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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Fig. 3.1. Fotografia do equipamento de sondagem por percusso mecnica, durante a realizao da
sondagem RPM.3 na regio de Bertiandos.
Fig. 3.2. Vista panormica sobre a regio de Bertiandos, na margem direita do Rio Lima. A seta aponta
para o local onde a sondagem RPM.3 foi realizada.
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Legenda: amostra
Fig. 3.3. Esquema representativo da distribuio ao longo da sondagem RPM.3 de Bertiandos das
amostras seleccionadas para estudo geoqumico.
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Na fraco mais grosseira existem micas, algum quartzo e por vezes feldspatos. Estes
minerais foram tambm encontrados nas dimenses mais finas. Segundo Alves et al. (2003)
ocorrem na fraco < 2 m associados a minerais de argila (caulinite, ilite, vermiculite e
interestratificados irregulares), alguma gibsite e mais raramente goetite.
Da Bacia do Rio Ave foi seleccionada para este trabalho a sondagem RPM.4 de Donim
(Guimares) (Fig. 3.4.), com 3,5 metros de profundidade, efectuada em sedimentos fluviais.
Nos primeiros 40 cm de profundidade o testemunho foi amostrado com uma malha de 10 cm
e na restante profundidade com uma malha de 5 cm. A distribuio ao longo da sondagem das
amostras para estudo geoqumico encontra-se representada na figura 3.5..
Da sondagem RPM.4 foram seleccionadas para estudo geoqumico cinco amostras (1, 3,
7, 11 e 16) retiradas do primeiro metro de sondagem e uma das amostra mais profundas, a
amostra 57, recolhida entre 3,20 m e 3,25 m de profundidade. So sedimentos de colorao
negra, finos, predominantemente constitudos pela mistura de partculas de areias, limos e
argilas, por vezes com alguns gros de areia muito grosseira, de quartzo. A sua composio
mineral idntica composio das amostras da sondagem RPM.3 de Bertiandos, sendo os
restantes materiais da sondagem RPM.4 mais grosseiros, so arenosos com escassa matriz
(M.I. Caetano Alves, informao oral).
Fig. 3.4. Vista panormica sobre a regio de Donim, na margem direita do Rio Ave. A seta aponta para o
local onde a sondagem RPM.4 foi realizada.
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Legenda: amostra
Fig. 3.5. Esquema representativo da distribuio ao longo da sondagem RPM.4 de Donim das amostras
seleccionadas para estudo geoqumico.
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Fig. 3.6. Localizao das escavaes arqueolgicas e da sondagem RPM.6 (X) de Bitarados, escala de
1/200 (reduzido a 50%), adaptado de Bettencourt et al. (2003b).
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Quadro 3.1. Localizao por quadrado / camada / profundidade (m) das amostras seleccionadas para
estudo geoqumico em Bitarados.
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Fig. 3.7. Perfil Este do quadrado H9. Referncia das amostras por camada - profundidade (cm),
relativamente a um ponto de referncia local: 3b-240, 5-255 (adaptado de Bettencourt et al., 2003b).
Fig. 3.8. Perfil Norte do quadrado G'2. Referncia das amostras por camada - profundidade (cm),
relativamente a um ponto de referncia local: 3-209, 3-224, 3-228, 3-249, 4-259, 4-282, 5-285, 6-331
(adaptado de Bettencourt et al., 2003b).
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Fig. 3.9. Perfil Norte dos quadrados F2, G2 e H2, localizados na rea aberta. Referncia da amostra no
quadrado G2 por camada - profundidade (cm), relativamente a um ponto de referncia local: 3-204
(adaptado de Bettencourt et al., 2003b).
Fig. 3.10. Preparativos para a realizao da sondagem RPM.6 de Bitarados, na rea da estao
arqueolgica.
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
ou de uma srie pequena de elementos, sendo necessrio muito cuidado quando se aplicam as
mesmas para anlises multi-elementares.
As tcnicas mais usadas para dissoluo de amostras geolgicas, em situaes de rotina,
so: a fuso, o ataque cido em sistema aberto e o ataque cido em sistema fechado ou
sistema de digesto em microondas.
Na tcnica de fuso so usados fundentes diversos (Jeanroy, 1974; Chao & Sanzolone,
1992; Vernet & Govindaraju, 1993), tais como: o metaborato de ltio (LiBO2), o tetraborato
de ltio (Li2B4O7), o perxido de sdio (Na2O2), o carbonato de sdio (Na2CO3), o hidrxido
de sdio (NaOH), o carbonato de potssio (K2CO3), o hidrxido de potssio (KOH), o
pirossulfato de potssio (K2S2O7), o pirossulfato de sdio (Na2S2O7), o iodeto de amnio
(NH4I) e o metaborato de estrncio (Sr(BO2)2). Encontra-se descrito por alguns investigadores
um sistema de automatizao desta tcnica, o qual utilizado quando existe uma quantidade
muito elevada de amostras (Borsier & Garcia, 1983; Govindaraju & Mevelle, 1987; Borsier,
1992).
A tcnica de fuso escolhida, normalmente, quando se pretende determinar, entre
outros elementos, o silcio (Welz & Sperling, 1999). Nos ltimos anos, os fundentes com
boratos tm sido largamente utilizados nesta tcnica, em particular, o metaborato de ltio
(Ingamells, 1966; Suhr & Ingamells, 1966; Burman et al., 1978; Brenner et al., 1980; Walsh,
1980; Jarvis, 1990; Panteeva et al., 2003). Este reagente, algumas vezes usado em conjunto
com o tetraborato de ltio, um fundente muito poderoso no ataque de amostras geolgicas
silicatadas (Cremer & Schlocker, 1976; Feldman, 1983).
A tcnica de fuso com metaborato de ltio aplicada na determinao de elementos
principais e vestigiais em vrios tipos de materiais geolgicos (Verbeek et al., 1982; Totland
et al., 1992; Govindaraju, 1994, 1995; Tsolakidou et al., 2002; Panteeva et al., 2003),
incluindo amostras de sedimentos (Cantillo et al., 1984).
A fuso das amostras geolgicas com metaborato de ltio origina a formao de
prolas (Panteeva et al., 2003). As amostras fundidas (prolas) podem ser dissolvidas em
cido ctrico, EDTA (cido etilenodiaminotetractico) e cidos minerais (Ingamells, 1966). O
cido ntrico apresenta os melhores resultados para a maior parte das aplicaes (Suhr &
Ingamells, 1966; Cremer & Schlocker, 1976; Walsh, 1980; Jarvis, 1990; Chao & Sanzolone,
1992; Panteeva et al., 2003), mas frequentemente fica em soluo um resduo branco no
dissolvido (Panteeva et al., 2003). Estudos efectuados indicam que a slica, quando presente
em altas concentraes, precipita sob a forma de cido polisilcico (Suhr & Ingamells, 1966;
Brenner et al., 1980). A maior parte das solues concentradas, formam eventualmente um
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Vantagens:
adequada para a determinao de elementos maiores, incluindo o silcio e elementos
vestigiais;
assegura a digesto de fases minerais resistentes ao ataque cido, como por exemplo:
zirco (ZrSiO4), rtilo (TiO2), corindo (Al2O3), cromite (FeCr2O4), permitindo a
determinao de crmio (Cr), zircnio (Zr), hfnio (Hf);
no utiliza reagentes perigosos como o cido fluordrico ou o cido perclrico;
especificamente no que respeita s anlises por absoro atmica, a presena de excesso de
ies ltio e borato nas solues de amostra tem um efeito tampo, o qual evita algumas
interferncias de matriz;
uma tcnica relativamente rpida;
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Desvantagens:
impossibilidade de analisar ltio, pois este elemento um constituinte do fundente,
interferindo no resultado analtico;
a concentrao de sais na soluo final, por vezes, pode causar problemas de matriz,
interferncias espectrais e efeitos de memria.
Vantagens:
reduo dos slidos dissolvidos totais, permitindo baixos limites de quantificao;
obteno de brancos baixos;
baixo custo capital.
Desvantagens:
no permite a determinao do silcio, quando se utiliza o cido fluordrico;
no eficaz na digesto total de alguns minerais refractrios;
uma tcnica morosa.
Vantagens:
reduo dos slidos dissolvidos totais, permitindo baixos limites de quantificao;
melhor dissoluo de minerais refractrios, em comparao com a tcnica de ataque cido
em sistema aberto;
permite a anlise de elementos volteis;
reduo da quantidade de cido utilizada, em comparao com a tcnica de ataque cido
em sistema aberto;
contaminao reduzida, uma vez que o copo de teflon fica selado durante a digesto;
permite menor transferncia da amostra;
permite menor influncia do operador;
obteno de brancos baixos;
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Desvantagens:
inadequado para a determinao de zircnio e hfnio;
custo capital elevado.
Fig. 3.12. Fotografia da superfcie externa do cadinho, manchada. (1) Ampliao: 58,6 x; (2) Ampliao:
2800 x (Laboratrio de Microscopia Electrnica, Universidade do Minho - Braga).
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Fig. 3.13. Anlise qualitativa da superfcie externa do cadinho, manchada (Laboratrio de Microscopia
Electrnica, Universidade do Minho - Braga).
Em seguida, foram ensaiados cadinhos constitudos por uma liga de platina (95 %) e
ouro (5 %). No entanto, verificou-se uma forte aderncia da prola ao fundo do cadinho, e
consequentemente, uma grande dificuldade na solubilizao da amostra.
Pelo que, optou-se por usar cadinhos constitudos por uma liga de platina (87 %), ouro
(3 %) e rdio (10 %). Durante os ensaios estes cadinhos revelaram resistir a altas
temperaturas, no permitindo a aderncia da prola ao fundo. Estes foram os cadinhos
escolhidos para efectuar a fuso das amostras seleccionadas para a anlise geoqumica.
Aps este estudo, procedeu-se preparao qumica das amostras.
As amostras, com granulometria de 200 mesh (74 m), foram secas na estufa cerca de
uma hora a 105-110 C e posteriormente foram arrefecidas em exsicador. Procedeu-se
homogeneizao e ao quartilhamento, de modo a obter uma subamostra para a determinao
da perda ao rubro e outra para a tcnica de fuso, visando a anlise qumica dos elementos
solicitados.
A tcnica de fuso utilizada descrita em seguida.
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
Fig. 3.15. Anlise qualitativa do resduo da amostra do sedimento H9.3b.-240 (Laboratrio de Microscopia
Electrnica, Universidade do Minho - Braga).
As amostras foram filtradas (0,45 m) e o filtrado foi utilizado para efectuar a anlise
qumica dos elementos vestigiais.
Dada a impossibilidade de analisar o silcio foi necessrio fazer algumas alteraes a
esta tcnica de preparao. Assim, as amostras foram submetidas preparao qumica que a
seguir se descreve.
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Amostragem, descrio e preparao das amostras
A adio do cido brico foi efectuada com o objectivo de complexar todo o cido
fluordrico que ainda estivesse presente na soluo. A soluo resultante desta adio mais
estvel e menos agressiva.
As solues obtidas eram lmpidas, tendo sido utilizadas de imediato na anlise
qumica.
Podemos concluir, pelo estudo efectuado, que a preparao qumica de amostras de
sedimentos pela tcnica de fuso com metaborato de ltio e dissoluo em cido fluordrico e
cido ntrico permite a obteno de uma soluo lmpida e consequentemente a anlise de
uma vasta gama de elementos principais, incluindo o silcio, e de elementos vestigiais.
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