1.3.

Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

(Bibliografia principal: Brown, 2nd)

1.3.1. Estrutura Eletrnica dos tomos

1.3.2. A Regra do Octeto
1.3.3. Ligaes Inicas
1.3.4. Ligaes Covalentes
1.3.5. Estruturas de Lewis
1.3.6. Carga Formal
1.3.7. ngulos de Ligao e as Formas das Molculas
1.3.8. Molculas Polares e Molculas No Polares
1.3.9. Ressonncia
1.3.10. Ligaes Covalentes: Orbitais Hbridos

1.3. Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

1.3.1. Estrutura Eletrnica dos tomos

Cada camada: 2n2 eltrons, onde n= n da camada

Distribuio de Eltrons em Camadas:

Nmero Mximo de
Camada Eltrons na Camada Energia Relativa

4 32 maior
3 18
2 8
1 2 menor

1
 Camadas esto divididas em Subcamadas: s, p, d e f
Dentro das subcamadas, os eltrons esto agrupados em orbitais.
Orbital uma regio do espao onde um eltron ou par de eltrons fica
90-95% do tempo.

Distribuio dos Orbitais dentro das Camadas:

Orbitais Contidos
Camada na Camada

3 3s, 3px, 3py, 3pz, + 5 orbitais 3d

2 2s, 2px, 2py, 2pz
1 1s

Orbital 1s: Orbitais p:

Configurao Eletrnica dos tomos no Estado Fundamental

Regras para determinar a

configurao eletrnica dos
tomos:
i) Menor para maior
energia
ii) 2 eltrons por orbital
iii) Para orbitais de
energia equivalente: 1
eltron por orbital,
depois o segundo

Exemplo:

H (no atmico: 1): 1s1

2
 Configurao Eletrnica dos tomos no Estado Fundamental

C (no atmico: 6): N (no atmico: 7):

1s2 2s2 2px1 2py1 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1

Eltrons de valncia:
a) eltrons envolvidos na formao das ligaes qumicas e nas
reaes qumicas.
b) eltrons da camada mais externa.

Quantos eltrons de valncia em um tomo de C? e em um de N?

1.3.2. A Regra do Octeto

tomos sem a configurao de um gs nobre geralmente reagem para

produzir tal configurao.
Isto pode ocorrer atravs de uma ligao inica ou ligao covalente.

1.3.3. Ligaes Inicas

i) Esta baseada na atrao eletrosttica de dois ons com cargas opostas.

ii) Formada pela transferncia de um ou mais eltrons de um tomo para outro

para criar ons.

iii) Ocorre com tomos de eletronegatividade diferente.

iv) a mesma em todas as direes. No tem orientao preferencial no espao.

3
 Ligaes Inicas

Exemplo de reao em que ocorre a formao de uma ligao inica:

-
Na + F Na+ F

Algumas Caractersticas das Substncias Inicas:

normalmente slidos com ponto de fuso elevado

em solventes polares, os ons so solvatados e tais solues conduzem

corrente eltrica.

Ligaes Inicas: Estrutura de Composto Inico

A atrao eletrosttica entre os ons positivos e negativos no KCl

cristalino (e em outros compostos inicos) a fora estabilizante que
mantm os ons juntos no cristal.

4
 1.3.4. Ligaes Covalentes

tomos de eletronegatividade iguais ou similares.

Uma ligao que resulta quando os tomos compartilham eltrons
Alcanam a configurao de gs nobre compartilhando eltrons.

Exemplo:
H + H H H

Comprimento de Ligao: distncia entre os ncleos que participam em

uma ligao covalente.
Exemplo:
HH 0,74

Ligaes Inicas, Covalentes Polares e Covalentes No Polares

Como estimar o grau de carter inico ou covalente de uma ligao qumica?

Classificao das Ligaes Qumicas

Diferena de Eletronegatividade Tipo de

Entre os tomos Ligados Ligao

menor do 0,5 covalente no polar

0,5 a 1,9 covalente polar

maior do que 1,9 inica

Em ligaes covalentes polares: tomo mais eletronegativo: -

tomos menos eletronegativo: +
Exemplo:
ligao CO: 3,5 2,5 = 1,0 + -
covalente polar CO

Em uma ligao covalente polar os eltrons no so compartilhados

igualmente. A tendncia de um tomo atrair eltrons para ele mesmo em uma
ligao covalente indicada por sua eletronegatividade.

5
 Ligao CH: Covalente Polar ou no Polar?

Ligao HCl: Covalente Polar ou no Polar?

Recordando...
Eletronegatividade: mede a habilidade de um tomo em atrair eltrons.

1.3.5. Estruturas de Lewis

Como Escrever Estruturas de Lewis:
1) Determinar o nmero de eltrons de valncia da molcula ou do on. Se a
estrutura um on, adicionamos ou subtramos eltrons para fornecer a carga
apropriada.
2) Determinar o arranjo dos tomos na molcula ou on
3) Conectar os tomos com ligaes simples
4) Arranjar os eltrons que sobraram em pares completando a camada mais
externa.
Para H: 2 eltrons.
Para C, O e N: 8 eltrons.

Exemplos: 1) Estrutura de Lewis do on Clorato (ClO3-). Todos os O ligados ao Cl.

a) Calcular o nmero de eltrons de valncia: Cl: 7 e- de valncia
O: 6 e- de valncia
carga do on: 1 e- de valncia
Total: 7 + 3(6) + 1 = 26 e-
b) Estrutura de Lewis contendo os eltrons:
O O
O Cl O O Cl O

6
 1.3.5. Estruturas de Lewis

2) Estrutura de Lewis do CH3F:

Em alguns casos, podem ser usadas ligaes mltiplas para dar ao

tomo a configurao de gs nobre. Exemplos:

Eteno (C2H4): H H
Etino (C2H2):
C C H C C H
H H

Lembrar que SEMPRE preciso saber como os tomos esto conectados

entre si para poder escrever as estruturas de Lewis. Por exemplo:

A estrutura do cido ntrico

O
H O N e no H N O O
O O

Excees Regra do Octeto

Elementos do segundo perodo da tabela peridica podem ter um mximo de

quatro ligaes:

possuem somente orbitais 2s e 2p

Regra do octeto vlida para os elementos acima. Excees: alguns compostos

de berlio e de boro. Exemplo:
F
Boro: 6 eltrons de valncia
B
F F

Elementos do terceiro perodo, e alm desse, tm orbitais d que podem ser

usados para ligao. Assim eles podem formar mais que quatro ligaes
covalentes. Exemplos:

PCl5: SF6:
Cl F F F
Cl
P Cl S
Cl Cl F F F

Fsforo: 10 eltrons Enxofre: 12 eltrons

7
 1.3.6. Carga Formal
Carga Formal: carga de um tomo em um on ou molcula poliatmica.

Determinao da carga formal:

1) Escrever a estrutura de Lewis
2) Para cada tomo verificar:
n de eltrons de
Carga eltrons no metade dos eltrons
= valncia no tomo - compartilhados
+ compartilhados
Formal neutro no ligado

Exemplo:
b
on bicarbonato: on hidrnio:
a O c
H O C O
eltrons de valncia:
4 + 3(6) + 1 + 1 = 24 eltrons

carga formal:
carbono: 4 - (0 + 4) = 0
oxignios:
a) 6 - (4 + 2) = 0
b) 6 - (4 + 2) = 0 c) 6 - (6 + 1) = -1

1.3.7. Modos de Previso da Forma de Molculas

Teoria de Repulso dos Pares de Eltrons na

Cristalografia
Camada de Valncia (RPECV):
de Raio-X:
Ingls: Valence-shell electron-pair repulsion (VSEPR)
i) Inventada em
Como aplicar a RPECV: 1915.
a) Molculas ou ons nas quais o tomo central ii) Raio-X so

ligado de modo covalente a dois ou mais difratados dos

tomos de um
tomos.
cristal em um

b) Considerar todos os pares de eltrons: padro

preciso, o
compartilhados (ou ligantes) e no
qual pode ser
compartilhados (no ligantes).
traduzido
para a
c) Pares de eltrons da camada de valncia
estrutura
tendem a ficar o mais longe possvel uns
molecular.
dos outros.

8
 Para Quatro Regies de Densidade Eletrnica:
ngulo = 109,5

Metano: Amnia: gua:

O par de eltrons no compartilhado no nitrognio (ou no

oxignio) repele os pares de eltrons adjacentes mais fortemente do
que os pares ligantes repelem cada um.

Para Trs Regies de Densidade Eletrnica:

ngulo = 120

9
 Para Duas Regies de Densidade Eletrnica:
ngulo = 180

Teoria de Repulso dos Pares de Eltrons na Camada de

Valncia (RPECV)

N H
H O

-
4 regies com eltrons
H H C
H H
(tetradrico, 109.5) H Pirmide H
H tetraedro
angular trigonal

- H H H
3 regies com eltrons
(trigonal planar, 120) C C C O

H H H

-
2 regies com eltrons
H C C H O C O
(linear, 180)

10
 1.3.8. Molculas Polares e No Polares

i) Molculas Diatmicas

Se os tomos envolvidos so diferentes teremos um

momento dipolar.

Exemplo:
H-Cl

A direo da polaridade de uma ligao polar pode ser

simbolizada pela quantidade vetorial
A extremidade cortada da seta o plo positivo e a cabea da
seta o plo negativo:
positivo negativo

ii) Molculas Poliatmicas

possvel prever a polaridade de molculas poliatmicas com

base na polaridade da ligao e na geometria da molcula.

Molcula polar:

i) Tem ligaes polares

ii) O centro da carga positiva est em um local diferente na molcula

do que o da carga negativa.

Exemplos:

11
 Molculas Poliatmicas
Tetracloreto de Carbono: Clorometano:

Importante: A polaridade da ligao pode fornecer

informaes importantes sobre a reatividade qumica:

1.3.9. Ressonncia
Para muitas molculas e ons, uma nica estrutura de Lewis no fornece uma
boa representao da molcula.
Exemplo: on Carbonato, CO32-
Dado experimental: as trs ligaes C-0 so idnticas!
Estruturas de Lewis para o on Carbonato:

Teoria de Ressonncia:

Muitas molculas e ons so melhores descritos escrevendo 2 ou mais

estruturas de Lewis e considerando a molcula ou ons reais como sendo uma
combinao destas estruturas.
Como no existe uma maneira de descrever a molcula como uma nica
estrutura real, temos que descreve-lo como o hbrido de duas estruturas fictcias.

12
 Termos Importantes:

i) Cada estrutura de Lewis individual chamada de estrutura

contribuinte.
ii) A molcula ou on real um hbrido de ressonncia das
vrias estruturas contribuintes.

Estruturas de Ressonncia do on Carbonato:

Importante:

a) Os pares de eltrons e ligaes NO mudam constantemente de

posio ao longo do tempo!
b) APENAS os eltrons de valncia so redistribudos ao mudar de
uma estrutura contribuinte para outra.

Alguns Exemplos de ons onde a Ressonncia importante:

Um on Enolato:

Nitrometano:

13
 Algumas Regras para Escrever Estruturas Contribuintes:
1) Todas as estruturas contribuintes devem ter o mesmo nmero de
eltrons de valncia.

2) Todas as estruturas contribuintes devem seguir as regras das ligaes

covalentes:
para elementos do 20 perodo (C, O, etc): at 8
para elementos do 30 perodo (S, P, etc): at 12

3) Posio dos ncleos no muda: as estruturas contribuintes diferem

apenas na distribuio dos eltrons de valncia.

Os pares abaixo representam estruturas de ressonncia?

a)
O O
H3C C CH3 H3C C CH3

b)
O OH
H3C C CH3 H2C C CH3

1.3.10. Ligaes Covalentes: Orbitais Hbridos

Um modelo mais avanado que explica melhor a relao entre
a estrutura molecular e a reatividade qumica.

Formao de uma ligao covalente pela sobreposio de orbitais

atmicos:
Orbital Atmico: regio no espao com maior probabilidade de
encontrar o eltron.
Ligao covalente: formada quando uma poro de um orbital atmico
de um tomo se sobrepe a uma parte de um orbital atmico de outro
tomo.

Ligao :
a) Uma ligao sigma () uma ligao covalente em que a
sobreposio dos orbitais de uma ligao ocorre ao longo do eixo
dos dois ncleos.
b) De modo geral, os esqueletos das molculas orgnicas so
formados de tomos unidos por ligaes sigma.

14
 Molcula de Hidrognio (H2)

i) Ligao qumica um processo energeticamente favorvel.

ii) Ao combinarmos n orbitais atmicos, chegamos em n orbitais

moleculares.

Hibridizao de Orbitais Atmicos

Para os elementos do segundo perodo:
Dois fatos Importantes:

i) Os orbitais 2px, 2py, 2pz esto orientados em ngulos de 90O.

ii) Dado experimental: raramente so encontrados ngulos de 90 em molculas

orgnicas. Exemplos:

Assim, um novo modelo foi proposto:

i) Orbitais atmicos se combinam para formar novos orbitais, chamados

orbitais hbridos.
ii) Para os elementos do 20 perodo: trs tipos de orbitais hbridos: sp3, sp2 e sp.

15
 Orbitais Hbridos sp3:
ngulos de ligao de aproximadamente 109.50

Orbitais sp3:

i) Formao: combinao de um orbital atmico s e de trs orbitais

atmicos p formam quatro orbitais sp3.

ii) Os quatro orbitais sp3 tm energia equivalente.

Orbitais Hbridos sp3

Exemplo 1 Metano:

16
 Orbitais Hbridos sp3
Exemplo 2 Amnia:

Orbitais Hbridos sp2:

ngulos de ligao de aproximadamente 1200

Orbitais sp2:

i) Formao: combinao de um orbital atmico s e de dois orbitais

atmicos p formam trs orbitais sp2.

ii) Os trs orbitais sp2 tm energia equivalente.

17
 Orbitais Hbridos sp2
Exemplo 1 Etileno:

Orbitais hbridos sp2 so usados na formao de ligaes duplas

Exemplo: etileno

Duas ligaes carbono carbono:

uma ligao (sp2 - sp2)
uma ligao (p p)

Ligao :
a) ligao uma ligao covalente formada pela
sobreposio de orbitais paralelos p.
b) A ligao mais fraca do que a ligao .

18
 Orbitais Hbridos sp:
ngulos de ligao de aproximadamente 1800

Orbitais sp:

i) Formao: combinao de um orbital atmico s e de um orbital

atmico p formam dois orbitais sp.

ii) Os dois orbitais sp tm energia equivalente.

Orbitais hbridos sp so usados na formao de ligaes triplas

Exemplo: etino (nome comum: acetileno)

H C C H

Trs ligaes carbono carbono:

uma ligao (sp - sp)
duas ligaes (p p)

19
 Ligaes Covalentes no Carbono

Tipos de Ligaes
Hibridizao Exemplos Nome
ao Carbono

H H
sp 3 4 ligaes sigma H C C H Etano
H H

H H
sp 2 3 ligaes sigma
C C Etileno
e uma pi
H H

sp 2 ligaes sigma
H C C H Acetileno
e 2 pi

Existe uma forte correlao entre hibridizao e

geometria molecular.

20