PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO RIO DE JANEIRO

Disciplina: TPICOS ESPECIAIS EM ENGENHARIA AMBIENTAL: TRANSFERNCIA DE

MASSA.

Professor: ROBERTO JOSE DE CARVALHO.

Aluno: BRUNO GARCA LEIVA.

Semestre: 2014-II

Distribuio no Meio Ambiente de algumas espcies de pesticidas pela modelagem-software: The

OECD Pov and LRTP Screening Tool, Version 2.2.

I. Software: The OECD Pov and LRTP Screening Tool 2.x a seguinte verso do programa
POPorNot 1.0 desenvolvido pelas parcerias: The Organization for Economy Co-operation and
Development (OECD), The United Nations Environment Programme (UNEP), Application of
Multimedia Models for Identification of Persistent Organic Pollutants (ETH, Zurich) do ano 2005 e
corrigido e introduzido as mudanas em Excel no ano 2007.

II. Introduo:
Os pesticidas tambm conhecidos por agrotxicos, produtos fitossanitrio, defensivos agrcolas e
os agroqumicos so substncias qumicas com ao txicas e incluem os fertilizantes, herbicidas,
inseticidas, acaricidas, fungicidas, nematicidas e rodenticidas, que tm como ingredientes ativos
compostos qumicos formulados para aumentar o potencial produtivo dos solos, prevenir, combater
ou destruir espcies indesejveis ou doenas que possam interferir na produo, no
processamento, armazenamento e transporte de alimentos, agroprodutos, madeira e seus
derivados.

Os pesticidas tm sido utilizados principalmente para combater pragas e doenas de plantas para
que as mesmas possam atingir maior produtividade. Para isso, necessrio que estes produtos
apresentem toxicidade intrnseca ao organismo alvo, porm, na maioria das vezes, estes atingem
os organismos no-alvo, causando impactos negativos ao meio ambientem incluindo o homem(1).

Apesar dos benefcios que trazem os pesticidas, o problema de intoxicaes por defensivos
agrcolas preocupa as autoridades, especialmente pelo fato de que essas intoxicaes acontecem
pela ingesto gradativa destes produtos que contaminam a gua, o solo e uma variedade se
alimentos(2). O uso de muitos destes compostos foi proibido devido constatao do efeito
cumulativo e prejudicial, que ocorre pela transferncia de pequenas quantidades ao longo das
cadeias alimentares(3).

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

 O emprego de pesticidas organoclorados, nas ltimas dcadas, tem produzido acumulao de
resduos txicos em vrios ecossistemas em todo mundo. A concentrao destes compostos tem
alcanado nveis txicos em vrios organismos terrestres, como pssaros e mamferos, assim
como em organismos aquticos. Os resduos de pesticidas organoclorados tm se tornado parte
intrnseca dos ciclos biolgicos, geolgicos e qumicos da Terra e tm sido detectados no ar, gua,
no solo, plantas, invertebrados marinhos e mesmo, na neve e em pinguins da Antrtica e do rtico
onde eles no so empregados(4,5).

Os pesticidas organoclorados so relativamente inertes e sua alta estabilidade est relacionada s

ligaes carbono-cloro. Estes compostos so estudados devido alta toxicidade, baixa
biodegradabilidade e biossolubilidade em tecido lipdico(6,7).

III. Objetivo

O objetivo de apresentar e analisar as estimaes de persistncia geral Pov (Overall

environmental persistence) e de transporte potencial de longe alcance (Long-rate transport
potencial) de 06 pesticidas no solo, no ar e na gua atravs de modelagem do software
computacional: The Tool e pela modelagem CEMC Nvel I.

IV. Compostos Selecionados

4.1. Dieldrin:
Frmula qumica: C12H8Cl6 O
N CAS: 60-57-1

4.2. Aldrin:
Frmula qumica: C12H8Cl6
N CAS: 309-00-2
O Dieldrin e Aldrin so compostos organoclorados sintticos, slidos temperatura ambiente,
praticamente insolveis em gua, que se apresentam como um p branco quando puros e com
colorao parda quando grau tcnico. Foram muito utilizadas como inseticidas entre as dcadas de
50 e 60, principalmente nas culturas de algodo e milho. Esses agrotxicos fazem parte da lista do
POPs da conveno de Estocolmo.

4.3. Endosulfan:
Frmula qumica: C9H6Cl6 O3S
N CAS: 115-29-7
O Endosulfan um inseticida e acaricida para uso agrcola. Foi proibida no Brasil em agosto de
2010 pela ANVISA, mas continua sendo usado na ndia e Austrlia. utilizado, comumente, nas
culturas de algodo, caf, cana de acar e soja.

4.4. Heptachlor:
Frmula qumica: C10 H5 Cl7
N CAS: 76-44-8
O Heptacloro um biocida usado no tratamento do solo, para sementes de milho, pequenos gros
e sorgo, ou aplicado diretamente na folhagem. Tambm usado no controle de formigas, lagartas,
larvas de insetos, cupins, besouros, e outros insetos em solos cultivados e no cultivados. Outra
utilizao no controle de insetos domsticos. O Heptacloro tem seu uso proibido no Brasil, ele
forma parte da lista de poluentes orgnicos persistentes (POPs).

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

 4.5. BHC Cyclohexane-hexachloro : Ismero Lindano:
Frmula qumica: C6 H6 Cl6
N CAS: 58-89-9
um frmaco utilizado para contrarrestar parasitos principalmente na agricultura, mas tambm
para matar pulgas e piolhos em p e sabonete. Tm sua importao proibida em 65 pases e
banido em 39 pases (ANVISA, 2011).

4.6. Mirex:
Frmula qumica: C10 Cl12
N CAS: 2385-85-5
O Mirex um inseticida organoclorado que foi usado principalmente para controle de formigas-de-
fogo, cupins e outros insetos. Tambm teve uso como retardante de chama para plsticos,
borrachas e materiais eltricos. O Mirex foi banido dos Estados Unidos em 1978, nunca foi
produzido no Brasil, mas importado e formulado por empresas nacionais (CETESB. 2014). O mirex
faz parte da lista de POPs da conveno de Estocolmo.

V. Metodologia

O trabalho proposto desenvolveu, no primeiro lugar, preenchendo uma tabela de requerimentos que o
software precisa para ele correr a modelagem. Os dados que se precisam so as propriedades fsico-
qumicas dos compostos:
Numero CAS
Massa molecular: g/mol
Constante da Lei de Henry: atm. m3/mol
Temperatura na qual foi obtida a Constante da Lei de Henry: C.
Logaritmo do Coeficiente de Distribuio ar-gua: Kaw
Logaritmo do Coeficiente de Distribuio octanol-gua Kow
Tempo de Meia vida no ar: horas
Tempo de Meia vida na gua: horas
Tempo de Meia vida no solo: horas

No segundo momento para a Modelagem Ambiental Multimeios l alm de alguns dados de encima se
precisa de:
Solubilidade na gua: g/ m3
Presso de Vapor: Pascais
Ponto de Fuso: C

VI. Resultados grficos, comparaes e analises:

VI. 1. Modelagem The Tool

O software The Tool fornece tambm os grficos pizza onde se pode observar o comportamento
do poluente no meio aquoso, no solo e no ar. Mesmo se fosse jogado para o solo, o se fosse
emitido ao ar o vertido para a gua. Tambm se apresenta uma tabela com os dados de
Persistncia geral no meio ambiente: Pov e Transporte Potencial de longe alcance: CTD
(Characteristics Travel Distance): Se apresentam os grficos esquemticos para as comparaes
entre os seis compostos.

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

VI. 2. Modelagem Ambiental Multimeios CEMC Nvel I.

Com o propsito de avaliar o comportamento dos pesticidas e fazer uma comparao com o The
Tool se analisa e compara com o modelo CEMC Nvel I.

Os modelos de multimeios esto fundamentados no princpio de balano de massa, assim como

em propriedades termodinmicas, como a fugacidade, e de transporte aplicadas nos
compartimentos que representam o ambiente, com a finalidade de predizer as concentraes dos
poluentes. O modelo do Nvel I simula a situao em que um produto qumico alcana o equilbrio
entre o nmero de fases de diferente composio e volume (ar, gua, peixe, sedimento, etc.). A
fugacidade prevalecente simplesmente:

Onde M a quantidade total de produtos qumicos (mol), V o volume e Z

correspondentes a cada fase.

No dimensionamento foi utilizado o padro EQC (Standard Environment), disponibilizado pelo

programa, que um estado num ambiente hipottico ideal. A interface do modelo permite visualizar
a disperso em termos da quantidade (% em massa) e da concentrao da substncia em cada
compartimento, fornecendo os valores em esquemas de desenho.

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

6.1. Grficos da modelagem do pesticida Dieldrin: Overall Persistence Transport Potential
POV (days) CTD (km)

507 813

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

6.2. Grficos da modelagem do pesticida Aldrin: Overall Persistence Transport Potential
POV (days) CTD (km)

513 188

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

6.3. Grficos da modelagem do pesticida Endosulfan: Overall Persistence Transport Potential
POV (days) CTD (km)

371 969

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

6.4. Grficos da modelagem do pesticida Heptachlor:

Overall Persistence Transport Potential

POV (days) CTD (km)

486 161

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

6.5. Grficos da modelagem do pesticida BHC Cyclohexane-hexachloro: Ismero Lindano:

Overall Persistence Transport Potential

POV (days) CTD (km)

467 5438

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

6.6. Grficos da modelagem do pesticida Mirex:
Overall Persistence Transport Potential
POV (days) CTD (km)

511 54421

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

 Mirex

Heptachlor

Grfico 6.7: Resultados do todos os poluentes pesticidas analisados.

Dos seis pesticidas o Mirex o composto mais deletrio, apresentando uma persistncia
no ambiente (Pov) de 511 dias e um transporte potencial de at 54 421 km. Essa maior
persistncia do Mirex, de todos os compostos analisados pode-se correlacionar com o
menor valor de fugacidade de todos eles; igual a 1.0x10-7 uPa.

Em sentido oposto o menos deletrio em persistncia geral nesse meio ideal foi o
Endosulfan com 371 dias e o menor potencial de alcance foi o Heptachlor, tal e como se
pode observar no Grfico 6.7. Alm disso, se pode relacionar a baixa persistncia (Pov)
do Heptaclor com a maior fugacidade de todos os compostos analisados; igual a 1.27x10 -4
uPa.

Os seis pesticidas, mesmo seu objetivo pelo qual foram criados, apresentam alta afinidade
como o componente solo. Se os pesticidas fossem jogados para o solo, como mnimo um
90% do total ficaria preso no componente trreo. Essa anlise pode comprovar tanto nos
grficos da modelagem The Tool quanto no Multimeios Nvel I

No mesmo comportamento apresentam se, neste caso, os pesticidas fossem vertidos na

gua. A exceo do Mirex que, se em caso fosse vertido para um corpo hdrico, Ao redor
dos 35% do vertimento conseguiria evaporar no ar e um 15 % infiltrar-se no solo.

No caso a emisso dos poluentes fosse ao ar o comportamento no pode generalizar-se,

cada composto apresenta um comportamento diferente nesse meio.

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

VII. Concluses:

Foram avaliados e comparados entre sim, seis tipos de compostos da famlia de

pesticidas pela modelagem The Tool e pela modelagem Multimeios Nvel I.

Adquiriram-se conhecimentos acerca do comportamento desses pesticidas num meio

ambiental hipottico. Mesmo assim o comportamento no solo, no ar e na gua.

Uma grande concentrao num compartimento (solo, ar o gua) no necessariamente

indica uma grande quantidade, a quantidade de um poluente esta relacionada com o
volume do compartimento.

As tendncias de acumulao dos compostos estudados foram similares com respeito s

classes a que pertencem.

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.

VIII. Bibliografias:

1. Roseli Freire de Melo; Luiza Teixeira de Lima Brito; Vanderlise Giongo Petrere, Francislene Angelotti
e Aurlio Antas Miguel. Captulo 4 Pesticidas e seus Impactos no Ambiente pag:101-135
EMPRAPA. Brasil.

2. Rand, G. M.; Petrocelli, S. R.; Fundamentals of Aquatic Toxicology Methods and Application
Hemisphere Publishing Co: Washington, 1985. Apud: S. Regina Rissato; M. Libnio; G. Passos
Giafferis; M. Gerenutti. Determinao de Pesticidas Organoclorados em gua de Manancial, gua
Potvel e Solo Na Regio De Bauru. So Paulo. Quim. Nova, Vol. 27, No. 5, 739-743, 2004.

3. Jorgenson, J.; Environ. Health Perspect. 2001, 185, 113. Apud: S. Rissato; M. Libnio; G. Giafferis;
M. Gerenutti. Determinao de Pesticidas Organoclorados em gua de Manancial, gua Potvel e
Solo Na Regio De Bauru. So Paulo. Quim. Nova, Vol. 27, No. 5, 739-743, 2004.

4. U. S. Environmental Protection Agency (EPA); Pesticide Monitoring, Phase II Fact Sheet Series 7 (of
14): Washington, 1991. Apud: S. Rissato; M. Libnio; G. Giafferis; M. Gerenutti. Determinao de
Pesticidas Organoclorados em gua de Manancial, gua Potvel e Solo Na Regio De Bauru. S.P.
Quim. Nova, Vol. 27, No. 5, 739-743, 2004.

5. Li, Y. F.; Scholtz, M. T.; Heyst, B. J. V.; Environ. Sci. Technol. 2003, 37, 3493. Apud: S. Rissato; M.
Libnio; G. Giafferis; M. Gerenutti. Determinao de Pesticidas Organoclorados em gua de
Manancial, gua Potvel e Solo Na Regio De Bauru. S.P. Quim. Nova, Vol. 27, No. 5, 739-743,
2004.

6. Galassi, S.; Vigano, L.; Sanna, M.; Chemosphere 1996, 32, 1729. Apud: S. Rissato; M. Libnio; G.
Giafferis; M. Gerenutti. Deter. de Pest. Organoclor. em gua de Manan., gua Potvel e Solo Na
Regio De Bauru. SP. Quim. Nova, Vol. 27, No. 5, 739-743, 2004.

7. Lanas, F. M.; De S, O. R.; Galhiane, M. S.; Rissato, S. R.; Chromatographia 1996, 43, 663. Apud:
S. Rissato; M. Libnio; G. Giafferis; M. Gerenutti. Deter. de Pest. Organoclorados em gua de
Manancial, gua Potvel e Solo Na Regio De Bauru. S.P. Quim. Nova, Vol. 27, No. 5, 739-743,
2004.

8. Maria Luisa Nerys de Moraes Carneiro. Orientador: Roberto Jos de Carvalho. Distribuo
Ambiental de Poluentes Orgnicos Encontrados em Efluentes Industriais. DEMA. Puc-Rio. 2009.

9. Companhia Ambiental Do Estado De So Paulo CETESB. Ficha de Informao Toxicolgica

FiT. Aldrin e Dieldrin. Julho 2014. Brasil.

10. Companhia Ambiental Do Estado De So Paulo CETESB. Ficha de Informao Toxicolgica

FiT. Heptacloro e heptacloro epxido. Julho 2014. Brasil.

Tpicos Especiais em Engenharia Ambiental: Transferncia de Massa.