Revista Brasileira de Ensino de Fsica, v. 27, n. 2, p.

263 - 269, (2005)

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Hist
oria da Fsica

Einstein e a teoria do movimento browniano

(Einstein and the theory of the Brownian movement)

Silvio R.A. Salinas1

Intituto de Fsica, Universidade de S
ao Paulo, S
ao Paulo, SP, Brasil
Recebido em 23/5/2005; Aceito em 31/5/2005

Apresentamos os principais ingredientes da teoria de Einstein para o movimento browniano, procurando

manter delidade ` as ideias dos trabalhos de 1905. Atraves do balanco entre o atrito viscoso e a press
ao osmotica,
obtemos o coeciente de difus ao das partculas brownianas no meio uido. Apresentamos em seguida a deduca o
estatstica de Einstein da equacao da difus
ao, que conduz ` a famosa express
ao para o desvio quadr atico medio das
posico
es das partculas em suspens ao, cabalmente vericada pelas experiencias de Perrin. Seguindo os passos
do trabalho original de 1908, apresentamos tambem a teoria muito mais simples de Langevin, que e usualmente
discutida nos textos modernos de fsica estatstica.
Palavras-chave: movimento browniano, difus ao, equaca
o de Langevin.

We try to follow the ideas of the original works of 1905 in order to present the main ingredients of Einsteins
theory of the Brownian movement. Using the competition between viscous friction and osmotic pressure, we
obtain the diusion coecient of the Brownian particles in a uid. We then present Einsteins statistical deduc-
tion of the diusion equation, leading to the well-known expression of the mean-square deviation of the positions
of the Brownian particles, which was duly conrmed by Perrins experiments. According to the original work
of 1908, we also present the much simpler theory of Langevin, which is usually discussed in modern textbooks
of statistical physics.
Keywords: Brownian movement, diusion, Langevin equation.

1. Introdu
c
ao As grandes vertentes da fsica no nal do seculo XIX
eram a mecanica newtoniana, aplicada a pontos materi-
ais e meios contnuos, o eletromagnetismo maxwelliano,
O ano miraculoso de Einstein e principalmente lem-
que havia englobado a optica, e a termodinamica, que
brado pelas rupturas da teoria da relatividade e do
se referia ao calor e a variaveis macroscopicas, como
quantum de luz. No entanto, a tese de doutora-
a temperatura ou a pressao de um gas. As leis da
mento [1][2], terminada em abril de 1905 e aceita pela
termodinamica, que impressionavam Einstein pela sua
Universidade de Zurique em julho, e o primeiro ar-
generalidade, foram resumidas por Clausius: a ener-
tigo sobre o movimento browniano, recebido para pu-
gia do universo e constante; a entropia do universo
blicacao nos Annalen der Physik em maio, sao tra-
tende a um valor maximo. Lavoisier, que foi con-
balhos de alta qualidade, que j a teriam sido su-
temporaneo da Revolucao Francesa, ainda relacionava
cientes para estabelecer a reputacao do jovem Eins-
o calorico, uido imponder avel que transita de corpos
tein [3]. O tema desses trabalhos e o relacionamento
mais quentes para corpos mais frios, entre os seus ele-
entre o mundo microscopico das partculas (atomos,
mentos. No seculo XIX foi aos poucos sendo aban-
moleculas) em perene movimento e as leis visveis do
donada a ideia do calorico, percebendo-se que o calor e
universo macroscopico da termodin amica. Tanto na
apenas uma forma de energia, que temperatura e calor
tese quanto no artigo sobre o movimento browniano h a
sao grandezas distintas, que a energia total (incluindo
propostas para a estimativa do n umero de Avogadro,
a energia mecanica) e conservada em processos e sis-
grandeza paradigm atica do novo atomismo, eq uivalente
temas fechados. A nova funcao entropia, caracterstica
ao numero de moleculas num mol de uma substancia.
singular da termodin amica, foi introduzida por Clau-
Todos os trabalhos de 1905 compartilham a engenhosi-
sius a m de compatibilizar a ideia de conservacao da
dade caracterstica de Einstein, que e sempre ancorada
energia com a teoria de Carnot sobre o rendimento das
na realidade profunda dos sistemas fsicos.
1 Salinas. E-mail: ssalinas@if.usp.br.

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264
maquinas termicas [4].
Uma das expressoes tpicas da termodin amica, de
carater experimental, fenomenologico, e a lei dos gases
perfeitos, estabelecendo que o produto da pressao
pelo volume de um gas (sucientemente diludo) e
funcao apenas da temperatura (na linguagem moderna,
pV = nRT , onde n e o n umero de moles, R e a
constante universal dos gases, e T a temperatura abso-
luta). Na segunda metade do seculo XIX, ja era bem
conhecido que essa expressao fenomenologica, indepen-
dente de qualquer hip otese sobre a constituicao da
materia, pode igualmente ser deduzida a partir do mo-
delo de um gas formado por partculas microscopicas,
em perene movimento, obedecendo as leis da mecanica.
A pressao do gas e causada pelo impacto das partculas
nas paredes do recipiente. Maxwell foi mais adiante,
propondo que as velocidades das moleculas do gas se
distribuem ao acaso, de acordo com a lei dos erros
de Gauss e Laplace; nessa teoria cinetico-molecular dos
gases, o calor seria a energia mecanica contida no movi-
mento desordenado das partculas microscopicas. Nas
decadas nais do seculo XIX, o programa de pesquisa
de Boltzmann em Viena [5], que Einstein estudou du-
rante o seu perodo de formacao, consistia na tentativa
de obter a forma e o comportamento da funcao entropia
no contexto desse modelo de um gas de partculas, que
obedecia as leis da mecanica classica, e que deveria ser
analisado com metodos da teoria das probabilidades.
No incio do seculo XX, tanto o programa de Boltz-
mann quanto os resultados da teoria cinetica dos gases
eram vistos com suspeita, talvez como simples ar-
tifcios matematicos, distantes da realidade dos sis-
temas fsicos. Apesar das propostas sobre a existencia
do atomo qumico, apesar das primeiras estimativas do
numero de Avogadro e de dimensoes moleculares, as
suspeitas persistiam. Com os recursos da epoca, mesmo
se existissem, os atomos certamente nao poderiam ser
observados! De acordo com os energeticistas, oposi-
tores da teoria atomica, a termodinamica macroscopica
e fenomenologica, que prescindia de qualquer modelo
microscopico de constituicao da materia, seria o modelo
correto de ciencia. Para esses energeticistas (Ostwald
e Mach, por exemplo, com enorme inuencia na fsica
alema), a teoria cinetico-molecular do calor, baseada em
entidades invisveis, metafsicas, nao deveria ter espaco
na ciencia.
Einstein adotou desde cedo uma visao realista, obje-
tiva, sobre a existencia de atomos e moleculas. Na sua
tese de doutoramento Einstein analisa o fen omeno de
difus ao das partculas do soluto numa solucao diluda
(partculas de acu car em agua) com o objetivo de
obter estimativas para o n umero de Avogadro e o
diametro das partculas do soluto. As propriedades ter-
modinamicas das solucoes diludas ja tinham sido su-
cientemente estabelecidas (sabia-se, por exemplo, que
a pressao osmotica, exercida pela solucao sobre uma
membrana semi-permeavel, impedindo a passagem do
Salinas
soluto, comporta-se de acordo com a lei dos gases per-
feitos). Na parte inicial da tese, Einstein faz um c
alculo
hidrodin amico, com base nas equacoes de Navier-Stokes
para o escoamento de um uido incompressvel, a m
de obter a viscosidade efetiva do uido na presenca do
soluto. No modelo adotado, as moleculas do soluto sao
esferas rgidas, nao interagentes, e bem maiores do que
as moleculas do solvente. O resultado nal, que mais
tarde precisou ser ligeiramente corrigido, e dado por
= (1 + ) , (1)
onde e a viscosidade efetiva, e a viscosidade do
solvente puro, e e a fracao do volume total ocupado
pelas partculas do soluto [6]. Utilizando a densidade
de massa, , e a massa molar do soluto, m, que sao
grandezas experimentalmente acessveis, temos
4 3 NA
= a = 1, (2)
3 m
onde a e o raio das partculas (esfericas) do soluto. Ja
que as viscosidades podem ser medidas, aparecem como
inc ognitas o raio a das partculas do soluto e o n umero
de Avogadro NA . Na segunda parte da tese, Einstein
recorre a um argumento engenhoso, deduzido de forma
alternativa no artigo sobre o movimento browniano, a
m de obter uma segunda relacao entre a e NA . Na
secao 2, discutimos esse problema. O resultado nal e
uma das expressoes conhecidas de Einstein, precursora
dos teoremas de utuacao-dissipacao, relacionando o
coeciente de difusao D com a temperatura e a viscosi-
dade do uido,
RT
D= . (3)
6aNA
A partir das expressoes (2) e (3), com os dados
disponveis na epoca para solucoes de acu car em agua,
Einstein obteve NA = 2, 1 1023 (partculas por mol)
e a = 9, 9 108 cm, concluindo que o valor en-
contrado para NA apresenta uma concordancia satis-
fat oria, em ordem de magnitude, com os valores encon-
trados para essa grandeza por outros metodos. Mais
tarde, com dados experimentais um pouco melhores,
o valor do n umero de Avogadro foi modicado para
NA = 3, 3 1023 . A realidade de atomos e moleculas
foi sendo imposta por resultados desse tipo. Gracas
`a concordancia de valores obtidos por pesquisadores
diferentes, com estimativas independentes, baseadas em
tecnicas e ideias distintas, as resistencias ao atomismo
foram aos poucos sendo vencidas [3].
O trabalho sobre as leis que governam o movimento
browniano e a sua brilhante conrmacao experimental
por Perrin e colaboradores alguns anos depois foram
decisivos para a aceitacao da realidade de atomos e
moleculas [7]. Em trabalhos anteriores a 1905 [8],[9],
Einstein j a tinha utilizado a denicao estatstica de en-
tropia, que ele chamava princpo de Boltzmann, para
estudar as utuacoes de energia de um sistema em con-
tato termico com outro sistema muito maior (com um
Einstein e a teoria do movimento browniano
reservatorio termico, na linguagem moderna). A ener-
gia do sistema de interesse utua em torno de um valor
medio, que pode ser identicado com a energia interna
termodinamica. Sem conhecimento dos trabalhos ante-
riores de Gibbs [10], Einstein mostrou que o valor medio
do desvio quadr atico da energia depende do n umero de
partculas microscopicas; no caso de um uido, o desvio
relativo torna-se absurdamente pequeno, sem nenhuma
chance de ser observado. No movimento browniano,
no entanto, Einstein vislumbrava uma oportunidade
de observar utuacoes dessa mesma natureza. Nesse
fenomeno, partculas macroscopicamente pequenas em
suspensao, mas muito maiores que as moleculas do u-
ido puro, est ao descrevendo um movimento incessante,
erratico, de vai-e-vem, que podia ser observado (e pode-
ria ser medido) nos ultramicroscopios da epoca. Esse
comportamento foi caracterizado pelo botanico Robert
Brown, na primeira metade do seculo XIX, que obser-
vou o movimento incessante de partculas de polen dis-
solvidas em agua. O mesmo tipo de movimento tambem
foi observado em partculas inorganicas de cinza, con-
vencendo Brown sobre a natureza fsica do fenomeno.
Ao contr ario das utuacoes invisveis das moleculas de
um gas, no movimento browniano tornam-se visveis no
microscopio as utuacoes das partculas bem maiores
em suspensao, incessantemente bombardeadas pelas
partculas microscopicamente menores do solvente u-
ido.
A teoria de Einstein do movimento browniano e
baseada na semelhanca entre o comportamento de
solucoes e suspensoes diludas, na relacao entre o co-
eciente de difusao e a viscosidade, que ja havia sido
obtida na tese de doutoramento, e numa deducao
probabilstica da equacao da difus ao, antecipando-se
`as teorias modernas de cadeias markovianas. Atraves
desse raciocnio probabilstico, que vamos discutir na
secao 2, Einstein obtem a celebrada expressao do per-
curso quadr atico medio no movimento browniano,

2 RT
x = 2Dt = t,
3NA a


em que x2 e o tempo t podem ser medidos
(conhecendo-se T , e a, e possvel determinar o n
umero
de Avogadro NA ). Foi importante que Einstein indi-
casse claramente a grandeza que deveria ser medida
(isto e, distancias ao inves de velocidades). As ex-
periencias de Perrin e colaboradores consistiram em
registrar a observacao, no microscopio, do movimento
de um conjunto grande de partculas em suspensao, cuja
forma esferica podia ser muito bem controlada. Nas
suspensoes utilizadas, essas experiencias vericaram o
comportamento ideal da pressao osmotica e a lei de
forca de Stokes, ingredientes importantes da teoria de
Einstein. Alem disso, produziram nova estimativa para
o n umero de Avogadro. O sucesso dos trabalhos de
Perin foi not avel [7]. Os valores obtidos e a con-
cordancia com a teoria de Einstein representaram con-
265
tribuicao signicativa para a aceitacao geral do ato-
mismo.
Uma equacao diferencial para o movimento brow-
niano foi escrita por Langevin [11] em 1908, recu-
perando a relacao de Einstein e fazendo contacto com
trabalhos paralelos de Smoluchowski. A moderna
equacao diferencial estocastica associada `a din amica
de Langevin tem sido fartamente utilizada a m de
introduzir um comportamento din amico no contexto
de sistemas estatsticos classicos, como o modelo de
Ising, que nao possuem nenhuma din amica intrnseca
[12][13]. A din amica de Langevin e a possibilidade
mais simples na presenca de utuacoes estocasticas. Ha
um n umero crescente de aplicacoes contemporaneas,
em varios problemas de fsica, qumica ou biologia,
em que as utuacoes desempenham papel relevante.
Um mecanismo de Langevin, na presenca de potencial
adequado, foi proposto para explicar o funcionamento
dos motores moleculares, reponsaveis pelo metabolismo
biologico [14].
Na secao 2 nos apresentamos os principais ingredi-
entes da teoria de Einstein sobre o movimento brow-
niano. Procuramos manter delidade a`s ideias enge-
nhosas dos trabalhos originais. Na secao 3 apresen-
tamos a teoria de Langevin, inniment plus simple,
de fato muito mais simples e direta, e que por isso
mesmo acabou sendo preferida pelos textos de fsica
estatstica. As conclusoes sao registradas na secao 4.
Torna-se ironico que durante boa parte do seculo XX a
interpretacao estatstica da fsica classica, cabalmente
conrmada pela teoria do movimento browniano, tenha
cado em segundo plano frente ao sucesso da fsica es-
tatstica quantica. Nesse incio de seculo, no entanto, as
aplicacoes (por exemplo, na fsica da materia mole ou
no domnio das nanotecnologias) devem dar vida nova
`a teoria do movimento browniano.
2. A teoria do movimento browniano
(4)
Na introducao do artigo de 1905, Einstein escreve que
corpos de tamanho visvel ao microscopio, e que estao
em suspensao em um lquido, devem executar, como
consequencia dos movimentos termicos moleculares,
movimentos de tal magnitude que podem ser facilmente
observaveis com a utilizacao de um microscopio. E
possvel que os movimentos a serem aqui discutidos se-
jam identicos ao assim chamado movimento molecular
browniano; entretanto, os dados que tenho disponveis
sobre este u ltimo sao tao imprecisos que eu nao poderia
formar uma opini ao a respeito. [1] Nas secoes iniciais
desse artigo, Einstein utiliza argumentos de fsica es-
tatstica (isto e, da teoria cinetico-molecular do calor)
para mostrar que, em situacoes de grande diluicao, a
pressao osmotica das suspensoes diludas de partculas
maiores tem o mesmo tipo de comportamento ideal
das moleculas de uma solucao diluda (como ja tinha
266 Salinas

sido bem caracterizado pelos qumicos). Nao ha sur- obtida a partir da equacao diferencial para a con-
presas nesses calculos de fsica estatstica, ainda em- servacao da massa,
brion arios, para um sistema de partculas nao inte-

ragentes. Em seguida, Einstein deduz novamente a =
J, (12)
relacao entre difus
ao e viscosidade. Vamos rever esta t
deducao, seguindo os argumentos da tese de doutora- com a suposicao adicional de uma dependencia linear
mento.


do uxo com o gradiente de concentracao, J = D
,
A ideia engenhosa consiste em considerar uma forca onde D e o coeciente de difusao. Temos assim a
K (na direcao do eixo x) atuando sobre as partculas equacao da difus
ao,
grandes da solucao (ou suspensao), contidas num vo-
lume elementar de comprimento x e secao transversal

= D
2 , (13)
S. Para esferas rgidas de raio a e velocidade v, mer- t
gulhadas num uido com viscosidade , essa forca deve cuja versao unidimensional, ao longo do eixo x, e dada
ser dada pela lei (de atrito viscoso) de Stokes, por
(x, t) 2 (x, t)
K = 6av. (5) =D . (14)
t x2
Nesse ponto Einstein reporta-se ao texto de mecanica Einstein prop oe nova deducao dessa equacao,
de Kirchho, unica referencia citada no primeiro tra- de carater probabilstico, antecipando a relacao de
balho sobre o movimento browniano, que foi certamente Chapman-Kolmogorov e as teorias modernas de cadeias
estudado durante os seus anos de formacao em Zurique. markovianas [3]. A ideia consiste em supor que as
Mas as partculas se difundem pelo uido devido ao partculas executem movimentos independentes e que
gradiente de pressao. Entao, nesse volume elementar, os movimentos da mesma partcula em diferentes in-
estariam sujeitas a uma forca por unidade de volume, tervalos de tempo tambem sejam processos mutu-
ao longo do eixo, dada por amente independentes (em intervalos de tempo pe-
quenos, mas sucientemente grandes para dar margem
p p (x + x) p (x) a observacoes). Seja p () d a probabilidade de uma
= lim . (6)
x x0 x partcula em suspensao sofrer um deslocamento entre
e + d num intervalo de tempo . Essa densidade
Podemos agora escrever uma equacao de balanco entre de probabilidade deve ser simetrica,
essas duas forcas,
p () = p () , (15)
m p
K= = 6av, (7)
NA x e normalizada,
 +
onde e a densidade de massa e m e a massa molar do
p () d = 1. (16)
soluto. Obtemos assim uma expressao para a veloci-
dade v das partculas, que nos remete ao uxo ao longo
do eixo x (quantidade de massa das partculas atraves- Entao, se n = n (x, t) for o n umero de partculas por
sando a secao de area S durante o intervalo de tempo unidade de volume no instante de tempo t, temos a
t), relacao probabilstica
m p  +
J = v = . (8)
6aNA x n (x, t + ) = n (x + , t) p () d. (17)

Utilizando a forma (ideal) da press
ao osmotica,
Como e devem ser macroscopicamente pequenos,
nRT RT podemos escrever as expansoes
p= = , (9)
V m
n
n (x, t + ) = n (x, t) + + ... (18)
temos t
RT
J = = D , (10) e
6aNA x x
n 1 2n 2
de onde vem a famosa expressao de Einstein para o n (x + , t) = n (x, t) + + + ... (19)
coeciente de difusao, x 2 x2
Inserindo essas expansoes na Eq. (17), levando em
RT
D= . (11) conta as propriedades de p (), e retendo apenas termos
6aNA de ordem dominante, obtemos a equacao da difus ao,
Vamos agora lembrar que a equacao da difus ao, n 2n
conhecida desde o incio do seculo XIX, e usualmente = D 2, (20)
t x
Einstein e a teoria do movimento browniano 267

com o coeciente de difusao dado por 16). No instante de tempo t = N (isto e, depois de N
 + passos), o caminhante deve estar na posicao
1
D= 2 p () d. (21) N

2
x= j . (26)
Portanto, o desvio quadr
atico medio dos deslocamen- j=1

tos,  + Como os passos sao independentes, e facil mostrar que

2
= 2 p () d = 2D, (22) N

x = j  = 0 (27)
e proporcional ao coeciente de difus ao, comportando- j=1
se linearmente com o tempo. Essa equacao ja repre- e
senta uma primeira forma das conhecidas relacoes de
 N

2 N


utuacao-dissipacao [15]. x2 = j + j  k  = N 2 =
Nesse ponto Einstein argumenta que os movimentos j=1 j=k=1
das diversas partculas sao independentes e que, por- 1
2
tanto, a origem das coordenadas n ao deve ter nenhum t . (28)

signicado. Portanto, a funcao n (x, t), devidamente

Utilizando a expressao 2 = 2D , dada pela
normalizada,
Eq.

2 (22), recuperamos o resultado famoso de Einstein,
 + x = 2Dt. Nos textos introdut orios de fsica es-
n (x, t) dx = N0 , (23) tatstica, tambem se mostra que no limite de tempos

grandes (N ), de acordo com o teorema central
representa a densidade de partculas cujas posicoes do limite, a distribuicao de percursos do caminhante
sofreram um acrescimo x entre o instante inicial e o aleatorio tende a uma funcao gaussiana, como foi en-
tempo t. Einstein tambem aponta que a solucao da contrado por Einstein.
equacao de difus ao (20), com condicoes iniciais apro-
priadas, e dada pela forma gaussiana 3. A teoria de Langevin
 
N0 x2
n (x, t) = exp . (24) Em 1908, citando os trabalhos de Einstein e Smolu-
4Dt 4Dt chowski, Langevin publica uma demostracao inne-
Ent
ao, com essa interpretacao de n (x, t), temos o deslo- ment plus simple dos resultados obtidos por Eins-
camento quadratico medio, tein [11]. O primeiro passo consiste em escrever uma
equacao diferencial para o movimento de uma partcula

2 RT em suspensao, incluindo a forca de Stokes, de carater
x = 2Dt = t, (25)
3NA a macroscopico, deduzida no contexto da mecanica dos
uidos, e uma forca complementar Fa , indiferente-
que e uma das mais celebradas expressoes de Eins- mente positiva ou negativa, destinada a manter a
tein, fornecendo indicacao precisa sobre as grandezas agitacao da partcula, e em cuja ausencia a forca de
a serem medidas experimentalmente.
O deslocamento atrito viscoso acabaria conduzindo ao repouso. Essa
caracterstico cresce com t, afastando-se das formas forca aleatoria, de carater microscopico, e atribuda ao
balsticas usuais, pois os deslocamentos individuais sao bombardeio contnuo das partculas em suspensao pelas
aleatorios, podendo ocorrer tanto para a direita quanto moleculas do uido.
para a esquerda. Para partculas de um mcron de Para uma partcula esferica de massa M e raio a
diametro, em suspensao na agua a temperatura ambi- temos a equacao de movimento
ente, Einstein estimou um deslocamento caracterstico
da ordem de 6 mcrons em um minuto (ou seja, valores d2 x dx
M = 6a + Fa . (29)
perfeitamente pass
 veis de observacao). A dependencia dt2 dt
com o tempo, x2  t, explica as diculdades das Multiplicando os dois lados por x e fazendo uma pe-
medidas ingenuas de velocidade. quena manipulacao algebrica, temos
Nesse raciocnio probabilstico de Einstein percebe-
2
se a conexao com o problema do passeio aleatorio em M d2  2 dx d  2
2
x M = 3a x + xFa . (30)
uma dimensao, que costuma ser explorado nos textos 2 dt dt dt
modernos de fsica estatstica [12], [13]. Vamos consi- A media sobre as partculas em suspensao deve levar em
derar um caminhante que se desloca ao longo do eixo conta o teorema da equiparticao da energia, associado
x, em intervalos de tempo iguais, dando passos de com- ao comportamento de um gas perfeito,
primento aleatorio. O j-esimo passo tem comprimento 
2
j , ocorrendo com probabilidade p (j ) dj , com um 1 dx 1 R
M = T. (31)
distribuicao p (j ) simetrica e normalizada (Eqs. 15 e 2 dt 2 NA
268 Salinas

Alem disso, vamos supor que Ent

 ao, a partir
 do teorema da equiparticao,
2
M [v (t)] /2 = kB T /2, onde kB e a constante de
xFa  = 0, (32)
Boltzmann, temos
devido ao carater da forca Fa , indifentemente positiva
ou negativa, como dizia Langevin. Ent ao temos A = 2kB T. (42)

M d2
2  R d
2 Embora n ao seja difcil encontrar a expressao exata

2
x T = 3a x , (33)
2 dt NA dt para x (t), vamos simplicar a equacao de Langevin,
descartanto o termo de inercia (pois M e grande).
de onde vem que
Assim temos
 
d
2 RT 6a dx 1
= Fa (t) , (43)
x = + C exp t , (34) dt
dt 3aNA M

onde C e uma constante. que lembra a equacao de balanco de Einstein entre as

Para tempos sucientemente longos, o termo expo- forcas difusiva e de Stokes. Portanto,
nencial vai a zero,  t
1
d
2 RT x (t) = x0 + Fa (t ) dt , (44)
x , (35) 0
dt 3aNA
de onde obtemos x (t) = x0 . Com x0 = 0, temos o
e nos recuperamos o resultado de Einstein, deslocamento quadratico medio,

2
2 RT  t  t
x x0 = t. (36)   1
2
3aNA [x (t)] = 2 dt1 dt2 Fa (t1 ) Fa (t2 )
0 0
Na versao moderna da teoria de Langevin [12], [13], A
a forca Fa e uma variavel aleatoria, de media nula e = 2 t. (45)

covariancia associada a uma funcao de Dirac. Vamos
ent
ao escrever a equacao diferencial estocastica, Portanto,
dv   RT
M = v + Fa (t) , (37) 2
[x (t)] = 2Dt = t, (46)
dt 3aNA
com = 6a, Fa (t) = 0, e
recuperando novamente a f ormula famosa de Einstein.
Fa (t) Fa (t ) = A (t t ) , (38) Em termos mais gerais, e interessante escrever a
equacao de Langevin na forma
onde o par ametro A vai ser determinado atraves da
aplicacao do teorema da equiparticao. E facil vericar
dp H
que a solucao da Eq. (37) e dada por = + (t) , (47)
dt p



t t
v (t) = v0 exp + exp onde p e uma coordenada de momento, H e um hamil-
M M
 t
 toniano de gr ao grosso conveniente (H = p2 /2M no
t 1 caso de partculas de massa M em suspensao) e (t) e
exp Fa (t ) dt . (39)
0 M M uma forca aleatoria com media nula,  (t) = 0, e co-
ancia  (t1 ) (t2 ) = 2kB T (t1 t2 ). Nessa for-
vari
Portanto, mulacao a partcula browniana, com existencia real, e

 substituda por alguma propriedade coletiva do sistema
t
v (t) = v0 exp 0, (40) de interesse. A dinamica de Langevin para um sistema
M
associado a um hamiltoniano de gr ao grosso dependente
para tempos sucientemente longos. Fazendo v0 = 0 de um campo do tipo (x, t) e dada pelo conjunto de
para simplicar as equacoes, temos equacoes diferenciais estocasticas [16]
    t
exp (2t/M ) t H
[v (t)]
2
= dt 1 dt2 = + (x, t) , (48)
M2 0 0 t
exp [ (t1 + t2 ) /M ] A (t1 t2 ) =
onde H/ e a derivada funcional do hamiltoni-


A 2t A ano em relacao ao campo ,  (x, t) = 0 e
= 1 exp . (41)  (x1 , t1 ) (x2 , t2 ) = 2kB T (t1 t2 ) (x1 x2 ).
2M M 2M
Einstein e a teoria do movimento browniano
4. Conclus
oes
Procuramos seguir os passos de Einstein, apresentando
os argumentos originais dos trabalhos de 1905, com a
proposta pioneira de uma teoria do movimento brown-
iano. Einstein percebeu no movimento browniano um
excelente laboratorio para observar e medir os efeitos
das utuacoes microscopicos de um sistema fsico. A
teoria de Einstein, resumida na famosa dependencia li-
near com o tempo de observacao do desvio quadr atico
medio das posicoes das partculas brownianas, indicou
as grandezas que deveriam ser medidas e abriu caminho
para a serie espetacular de experiencias de Jean Perrin
e colaboradores.
Mostramos tambem que os resultados de Einstein
podem ser recuperados pela aplicacao da teoria mo-
derna, e muito mais simples, proposta por Langevin
em 1908. A ubiq uidade das utuacoes estatsticas e
dos seus efeitos, particularmente em problemas de bio-
logia ou da fsica da materia mole, estao dando vida
nova `as aplicacoes da teoria do movimento browniano.
Refer
encias
[1] John Stachel, O ano miraculoso de Albert Einstein:
cinco artigos que mudaram a face da fsica, Editora
UFRJ, Rio de Janeiro, 2001 (traduca o de Alexandre C.
Tort). Esta obra, que contem traducoes dos quatro arti-
gos originais de 1905 e da tese de Einstein, foi publicada
originalmente em ingles, com o ttulo Einsteins mirac-
ulous year, pela Princeton University Press, New Jer-
sey, em 1998.
[2] Albert Einstein, Investigations on the Theory of the
Brownian Movement (Dover Publications, New York,
1956), texto editado, com notas, por R. F
urth. A edica
o [14] Erwin Frey e Klaus Kroy, cond-mat 0502602 (25 de
original, contendo a tese de doutoramento e o primeiro
artigo sobre o movimento browniano, foi publicada em
alemao, na Suica, em 1926.
[3] Abraham Pais, Sutil e o Senhor ... A Ciencia e a Vida
de Albert Einstein (Editora Nova Fronteira, Rio de
Janeiro, 1995). Excelente biograa cientca de Eins-
tein, publicada originalmente em ingles, pela Oxford
University Press, em 1982.
[4] Laszlo Tisza, Generalized Thermodynamics (The MIT
Press, Boston, 1966). Ver especialmente os captulos 1
e 2.
269
[5] Ludwig Boltzmann, Lectures on Gas Theory (Dover
Publications, New York, 1995). O trabalho original foi
publicado em alem ao, em duas partes, em Leipzig, em
1896 e 1898, respectivamente. A edicao da Dover foi
traduzida para o ingles por Stephen G. Brush, que es-
creveu uma nota muito interessante.
[6] L. Landau e E. Lifchitz, Mecanique des Fluides (edi-
tora Mir, Moscou, 1967). No segundo captulo, h a um
c
alculo da viscosidade efetiva na presenca de peque-
nas esferas n
ao interagentes, com a devida referencia `
a
vers
ao da tese de Einstein publicada em 1906. Os nos-
sos cursos de Fsica d
ao pouca enfase `
a mec
anica dos
uidos.
[7] Jean Perrin, Les Atomes (Flammarion, Paris, 1991).
Publicado a partir do texto original de 1913, com uma
introduca
o de Pierre-Gilles de Gennes.
[8] Martin J. Klein, Science 157, 509 (1967).
[9] Clayton A. Gearhart, Am. J. Phys. 58, 468 (1990).
[10] Josiah Willard Gibbs, Elementary Principles in Statis-
tical Mechanics (Scribners, New York, 1902). H a uma
edica
o mais recente da Dover. Em 1911, Einstein publi-
ca uma nota nos Annalen para deixar claro que, se
tivesse conhecimento desse texto de Gibbs, n ao teria
publicado os seus proprios trabalhos de 1903 e 1904.
[11] Paul Langevin, Comptes Rendues Acad. Sci. (Paris)
146, 530 (1908). Ver tambem G. Uhlenbeck e L.S.
Ornstein, Phys. Rev. 36, 823 (1930).
[12] Silvio R.A. Salinas, Introduca
o `
a Fsica Estatstica
(EDUSP, S ao Paulo, 1997). Ver o captulo 16.
[13] Tania Tome e M ario J. de Oliveira, Dinamica Es-
toc
astica e Irreversibilidade (EDUSP, Sao Paulo, 2001);
Robert Zwanzig, Nonequilibrium Statistical Mechanics
(Oxford University Press, New York, 2001).
fevereiro de 2005). Ver tambem Petter H anggi, Fabio
Marchesoni e Franco Nori, cond-mat/0410033 (10 de
novembro de 2004). Textos para uma edica o comemo-
rativa sobre Einstein a ser publicada pelos atuais An-
nalen der Physik.
[15] Ryogo Kubo, Science 233, 330 (1986).
[16] Ver, por exemplo, P.M. Chaikin e T.C. Lubensky, Prin-
ciples of Condensed Matter Physics (Cambridge Uni-
versity Press, Cambridge, UK, 1995). Ver principal-
mente o captulo 7.