Aula

A QUMICA DOS CARBOIDRATOS

7
META
Meta: Introduzir o conhecimento das estruturas qumicas dos carboidratos, relacionando essas
estruturas com as diversas funes biolgicas que os carboidratos exercem na natureza.

OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno dever:
definir carboidratos;
classificar carboidratos;
agrupar os monossacardeos em famlias;
descrever a estereoqumica dos carboidratos;
representar graficamente as estruturas cclicas dos monossacardeos;
reconhecer derivados de monossacardeos;
descrever a formao da ligao glicosdica;
reconhecer oligossacardeos;
identificar polissacardeos ou glicanos;
comparar as estruturas e as funes biolgicas do amido e do glicognio; e
correlacionar a estrutura da celulose com sua funo biolgica.

PR-REQUISITOS
Para um melhor acompanhamento desta aula, voc dever estudar ou rever conceitos de
Qumica abordados na aula Introduo Bioqumica.

(Fonte: cravoecaneladegabriela.blogspot.com).
 Bioqumica

INTRODUO

O acar que as pessoas utilizam para adoar sucos, as fibras de uma

folha de papel, a madeira das rvores, o exoesqueleto (a carapaa) de
crustceos so alguns exemplos de substncias que so formadas por car-
boidratos. muito comum tambm associar os carboidratos s massas
como macarro, pes, bolos e pizzas. Eles so conhecidos tambm como
glicdios ou sacardeos e so as principais fontes alimentares para produ-
o de energia em plantas e animais. Essas biomolculas so, ainda, com-
ponentes estruturais das paredes celulares de microrganismos e plantas.
Durante esta aula, buscaremos entender essa classe de biomolculas que
apresenta as mais variadas estruturas qumicas. A grande maioria dos car-
boidratos apresenta uma proporo entre os tomos de carbono, hidrog-
nio e oxignio de 1:2:1. Essa proporo entre os tomos desses elemen-
tos sugere que os carboidratos apresentem um carbono hidratado (ligado
gua). Isso explica o porqu das molculas dessa classe ter sido denomi-
nada carboidratos ou hidratos de carbono (termo no mais adotado). No
entanto, alguns carboidratos no apresentam a proporo acima mencio-
nada entre os tomos de carbono, hidrognio e oxignio. So conhecidos
outros carboidratos que apresentam em sua composio outros tomos,
como nitrognio, enxofre e fsforo.

Ultimamente atletas tm utilizado o carboidrato gel. Isso permite que o desempenho corporal seja
renovado em um curto perodo de tempo (Fonte: g1.globo.com).

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 A Qumica dos Carboidratos
Aula

CONCEITO DE CARBOIDRATOS

Os carboidratos so poliidroxialdedos ou poliidroxicetonas, ou subs-

7
tncias que por hidrlise liberam um desses dois compostos. Para com-
preendermos esse conceito, vamos inicialmente nos concentrar no pri-
meiro conceito que poliidroxialdedo. O termo poliidroxi se refere
presena de vrias (da o emprego de poli) hidroxilas (OH). Enquanto
o termo aldedo empregado pelo fato de a carbonila (C=O) localizada
na extremidade da estrutura do carboidrato conferir-lhe uma funo or-
gnica do tipo aldedo (Figura 1). A explicao para o termo poliidroxice-
tona tambm pode ser apresentada seguindo esses mesmos parmetros,
ou seja, decompondo-o. Esses monossacardeos tambm apresentam mais
de um grupo hidroxila, razo pela qual temos uma poliidroxi. Como a
carbonila (C=O) nesses monossacardeos se localiza em qualquer posi-
o que no a extremidade, conferida assim uma funo orgnica do
tipo cetona (Figura 1).

Figura 1 Estruturas da D-gliceraldedo (poliidroxialdedo) e da diidroxiacetona (poliidroxice-

tona). A carbonila (C=O), destacada em rosa, confere aos poliidroxialdedos uma funo
orgnica cetona e aos poliidroxicetonas uma funo cetona. Essas molculas so representadas
pela projeo de Fischer (Fonte: Nelson et al., 2002).

FUNES BIOLGICAS DOS CARBOIDRATOS

Os carboidratos desempenham diversas funes na natureza, a saber:

Reservas energticas de plantas e animais. Os carboidratos so os
combustveis da vida. A energia nos seres vivos armazenada na forma
dos polissacardeos amido e glicognio. O amido a reserva energtica
das plantas e o glicognio dos animais.
Funo estrutural. Os polissacardeos desempenham importante fun-
o estrutural, conferindo forma e dando sustentao a estruturas mole-
culares, como a celulose (encontrada na parede celular de plantas) a pep-

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 Bioqumica

tidoglicano (encontrada na parede celular de bactrias) e a quitina (no

exoesqueleto de artrpodes), etc.
Participam na adeso e reconhecimento celular. Os carboidratos
assumem grande importncia em determinados eventos moleculares
como a interao entre clulas, a adeso de uma bactria superfcie de
uma membrana celular, dentre outros. Essa adeso ocorre com a intera-
o de um receptor protico localizado na superfcie das bactrias com
a poro glicdica das glicoprotenas ou de glicolipdios encontrados
nas membranas celulares (Figura 2). Os carboidratos, que so exclusi-
vamente encontrados na monocamada externa de membranas plasmti-
cas, interagem com glicoprotenas e com glicolipdios, formando uma
estrutura denominada glicoclix. O glicoclix uma camada de glico-
protenas e glicolipdios encontrada na superfcie externa da membrana
citoplasmtica da maioria das clulas eucariticas. O glicoclix desem-
penha inmeras funes e elas refletem, na verdade, funes desempe-
nhadas por seus componentes, atuando na inibio do crescimento ce-
lular por contato, adeso e reconhecimento celular, determinao de
grupos sanguneos, dentre outras funes.

Figura 2 Carboidratos com funo biolgica na adeso e reconhecimento celular (Fonte:

Nelson et al., 2002).

CLASSIFICAO DOS CARBOIDRATOS

Os carboidratos so classificados em trs classes, de acordo com o
nmero de unidades de poliidroxialdedos ou poliidroxicetonas. Classifi-
cam-se em monossacardeos, oligossacardeos e polissacardeos:
Monossacardeos so os carboidratos formados por uma nica unida-
de de poliidroxialdedo ou poliidroxicetona. Exemplos: glicose, galacto-
se, manose, frutose, entre outros.

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 A Qumica dos Carboidratos
Aula

Oligossacardeos so pequenas cadeias de monossacardeos ligados

entre si por ligaes covalentes. As cadeias de oligossacardeos mais abun-
dantes na natureza contm at dez unidades de monossacardeos. Exem-
7
plos; sacarose (o acar da cana-de-acar), lactose (o acar do leite), etc.
Polissacardeos so formados por longas cadeias contendo cente-
nas ou milhares de unidades de monossacardeos, exemplos: celulose
(encontrada na parede celular de plantas), glicognio (reserva energ-
tica dos animais), quitina (principal componente da carapaa de artr-
podes), etc.

ESTUDO DOS MONOSSACARDEOS

Propriedades dos monossacardeos. Os monossacardeos so sli-

dos cristalinos, incolores, solveis em gua e muitos deles apresentam
sabor adocicado.
Famlia de monossacardeos. Os monossacardeos so classificados
em duas famlias: aldoses e cetoses. Essa classificao baseada na posi-
o da carbonila (C=O) na cadeia do monossacardeo. O monossacar-
deo do tipo aldose apresenta a carbonila na extremidade da cadeia, confe-
rindo a esse monossacardeo uma funo orgnica do tipo aldedo (Figu-
ras 3). O monossacardeo do tipo cetose apresenta a carbonila em qual-
quer posio da molcula que no a extremidade da cadeia, conferindo a
ele uma funo orgnica do tipo cetona (Figuras 3).

Figura 3. Estruturas da Glicose (aldose) e da Frutose (cetose) (Fonte: Voet et al., 2000).

Classificao dos monossacardeos quanto ao nmero de carbo-

no. Quanto ao nmero de carbono, os monossacardeos so classifica-
dos em: trioses, tetroses, pentoses, hexoses e heptoses. Um monossa-

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 Bioqumica

cardeo do tipo triose apresenta trs tomos de carbono, uma tetrose

possui quatro, uma pentose tem cinco, uma hexose conta seis e uma
heptose apresenta sete. Uma aldose contendo trs carbonos deno-
minada aldotriose; para quatro carbonos, aldotetrose; para cinco
carbonos aldopentose e para seis carbonos aldohexose (Tabela 1).
Para cada uma dessas aldoses, existe uma cetose correspondente:
cetotriose (3C), cetotretose (4C), cetopentose (5C), cetohexose (6C),
e cetoheptose (7C).

Tabela 1: Monossacardeos da srie das Aldoses e Cetoses

A maioria dos monossacardeos tem nomes terminados com o

sufixo ose. As cetoses com 4 e 5 tomos de carbono so denomina-
das com a insero do sufixo ul ao nome das aldose correspondente,
por exemplo, a D-Eritrulose a cetose correspondente a D-eritrose,
ambas tetroses. As cetoses do tipo hexose no seguem essa regra e
apresentam nomes comuns, como, D-frutose, D-psicose e D-sorbo-
se (Tabela 1).

ESTEREOQUMICA DOS MONOSSACARDEOS

Neste tpico, retomaremos alguns conceitos de estereoqumica de

molculas orgnicas (caso voc tenha alguma dvida, releia o tpico 5 da
aula Introduo Bioqumica, que ser til para uma melhor compreen-
so do que ser abordado adiante).

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 A Qumica dos Carboidratos
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Enantimeros ou Ismeros pticos. A maioria dos monossacardeos

apresenta um ou mais tomos de carbono assimtrico podendo, portanto,
apresentar enantimeros (ou ismeros pticos). O nico monossacardeo
7
que no possui ismeros pticos a diidroxiacetona, no apresentando
nenhum carbono assimtrico. O monossacardeo D-gliceraldedo, com um
nico carbono assimtrico, apresenta dois ismeros pticos (Figura 4). A
frmula para encontrar o nmero de ismeros pticos 2n, em que n
igual ao nmero de carbonos assimtricos.
Determinao da configurao absoluta dos monossacardeos. Os
monossacardeos D- gliceraldedo e L-gliceraldedo so usados como re-
ferncia na determinao da configurao absoluta das molculas orgni-
cas (Figura 4), como j foi visto nas aula Introduo ao estudo da Bio-
qumica e na aula da Qumica dos aminocidos e peptdeos. A deter-
minao da configurao absoluta do Gliceraldedo feita de acordo com
a seguinte conveno:
Quando a OH se encontra para o lado direito no gliceraldedo (C-2)
esse monossacardeo apresenta configurao D (Figura 4).
Quando a OH desse carbono assimtrico est voltada para o lado es-
querdo, o gliceraldedo apresenta configurao absoluta L (Figura 4).

Figura 4 Estruturas qumicas dos D- e L-gliceraldedo, monossacardeos que so usados para

determinar a configurao absoluta das molculas orgnicas. A forma D do Gliceraldedo
apresenta a posio da OH no carbono assimtrico (C-2) para a direita, enquanto na forma L
est para a esquerda (Fonte: Nelson et al., 2002).

Como a maioria dos monossacardeos apresenta mais de um carbono

assimtrico, ficou estabelecido que o carbono quiral usado para determi-
nar a configurao absoluta o ltimo carbono assimtrico em relao
carbonila. Assim, quando a hidroxila (OH) nesse carbono estiver para o
lado direito, tem-se um monossacardeo com configurao absoluta D;
mas se a OH estiver para o lado esquerdo, tem-se um monossacardeo
com configurao absoluta L (Figura 5 e 6). Os monossacardeos com
configurao absoluta L tambm so encontrados na natureza, entretan-
to so mais raros.

125
 Bioqumica

Figura 5 - Estruturas qumicas dos monossacardeos da famlia das aldo-

ses, todos eles apresentando configurao absoluta D. Na aldotriose o
carbono assimtrico o C-2, nas aldotetroses o C-3, nas aldopentoses o
C-4 e nas aldoexoses o C-5.

(Fonte: Voet et al., 2000).

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 A Qumica dos Carboidratos
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Figura 6 - Estruturas qumicas dos monossacardeos da famlia das cetoses. A maioria desses monos-
sacardeos apresenta configurao absoluta D, com exceo da diidroxiacetona, que no tem carbo-
no assimtrico. Nas cetotetroses o carbono assimtrico utilizado na determinao da configurao
absoluta o C-3, nas cetopentoses o C-4 e nas cetoexoses o C-5 (Fonte: Voet et al., 2000).

EPMEROS

Os monossacardeos que apresentam a mesma frmula molecular,

mas diferem apenas na configurao de um nico centro assimtrico so
denominados epmeros. A estrutura da manose difere da estrutura da gli-
cose apenas na configurao do segundo carbono assimtrico, enquanto a
estrutura da galactose difere na configurao do quarto carbono assim-
trico. Dessa forma, a manose epmero da glicose no carbono 2 e a galac-
tose epmero da glicose no carbono 4 (Figura 7).

127
 Bioqumica

Estrutura da sacarose. A sacarose o acar da beterraba e da cana-

de-acar. Esse dissacardeo formado pelos monossacardeos frutose e
glicose, que so unidos por ligao (2 1). As hidroxilas do carbono
anomrico da frutose e glicose esto envolvidas na formao da ligao
glicosdica (Figura 16). A ligao glicosdica que une os resduos de fru-
tose e glicose na sacarose hidrolisada pela sacarase ou invertase.

Figura 7. Epmeros da glicose (Fonte: Nelson et al., 2002).

A ESTRUTURA CCLICA DOS MONOSSACARDEOS

Em solues aquosas, os monossacardeos com cinco ou mais tomos
de carbono na cadeia ocorrem, predominantemente, como estruturas ccli-
cas (anel) cujo grupo carbonila forma uma ligao covalente com o oxig-
nio de um grupo hidroxila ao longo da cadeia. A formao destas estruturas
em anel resultado da reao geral entre aldedos ou cetonas e lcoois
formando derivados hemiacetais ou hemicetais, respectivamente (Figura
8). Essas formas cclicas so denominadas piranoses ou furanoses por se
assemelhar s estruturas do pirano e furano, respectivamente (Figura 9).

Figura 8: Reao de hemiacetal (para aldoses) e hemicetais (para cetoses) envolvidas na formao
das estruturas cclicas dos monossacardeos (Fonte: Voet et al., 2000).

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 A Qumica dos Carboidratos
Aula

7
Figura 9: Estruturas do pirano e do furano (Fonte: Voet et al., 2000).

As estruturas cclicas dos monossacardeos apresentam um car-

bono assimtrico adicional. A D - glicose existe, em soluo, como
um hemiacetal intramolecular, no qual a hidroxila livre do Carbono 5
reagiu com o grupo aldedo do carbono 1, formando uma estrutura
cclica com seis ngulos denominada piranose (Figura 10). A D-glico-
se existe em duas formas piranosdicas e . A nomenclatura siste-
mtica para os dois anis da D-glicose so -D-glicopiranose e -D-
glicopiranose. A forma -D-glicopiranose apresenta a OH do C-1 para
baixo do plano do anel piranosdico e a forma -D-glicopiranose apre-
senta a OH no C-1 da estrutura cclica para cima do plano do anel
(Figura 11). Como veremos no prximo tpico (5.1), essas formas so
denominadas anmeros
Anmeros. As formas em anel dos monossacardeos que diferem
uma da outra apenas em sua configurao ao redor do tomo de car-
bono do hemiacetal ou hemicetal, so denominadas anmeros, e, por
conseqncia, o tomo de carbono da carbonila ou hemiacetal de-
nominado carbono anomrico. O anmero da forma -D-glicopirano-
se a -D-glicopiranose (Figura 11).

Figura 10: Formao das estruturas cclicas da glicose em que sua estrutura cclica semelhante do
pirano. As formas a e da D-glicopiranose diferem apenas na configurao da OH no carbono 1
(carbono anomrico). Essas formas so estereoismeros do tipo anmero (Fonte: Voet et al., 2000).

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 Bioqumica

Figura 11: Anmeros da Glicose. A a-D-glicopiranose apresenta a OH (circulada) no carbono 1

(carbono anomrico) para baixo do plano do anel, enquanto a b-D-glicopiranose apresenta a OH
(circulada) para cima do plano do anel (Fonte: Nelson e Cox, 2002).

As cetoexoses (cetoses com 6 tomos de carbono) tambm ocor-

rem em estruturas cclicas denominadas furanoses, devido a sua estru-
tura assemelhar-se a estrutura do furano (Figura 9). Nesses compostos,
o grupo hidroxila do C-5 reage com a carbonila do C-2, formando um
anel furanosdico contendo uma ligao hemicetal (Figura 12). Como a
D-glicose, a frutose tambm apresenta duas formas anomricas: e -
frutofuranoses. A D-frutose forma predominantemente a -D-frutofu-
ranose (figura 13).

Figura 12: Formao da estrutura cclica da frutose em que se demonstra a forma a

denominada -D-frutofuranose (Fonte: Voet et al., 2000).

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 A Qumica dos Carboidratos
Aula

Figura 13: Anmeros da Frutose. A a-D-frutofuranose apresenta a OH (circulada) no carbono 2

(carbono anomrico) para baixo do plano do anel, enquanto a b-D-frutofuranose apresenta a OH
para cima do plano do anel (Fonte: Nelson e Cox, 2002).

DERIVADOS DOS MONOSSACARDEOS

Os grupos funcionais dos monossacardeos como a hidroxila (OH) e

a carbonila (C=O) podem sofrer reaes, produzindo derivados como
steres fosfricos (Figura 8), monossacardeos cidos (urnicos e aldni-
cos), desoxi-acares e acares aminados.
steres fosfricos. Os steres fosfricos so obtidos por fosforilao
(adio de fosfato) a OH dos monossacardeos como glicose e frutose,
formando glicose 6 fosfato e frutose 6 fosfato (Figura 14).
cidos aldnicos. Os cidos aldnicos so os derivados de monossa-
cardeos de aldoses, que em vez de o grupo aldedo do C-1 convertido
em um cido carboxlico (COOH). Os cidos aldnicos so nomeados
por adio do sufixo nico raiz do nome da aldose parental. Por exem-
plo, a glicose oxidada no C-1 produz cido D-glicnico, a D-galactose
produz D-galactnico, etc. Os cidos aldnicos so derivados cidos de
monossacardeos (Figura 14).
cidos urnicos. Os cidos urnicos so os que apresentam um gru-
po COOH em vez de um lcool (OH) no ltimo carbono (nas hexoses
esse grupo COOH aparece no C-6) Os cidos urnicos so nomeados
por adio do sufixo urnico raiz do nome da aldose parental, por exem-
plo: a glicose oxidada no C-6 produz o cido D-glicurnico, D-galactose
produz D-galacturnico, etc. Esses monossacardeos so importantes na
formao dos polissacardeos glicosaminoglicanos. Esse derivado mo-
nossacardeo cido (Figura 14).
Desoxi-acares. Os Desoxi-acares so monossacardeos deriva-
dos, nos quais um grupo de OH substitudo por um hidrognio (H). O
desoxi-acar de maior importncia biolgica a -D-2-desoxirribose,
componente dos nucleotdeos do DNA (Figura 14).

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 Bioqumica

Amino acares. Os Amino acares so obtidos por substituio de

um ou mais grupo de OH do monossacardeo por um grupo amino (NH2).
Esse grupo amino freqentemente acetilado (ou seja, o grupo acetil-
CH3CO, se liga ao NH2), como ocorre nos glicosaminoglicanos. Os mo-
nossacardeos N-acetilglicosamina e N-acetilgalactosamina so os mais
comuns (Figura 14).

Figura 14: Derivados de monossacardeos (Fonte: Nelson e Cox, 2002).

OLIGOSSACARDEOS

FORMAO DA LIGAO GLICOSDICA

A ligao glicosdica uma ligao covalente que une os monossa-

cardeos produzindo os oligossacardeos e os polissacardeos. A for-
mao dessa ligao ocorre com a reao da hidroxila do carbono anom-
rico de um monossacardeo com qualquer hidroxila do outro monossacar-
deo (Figura 15). As ligaes glicosdicas que veremos nas estruturas dos
oligossacardeos e polissacardeos estudados nessa aula apresentam as se-
guintes configuraes: a A explicao
para a representao da configurao da ligao glicosdica
a seguinte: Como a OH do carbono anomrico de uma das glicoses
(C-1) apresenta configurao a e a reao ocorre com a OH do C-4
da outra unidade de glicose; a ligao apresentar, portanto, a confi-
gurao a .

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 A Qumica dos Carboidratos
Aula

Os oligossacardeos so pequenas cadeias contendo at dez unida-

des de monossacardeos ligados entre si por ligao covalente denomi-
nada ligao glicosdica. Os oligossacardeos mais comuns so os dissa-
7
cardeos e, dentre estes, a sacarose, a maltose e a lactose so os mais
abundantes na natureza.

Figura 15: Formao da ligao glicosdica entre dois monossacardeos. Essa ligao ocorre com
a OH de um carbono anomrico de um monossacardeo (hemiacetal) ou carbono 1 na aldose com
a OH do C-4 do segundo monossacardeo (Fonte: Nelson e Cox, 2002).

Estrutura da maltose. A maltose obtida da hidrlise do amido pela

ao da enzima a-amilase. Esse dissacardeo formado por duas unida-
des de glicose, que so unidas por ligao . O segundo resduo
de glicose da maltose possui uma hidroxila do carbono anomrico livre,
capaz de existir nas formas e , das quais a forma predomina na
natureza (Figura 16). Os resduos de glicose na maltose so hidrolisados
pela enzima maltase.
Estrutura da lactose. A lactose o acar do leite. Esse dissacardeo
formado pelos monossacardeos glicose e galactose, que so unidos por
ligao . O resduo de glicose da galactose possui uma hidroxila
do carbono anomrico com configurao (Figura 16). A ligao glicos-
dica que une os resduos de glicose e galactose na lactose hidrolisada
pela enzima lactase.

133
 Bioqumica

Figura 16: Estruturas dos dissacardeos maltose, lactose e sacarose (Fonte: Nelson e Cox, 2002).

POLISSACARDEOS OU GLICANOS

A maioria dos carboidratos encontrada na natureza na forma de

polissacardeos. Os polissacardeos ou glicanos so formados por cadeias
contendo centenas ou milhares de unidades de monossacardeos e dife-
rem entre si em trs aspectos:
O tipo de monossacardeo que entra em sua composio;
O comprimento das suas cadeias e
O grau de ramificao da cadeia.
Os polissacardeos apresentam diversas funes como, por exemplo,
servir de reserva energtica e assumir funo estrutural. So classificados
em homopolissacardeos e heteropolissacardeos, de acordo com as uni-
dades de monossacardeos que entram em sua composio (Figura 17).
Os homopolissacardeos so formados por um nico tipo de unidade
de monossacardeo. Assim, o amido, o glicognio e a celulose, so exem-
plos de polissacardeos formados apenas pelo monossacardeo glico-
se. J os heteropolissacardeos so polissacardeos formados por duas
ou mais unidades monomricas diferentes. Exemplos: o cido hialur-
nico, que formado por resduos alternados de cido D-glicurnico e
N-acetil-D-glicosamina.

134
 A Qumica dos Carboidratos
Aula

Figura 17: Tipos de polissacardeos: homopolissacardeo e heteropolissacardeo, apresentando

cadeias lineares ou ramificadas (Fonte: Nelson e Cox, 2002).

POLISSACARDEOS DE RESERVA ENERGTICA

Amido. O amido a reserva energtica das plantas e formado por

duas unidades polimricas: amilose e amilopectina (Figura 18). A amilose
o polmero no ramificado do amido e solvel em gua, sendo formada
por resduos de glicose unidos por ligao (1 4). A amilopectina o
polmero ramificado e no solvel em gua, contendo resduos de glicose
unidos por ligao (1 4) e nos pontos em que h ramificao, os res-
duos de glicose so unidos por ligao a (1 6).
As ligaes (1 4) que unem os resduos de glicose no amido esto
perfeitamente adaptadas funo de reserva energtica das plantas por
duas razes principais. Isso se deve ao fato de que as ligaes (1 4) so
dobrveis, o que permite que a molcula do amido se dobre sobre si mes-
ma, facilitando o enovelamento desse polmero na clula, formando gr-
nulos densos. Ressalte-se, ainda, que a ligao a (1 4) hidrolisada pela
enzima -amilase, liberando como produto glicose, que ser metaboliza-
do na clula para produzir energia (figura 17), possibilitando ao amido
atuar como reserva celular de glicose.

135
 Bioqumica

Figura 18: A estrutura dos polmeros amilose e amilopectina do amido. a) Estrutura da amilose e
b) Estrutura da amilopectina. c) Estrutura em hlice do amido. As ligaes a (1 4) dos polmeros
da amilose e da amilopectina so dobrveis, o que facilita o armazenamento desses polmeros nas
clulas na forma de grnulos densos (Fonte: Nelson e Cox, 2002).

GLICOGNIO

As clulas dos animais armazenam glicose na forma do polissacar-

deo glicognio. A estrutura do glicognio como a da amilopectina do
amido, dela diferindo apenas no fato de apresentar um maior nmero de
ramificaes do que a amilopectina do amido (Figura 19). A maior par-
te dos resduos de glicose na amilopectina est unida por ligaes glico-
sdicas (1 4). Nos pontos das ramificaes, os resduos de glicose so
unidos por ligao (1 6).

136
 A Qumica dos Carboidratos
Aula

Figura 19: Estrutura da amilopectina do glicognio. (a) Estrutura do glicognio, que se assemelha
da amilopectina, apenas mais ramificado. Fonte Lehninger 1986. (b) Ligaes glicosdicas a
(1 4) que une os resduos de glicose na cadeia linear e a ligao a (1 6), que une os resduos de
glicose nos pontos de ramificao (Fonte Nelson e Cox, 2002).

POLISSACARDEOS ESTRUTURAIS

Muitos polissacardeos atuam como elementos estruturais das paredes

celulares de bactrias (peptidoglicano) e de vegetais superiores (celulose) e
da superfcie externa de clulas animais (glicoclix). Outros polissacardeos
so componentes do tecido conjuntivo de vertebrados (glicosaminoglica-
nos) e do exoesqueleto dos artrpodes (quitina). Os polissacardeos estru-
turais conferem forma e do proteo e suporte s clulas e aos tecidos.
Estrutura e funo da celulose. A celulose um homopolissacardeo
linear no ramificado, formado por dez mil ou mais unidades de glicose
unidas por ligaes glicosdicas (1 4). A ligao glicosdica (1 4)
rgida e no hidrolisada pela enzima a-amilase. Essas ligaes permitem
que a celulose forme polmeros de glicose lineares, resistentes e insol-
veis, possibilitando que a celulose desempenhe uma importante funo
estrutural (Figura 20).
O sistema digestrio dos vertebrados no produz qualquer enzima
capaz de hidrolisar as ligaes (1 4) da celulose, esse polmero no
pode ser hidrolisado em suas unidades de D-glicose e, portanto, comple-
tamente inaproveitvel como alimento para a maioria desses animais. Os
cupins digerem a celulose porque abrigam em seu sistema digestrio um
microrganismo Triconympha, que secreta a celulase, enzima que hidrolisa a
celulose e capacita os cupins a se alimentarem de madeira. Os fungos e
bactrias que se alimentam de madeira tambm produzem a celulase.
Os mamferos no possuem celulase e, dessa forma, no podem dige-
rir madeira e fibras vegetais. Contudo, alguns ruminantes como as ove-
lhas, boi, girafa e camelo, abrigam bactria produtora de celulase no tubo
digestivo, razo pela qual podem digerir a celulose.

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 Bioqumica

Funo biolgica e estrutura da quitina. Outro polissacardeo com

funo estrutural a quitina, material insolvel e resistente da carapaa
ou do exoesqueleto de lagostas, caranguejos e de muitos insetos (Figura
21a). Quitina um homopolissacardeo formado por unidades do monos-
sacardeo N-acetil-D-glicosamina (Figura 21b). As unidades de N-acetil-
D-glicosamina so unidas por ligaes (1 4).

Figura 20: Estrutura da celulose. (a) A celulose forma fibras resistentes e insolveis em gua.
(b) As unidades de glicose so unidas por ligao glicosdica b (1 4) para formar fibras de
celulose. (c) A estrutura da celulose estabilizada tanto por pontes de hidrognio intercadeia
quanto intercadeia (Fonte: Nelson e Cox, 2002).

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 A Qumica dos Carboidratos
Aula

Figura 21: Estrutura da Quitina. (a) O exoesqueleto dos artrpodes formado por polmeros de
quitina. (b) A estrutura qumica do monossacardeo N-acetil-D-glicosamina, um derivado da
glicosamina por acetilao do grupo amino no carbono 2 do anel piranosdico. As unidades de N-
acetil-D-glicosamina so unidas por ligao glicosdica b (1-4), formando os polmeros da quitina
(Fonte: Voet et al, 2000)P.

CONCLUSO

Os carboidratos so poliidroxialdedos ou poliidroxicetonas, ou subs-

tncias que por hidrlise liberam um desses dois compostos. Classificam-
se em monossacardeos, oligossacardeos e polissacardeos. Desempenham
diversas funes na natureza como reserva energtica de plantas e ani-
mais, funo estrutural e participam no reconhecimento e adeso celular.
Os monossacardeos assimtricos apresentam ismeros pticos, tendo con-
figurao absoluta D. Os monossacardeos com 5 mais tomos de carbo-
nos podem formar estruturas cclicas denominadas piranoses e furanoses.
Os monossacardeos reagem em uma reao de eliminao de H2O pro-
duzindo uma ligao covalente denominada ligao glicosdica. A ligao
glicosdica une monossacardeos formando oligossacardeos e polissaca-
rdeos. Os oligossacardeos so pequenas cadeias de monossacardeos,
sendo os dissacardeos os mais abundantes. Os polissacardeos so cadei-
as enormes, contendo centenas ou milhares de unidades de monossacar-
deos. Podem ser homo ou heteropolissacardeo e desempenham funo
estrutural, de reserva energtica, entre outras. Celulose e quitina so ho-
mopolissacardeos com funo estrutural. Amido e glicognio so homo-
polissacardeos com funo de reserva energtica.

139
 Bioqumica

RESUMO

Os carboidratos so poliidroxialdedos ou poliidroxicetonas, ou subs-

tncias que por hidrlise liberam um desses dois compostos. Atuam como
reserva energtica de plantas e animais, desempenham funo estrutural
e participam, ainda, na adeso e reconhecimento celular. De acordo com
o nmero de unidades de poliidroxialdedos ou poliidroxicetonas, classi-
ficam-se em: monossacardeos, oligossacardeos e polissacardeos. Os
monossacardeos so slidos cristalinos, incolores, solveis em gua e
so agrupados em duas famlias: aldoses e cetoses. Os monossacardeos
com 3 tomos de carbono so denominados trioses, com 4 tetroses, com
5 pentoses, com 6 hexoses e com 7 heptoses. A maioria dos monossacar-
deos apresenta configurao absoluta D, com exceo da diidroxiacetona
(que no tem carbono assimtrico). Os monossacardeos que apresentam
imagens especulares no superponveis so enantimeros ou ismeros
pticos e aqueles que diferem apenas na configurao de um nico centro
assimtrico so denominadas epmeros. Em solues aquosas, os monos-
sacardeos com cinco ou mais tomos de carbono ocorrem, predominan-
temente, como estruturas cclicas (em anel) que resultam da reao geral
entre aldedos ou cetonas e lcoois formando derivados hemiacetais ou
hemicetais, respectivamente. A formao de oligossacardeos e polissa-
cardeos ocorre com a reao de unidades de monossacardeos, em que se
produz uma ligao covalente denominada ligao glicosdica. Nessa re-
ao a hidroxila de um carbono anomrico de um monossacardeo reage
com qualquer hidroxila do outro monossacardeo. Os oligossacardeos
so pequenas cadeias de carboidratos contendo at dez unidades de mo-
nossacardeos. Os mais comuns so os dissacardeos, dos quais a sacaro-
se, a maltose e a lactose so os mais abundantes na natureza. Os polissa-
cardeos so formados por cadeias contendo centenas ou milhares de
unidades de monossacardeos e diferem entre si pelo tipo de monossaca-
rdeo que entra em sua composio, comprimento das suas cadeias e grau
de ramificao da cadeia. Assumem importante funo estrutural e de
reserva energtica e so classificados em homopolissacardeos e hetero-
polissacardeos, de acordo com as unidades de monossacardeos que en-
tram em sua composio. Os polissacardeos amido (reserva energtica
das plantas), glicognio (reserva energtica dos animais) e celulose so
homopolissacardeos de glicose que esto perfeitamente adaptados s
funes biolgicas que desempenham na natureza.

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 A Qumica dos Carboidratos
Aula

ATIVIDADES

1. O que so carboidratos? Como so classificadas essas biomolculas?

7
2. O que so aldoses e cetoses?
3. Por que a diidroxiacetona no apresenta ismeros pticos nem confi-
gurao absoluta, enquanto o gliceraldedo tem dois ismeros pticos o
D- e L-Gliceraldedo?
4. Dados os itens abaixo, marque um x na alternativa falsa.
a) ( ) os cidos urnicos apresentam grupo amino em suas estruturas
b) ( ) os derivados aldnicos da glicose apresentam um grupo COOH no C-1
c) ( ) os amino-acares se formam com a substituio de uma OH por
um grupo amino
d) ( ) o amino-acar N-acetil-D-glicosamina encontrado no glicano quitina
e) ( ) os desoxi-acares so formados por substituio de uma hidroxila
do monossacardeo por um hidrognio.
5. Dada a estrutura da -D-glicopiranose (Figura 22), represente a estru-
tura da -D-glicopiranose.

(Fonte: Nelson e Cox, 2002).

6. Como ocorre a formao da ligao glicosdica que une os resduos de

glicose para formar a maltose, um dissacardeo de glicose unido por liga-
o glicosdica a (1 4)?
7. O amido e o glicognio so dois polmeros de glicose, em que aspectos
eles se diferenciam?
8. Por que a celulose no fonte de glicose para o homem, mas o para os
ruminantes e os cupins?

141
 Bioqumica

COMENTRIO SOBRE AS ATIVIDADES

1. Voc no deve ter tido dificuldades em definir e classificar os

carboidratos. Apesar de o termo carboidrato sugerir uma molcula
orgnica contendo carbonos hidratados, voc provavelmente
identificou outros carboidratos que alm dos tomos de carbono,
hidrognio e oxignio, apresentam diferentes tomos em suas
estruturas como nitrognio, enxofre, fsforo, entre outros. Sendo
assim, voc deve ter conceituados os carboidratos como
poliidroxialdedos ou poliidroxicetonas, ou substncias que por
hidrlise liberam um desses dois compostos. Os carboidratos so
classificados em trs classes, de acordo com o nmero de unidades
de poliidroxialdedos ou poliidroxicetonas, apresentando-se como
monossacardeos, oligossacardeos e polissacardeos. Glicose,
galactose, manose e frutose so exemplos de monossacardeos. So
oligossacardeos a sacarose (o acar da cana-de-acar) e a lactose
(o acar do leite). Como exemplos de polissacardeos, temos a
celulose (encontrada na parede celular de plantas), o glicognio
(reserva energtica dos animais) e a quitina (principal componente
da carapaa de artrpodes).

2. A partir da leitura do trecho da aula que trata dos monossacardeos

voc deve ter identificado que os monossacardeos so agrupados
em duas famlias: aldoses e cetoses. Essa classificao dos
monossacardeos em duas famlias baseia-se na posio da carbonila
(C=O) na cadeia do monossacardeo. Nas aldoses a carbonila
localiza-se na extremidade da cadeia, conferindo a esse
monossacardeo uma funo orgnica do tipo aldedo. No
monossacardeo do tipo cetose, a carbonila localiza-se em qualquer
posio da molcula que no a extremidade da cadeia, conferindo
a ele uma funo orgnica do tipo cetona. Glicose, galactose,
manose, gliceraldedo, entre outras, so aldoses. Fr utose,
diidroxiacetona, eritrulose, xilulose, so exemplos de cetoses.

3. Voc deve ter reconhecido que a condio para que uma molcula
orgnica apresente ismeros pticos que ela deva ter em sua estrutura
carbono assimtrico. Assim, como a diidroxiacetona uma cetose com
trs tomos de carbonos e a carbonila (C=O) se encontra no C-2, e
nos C-1 e C-2 so encontrados um grupo CH2OH (conforme figura 1),
tem-se uma molcula simtrica. Da porque a diidroxiacetona no
apresenta ismeros pticos. O gliceraldedo, por sua vez, apresenta
um centro assimtrico no C-2, podendo existir sobre duas formas

142
 A Qumica dos Carboidratos
Aula

isomricas. Essas duas formas isomricas (D-gliceraldedo e L-

gliceraldedo) so imagens especulares no superpostas.
7
4. Certamente voc deve ter reconhecido que o item que traz a
alternativa falsa a letra A, pois os cidos urnicos so derivados de
monossacardeos em que a OH do ltimo carbono foi substituda
por um grupo carboxila e no por um grupo amino (NH2), como
est afirmado no item das alternativas. A alternativa verdadeira,
pois os derivados aldnicos da glicose apresentam um grupo COOH
no C-1. O item C tambm traz uma alternativa verdadeira ao afirmar
que os amino-acares se formam com a substituio de uma OH
por um grupo amino. A quitina um homopolissacardeo formado
por unidades de N-acetil-D-Glicosamina, como est corretamente
afirmado no item D. O item E tambm uma alternativa verdadeira,
uma vez que os desoxi-acares so formados por substituio de
uma hidroxila (OH) do monossacardeo por um hidrognio.

5. Certamente voc deve ter identificado a estrutura da -D-

glicopiranose como uma das estruturas cclicas da D-glicose.
Reconhecendo que a -D-glicopiranose um dos anmeros da
glicose, voc deve ter facilmente desenhado a estrutura da -D-
glicopiranose. Nessa aula aprendemos que os anmeros so formas
que diferem apenas na configurao do carbono anomrico na
estrutura cclica dos monossacardeos. O carbono anomrico das
aldoses na estrutura cclica o carbono 1 (e como a D-Glicose
uma aldose), voc facilmente deve ter desenhado a -D-glicopiranose
conforme a estrutura representada na figura 23.

(Fonte: Nelson e Cox, 2002).

6. Para uma compreenso da estrutura dos oligossacardeos e

polissacardeos, necessrio identificar a reao qumica que une os
monossacardeos, for mando esses carboidratos citados
anteriormente. Certamente voc reconheceu a ligao glicosdica
como sendo a ligao covalente envolvida na formao dos

143
 Bioqumica

oligossacardeos e polissacardeos. A ligao glicosdica uma ligao

covalente que une os monossacardeos produzindo os
oligossacardeos e os polissacardeos. A formao dessa ligao ocorre
com a reao da hidroxila do carbono anomrico de um
monossacardeo com qualquer hidroxila de outro monossacardeo
(Figura 15). Na formao do dissacardeo maltose duas unidades de
glicose reagem por meio da OH do C-1 de uma das unidades de
glicose com a OH do C-4 da outra unidade de glicose. Como a OH
do C-1 apresenta configurao a a ligao glicosdica desse
dissacardeo apresenta a configurao (1 4).

7. Certamente voc deve ter identificado que a diferena bsica entre

esses dois polmeros deve ser estrutural. No que diz respeito funo
que eles exercem na natureza, voc aprendeu que esses dois polmeros
tm funo de reserva energtica. bem verdade que voc deve ter
reconhecido que o amido a reserva das plantas e que o glicognio
a dos animais. Com relao s diferenas estruturais entre esses dois
polmeros voc apontou que o amido formado por duas cadeias
polimricas de glicose: a amilose e a amilopectina. A amilose uma
cadeia linear, em que os resduos de glicose so unidos por ligao
glicosdica (1 4). A amilose solvel em gua. A amilopectina
do amido apresenta na parte linear resduos de glicose unidos por
ligao glicosdica (1 4) e nos pontos de ramificao por ligao
glicosdica (1 6). A amilopectina insolvel em gua.
A estrutura do glicognio como a da amilopectina do amido, dela
diferindo apenas no fato de apresentar um maior nmero de ramificaes
do que a amilopectina do amido. A maior parte dos resduos de glicose
na amilopectina est unida por ligaes glicosdicas (1 4). Nos pontos
das ramificaes, os resduos de glicose so unidos por ligao (1 6).

8. Certamente voc deve ter reconhecido que a celulose um

homopolissacardeo linear no ramificado, formado por dez mil ou
mais unidades de glicose unidas por ligaes glicosdicas (1 4).
A ligao glicosdica (1 4) rgida, sendo hidrolisada pela enzima
celulase. Se voc identificou que o homem e os animais ruminantes
no produzem a celulase ter sido uma boa estratgia para obteno de
uma resposta correta. Contudo, voc deve ter reconhecido que os
ruminantes abrigam em seu sistema digestrio bactrias produtoras de
celulase. A celulase lanada no contedo estomacal dos ruminantes
hidrolisa a celulose em unidades de glicose. Os cupins, por sua vez,
abrigam em seu sistema digestrio um microrganismo Triconympha, que
secreta a celulase, capacitando-os a ter a celulose como fonte de glicose.

144
 A Qumica dos Carboidratos
Aula

PRXIMA AULA

Na prxima aula teremos a oportunidade de apresentar a qumica dos

7
nucleotdeos. O foco dessa aula ser a compreenso das estruturas e fun-
es dos cidos nuclicos DNA e RNA. At l!

REFERNCIAS

BERG, J. M.; TYMOCZKO, J. L.; STRYER, L. Bioqumica. 5 ed. Rio

de Janeiro: Guanabara-Koogan, 2004.
CHAMPE, P. C.; HARVEY, R. A. Bioqumica Ilustrada, 2 ed. Editora
Artes Mdicas, 1997.
KOOLMAN, J.; RHM, Klaus-Heinrich. Bioqumica. 3 ed. Porto Ale-
gre: Editora Artmed, 2005.
NELSON, D. L.; COX, M. M. Lehninger Princpios de Bioqumica. 2
ed. So Paulo: Sarvier, 1995.
NELSON, D. L.; COX, M. M. Lehninger Princpios de Bioqumica. 3
ed. So Paulo: Sarvier, 2002.
STRYER, L. Bioqumica. 4 ed. Rio de Janeiro: Guanabara-Koogan, 1996.
VOET, D.; VOET, J. G.; PRATT, C. W. Fundamentos de Bioqumica.
Porto Alegre: Editora Artmed, 2000.

145