A.

Isenmann
Princpios da Sntese Orgnica
378
6
1
1
[
]
1, 6 10
OH
k
Ms

para a acetonitrila e
5
1
1
[
]
7, 4 10
OH
k
Ms

para a acetamida.
Significa que no possvel obter-se a acetamida s
endo um produto puro. Alm disso, os
valores absolutos destas constantes documentam uma
reao lenta. Temperaturas altas e
prolongadas (2 dias, sob refluxo) so necessrios,
para obter-se um rendimento aceitvel.
Enfim, a saponificao alcalina no ocorre com faci
lidade. Um exemplo da sua aplicao
a terceira etapa da sntese de
Kolbe
, descrita na p. 382.
Caminho da saponificao alcalina:
R
CN + OH
-
RC
OH
N
RC
O
NH
+H
2
O
RC
O
NH
2
+ OH
-
- NH
3
R
COO
-
- OH
-
Reagentes de baixo carter nucleoflico necessitam
ento da ativao do grupo nitrila.
Neste sentido funciona a saponificao cida da nit
rila. Tambm ela afetada por inerentes
desvantagens, porque pode ocorrer uma reao parale
la: como a hidrlise de carter
exotrmico, ento necessita de um controle rigoroso
da temperatura, se no formam-se
excessivamente polmeros
251
.
Caminho da saponificao cida:
RC
O
NH
2
RCNH
H
2
O
RC
O
H
H
NH
RC
OH
NH
2
-H
+
Ction nitrlio
Na parte inicial deste caminho, verificamos que a p
rotonao do nitrognio tem um efeito
ativador frente ao nuclefilo fraco, a gua, porque
aumenta a polarizao
+
, no carbono do
grupo nitrila. A variedade dos catalisadores para r
eaes de nitrilas com nuclefilos fracos
grande. Na maioria dos casos, usa-se um cido min
eral forte como catalisador.
A escolha entre os dois mtodos, catlise bsica ou
cida, depende dos demais substituintes
no substrato, que podem ser sensveis ou mudar a re
atividade da nitrila, sob a influncia
destes catalisadores. Para a maioria dos outros gru
pos funcionais, um ambiente fortemente
cido mais prejudicial (por