Diagramas de Fases Ternrios

Tecnologia de Materiais Cermicos e Vidros I

2006-2007
 3. Diagramas de fases ternrios
So diagramas de fases entre 3 componentes que mostram as fases presentes
e as suas composies a vrias temperaturas

3 componentes + temperatura + P ( = Cte) 4 fases

Tringulo para os eixos de

composies (tringulo de Gibbs)

Eixo vertical para temperatura

F+V=C+2F+V=3+2

P = Cte V=4-F
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 Diagramas de fase ternrios
Modelo do prisma

Os diagramas de fase ternrios so representaes a duas dimenses de um

sistema tridimensional. O modelo um prisma recto triangular equiltero, cuja
base representa o tringulo de composies e o eixo vertical representa a
temperatura
Cada aresta do prisma (vrtice da base)
Ponto de vista representa um componente puro

Cada face (lado da base) representa um

sistema binrio
C

Linhas Superfcies
Solidus
Liquidus

Superfcies Volumes
A B campos de cristalizao
Componentes do sistema
3
 Diagramas de fase ternrios
modelo do prisma (cont.)

As faces do prisma so formadas por diagramas de fase dos dois componentes que
se representam na base
A projeco horizontal corresponde vista da superfcie liquidus com fronteiras
entre os campos de cristalizao

Isotrmicas

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 Habitualmente os diagramas so politrmicos

Mas ... pode representar-se apenas uma seco isotrmica

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 3.1. Alguns sistemas caractersticos
3.1.1. Reaco euttica ternria: L A+B+C

Fronteiras de 3 campos de cristalizao primria

Isotrmicas
Sem alterar a(s) fase(s) Fronteiras
F = 3 (2 fases S + 1 fase L)
V=4-F V = 1 (Temperatura)

Superfcie liquidus
F = 2 (1 fase S + 1 fase L)
V = 2 (composio + T)

Euttico ternrio
3 fases S + 1 fase L
V = 0 T = Cte

Menor
temperatura do
que os eutticos
binrios
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 3.1. Alguns sistemas caractersticos
3.1.2. Sistema ternrio com composto binrio de fuso
incongruente

O ponto de fuso do composto BC:

encontra-se abaixo da temperatura da fase lquida
projecta-se fora do seu prprio campo de cristalizao primria

Reaco perittica
ternria
L+B AB+C

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 3.1. Alguns sistemas caractersticos
3.1.3. Sistema ternrio com composto binrio de fuso
congruente

O ponto de fuso do composto AB:

encontra-se a temperatura da fase lquida
projecta-se dentro do seu prprio campo de
cristalizao primria

Reaco euttica ternria

L A+B+C

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 3.1. Alguns sistemas caractersticos
3.1.4. Sistema ternrio com compostos ternrios:

de fuso congruente

de fuso incongruente

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 3.1. Alguns sistemas caractersticos
3.1.5. Sistema ternrio com transformaes polimrficas
3.1.6. Lquidos imiscveis

Campos de temperatura
em que as fases
polimrficas so
estveis

Campos de
cristalizao de
outras fases

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 3.1. Alguns sistemas caractersticos
3.1.7. Soluo slida em sistemas ternrios

A figura exemplifica a soluo

slida completa entre A e B e
soluo slida parcial de C em A e
em B
Nos diagramas ternrios as regies
de soluo slida so indicadas por
linhas ponteadas

A identificao das fases mais

cmoda em seces isotrmicas do
diagrama

A soluo slida entre 2 componen-

tes tambm identificada por linhas
cruzadas ligando as respectivas
composies:
soluo total: A++++++++++++B
soluo parcial: A++++++ B
Seco isotrmica para T = 550C
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Seces isotrmicas e linhas conjugadas

Linhas conjugadas a temperaturas diferentes

tm direces diferentes
A posio das linhas conjugadas deve ser
obtida experimentalmente

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3.2. Determinao da composio

Leitura directa
interseco de paralelas ao lado oposto ao
componente com a sua escala

A% = 30%

B% = 50%

C% = 20%

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3.2. Determinao da composio (cont.)

Regra da alavanca
aplicada entre a interseco com o lado oposto
c e o componente a determinar

b Oa
A% =
O Aa
Ob
B% =
Bb
Oc
C% =
a Cc

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3.2. Determinao da composio (cont.)

Regra da alavanca
aplicada entre a interseco com o
lado oposto e o componente a determinar

sobre o lado oposto para determinar os

2 outros componentes

O Oa
A% =
Aa
AO aC
B% =
Aa BC
a
AO aB
C% =
Aa CB
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3.3. Propriedades do tringulo de Giggs

Os pontos de qualquer linha

recta que passe por um dos
vrtices do tringulo (ex. A) e
intersecte o lado oposto (BC)
representam misturas em que
a proporo dos componentes
correspondentes aos outros
dois vrtices (B e C)
constante

%B + %C = Cte

%B = %C = Cte

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3.3. Propriedades do tringulo de Giggs (cont)

Os pontos de qualquer linha

paralela a um dos lados do
tringulo representam
misturas em que constante a
proporo do componentes
correspondente ao vrtice
oposto a esse lado

%C = Cte
%B = Cte

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3.3. Propriedades do tringulo de Giggs (cont)

Se se juntarem duas misturas M e N

a composio da mistura resultante
est sobre o segmento de recta MN
e num ponto tal que divida esse
segmento em dois inversamente
M
proporcionais s quantidades das
misturas originais
Q
Regra da Alavanca
N
Se uma mistura se decompe em
duas fases, essas fases esto nos
extremos de um segmento de
recta que passa pela composio
da mistura original
Linha conjugada
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 3.3. Propriedades do tringulo de Giggs (cont)

Se se juntarem trs misturas

quaisquer num sistema ternrio, a
composio da mistura resultante
pertence ao tringulo formado pelas
trs misturas originais e localiza-se
no seu centro de gravidade
Regra da Alavanca Planar
S
Inversamente quando uma
mistura se desdobra em trs fases
R de composies diferentes, essas
trs fases definem um tringulo,
L em cujo centro de gravidade se
localiza a mistura original
Tringulo conjugado

As regras de determinao da composio verificam-se mesmo para tringulos irregulares

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 3.4. Anlise isopletal em diagrama de fases ternrio

o estudo do teor de fases e da composio de cada fase no

arrefecimento de um sistema desde o lquido at solidificao, ou ...
Definies:
Linha de Alkemade
Liga as projeces dos pontos de fuso de 2 compostos com fronteira comum
O teorema de Alkemade permite definir a evoluo
da temperatura ao longo das fronteiras entre campos
de cristalizao
Tringulo de compatibilidade (tringulo conjugado)
o menor tringulo formado por 3 linhas de Alkemade:
A-C-ABC A-B-ABC B-C-ABC

Indica a composio do slido no final da

cristalizao

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 3.4. Anlise isopletal em diagrama de fases ternrio

Definies (cont.):

Campo de cristalizao primria

a projeco da zona de cristalizao, a partir do liquidus,
de um componente (fase) do sistema
Indica o primeiro slido que cristaliza no
arrefecimento X

Percurso de cristalizao
o caminho seguido pela projeco da fase
lquida durante o arrefecimento de um composto
Indica a composio do lquido durante o
arrefecimento

A composio do slido determina-se usando

C
linhas conjugadas relativamente ao percurso
do lquido
A microestrutura de X slido : uma fase primria + constituinte secundrio de 2 fases + constituinte tercirio de 3 fases
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 Anlise isopletal: as 3 questes a responder

Para a mistura com a composio sugerida

C Qual o campo de cristalizao primria?

o campo de AB

Qual o tringulo de compatibilidade?

C-AB-B
E2
E1 Qual o ponto invariante?
o ponto que tem na sua composio
A B os 3 elementos que aparecem nos
AB vrtices do tringulo de compatibilidade
Linhas de Alkemade
neste caso E2
Linhas de fronteira

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 Anlise isopletal: percurso de cristalizao

C
Desenhar uma linha que ligue a
composio inicial composio do
campo de cristalizao primria
Continuar a linha at chegar a
E2 uma fronteira
E1

Seguir a linha de fronteira at

atingir o ponto invariante
A B
AB
composio do
lquido final

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 Anlise temperatura T2
C
Acima de T2 h slido AB e lquido

O teor de fases (AB e lquido) dado pela

linha conjugada xy
E2 A composio do lquido determina-se no
E1
ponto de T2
x T2
Para temperatura inferior a T2 comea a
y
A B cristalizar B (h AB + B + L)
b a
AB
Temperatura Teor de fases Composio de cada fase Composio do sistema
T2(+) %L A B C A B C
%AB
T2(-) %AB
%B
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 Anlise a temperatura pouco superior a TE

C
Acima de TE h slido AB+ B e lquido

Os teores de slido e lquido determinam-se

pela linha conjugada xy

E2 A composio do lquido determina-se no

E1
x ponto de E2

Os teores de AB e B no slido determinam-se pela

A B linha conjugada A-y-B
AB b y ab

Temperatura Teor de fases Composio de cada fase Composio do sistema

TE(+) %L A B C A B C
%AB+B
B

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 Cristalizao de uma mistura de composio sobre uma fronteira

C No arrefecimento segue a linha de fronteira

temperatura T2 cristaliza um slido AB+B que est
em equilbrio com lquido
O teor de fases (slido e lquido) dado pela linha
conjugada xy
E2
E1 A composio do lquido determina-se no ponto de
T2 reaco (T2)
x A composio do slido determina-se aplicando
M y
A B
a regra da alavanca linha AB-B
b a
AB

Temperatura Teor de fases Composio de cada fase Composio do sistema

A B C A B C
T2 %L=
%S=

Percurso de cristalizao da mistura M ??

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Cristalizao sobre a fronteira entre dois campos de cristalizao
possvel?

A reaco segue ao longo de

fronteiras de separao
entre campos de
cristalizao, na condio de
o percurso ser tal que o
ponto inicial se situe sempre
dentro de um tringulo cujos
vrtices so o lquido do
ponto de reaco e os 2
componentes da fase slida.

O ponto 4 est no tringulo de

compatibilidade ABD

A fase lquida extingue-se no

ponto a

Do ponto inicial at fronteira a

reaco segue a linha C4
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 Cristalizao sobre a fronteira entre dois campos de cristalizao
possvel?

A reaco segue ao longo de fronteiras de separao entre campos de cristalizao, na

condio de o percurso ser tal que o ponto inicial se situe sempre dentro de um tringulo
cujos vrtices so o lquido do ponto de reaco e os 2 componentes da fase slida.

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 Cristalizao sobre a fronteira entre dois campos de cristalizao
Cristalizam ambos os componentes, ou apenas um?

Ao longo de uma fronteira cristalizam do lquido as duas fases vizinhas, ou apenas uma delas,
conforme a interseco da tangente fronteira com a respectiva linha de Alkemade.
As percentagens de (A e B) que num ponto da fronteira entre (A e B) esto a cristalizar do lquido determinam-
se a partir da interseco da tangente curva nesse ponto com a linha de Alkemade (AB)

Durante o arrefecimento pode ocorrer a ressoro de um dos componentes antes cristalizados

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 Reaco distributiva ternria

... um ponto de equilbrio

entre 3 compostos, a partir do
qual a reaco pode seguir um
de dois percursos alternativos,

conforme o tringulo de
compatibilidade em que se
projecta a composio inicial

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Sistema ternrio com composto binrio AB de
fuso incongruente

Reaco perittica ternria L+B AB+C

O ponto de fuso do composto AB3 encontra-se
fora do seu prprio campo de cristalizao
primria

AB3 -C uma linha de Alkemade evoluo da

temperatura

note-se um mximo virtual de temperatura

AB3
O tringulo de compatibilidade C-A-AB3 envolve
composio ... final com solidificao no euttico E
O tringulo de compatibilidade C-B-AB3 envolve
composio ... final com solidificao no perittico P

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