ENXOFRE

uma das matrias-

matrias-primas bsicas mais
importantes da indstria qumica.
PROCESSOS QUMICOS
Existe na natureza em forma livre e
INDUSTRIAIS I combinado em minrios, como a pirita
(FeS2). Constituinte do petrleo e do gs
natural (na forma de H2S).

Principal aplicao: fabricao de cido

CIDO SULFRICO sulfrico, matria-
matria-prima bsica para
muitas indstrias qumicas.

ENXOFRE ENXOFRE
O enxofre j era conhecido dos
alquimistas (amarelo-
(amarelo-mstico).
Em ritos pagos antigos, era queimado
para espantar os maus espritos.
Os fumos eram usados para alvejar
tecidos e palha.
O enxofre pode ser obtido, tambm, de
rochas sulfurosas
calcita contendo
enxofre. Nesses dep
depsitos naturais,
extra
extrado de forma semelhante ao
petr
petrleo, injetando-
injetando-se ar quente
comprimido e gua quente para fundir o
enxofre.

EXTRAO
DE ENXOFRE
ENXOFRE O enxofre pode ser separado do sulfeto
de hidrognio obtido na purificao do
gs natural ou do gs de coqueria e nas
refinarias de petrleo.
O processo Claus
Claus para recuperao de
enxofre baseado em duas reaes:
H2S + 3/2 O2
SO2 + H2O

Fe2O3
SO2 + H2S


3 S + 2 H2O

1
 ENXOFRE CIDO SULFRICO
H
H22S
S +
+ 3/2
3/2 O
SO
O22
SO22 +
+ H
H22O
O

o produto qumico mais produzido

no mundo e seu consumo, assim
como a produo de ao e de
energia eltrica, pode ser utilizado
SO2
SO2 +
+ H2S
3
H2S
3S
S +
+ 2
2 H2O
H2O
para indicar a prosperidade de uma
nao.
Dentre suas aplicaes, a que mais
se destaca a produo de
fertilizantes, sendo os fertilizantes
fosfatados o de maior importncia.

CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO

HISTRICO HISTRICO
O cido sulf
sulfrico provavelmente conhecido antes do s sculo XVI. No s
sculo XVII, o qu
qumico teuto-
teuto-holands Johann Glauber preparou o
Foi preparado por Johann Van Helmont (1600) por destila destilao de cido sulf
sulfrico pela queima de enxofre com salitre (KNO3, nitrato de
vitriol verde (sulfato de ferro III) ou de vitriol azul (sulfato de cobre III) pot
potssio), na presen
presena de vapor de gua. Com a decomposi
decomposio do
e pela queima do enxofre. Quando aquecidos, os sulfatos de ferro ferro e salitre, h
h a oxida
oxidao de enxofre a SO3 que , combinado gua, forma
de cobre decompem-
decompem-se a xidos, liberando gua e tri trixido de cido sulf
sulfrico. Em 1736, Joshua Ward,
Ward, um farmacutico de Londres,
enxofre. A gua e o tritrixido de enxofre reagem produzindo o cido usou este m mtodo para come
comear a primeira produ
produo de cido
sulf
sulfrico. Este m mtodo popularizou-
popularizou-se pela Europa atrav atravs das sulf
sulfrico em larga escala.
tradu
tradues dos tratados e livros islmicos por alquimistas europeus, Foi logo substitu
substitudo pelo processo de cmaras de chumbo, inventado
como o alemo Albertus Magnus, Magnus, no s sculo XIII. Da
Da a origem do por John Roebuck em 1746 e desde ento foi melhorado por muitos
nome de leo de vitriol,
vitriol, esp
esprito de vitriol fazendo aluso ao hoje outros.
conhecido cido sulf
sulfrico. O cido sulf
sulfrico produzido pelo mmtodo de Roebudk tinha uma
A primeira demanda industrial principal para cido sulf sulfrico foi o concentra
concentrao de apenas 35- 35-40%. Refinamentos posteriores pelo
processo Leblanc de manufatura do carbonato de s sdio qu
qumico francs Joseph-
Joseph-Louis Gay Lussac e pelo qu
qumico britnico
(desenvolvido em 1790). John Glover melhoraram a concentra
concentrao para 78%.

CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO

HISTRICO UTILIZAES
cido sulf
sulfrico um das substncias qu qumicas industriais mais
No entanto, para a fabrica
fabricao de certos pigmentos e outros importantes.
processos qu qumicos, era necess
necessrio cido sulf sulfrico mais
O uso principal de cido sulfsulfrico est
est na produ
produo de fertilizantes,
concentrado e, ao longo do s sculo XVIII isso ss podia ser feito pela
destila por exemplo, superfosfatos e sulfato de amnio.
destilao seca de minerais, de modo similar aos processos originais
da alquimia. extensamente usado no produ produo de substncias qu qumicas como,
Assim, a pirita (FeS2, dissulfeto de ferro) era aquecida ao ar para por exemplo: cido clor clordrico, cido nntrico, sulfatos, detergentes
formar sulfato de ferro (II), FeSO4, que era oxidado por aquecimento sint
sintticos, tintas e pigmentos, explosivos e drogas.
adicional ao ar para formar sulfato de ferro (III), Fe2(SO4)3 que, quando usado no refino de petr petrleo para retirar impurezas da gasolina e
aquecido at
at 480
480C, decompunha o xido de fero (III) e tri trixido de outros produtos.
enxofre, que finalmente poderia ser borbulhado em gua gerando
cido sulf
sulfrico usado em metalurgia, por exemplo, conservando
cido sulf
sulfrico em qualquer concentra
concentrao.
O processo de contato foi desenvolvido em 1830 por Peregrine (limpando) ferro e a ao antes da lamina
laminao com estanho ou zinco.
Phillips na Inglaterra; era pouco usado at at uma necessidade por Rayon feito com cido sulf
sulfrico.
cido concentrado surgir, particularmente para a produproduo de tintas Serve como o eletr
eletrlito na bateria de chumbo, usado em automautomveis
orgnicas sint
sintticas. (contendo aproximadamente 33% H2SO4 e com massa espec especfica de
aproximadamente 1,25, chamado freq freqentemente cido de bateria).

2
 CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO
LEUM - OV GRAU BAUM

O cido sulfrico fumegante tambm conhecido como A denominao grau Baum (B (B)
) utilizada
leum e corresponde ao cido sulfrico no diludo em comercialmente para indicar a concentrao do cido
gua, mas misturado a SO3. Quando adicionado de sulfrico. Essa grandeza definida a partir da
gua, o SO3 contido nesta soluo reage com a gua, densidade a 60F (15,6C) em relao gua na
conforme a equao apresentada a seguir: mesma temperatura da soluo aquosa do cido
sulfrico, de acordo com a equao:
SO3 + H2O
H2SO4
A caracterizao do leum realizada atravs da 145
porcentagem mssica de SO3 na mistura. Por exemplo: B = 145
OV 28% (28% de SO3 + 72% H2SO4) densidade

CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO

PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO REAES
Produz cido sulfrico entre 50 e 60B
60B
(62-
(62-78%). S(g) + O2(g)
SO2(g)
As plantas so operadas continuamente
at que se destruam.
Tem sido usado em fbricas de SO2(g) + O2(g)
SO3(g)
fertilizantes.

PROCESSO DE CONTATO SO3(g) + H2O(l)
H2SO4(l)

Produz cido sulfrico a 98-
98-100% e
oleum.
oleum.
Inicialmente utilizava platina como
catalisador, substitudo por vandio.

CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO

PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO
No processo de cmara de chumbo, di dixido de enxofre (g
(gs) quente O cido produzido nas cmaras, freq
freqentemente chamado cido de
entra no fundo de um reator chamado torre de Glover,
Glover, onde lavado cmara ou cido de fertilizante, cont
contm 62% a 68% H2SO4. Depois que
com vitriol nitroso (
(cido sulf
sulfrico com xido n
ntrico, NO, e di
dixido os gases tenham atravessassado as cmaras, eles passam em um
de nitrognio, NO2, dissolvidos) e misturado com xido n ntrico e reator chamado torre de Gay-
Gay-Lussac onde eles so lavados com
di
dixido de nitrognio; parte do SO2 oxidado a SO3 e dissolvido cido concentrado resfriado (da torre de Glover);
Glover); os xidos de
por lavagem para formar cido de Glover (aproximadamente 78% nitrognio e o di
dixido de enxofre que no reagiu se dissolvem no
H2SO4). cido para formar o vitriol nitroso usado na torre de Glover.
Glover. Os gases
Da torre de Glover,
Glover, uma mistura de gases (incluindo SO2 e SO3, residuais normalmente so descarregados na atmosfera.
nitrognio, oxignio e vapor) transferido para uma cmara revestida
com chumbo onde reage com mais gua. A cmara deve ser grande,
na forma de um cone truncado. cido sulf
sulfrico formado por uma
srie complexa de rea
reaes; condensa nas paredes e coletado no
fundo da cmara. Pode haver de trs a doze cmaras em uma s srie;
os gases atravessam cada uma em sucesso.

3
 CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO
Transporte do enxofre para a usina
Fuso do enxofre e filtrao para remover traos de cinzas
Bombeamento e atomizao do enxofre lquido
Secagem do ar de combusto
Queima do enxofre
Recuperao do calor do SO2 gasoso quente e resfriamento
do gs
Purificao do SO2 gasoso por filtrao a quente
Oxidao do SO2 a SO3 em conversores
Controle de temperatura com transferncia de calor para
assegurar elevados rendimentos em SO3
Absoro do SO em cido concentrado, a 98,5-
98,5-99,0%
Resfriamento do cido dos absorvedores
Bombeamento do cido para o topo das torres de absoro PROCESSO DE CONTATO ENXOFRE

CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO

PROCESSO DE CONTATO USTULAO DE MINRIOS PROCESSO DE CONTATO ENXOFRE DUPLA ABSORO

4
 CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - CATALISADOR PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
Um catalisador tpico constitudo por QUEIMADORES: Os processos de contato
terra de diatomcea (diatomita
(diatomita)
)
e da cmara de chumbo usam as mesmas
impregnada com mais de 7% de V2O5.
Tm vida longa, superior a 20 anos e no matrias-
matrias-primas, isto , enxofre ou
so sujeitos ao envenenamento, exceto alguns sulfetos metlicos. Depois de
pelo fluor,
fluor, que danifica o portador de fundido, o enxofre bombeado do tanque
slica.
depsito e nebulizado no forno.
As converses so elevadas, at 99,8%
nas usinas de absoro dupla.

CIDO SULFRICO CIDO SULFRICO

PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
TRATAMENTO DO GS DO QUEIMADOR: O
SO2 obtido no queimador no processo de
contato pode conter, alm de poeiras, de
dixido de carbono, do nitrognio e do
oxignio, impurezas como cloro, arsnio e
flor. Para impedir a corroso causada
pelos gases usual secar o ar de
combusto do enxofre e o de oxidao de
SO2. Essa secagem feita em torres
contendo cido sulfrico 93-
93-98%.
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
TROCADORES DE CALOR: Antes dos gases
serem conduzidos ao primeiro estgio do
conversor, a temperatura ajustada ao
mnimo em que o catalisador eleva
substancialmente a velocidade de reao,
entre 410 e 440C. Os gases devem ser
resfriados entre os estgios de catlise, para
que a taxa de converso seja elevada. Para
isto, pode-
pode-se injetar a frio, ou usar caldeiras,
superaquecedores de vapor ou trocadores de
calor multitubulados.
multitubulados. So trocadores
constitudos por um cilindro vertical com
vrios tubos. O SO3 circula pelos tubos e o
SO2 circula ao redor dos tubos.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
CONVERSOR: o corao da planta. Os gases
so resfriados sucessivamente entre os
quatro estgios. A converso do SO2 a SO3
leva em conta que:
O equilbrio varia inversamente com a
temperatura e de maneira direta com a razo
O2/SO2;
A velocidade da reao uma funo direta da
temperatura;
A composio e a razo entre a quantidade de
catalisador e a quantidade de SO3 formado
afetam a velocidade de converso ou a cintica
da reao;
A remoo do SO3 provoca a converso de
maior quantidade de SO2.
Conversor a 4 etapas

5
Conversor a 4 etapas

CIDO SULFRICO
No processo qumico de produo do cido sulfrico / oleum reconhecem-
reconhecem-se trs passos
fundamentais:
1. secagem do ar e queima do enxofre
2. converso do dixido de enxofre em trixido de enxofre
3. absoro do trixido de enxofre.
Passo1
O ar filtrado e convergido por uma torre de secagem para a remoo
remoo de umidade.
Como fluido de secagem usa-
usa-se o prprio cido sulfrico produzido no processo. O
ar comprimido e seco entra num forno refratrio alimentado continuamente com
enxofre no estado liquido. Neste forno ocorre a queima do enxofre,
enxofre, ou seja, a
converso qumica do enxofre em dixido de enxofre. O ar de combusto e
o dixido de enxofre so resfriados para poder ser convertido na seqncia em
trixido de enxofre. Na operao unitria de resfriamento obtm-
obtm-se vapor.
Passo 2
o corao cataltico do processo. A converso qumica exotrmica e
reversvel. Para atender a maior converso possvel do dixido de enxofre em
trixido de enxofre e atender os limites de emisso atmosfricos , a converso
converso
feita em quatro estgios, resfriando-
resfriando-se o fluxo de gases na sada de cada estgio.
Antes de entrar no quarto estgio de converso qumica o trixido de enxofre
precisa sair do sistema.
Passo 3
Aps o terceiro estgio o fluxo de gases direcionado para uma torre de absoro onde
o trxido de enxofre removido do sistema pela extrao com cido sulfrico.
sulfrico. O
fluxo de gases agora contendo baixa concentrao de dixido de enxofre
reaquecido e conduzido de volta para o quarto estgio do corao cataltico do
processo. O fluxo de gases contendo trixido de enxofre obtido flui para a ltima
torre de absoro onde removido do sistema pela absoro com cidocido sulfrico. A
adio de gua nas torres de absoro permite conduzir a planta para produo
das quantidades desejadas de cido sulfrico e oleum.
oleum. O cido diludo proveniente
da secagem do ar conduzido para as torres de absoro