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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN

CENTRO DE ENGENHARIAS E CINCIAS EXATAS

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Optativa I Processamento de Polmeros

POLMEROS EM TINTAS INDUSTRIAIS

Toledo

2009
Acadmicos:

Caroline Coldebella

Jacqueline Ferandin Honorio

Rodrigo Zunta Raia

POLMEROS EM TINTAS INDUSTRIAIS

Trabalho apresentado como requisito

parcial de avaliao da disciplina de

Optativa I Processamento de

Polmeros, do curso de Engenharia

Qumica, da UNIOESTE Campus

Toledo.

Professor: Maura Stenzel

Toledo

2009
Sumrio

OS POLMEROS NA COMPOSIO DE TINTAS INDUSTRIAIS............... IV

1 INTRODUO............................................................................................ V

2 HISTRIA................................................................................................... VI

3 TINTAS: PRINCIPAIS COMPONENTES DOS REVESTIMENTOS........... VII

3.1 Componente-base.......................................................................... 1

3.2 Componente voltil......................................................................... 1

3.3 Pigmento.......................................................................................... 2

3.4 Aditivos............................................................................................ 3

4 POLMEROS EM TINTAS DE IMPORTNCIA INDUSTRIAL............................... 6

4.1 PVAc (Poliacetato de vinila).......................................................... 8

4.2 PBA (Poliacrilato de butila)............................................................ 8

4.3 ER (Resina epoxdica).................................................................... 8

4.4 CN (Nitrato de celulose)................................................................. 8

4.5 Poliuretana...................................................................................... 9

Concluso.................................................................................................. 9

Bibliografia................................................................................................ 10
Lista de Tabelas

Tabela 1 Eventos histricos no desenvolvimento das composies................... IV


de revestimento.
Tabela 2 Classificao das tintas.......................................................................... V

Tabela 3 Relao entre o comprimento de onda da cor absorvida pelo............... VI


pigmento e a cor visvel.

Tabela 4 Polmeros industriais mais importantes em tintas.................................. VII


Resumo
OS POLMEROS NA COMPOSIO DE TINTAS INDUSTRIAIS

1 INTRODUO

Tinta uma mistura devidamente estabilizada de pigmentos em uma

resina, formando uma pelcula slida, fosca e brilhante, com a finalidade de

proteger e embelezar uma determinada superfcie.

A tinta muito comum e aplica-se a praticamente qualquer tipo de

objeto. Usa-se para produzir arte; na indstria: produo de automveis,

equipamentos, tubulaes, produtos eletro-eletrnicos; como proteo anti-

ferrugem; na construo civil: em paredes interiores, em superfcies exteriores,

expostas s condies meteorolgicas; enfim em um grande nmero de

aplicaes.

De modo geral, a tinta pode ser considerada como uma mistura estvel

de uma parte slida (que forma a pelcula aderente superfcie pintada) em um

componente voltil (gua ou solventes orgnicos). Uma terceira parte

denominada aditivos, embora representando uma pequena percentagem da

composio, responsvel pela obteno de propriedades importantes tanto

nas tintas quanto no revestimento.

2 HISTRIA

A proteo de superfcies vem sendo utilizada desde tempos imemoriais.

Produtos naturais que contm em sua composio, como cera de abelha,

piche, breu, mbar e goma arbica, j eram conhecidos pelos antigos egpcios
e gregos, que os usavam combinados a certos minerais coloridos para preparar

revestimentos com finalidades arquitetnicas. Na Idade Mdia, o leo de

linhaa era aquecido com resinas naturais, o que causava oxidao e

polimerizao, resultando em produtos adequados preparao de

composies de revestimento diversificadas, muitas das quais ainda hoje

persistem em boas condies.

A Revoluo Industrial teve um importante papel no desenvolvimento e

amadurecimento do processo de fabricao de tinta. Com o surgimento dos

equipamentos mecnicos, a produo de tinta, antes um processo manual e

personalizado, industrializa-se, permitindo a produo em larga escala para

abastecer um mercado, embora embrionrio, mas bastante promissor.

Foi a partir do incio do sculo XX que ocorreu o grande

desenvolvimento tecnolgico das composies de revestimento e matrias-

primas afins. A associao de produtos de origem vegetal com produtos da

indstria carboqumica permitiu o surgimento de novas e mais eficazes

pelculas protetoras. Atualmente, as composies de revestimento representam

uma das mais importantes e diversificadas reas de aplicao dos polmeros.

A Tabela 1 mostra os eventos histricos marcantes no desenvolvimento

dessas composies.
Tabela 1 Eventos histricos no desenvolvimento das composies de revestimento
Data Local Evento
Primeiras pinturas encontradas nas cavernas de Lascaux (Fana) e
15.000 AC Europa
Altamira (Espanha).
Primeiro pigmento sinttico: Egyptian blue. Aglutinantes ds
8.000-6.000
Egito composies de revestimentos: clara de ovo, gelatina e cera de
AC
abelha.
Primeiros aglutinantes para revestimentos protetores de barcos:
1.500 AC Egito
alcatro e blsamo.
Desenvolvimento de vernizes a partir de goma de Acacia (goma
1.000 AC Egito
arbica).
China
Utilizao de lacas para decorao de edifcios, carruagens, arreios e
1.120-220 AC Japo
armas.
Coria
1.790 Inglaterra Primeira fbrica de vernizes
1.867 Inglaterra Primeira tinta comercializada
1.909 Inglaterra Primeira resina sinttica: PR
Desenvolvimento de CN e CAc e de resinas alqudicas para
1.920-1.925 -
composies de revestimento.
1.933 - Desenvolvimento de polmeros vinlicos PVC, PVAc, PVAI, acrlicos.
1.952-1.955 - Desenvolvimento de ER e PU.

Considerando o binmio custo-benefcio, as composies de revestimento

constituem provavelmente o produto industrial mais eficiente. Por exemplo,

uma pelcula com 75 mm de espessura representa somente 0,8% do valor total

de um carro popular, e ainda assim, o protege da corroso. Alm disso, prov

cor e aspecto atraentes. Uma pelcula com espessura de um dcimo de um fio

de cabelo humano protege da corroso uma lata de alimento, matem o sabor

do produto e embeleza a lata, tudo isso com um custo total no superior a 0,4%

do valor de venda da mercadoria ao consumidor.


3 TINTAS: PRINCIPAIS COMPONENTES DOS REVESTIMENTOS

Composio de revestimento (coating) consiste de um material

polimrico, resinoso, dissolvido ou disperso em solventes, podendo conter

ainda pigmentos, corantes e aditivos diversos, conforme o propsito a que se

destinam. Se uma composio de revestimento possui apenas pigmentos,

solventes e aditivos (gua de cal, por exemplo, usada na pintura de proteo

do tronco de rvores), as caractersticas primrias da pelcula resultante no

existiro e o revestimento ter somente funo protetora ou esttica. Assim,

fundamental a presena do polmero como formador de pelcula na composio

do revestimento. Componente voltil, pigmentos e aditivos atuam como

agentes coadjuvantes, melhorando suas caractersticas.

As principais caractersticas tecnolgicas necessrias para que as

composies de revestimento possam cumprir seus objetivos de proteo e

esttica durante longos perodos so: boa adeso ao substrato; boa resistncia

permeabilidade a vapores, em especial ao vapor dgua; boa resistncia

abraso; boa resistncia a agentes qumicos cidos e alcalinos; boa resistncia

s condies climticas. Alm disso, a pelcula polimrica deve possuir

propriedades elastomricas e resistir s expanses e contraes do substrato,

sem sofrer trincas ou destacamento.

O parmetro de solubilidade ( solubility parameter) uma ferramenta

simples e indispensvel na resoluo dos problemas complexos que

geralmente ocorrem com as composies de revestimento, tais como: seleo

de um solvente ou mistura de solventes adequado para um dado polmero;


compatibilidade entre componente-base e pigmento; etc. Baseia-se na

qualificao e quantificao das foras que atuam no interior da matria, como

foras interatmicas e foras intermoleculares.

Aps ter sido aplicada, a composio de revestimento deve ainda exibir

viscosidade relativamente baixa, para que possa fluir com facilidade para os

interstcios do substrato e assim deslocar o ar presente, que atua

negativamente, enfraquecendo o revestimento.

A molhabilidade, que a propriedade de um lquido se espalhar sobre a

superfcie de um slido, favorecida pelo uso de solventes/diluentes

adequados.

Uma caracterstica muito importante das tintas a permeabilidade, que

fenmeno observado quando molculas de um gs ou vapor so transportadas

de uma barreira slida, que frequentemente uma pelcula polimrica. Ela

pode ser definida como o volume ou massa de uma substncia permeante

quando atravessa a unidade de volume do material de barreira, na unidade de

tempo, sob diferena de presso unitria, quando o sistema se encontra no

estado de equilbrio.

A permeabilidade da pelcula muito influenciada pelo grau de

cristalinidade do polmero, cujo efeito se exerce tanto na etapa de difuso

quanto de solubilidade do permeante. Quanto maior for a cristalinidade do

polmero, menor ser a permeabilidade da pelcula de tinta: quanto maior for a

energia coesiva, maior ser a energia requerida de vazios nas regies

cristalinas.
A tinta (paint), principal composio de revestimento, recebe as

denominaes especficas de verniz, laca, esmalte e tinta-de-base, conforme

os constituintes presentes em sua formulao.

Verniz (varnish) uma tinta transparente, colorida ou no, sem

pigmento. Essa caracterstica distingue o verniz das demais composies de

revestimento.

Laca (lacquer) uma tinta opaca, pigmentada, colorida ou no, seu

componente-base um polmero ou uma resina, solvel e fusvel, no-reativo,

com elevado peso molecular, j adequado s caractersticas finais da pelcula.

Esmalte (enamel) uma tinta opaca, pigmentada, colorida ou no; seu

componente-base um polmero ou uma resina, solvel e fusvel, porm

reativo e de peso molecular relativamente baixo; durante a evaporao do

solvente, ocorre uma reao qumica que reticula o polmero, tornando a

pelcula insolvel e infusvel. Essa uma diferena fundamental entre o

esmalte e laca.

Tinta-de-base (primer) uma tinta opaca, caracterizada por apresentar

alto teor de pigmento; tem ao compatibilizante entre o substrato e a camada

subsequente de tinta de acabamento. A tinta-de-base se diferencia das demais

composies de revestimento, pela elevada quantidade de slidos que contm

(40-50% contra cerca de 20% nas demais composies).

A Tabela 2 rene os tipos de tinta e seus constituintes principais, que so

o componente-base, o componente voltil, o pigmento e o aditivo.


Tabela 2 Classificao das tintas
Tinta Componente-base Componente voltil Pigmento Aditivo
Polmero, resina e Plastificante, agente anti-
Solvente ou
Verniz oligmeros (reativos Ausente UV, dispersante,
diluente
ou no) bactericida, secante.
Polmero e resina Metlico, Plastificante, agente anti-
Solvente ou
Laca (no reativos) de alto anticorrosivo, UV, dispersante,
diluente
peso molecular fluorescente. bactericida, secante.
Polmero, resina e
Metlico, Plastificante, agente anti-
oligmeros (reativos) Solvente ou
Esmalte anticorrosivo, UV, dispersante,
de baixo peso diluente
fluorescente. bactericida, secante.
molecular
Polmero, resina e Plastificante, agente anti-
Solvente ou Alto teor de
Tinta de base oligmeros (reativos UV, dispersante,
diluente anticorrosivo.
ou no) bactericida, secante.

3.1 Componente-base

O componente-base um produto macromolecular. Atua como agente

aglutinante (binder) dos demais constituintes da formulao. o principal

responsvel pelas caractersticas primrias da partcula, tais como a

flexibilidade, a resistncia ao risco, o brilho, a adesividade ao substrato, a

proteo por barreira ao vapor dgua e a resistncia exposio ambiental.

importante observar que as propriedades mecnicas da pelcula crescem com

o peso molecular do polmero utilizado. Por outro lado, a viscosidade das

solues empregadas nas composies de revestimento tambm aumenta com

o peso molecular do polmero, e dependem da sua natureza qumica, bem

como do solvente empregado. Em outras palavras, para a mesma viscosidade


de aplicao da tinta, quanto maior o peso molecular do componente-base,

menor ser sua concentrao admitida em soluo.

Nas formulaes de tintas, uma das principais metas do tecnlogo obter

a mxima concentrao de polmero na viscosidade adequada de aplicao da

soluo. Dessa maneira, preciso balancear propriedades mecnicas da

pelcula resultante e a concentrao do componente-base em soluo, de

modo a resultar composies de revestimento tecnicamente viveis. Isso

alcanado utilizando-se polmeros de peso molecular intermedirio, solveis,

no-reativos, como nas lacas, ou ainda empregando oligmeros reativos, como

no caso dos esmaltes. Em consequncia, as lacas podem conter de 20-30% de

componente-base, enquanto os esmaltes podem atingir at 50% para se obter

uma mesma viscosidade.

3.2 Componente voltil

O componente voltil um fluido com ao solvente ou diluente,

geralmente orgnico, ou mistura, ou gua. A funo primordial do componente

voltil permitir a obteno de um produto de viscosidade adequada

aplicao da tinta atravs de mtodos convencionais (trincha, rolo, pistola,

etc.). Sua escolha tem influncia fundamental sobre as propriedades de

pelcula. Em bons solventes termodinmicos, as molculas do polmero esto

estendidas; as iteraes polmero-polmero entre longos segmentos de

diferentes molculas acarretam a formao de um filme forte. Por outro lado,

em maus solventes termodinmicos, as molculas tendem a se enrolar como

novelos (coil), e os filmes resultantes so fracos.


A m seleo dos fluidos constituintes da fase voltil pode levar a um

filme fraco e/ou quebradio, ou at mesmo no-formao de filme, partindo

do mesmo componente-base. Por exemplo, maior velocidade de evaporao

que o segundo, com a rpida eliminao do solvente haver um momento em

que o polmero se encontrar em um meio mau solvente, tendo a se separar,e

com isso, prejudicar a pelcula polimrica.

H condies gerais que devem ser obedecidas para a adequada seleo

dos fluidos constituintes da parte voltil das tintas. Os bons solventes

termodinmicos devem ter a velocidade de evaporao menor do que os maus

solventes e diluentes; desta maneira, possvel promover o estiramento das

cadeias do polmero no estgio crtico da evaporao, formando-se pelculas

mais fortes.

Regras empricas ajudam na predio da solubilidade e permitem a

escolha do melhor solvente. A semelhana de estrutura qumica e polaridade

entre polmero e solvente, bem como flexibilidade, peso molecular mais baixo e

menor cristalinidade das cadeias polimricas, favorecem a solubilidade. O

avano da tecnologia na predio dos componentes do sistema voltil de uma

tinta procura transferir o conceito de solubilidade pra o conceito de parmetro

de solubilidade, mais cientfico, cuja compreenso exige fundamentos de

Fsico-Qumica.

3.3 Pigmento

O pigmento (pigment) um dos constituintes mais importantes das

composies de revestimento. Pode ser definido como um slido, orgnico ou


inorgnico, finamente dividido (0,2-20 m), colorido ou no, com ndice de

refrao geralmente na faixa de 2,0-2,7, insolvel no meio polmero/solvente.

As principais funes dos pigmentos nas tintas so: promover colorao e

brilho; proteger o componente-base da degradao por absoro ou reflexo

das radiaes solares; inibir a corroso de estruturas metlicas por ao

catdica ou andica em tintas-de-base; e aumentar a resistncia ao risco das

pelculas. A manuteno das partculas slidas de pigmento em suspenso nas

composies de revestimento, sem decantao ou floculao durante a

estocagem, uma das dificuldades encontradas pelo tecnlogo em tintas. Em

ausncia de interaes das partculas como o sistema solvente/polmero, as

disperses mostram-se termodinamicamente instveis.

Os pigmentos so responsveis pelo poder de cobertura (hiding power),

ou opacidade ( opacity) das tintas,que definido como a propriedade que

uma composio de revestimento possui de encobrir totalmente o substrato

sobre o qual foi espalhada. avaliado como a espessura mnima de pelcula

necessria para encobrir o substrato, o que conseguido por demos (

coating) sucessivas. Quanto maior for o nmero de demos necessrias, isto

, quanto maior for a espessura da camada de tinta, menor ser o poder de

cobertura desta tinta.

O poder de cobertura do pigmento encobre o substrato por diferentes

efeitos fsicos: reflexo, refrao, difrao e absoro da luz incidente, que

quando a luz branca incide sobre uma cobertura plana e pigmentada, parte

refletida como em um espelho, parte passa atravs da pelcula e espalhada,

sofrendo desvios por refrao e difrao, e parte absorvida. Os fenmenos

de espalhamento e absoro promovem a cobertura do substrato. Na ausncia


desses efeitos, a luz atravessa a pelcula, incide no substrato; neste caso, a

pelcula dita transparente, como acorre nos vernizes.

Nos pigmentos brancos, h pouca ou nenhuma absoro de radiaes da

regio visvel do espectro eletromagntico (400-750 nm). As composies de

revestimento encobrem o substrato, principalmente por refrao e reflexo da

luz nesses pigmentos. Os pigmentos brancos devem apresentar ndice de

refrao substancialmente maior que o componente-base, cujo ndice de

refrao 1,6-1,7. Dessa maneira, os raios refletidos, correspondentes a

radiaes provenientes dos pigmentos coloridos, so mais desviados e no

atingem a vista humana. O pigmento branco atenua a eventual colorao do

substrato. Em contraposio, nos pigmentos negros ocorre absoro de todas

as radiaes da regio visvel, e a superfcie vista de cor preta.

Outros fatores que influenciam o espalhamento de luz so o tamanho e a

concentrao de pigmento na pelcula. O tamanho considerado ideal para

essas partculas 300 nm, isto , aproximadamente a metade do comprimento

de onda mdio da luz branca (550 nm). Para atenuar as radiaes da regio do

ultravioleta (300-400 nm), o tamanho ideal das partculas 120 nm. O

espalhamento aumenta com a concentrao do pigmento. No entanto, se a

concentrao for muito alta, a distncia entre as partculas do pigmento na

pelcula menor que seu dimetro mdio e uma partcula neutralizar a

difrao da outra. Assim, o efeito total do espalhamento de luz ser reduzido.

Nos pigmentos coloridos, ocorre absoro de radiaes de regio visvel

do espectro eletromagntico. A sensao ocular resultante das radiaes no

absorvidas pelo pigmento a cor-smbolo convencional modelado pelo sentido

do homem. Assim, a cor visvel complementar da cor absorvida. A Tabela 3


mostra a relao entre o comprimento de onda da absoro da cor absorvida

pelo pigmento e a cor visvel.

Tabela 3 Relao entre o comprimento de onda da cor absorvida pelo pigmento e a


cor visvel
Comprimento de onda das Cor absorvida pelo pigmento Cor visvel (complementar)
radiaes absorvidas ()
400-435 Violeta Verde-amarelado
435-480 Azul Amarelo
480-490 Azul-esverdeado Alaranjado
490-500 Verde azulado Vermelho
500-560 Verde Prpura
560-580 Verde-amarelado Violeta
580-595 Amarelo Azul
595-605 Alaranjado Azul-esverdeado
605-750 Vermelho Verde-azulado

3.4 Aditivos

Os aditivos so compostos utilizados geralmente em pequena quantidade

(abaixo de 5 phr), visando eliminar, reduzir ou propiciar alguma caracterstica,

essencial ou no, ao desempenho da composio de revestimento, sem afetar

a estrutura qumica do componente-base; assim, agentes de reticulao e

catalisadores no so considerados aditivos.

Diversos critrios podem ser adotados para a classificao dos aditivos.

Conforme a sua funo, podem ser plastificantes, corantes, dispersantes,

secante, agentes anti-UV, bactericidas, etc.


De acordo com a natureza qumica do componente-base e das condies

a que ser exposta a pelcula durante sua vida til, determinados aditivos

podero ser necessrios.

Considerando a quantidade em que so empregados na formulao, a

mesma substncia pode ser classificada de modo diferente. Por exemplo, em

uma composio de PVC freqentemente empregado um plastificante na

faixa de 10-40 phr, conforme a flexibilidade do filme desejado. Nesses casos,

no comum classificar o plastificante como aditivo do PVC. Entretanto, em

uma tinta para revestimento de uma tubulao metlica, o plastificante

necessrio para propiciar a elasticidade da pelcula representa apenas cerca

de 2 phr, e ento poder ser considerado como um dos aditivos da formulao.

4 POLMEROS EM TINTAS DE IMPORTNCIA INDUSTRIAL

Os polmeros de revestimento mais importantes das tintas so os

seguintes: PVAc, PBA, ER, CN. Tal como mostrado na Tabela 6.

Tabela 6 Polmeros industriais mais importantes em tintas


Sigla Nome Processo de polimerizao
PVAc Poli(acetato de vinila) Poliadio
PBA Poli(acrilato de butila) Poliadio
ER Resina epoxdica Policondensao
CN Nitrato de celulose Modificao qumica

Algumas composies de revestimentos mais antigas, como aquelas

baseadas em resinas alqudicas, compostas de leos vegetais de elevada

insaturao, como o leo de linhaa, apresentam formulaes diversificadas e

complexas; tm sido gradualmente substitudas por produtos de tecnologia

mais moderna.
Outros polmeros, como PR. MR, PU e UR, podem ainda ser empregados

em composies de revestimento, porm no a sua principal aplicao.

4.1 PVAc (Poliacetato de vinila)

Este polmero derivado no monmero acetato de vinila

(H2C=CCHOAc). Pode ser preparado por poliadio em massa ou poliadio

em emulso. Possui como propriedades: peso molecular entre 10 e 105; um

material termoplstico; propriedades mecnicas fracas; adesividade; quanto a

cristalinidade, este polmero se encontra na forma amorfa.

Uma caracterstica deste polmero o fato dele aglutinar cargas melhor

que o acrlico, sendo possvel formular uma tinta com 10% de resina, o que no

possvel com a tinta acrlica.

um polmero largamente empregado sob a forma de emulso, em

tintas, adesivos para papel e adesivos fundidos.

As empresas fabricantes do PVAc so: Rhodia (SP), Alba (SP), IQT

(SP), Hoechst (SP) e a BASF (SP). O poliacetato de vinila pode ser encontrado

comercialmente com os nomes de Elvacet, Vinamul, Mowilith e

Rhodopas.

4.2 PBA (Poliacrilato de butila)

um polmero proveniente do monmero acrilato de butila

(H2C=CHCOOC4H9). Sua preparao se d por poliadio em emulso. Como


caractersticas possui propriedades mecnicas fracas, adesividade, se

encontra na forma amorfa, peso molecular entre 103 e 104.

Este polmero geralmente aplicado em tintas e adesivos e fabricado

pela IQT (SP).

4.3 ER (Resina epoxdica)

Este polmero pode ser obtido a partir de dois monmeros: epicloridrina

e 4,4-difenilol-propano. Sua preparao ocorre por policondensao em

soluo.

um polmero fabricado pela Dow (SP) e pela Ciba-Geigy (SP) e

comercializado com os nomes de Araldite, Epikote e Deurepoxi.

A ER aplicada em tintas para diversos fins; adesivos para metal,

cermica e vidro; compsitos com fibra de vidro, de carbono ou de poliamida

aromtica para a indstria aeronutica; componentes de equipamentos

eltricos; circuitos impressos; encapsulamento de componentes eletrnicos;

moldes e matrizes para ferramentas industriais.

4.4 CN (Nitrato de celulose)

O monmero utilizado na fabricao do CN a celulose e sua

preparao se d por modificao qumica. Possui como caractersticas a

transparncia e boa resistncia ao impacto, se encontra na forma amorfa. o

componente base da laca.


A Nitroqumica a indstria brasileira produtora deste polmero que

encontrado com o nome comercial de Celluloid.

O nitrato de celulose aplicado em composies para revestimentos

como tintas e vernizes; armaes de culos e bolas de pingue-pongue.

4.5 Poliuretana

obtido a partir do diisocianato de parafenileno e do etilenoglicol (1,2-

etanodiol). Possui resistncia abraso e ao calor, sendo utilizado em

isolamentos, revestimento interno de roupas, aglutinantes de combustvel de

foguetes, pintura de carro e em pranchas de surfe.

Usa-se materiais poliuretnicos em vernizes para moblias, carpintaria

ou trabalhos em madeira. Quando submetida ao calor ou ao choque, a verniz

poliuretnica pode apresentar marcas transparentes ou esbranquiadas. Como

no penetra na madeira, o poliuretano carece do brilho que aparece em outros

tipos de tratamento.
Concluso
Bibliografia

*MANO, E.B, MENDES, L.C. Introduo Polmeros. Editora: Edgard Blucher. 2ed, 1999

http://www.jatolux.com.br/tintas.htm - Tintas