9
3 8
2 0
1 0 0,5 1 1,5 2
0 Quantidade de OH
0 0,5 1 1,5 2
Quantidade de OH
Por que esta explicao toda sobre pKs? Para voc ver como, de
fato, os aminocidos so tampes: eles possuem grupamentos ionizveis,
os quais se dissociam em um determinado valor de pH. Assim como para
os tampes que voc aprendeu na Aula 7, o valor de pH em que voc
encontra metade de um grupamento ionizvel do aminocido protonado
corresponde ao pK deste grupamento.
CONCLUSO
190 C E D E R J
MDULO 1
ATIVIDADE FINAL 3 4
9
AULA
pH, pK e estrutura dos aminocidos
a. Relacionar os pKs aos grupamentos a que eles se referem (se so pKs para
dissociao da COOH ou da NH3+);
Alanina:
Valina:
Alanina:
Valina:
C E D E R J 191
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
c. Agora, considere que esses aminocidos esto em uma soluo de pH 11. Circule
a estrutura correspondente a cada aminocido nesta condio:
Alanina:
Valina:
RESPOSTAS COMENTADAS
De acordo com o que voc aprendeu nesta aula, os aminocidos se
comportam em soluo aquosa como cidos fracos. Isso o mesmo
que dizer que eles so capazes de doar prtons, de acordo com o meio
em que se encontrem. Grupamentos que possuem menos afinidade
pelos prtons tendero a liber-los em gua aps pequenos aumentos
na concentrao de OH. Com pequenos aumentos no pH de uma
soluo pela adio de OH (de uma base forte), a carboxila sofre
dissociao. Assim, os pKs de valores mais baixos (2,4 para a alanina
e 2,3 para a valina) se referem dissociao do grupamento COOH,
que passa a COO . O valor de pK mais alto (9,7 para a alanina e 9,6
para a valina) se refere dissociao da amina (NH3+ NH2). A
amina se dissocia somente quando as concentraes de prtons caem
muito, pois ela uma base de Bronsted-Lowry, ou seja, tem tendncia
a receber e no a doar prtons.
192 C E D E R J
MDULO 1
Tanto para a alanina quanto para a valina, o pH 5 maior do que o
9
pK de dissociao da carboxila e menor do que o pK de dissociao
AULA
da amina. Isso significa que a carboxila est dissociada, mas a amina
ainda no. Nesta situao, as estruturas encontradas so:
Alanina Valina
Valina
Alanina
C E D E R J 193
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
RESUMO
Continuaremos com este assunto na prxima aula, quando voc ver a titulao
do cido glutmico (um aminocido cido) e da lisina (um aminocido bsico).
Se voc ainda tem dvida quanto titulao da glicina, vale a pena uma releitura
desta aula antes de seguir adiante.
194 C E D E R J
Mais propriedades
10
AULA
qumicas dos
aminocidos
Meta da aula
Apresentar as propriedades qumicas de
aminocidos cidos e bsicos
em soluo aquosa.
objetivos
4
interpretar o que significam os pKs de
um aminocido;
Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, preciso que voc tenha em mente
o que j aprendeu sobre o comportamento de um aminocido de cadeia
lateral no carregada em soluo aquosa, tema tratado na aula passada.
Revise a dissociao dos grupamentos carboxila e amino, bem como
a curva de titulao da glicina.
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
INTRODUO Na aula passada, voc viu o que ocorre com a glicina em soluo aquosa.
A glicina um aminocido apolar, ou seja, um aminocido cuja cadeia lateral
CARBOXILA E (um hidrognio) no se dissocia. Na glicina, a CARBOXILA e a AMINA que
AMINA
so responsveis por sua capacidade de atuar como um tampo. Estes dois
Carboxila (COOH) e
amina (NH2) ligadas
grupamentos, em soluo aquosa, so capazes de liberar ou de se associar
ao carbono de a prtons dependendo da concentrao de H+ no meio. Dessa maneira, eles
um aminocido.
funcionam como cidos (quando doam H+) ou bases (quando aceitam H+)
de Bronsted-Lowry.
Na Aula 8, voc aprendeu que existem vinte aminocidos de interesse para a
bioqumica, pois so constituintes das protenas, um grupo de biomolculas muito
importante. Naquela ocasio, voc estudou as estruturas desses aminocidos, e viu
que alguns deles apresentam cadeia lateral com grupamentos polares, carregados
ou no. Exemplos destes aminocidos so o cido glutmico e a lisina.
O cido glutmico aminocido de carter cido, com uma cadeia lateral
constituda por uma carboxila. Esta cadeia lateral carregada negativamente
em pH neutro (Figura 10.1.a) e, quando o aminocido est com esta carga
negativa, chamado de glutamato. A lisina (Figura 10.1.b), por sua vez,
um aminocido bsico, que apresenta uma amina no seu grupamento lateral.
Esta amina, em pH neutro, encontra-se protonada (ou seja, na forma NH3+),
conferindo molcula de aminocido uma carga positiva.
Carga = 1 Carga = 1
Carga = +1 Carga = +1
(a) (b)
Carga = 1
Carga = +1
Glutamato em pH 7
Carga lquida = 1 +1 1 = 1
Lisina em pH 7
Carga lquida = 1 +1 +1 = +1
Figura 10.1: Os aminocidos cido glutmico (a) e lisina (b) em pH neutro, quando
esto com seus grupamentos laterais ionizveis. O glutmico, neste pH, apresenta
duas cargas negativas e uma positiva, somando uma carga lquida igual a 1. Nesta
situao, este aminocido chamado de glutamato. A lisina apresenta, em pH 7,0,
duas cargas positivas e uma negativa, somando carga lquida igual a +1.
196 C E D E R J
MDULO 1
Agora que voc j se lembrou de como so estes aminocidos, que tal
10
aprender um pouco sobre o comportamento deles em soluo aquosa?
AULA
TITULANDO O CIDO GLUTMICO
!
No precisa ficar confuso! cido glutmico e glutamato so a mesma molcula,
s que em estados de protonao diferentes.
10 pK2 = 9,67
8
Glutamato
6
4 pKR = 4,25
2 pK1 = 2,19
OH (equivalentes)
Figura 10.2: Titulao do cido glutmico pela adio de uma base forte, a qual
aumenta (ao se dissociar) a quantidade de OH, reduzindo a concentrao de H+
livres. O que so os pKs voc ver depois da explicao sobre a dissociao dos
grupamentos ionizveis.
C E D E R J 197
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
Carga = 0
Carga = +1
Carga = 0
Glutmico em pH 1
Carga lquida = 0 + 0 +1 = +1
198 C E D E R J
MDULO 1
Continuando a adio de hidrxido de potssio, vemos que o pH
10
da soluo sobe gradualmente. Nesse momento, a estrutura da molcula
AULA
a representada na Figura 10.4. O pH sobe at atingir um valor (por
volta de 3) no qual se forma um segundo plat. Nesse ponto, prximo
ao pKR (segundo plat do grfico, referente dissociao do grupamento
lateral R), o prton da carboxila do grupamento R que est deixando a
molcula do cido glutmico.
!
Em curvas de titulao de aminocidos com trs grupamentos ionizveis (os dois
da estrutura de todo aminocido mais o do grupamento lateral), chamaremos
o valor de pH em que o grupamento lateral se dissocia de pKR.
Carga = 1
Carga = +1
Carga = 0
Glutmico em pH 3
Carga lquida = 1 + 1 + 0 = 0
C E D E R J 199
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
Carga = 1
Carga = +1
Carga = 1
Glutmico em pH 5,5
Carga lquida = 1 1 +1 = 1
!
Obviamente, o primeiro e o segundo plats no ficam muito evidentes e
acabam por se misturar, j que, por serem muito prximos, o fim de um
passa a ser o comeo do outro. importante que voc tenha em mente que,
mesmo no sendo aparentemente to definidos, eles se referem, cada um, a
um grupamento que se dissociou. O primeiro foi a carboxila , o segundo, a
outra carboxila da molcula.
200 C E D E R J
MDULO 1
10
Carga = 1
Carga = 0
AULA
Carga = 1
Glutmico em pH 9
Carga lquida = 0 1 1 = 2
TITULANDO A LISINA
C E D E R J 201
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
ATIVIDADE
1. Titulando a lisina 1 2 3
Suponha que haja uma soluo aquosa na qual
esteja presente o aminocido lisina. Nesta soluo, pouco a pouco, sero
adicionadas gotas de hidrxido de potssio, uma base bastante forte.
A base, gota a gota, aumentar o pH da soluo, concorda? Veja o grfico
a seguir:
202 C E D E R J
MDULO 1
10
a b
AULA
Carga = __ Carga = __ Carga = __ Carga = __
Carga = __ Carga = __
Lisina em pH 1 Lisina em pH 4
Carga lquida = Carga lquida =
c d
Carga = __ Carga = __ Carga = __ Carga = __
Carga = __ Carga = __
Lisina em pH 9 Lisina em pH 11
Carga lquida = Carga lquida =
RESPOSTA COMENTADA
A lisina um aminocido bsico, que apresenta em sua cadeia lateral
uma amina (NH3+). Como voc viu na Aula 8, todos os aminocidos
funcionam como tampes. Isso acontece pois, frente a variaes
na concentrao de prtons do meio em que se encontram, seus
grupamentos carboxila e amino sofrem dissociao, liberando
prtons para a soluo. Dessa maneira, os aminocidos controlam
variaes drsticas do pH do meio.
C E D E R J 203
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
a b
Carga
g =0 g = 1
Carga
Carga = +1 Carga = +1
Carga = +1 Carga = +1
Lisina em pH 1 Lisina em pH 3
Carga lquida = 0 +1 +1 = +2 Carga lquida = 1 +1 +1 = +1
c d
Carga
g = 1 Carga
g = 1
Carga = 0 Carga = 0
Carga = +1 Carga = 0
Lisina em pH 9 Lisina em pH 11
Carga lquida = 1 +0 +1 = 0 Carga lquida = 1 +0 +0 = 1
204 C E D E R J
MDULO 1
10
De acordo com os valores de pH em cada quadro (a, b, c e d),
AULA
voc pode facilmente encaixar as estruturas no grfico da titulao.
Veja como fica:
4
3
A
2
1
CONSTANTES DE EQUILBRIO
Relembrando...
Na Aula 7 foi definida a constante de equilbrio da dissociao de um cido
(Ka).Vimos que, quanto maior for o valor de Ka, mais forte o cido em
questo. Por outro lado, tambm aprendemos que pKa significa log Ka
(da mesma forma que pH = log [H+]). Antes de prosseguirmos, vamos
observar o seguinte exemplo:
Logo, podemos inferir que quanto mais forte o cido, maior o Ka e menor o
pKa. Tendo isto em mente, vamos agora analisar os pKa dos aminocidos.
C E D E R J 205
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
Figura 10.7: Estado de protonao das glicinas em pH 2,34 o seu valor de pK1. Estas
duas formas coexistem em pH 2,34.
206 C E D E R J
MDULO 1
Voltando ao que voc aprendeu na Aula 7, observe:
10
AULA
pH = pK + log (ionizado] / [no-ionizado])
pH = pK + log ([glicinaCOO] / [glicinaCOOH]).
C E D E R J 207
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
Observe:
pH 1,34 2,34 3,34
99,9999...% das glicinas protonadas 50% das glicinas protonadas 0,00001...% das glicinas desprotonadas
0,000001...% das glicinas desprotonadas 50% das glicinas desprotonadas 99,9999...% das glicinas protonadas
ATIVIDADE
2. Interpretando pK 4
208 C E D E R J
MDULO 1
10
Curva de titulao do cido asprtico
AULA
1
14,0 14,0
pK2 = 9,8
12,0 12,0
10,0 10,0
8,0 pK2 = 3,9 8,0
pH
6,0 pK1 = 2,1 6,0
4,0 4,0
2,0 2,0
2 A B C D
COOH
COOB yCOO
COO
COOD
A C
Completamente Completamente
protonado desprotonado
Agora, responda:
a. Em pH 2,1, quais so as formas da molcula de cido asprtico que
esto presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Em pH 3,9, quais so as formas da molcula de cido asprtico que
esto presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
c. Em pH 9,8, quais so as formas da molcula de cido asprtico que esto
presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Esta atividade lhe permitiu monitorar se de fato voc entendeu o
significado do pK. O pK o valor de pH em que encontramos metade
das formas protonada e a outra metade desprotonada. o valor de pH
em que a concentrao de H+ tal que metade dos grupos dissociveis
naquela faixa j sofreu dissociao.
C E D E R J 209
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
ATIVIDADE
3. Responda rpido!
2
Valina em pH cido
A titulao da valina com uma base forte, por exemplo, NaOH, resulta em
dois pKs. A reao de titulao que ocorre em torno do pK2 (pH = 9,62)
corresponde a:
210 C E D E R J
MDULO 1
10
a. COOH + OH COO + H2O
AULA
b. COOH + NH2 COO + NH2+
c. NH3+ + OH NH2+ H2O
d. NH2 + OH NH + H2O
RESPOSTA COMENTADA
A valina um aminocido apolar que possui dois grupamentos
ionizveis apenas: a carboxila e a amina ligadas ao carbono . No
segundo pK, o grupamento que se dissocia a amina, que estava
na forma protonada (NH3+) e fica na forma desprotonada (NH2).
Assim, a resposta correta a letra c.
Carga = 1
Carga = +1
Carga lquida = 0
Mas de onde veio esse valor 5,97? Ser que existe uma maneira
fcil de se conhecer o pI de cada aminocido? A resposta positiva e
nestes casos a Matemtica nos auxilia muito. No caso da glicina, para
saber seu pI sem precisar de fazer uma curva de titulao, basta usar a
frmula a seguir:
C E D E R J 211
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
pK1 pK2
Aminocido pKR pI
(COOH) (NH3+)
Grupos R aromticos
212 C E D E R J
MDULO 1
10
Glutamina 2,17 9,13 5,65
AULA
Lisina 2,18 8,95 10,53 9,74
ATIVIDADE
5
4. Sobre pI...
Pense e responda: os aminocidos com grupos R neutros, em qualquer
valor de pH abaixo do pI...
a. ... no apresentaro, em sua maioria, grupos carregados?
b. ... no apresentaro, em sua maioria, carga lquida?
c. ... tero, em sua maioria, uma carga lquida positiva?
d. ... tero, em sua maioria, carga positiva e negativa em concentrao
igual?
e. ... ter, em sua maioria, carga lquida negativa?
C E D E R J 213
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
RESPOSTA COMENTADA
O ponto isoeltrico o ponto em que a carga lquida de um
aminocido nula. Para um aminocido que no apresente
grupamento lateral ionizvel, o pI significa que todas as molculas
esto com suas carboxilas na forma ionizada (COO ) e com as
aminas protonadas (NH3+). Abaixo do pI, ser possvel encontrar
carboxilas ainda protonadas (COOH carga = 0), fazendo com
que a carga lquida da molcula seja positiva. Portanto, a resposta
certa a c. S para complementar, usando a mesma lgica, qual
seria a carga lquida da valina acima do pI?
CONCLUSO
ATIVIDADE FINAL
5
214 C E D E R J
MDULO 1
Joo, um dos alunos, observou que a alanina no se movia na direo de nenhum
10
plo.
AULA
Se voc fosse o professor, como explicaria a seu aluno o fato observado? O que
aconteceria se o aluno utilizasse, em vez de pH 6,01, outro valor de pH como, por
exemplo, 10,0?
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
J ouviu o ditado Os opostos se atraem? Esse ditado vem, na verdade,
do estudo da interao entre as cargas eltricas. tomos ou molculas
de cargas opostas tendem a se atrair. Assim, se uma molcula apresenta
carga positiva, tende a se aproximar de um plo negativo.
Com os aminocidos no diferente. Se aplicamos a um aminocido
um campo eltrico, ele se mover na direo do plo de carga oposta
sua. Um aminocido com carga negativa, por exemplo, migrar para
o plo positivo, assim como um aminocido de carga negativa migrar
para o plo positivo.
A carga de um aminocido varia de acordo com o pH da soluo em
que ele se encontra, pois isso que determina seu grau de protonao
e as cargas de seus grupamentos ionizveis. Quando um aminocido
que apresente dois grupamentos ionizveis, como a alanina, est com
suas carboxilas ionizadas (na forma COO , com carga 1) e suas
aminas protonadas (NH3+, com carga +1), sua carga lquida nula.
Neste valor de pH, ou seja, no seu ponto isoeltrico, esse aminocido
no migrar para nenhum dos plos.
Portanto, a alanina no migrou porque sua carga em pH 6,01
(equivalente a seu pI) nula. Em qualquer outro valor de pH, ela
apresentaria migrao. Se em pH < pI, possvel que ainda haja
carboxilas protonadas, fazendo com que a carga lquida de algumas
molculas seja +1 e que elas migrem para o plo negativo. J se pH >
pI, os grupamentos amina j estaro se dissociando, e a carga lquida
dessas molculas que j se dissociaram 1, fazendo com que elas
migrem para o plo positivo!
C E D E R J 215
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
RESUMO
Titular aminocidos com uma base forte faz com que a concentrao de H+ caia
e promova, como conseqncia, a dissociao dos grupamentos ionizveis destas
molculas. Os aminocidos cidos e bsicos apresentam uma curva de titulao
mais complexa do que a glicina, por exemplo. Isso porque seus grupamentos R
tambm podem perder prtons (COOH no caso dos aminocidos cidos) ou doar
prtons (NH3+ no caso dos aminocidos bsicos).
Conforme uma base forte adicionada em uma soluo, a concentrao de H+ vai
diminuindo. Se esta soluo composta por um aminocido que possua apenas dois
grupamentos ionizveis, ela ter duas faixas de tamponamento; se for composta
por aminocidos com trs grupamentos ionizveis, apresentaro trs.
Em um determinado valor de pH no meio da faixa de tamponamento de um
grupamento, possvel encontrar metade desses grupamentos protonados e a
outra metade desprotonada. Este valor de pH chamado de pK, e um aminocido
tem tantos pKs quanto grupamentos ionizveis.
Outro ponto importante de uma curva de titulao o pI, ou seja, o valor de pH
em que a carga da molcula nula.
216 C E D E R J
Bioqumica I
Referncias
CEDERJ 217
Aula 1
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 2
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
STOWE, Keith. The ocean science. 2. ed. Canad: Wiley editors, 1993.
Aula 3
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 4
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 5
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
TERCI, daniela Brotto Lopes; ROSSI, Adriana Vitorino. Indicadores naturais de pH:
usar papel ou soluo? Qumica Nova, v. 25, n. 4, p. 684-688, jul. 2002.
218 CEDERJ
Aula 6
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 7
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 8
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 9
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
Aula 10
COX, Nelson. Lehninger: principles of biochemistry. 3. ed. New York: Worth Publishers,
2000.
CEDERJ 219
Servio grfico realizado em parceria com a Fundao Santa Cabrini por intermdio do gerenciamento
laborativo e educacional da mo-de-obra de apenados do sistema prisional do Estado do Rio de Janeiro.
9 788576 484325