Você está na página 1de 20

Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.

Captulo 7 Relaes Termodinmicas

7.1 Introduo

As Leis da Termodinmica foram desenvolvidas de forma a serem aplicadas a


sistemas de qualquer nmero de coordenadas. No caso de trs ou mais coordenadas,
falamos de superfcies isotrmicas, adiabticas, etc. No caso de duas coordenadas,
falamos de curvas planas (Exemplo: Sistemas Simples Compressveis, Sistemas
Hidrostticos).
Quando estudvamos as propriedades dos gases, definimos a propriedade
(coordenada) entalpia.

H U PV (7.1)

Para o caso de um sistema de massa fixa realizando um processo qualquer


infinitesimal, desde um estado de equilbrio termodinmico a outro, teremos:

dH dU PdV Vdp (7.2)

Na equao (7.2) os termos: dU PdV Q , para sistema de massa fixa


portanto:

dH Q Vdp (7.3)

Ou derivando a equao (7.3) por temperatura:

dH Q dp
V (7.4)
T T T

No caso de um processo isobrico, a equao (7.4) fica:

dH Q
Cp (7.5)
T p T p

Onde Cp por definio capacidade trmica a presso constante, ou dividindo pela


massa do sistema a equao (7.5) obteremos o calor especfico da substncia que
compe o sistema.

q
cp (7.6)
dT p

Em um processo isobrico, podemos ento dizer que:

213
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7
2 2

dH p
1
H 2 H1 C p dT
1

(7.7)

A equao (7.3) pode ser escrita de outra forma, quando realizamos um


processo infinitesimal reversvel.

dH Tds Vdp (7.8)

Onde derivando a equao respeito a entropia:


dH dp
T V (7.9)
S s

Se aplicarmos a equao (7.9) a um processo isobrico.

dH
T (7.10)
dS p

Agora derivando a equao (7.8) com respeito a presso

dH ds
T V (7.11)
dp dp

Aplicando a equao (7.11) para um processo isentrpico (s = cte) teremos:

dh
V (7.12)
dp x

As equaes (7.10) e (7.12) mostram que possvel relacionar propriedades de


substncias mensurveis (Ex.: T, V ) com mudanas infinitesimais de propriedades
dH dH
no mensurveis (ex.: ; em determinados processos. Isto foi amplamente
dS p dP s
explorado por Maxwell, que soube combinar a primeira e a segunda lei, com a
definio de diferencial exata (propriedade) para obter as correlaes de Maxwell).

7.2. Equaes de Maxwell

Para a deduo das equaes de Maxwell necessrio lembrar dois teoremas


matemticos.

Teorema 1: se existe uma relao entre x, y e z, podemos imaginar z como funo de


x, y. Sendo z uma funo contnua de x, y a diferencial total desta funo ser:

214
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

z z
dz dx dy (7.13)
x y y x

Chamando:
z z
M ; N (7.14)
x y y x

Podemos escrever (7.13) como:

dz Mdx Ndy (7.15)

Como z, M, N so funes de x, y, ento:

M 2 z 2 z N N 2 z
;
y x yx xy x y x xy

Ou seja

M N
(7.16)
y x x y

A equao (7.16) mostra a condio bsica para uma coordenada qualquer


possuir diferencial exata.

Teorema 2: Se f uma funo de x, y, z e existe uma relao entre x, y, z, ento f


poder ser expressada como funo de qualquer par x, y, z. Similarmente se x, y, z
so funes de f e qualquer outra das coordenadas x, ou Y ou z, podemos dizer:

Caso 1: x f ' ( f , y)

x x
dx df dy (7.17)
f y y f

Caso 2: y f ' ' ( f , z)

y y
dy df dz (7.18)
f z z f

Combinando as equaes (7.17) e (7.18) teremos:

z x y y
dx df df dz (7.19)
f y y f f z z f

215
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

Reorganizando a equao (7.19) teremos:

x x y x y
dx df
f y y f f z

y f z f
dz

(7.20)

Caso 3: x f ''' f , z

x x
dx df df (7.21)
f z z f

Comparando a equao (7.21) com a (7.20) teremos que:

x x y
(7.22)
z f y f z f
e
x x x y
(7.23)
f z f y y f f z

A equao (7.22) devidamente organizada, usando propriedades matemticas


das diferenciais parciais poder ser escrita como:

x y z

y
z x 1.0 (7.24)
f f f

Vamos aplicar os resultados obtidos, com a aplicao dos dois teoremas


matemticos acima descritos, a propriedades de uma substncia pura, at agora
conhecidas e as outras propriedades usadas na termodinmica especificamente para
analisar processos de mudana de fase, reaes qumicas e processos isomtricos.

7.2.1. Funes de Helmholtz e Gibbs

A funo de Helmholtz (F) chamada de funo energia livre definida como:

F U TS (7.25)
Em forma diferencial

dF dU Tds SdT (7.26)

No caso de processo reversvel sabemos que a primeira lei aplicada a sistema


de massa fixa diz:

216
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

Tds du pdV (7.27)

Substituindo (7.27) em (7.26) teremos:

dF Sdt PdV (7.28)

Casos especiais:

- Processo isotrmico reversvel:

F
dF PdV ; ou.. p (7.29)
V T

Integrando a equao (7.29) entre dois estados de equilbrio:


2 2

dF F2 F1 PdV
1 1
(7.30)

Obtivemos o negativo de trabalho realizado sobre o sistema.

- Processo isotrmico isomtrico

dF 0 ou F = constante (7.31)

Esta propriedade da funo de Helmholtz til na anlise de reaes qumicas onde:

F = cte

No livro de Zemansky, 5a. Edio, Heat and Thermodynamique, 1968, no captulo


11, encontra-se uma relao interessante entre a funo de Helmholtz (F) e a funo
de partio (partiction function) que contm a informao estdistica dos estados
qunticos de energia que pode ocupar uma partculo de uma substncia.

- Processo isomtrico

dF V SdT (7.32)
ou
F
S (7.33)
T V

A funo de Gibbs (G) definida como

G H TS (7.34)

217
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

ou

dG dH TdS SdT (7.35)

Para um processo reversvel teremos a primeira lei:

dH TdS Vdp (7.36)

Portanto combinando (7.35) e (7.36)

dG SdT Vdp (7.37)

- Processo isotrmico, isobrico, reversvel:

dG 0 ; G= cte (7.38)

A funo de Gibbs muito usada em processos de mudana de fase em que a


presso e temperatura so constantes, nestes processos a funo de Gibbs constante
e serve de referncia.

7.2.2. Propriedades de uma Substncia Pura

As propriedades de uma substncia pura podem ser representadas por quatro


funes como mostrado abaixo:

Funo Energia Interna: U


Funo Entalpia: H
Funo de Helmholtz: F= U TS
Funo de Gibbs: G = H TS

Qualquer uma das funes acima apresentadas pode ser expressada como
funo das propriedades primitivas ( P,V , T ) , assim:

U f ' V , T f ' ' S .V (7.39)

S f ' ' ' V , T (7.40)

7.2.2.1 Processos reversveis infinitessimais de sistemas simples


compressveis.

- Uso da funo energia interna U para um processo infinitessimal.

218
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

dU dQ PdV

ou
dU TdS PdV (7.41)

Na equao (7.41) temos U , T , P f S ,V .

- Uso da funo entalpia H

H U PV

Forma diferencial para processo infintessimal:

dH dU PdV Vdp

Mais da 1a. Lei para sistema simples compressvel:

Q dU PdV TdS

Ento:

dH TdS Vdp (7.42)

Na equao (7.42) temos H , T ,V f S , p

- Uso da funo de Helmholtz F:

F U Ts

Para processo infinitessimal:

dF dU TdS SdT

Da 1a. Lei:

dU Tds PdV

Ento:
dF SdT PdV (7.43)

Na equao (7.43) temos F , S , P f T ,V

- Uso da funo de Gibbs G:

219
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

G H TS

Para processo infinitessimal:

dG dH Tds Sdt

Da 1a. Lei:
dH Tds Vdp

ento
dG Vdp SdT (7.44)

Na equao (7.44) temos G,V , S f p, T


Como U, H, F, G so propriedades de substncias puras, suas diferenciais so
exatas e devero cumprir o seguinte teorema matemtico:

dZ Mdx Ndy

onde: X , M , N f ( x, y )

M N
portanto:
y x x y

Portanto aplicando o teorema matemtico, as quatro funes das substncias puras,


teremos:

T P
1) du Tds pdV ; (7.45)
V s S V
T V
2) dH Tds Vdp; (7.46)
Vp s S P
S P
3) dF Sdt pdV ; (7.47)
V T T V
S V
4) dG SdT Vdp; (7.48)
p s T p

As equaes (7,45) at (7,48) no se aplicam a processo, mais devero ser


vlidas em qualquer estado de equilbrio de um sistema simples compressvel. As
equaes (7.45) at (7.48) so chamadas de equaes de Maxwell. Estas quatro
equaes permitem obter outras funes que so teis para analisar mudanas de
estado infinitessimais como:

220
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

U U
1) T ; p (7.49)
S V V S
H H
2) T ; V (7.50)
S p p s
F F
3) P; S (7.51)
V T V
G G
4) V ; S (7.52)
p T T p

Expresses similares as equaes de Maxwell expressadas pelas equaes


(7.45) a (7.48) e (7.49) a (7.52) podem ser obtidas para outros sistemas que no
simples compressveis (Ex. sistemas eltricos, sistemas mecnicos, etc), ou quando
consideramos sistemas que realizem diferentes tipos de trabalho (Ex.: trabalho
eltrico, trabalho magntico, trabalho de deformao mecnica, trabalho de
superfcies deformveis, etc). Tambm relaes mais complexas so obtidas quando
aplicamos relaes entre propriedades a sistemas de composio varivel como
misturas ou solues.

7.2.2.2 Exemplos de aplicao das Equaes de Maxwell.

Exemplo ilustrativo 7.1.

Da anlise das propriedades da gua na regio de lquido comprimido,


encontramos que a entropia de lquido comprimido maior que a entropia de lquido
saturado para temperatura de 0o C e menor para as outras temperaturas.
Vamos tentar explicar isto usando as equaes de Maxwell. Fazendo uma
experincia fictcia incrementamos a presso da gua lquida inicialmente saturada
mantendo a temperatura constante, sabemos da 4 a. relao do Maxwell (equao
(7.48)) que:

s v
(7.48)
p T T p

Observamos que a mudana do sinal da entropia depende do sinal que tenha o


v
termo . Portanto para explicar o que observado nas tabelas, dever acontecer
T p
o mostrado na figura abaixo.

v s
Se a tangente negativa a 0o C, a quantidade
p
dever ser positiva
t p T
a 0o C, isto pode ser verificado pelo estudante usando tabelas de propriedades de
lquido comprimido da gua.

221
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

Exemplo ilustrativo 7.2.

Este exemplo trata de mostrar como a mudana de uma propriedade que no


pode ser medida diretamente (entalpia) pode ser determinada atravs de medidas de
presso, temperatura e volume especfico.
Na mudana de estado de lquido saturado a vapor saturado de uma substncia
pura a presso constante, o processo isotrmico, sabemos que na regio de
saturao presso e temperatura so dependente entre si e independentes do volume.
p
Ento ser a tangente da curva de saturao que pode ser avaliada
T v
sabendo a dependncia P = f(T) em saturao. Usando a terceira relao de Maxwell
(equao (7.47)), teremos:

p s
(7.47)
T v v T

p sg se sge
(7.48)
T sat vg ve vge

Se o processo de mudana de fase, e suposto reversvel:

qge
sge sg se
T

Obs.: Os sub-ndices g e e indicam vapor e lquido saturados respectivamente, e q ge


ser o calor necessrio para vaporizar o lquido (calor latente) para uma massa fixa de
uma substncia pura que muda de fase a presso constante

q ge hge v
pc (7.49)

Obs. Hge e a diferena de entalpia entre lquido e vapor saturado a mesma presso.

Portanto:

s Sgl hgl
(7.50)
v Tsat Vgl TsatVgl

Se aceitamos que Vg >> Ve e consideramos que a presses baixas os vapores


se comportam como ideais, ento:

RTsat
Vg (7.51)
Psat

Assim:

222
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

dp hg he

dT sat RT
TSat sat
Psat

ou

dp hg he dT

p Sat R T 2 Sat

Integrando entre dois estados de equilbrio, teremos:

P2 hgl T2 T1
ln (7.52)
P1 R T1T2

A equao (7.52) chamada de Clapeyron-Clausius e serve para obter presses


de saturao a baixas temperaturas onde hge aproximadamente constante. A
equao (7.50) podem tambm ser utilizada para obter o calor latente de vaporizao
hge conhecendo a relao funcional entre presso e temperatura de saturao.

Exemplo: vapor de gua a baixa presso (p<1 bar) e temperatura entre 0 o C e 40o C.
Sabemos que a relao entre presso e temperatura de saturao bem expressada
pela equao de Antoine.

Psat e At sat /( B t sat ) C (7.53)


Onde:

A = 17,438; Psat(pa)
B = 239,78; Tsat (oC)
C = 6,4147
Derivando a equao acima com respeito a Tsat

p AB
e At sat / CB t sat C
T sat ( B t sat )
2

Assim usando a equao (7.50), teremos:

P R p
2
Tsat
hgl TsatVgl sat (7.54)
T sat Psat T

223
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

A equao (7.54) foi ensaiada pelo autor do livro e foram contatadas diferenas
com os valores obtidos de tabelas de saturao na faixa de 0-50 o C, inferiores a
1%.

7.3. Relaes Termodinmicas Obtidas das Equaes de Maxwell

Para uma substncia pura, realizando um processo infinitessima reversvel, a


equao da Primeira Lei diz:

Tds dh vdp
ou
(dh) p (Tds ) p (7.55)

Por definio de calor especfico a presso constante, a equao (7.6),


analisando um processo reversvel infinitessimal.

h Tds ds
Cp T (7.56)
T p dT p T p

Similarmente, a partir da definio de calor especfico, a volume constante

u
Cv
T v

Para um processo reversvel infinitessimal a volume constante:

Tds du pdv

du Tds pdv

(du )v (Tds ) v (7.57)

Ento da mesma forma conclumos que:

ds
Cv T (7.58)
dT v

Vamos supor que h = h(T,p), assim para processo infinitessimal reversvel:

h h h
dh dT dp Cpdt dp (7.59)
T p p T p T

224
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

mais sabemos: Tds dh vdp dh Tds vdp ; derivando a equao com respeito a
presso mantendo a temperatura constante.

dh ds
T v (7.60)
dp T dp T

Por correlaes de Maxwell (relao 4a. de Maxwell), temos:

s v

p T T p

Substituindo as equaes (7.48) em (7.60) e a seguir em (7.59) obteremos:

dh v
v T
dp T T p

Portanto:
v
dh CpdT v T dp (7.61)
T p

Observaes sobre a equao (7.61)


Para qualquer substncia pura:
Mudana de entalpia numa isbara: dh p CpdT (7.62)
v
Mudana de entalpia numa isoterma: dhT T dp (7.63)
T p

A forma generalizada de obter a mudana de entalpia entre dois estados


termodinmicos de qualquer substncia pura ser:
2 2 2
v
1 dh h2 h1 1 CpdT 1 v T T p dp (7.64)

Exemplo ilustrativo 7.3: Desejamos conhecer a mudana de entalpia entre os
estados 1 2 como mostrado na Figura (7.1).

Figura 7.1. Diagrama T.S de substncia pura mudando de estado.

Da figura (7.1.) observamos que podemos seguir vrios processos para ir de 1


2:
1: 1 x 2: isotrmico + isobrico
2: 1 m n -2: isotrmicos + isobricos + isotrmicos
3: 1 y 2: isobrico + isotrmicos

Vamos seguir o caminho 1 x 2

225
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

h2 h1 h1 x = isobrico x-2 + isotermico1-x


T2 Px
v
h2 h1 CpdT v T T
dp
p
Tx P1
Similarmente podemos obter a mudana de energia interna se admitimos:

u U
du dT dv
T v v T


du vdT dv
v T

Sabemos que:

du Tds pdv (Primeira Lei)

u s
T p (derivando a equao da 1a Lei)
v T v T
mantendo T = constante

Por correlaes de Maxwell temos:

s p

v T T v

Onde:
u p
T p
v T T v
Portanto:
p
du CvdT T r p dv (7.65)
v

Podemos aplicar a mesma metodologia para obter mudanas diferenciais de


entropia, etc. Caso de mudanas de entropia, vamos supor que s = s(T1P).

s s
ds dT dp (7.66)
T p p T

Mais:
q dh vdp (Primeira Lei)
Tds dh vdp a
(1 Lei Infinitesimal processo reversvel)

Derivando a equao de primeira lei reversvel a presso constante.

226
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

ds dh ds Cp
T Cp , portanto: (7.67)
dT p dT p dT p T

Substituindo (7.67) em (7.66) teremos:

dT s
ds Cp dp (7.68)
T p T

s v
Usando a quarta correlao de Maxwell teremos:
p T T p

dT v
ds Cp dp (7.69)
T T p

Intercalando a equao (7.69):


2 2
dT v
S 2 S1 Cp dp (7.70)
1 T 1 T p

Para obter a mudana de entropia a partir da equao (7.70) necessrio conhecer


uma equao de estado de substncia considerada explicita em volume.
Caso no seja possvel obter a equao de estado explicita em v, podemos
obter a mudana de entropia de outra forma.
Supondo que s = s (T,v) e aplicando o mesmo procedimento explicado acima
encontramos

dT p
ds Cp dv (7.71)
T T v

Integrando a equao (7.71) teremos entre dois estados de equilbrio:


2 2
p
s2 s1 CvdT dv
1 1 T v

p
A diferencial ser obtida de uma equao de estado, vlida para a
T v
substncia considerada explicita em presso.

7.4. Funes de separao

As funes de separao so as mudanas de uma propriedade entre a regio


de comportamento da substncia como gs ideal e a regio de comportamento

227
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

como gs real, mantendo uma propriedade constante (Ex.: processos isobricos


entre gs ideal e gs real).
Vamos analisar o caso de mudana de fase de entalpia quando uma substncia
pura vai de um estado de referncia a Po, To, at um estado de P, T qualquer.
Vamos aplicar a equao diferencial obtida anteriormente (7.61).
T P
v
h CpdT v T T
dp

(7.61)
To Po p

Obs.: o estado de referncia usado se encontra a presso P, muito baixa, de forma


que podemos considerar que no estado de referncia a substncia se comporta
como gs ideal.

Portanto chamaremos (7.62) de mudana de entalpia de gs ideal, pois ela


depende somente da temperatura, e chamaremos o outro termo da equao (7.61)
de mudana de entalpia devido a mudana de presso.
T
h* CpdT (7.62)
To

p
v
h p v T T dp

(7.63)
po p

Obs.: Normalmente as equaes de estado podem ser facilmente colocadas com a


presso explicita e dificilmente possvel coloca-los de forma de volume
v
explicito, portanto a derivada difcil de ser obtida.
T p
Existe nestes casos, a necessidade de transformar derivadas parciais em
volume por derivadas parciais em presso, e para isto se utiliza a lgebra de
derivadas parciais conhecida como jacobiana de derivadas parciais.

Representao jacobiana de uma derivada parcial:

M M , Z jacobianoMZ
(7.64)
N Z N , Z jacobianoNZ

Propriedades dos jacobianos:

M , N N , M (7.65)

M ,M 0 (7.66)

228
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

Vamos aplicar a lgebra dos Jacobiano a equao (7.63). Se temos uma equao
de estado de uma substncia pura explicita em presso ela pode ser funo de duas
variveis como mostra a equao abaixo:

p p (v , T ) (7.67)

Sabemos tambm que:

d ( pv) pdv vdp

onde vdp d ( pv) pdv (7.68)

Usando jacobianos podemos dizer:

p, v . v, T . T , P 1 .0
p, v v, T T , P (7.69)

Usando propriedades de jacobianos transformamos a equao (7.69) na equao


(7.70):

v, p T , v T , P
. . 1.0 (7.70)
p , v v, T T , p

A equao (7.70) pode ser escrita como:

v, p
p , v . v, T
T , p T , v P, T (7.80)

A equao (7.80) representa a seguinte equao diferencial:

v p v
(7.81)
T p T v p T

p p T
(7.82)
v T T v v p

Aplicando o resultado acima a equao (7.63) para calcular a mudana de entalpia


devida a mudana de presso, teremos:
p
v
h p v T T dp

(7.83)
Po p

229
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7
p p
v
hp vdp T p dp
Po Po

(7.84)

Aplicando a equao (7.68) ao primeiro termo do lado direito da equao


(7.84) e substituindo a equao (7.83) no segundo termo desta equao teremos:
P V

p
hp d ( pv) Pdv T
Po Vo
dv
T v
(7.85)

Assim:
PV V
p
hp
PoVo
d ( Pv ) T p dv
Vo T v
(7.86)

Para obter hp necessrio conhecer uma equao de estado de gs real


explicita em presso. Seja o caso exemplo de considerar o gs como um gs de
Vander Waales.

RT a
p 2 (7.87)
V b v

Desta equao obteremos:

p R
(7.88)
T v V b

Substituindo (7.88) na equao (7.86) teremos:


PV V
R RT a
hp
PoVo
d ( pv) T
Vo
2 dv
v b v b v
(7.89)

V
a a
hp ( PV PoVo ) v
Vo
2
dv PV PoVo
v
(7.90)

V V
a a a a a
A integral v 2 dv v v Vo ; o termo Vo
considerado nulo, porque
Vo Vo
a
quando P 0; Vo , ento Vo 0 portanto:

a
hp PV RT (7.91)
v

230
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

Obs.: PoVo = RT; por estar a substncia na regio de gs ideal.

A mudana de entalpia explicitada pela equao (7.61), pode ser obtida para
uma substncia que no seu comportamento real obedece a equao de Van der Waals
pode ser obtida pela equao abaixo:

a
h h * PV RT (7.92)
v

A equao (7.92) pode ser escrita como:

a
h h *Van der Waals PV RT (7.93)
v
A equao (7,93) chamada de funo de separao da entalpia para um gs de
Van Der Waals, esta funo mostra o efeito da presso e temperatura na mudana de
entalpia.
As funes de separao podem ser visualizadas numa figura tridimensional de
h, T, p, como mostrado na Figura 7.2.

Figura 7.2. Forma grfica de visualizar funes de separao numa superfcie t, T, P


de gs real e ideal.

As funes de separao se encontram em tabelas e figuras de livros de


termodinmica, normalmente calculadas a partir de equaes de compressibilidade
ou viriais, expressadas em forma de coordenadas reduzidas, este livro mostra no
Anexo ? alguns grficos mais comuns para obter as funes de separao, porm
fazemos claridade neste tpico no sentido de que o estudante possa calcular estas
funes de separao sempre que saiba a equao de estado correta a aplicar a uma
determinada substncia.
O mtodo apresentado para clculo de propriedades de substncias que tem
comportamento real, no nico, recomendamos o livro Elementary General
Thermodynamics by Martin V. Sussman, Ed. Adison Wesley, 1972, assim como o
livro Fundamentals of Thermodynamics, by Richard E. Sonntag, Claus Borgnakke,
Gordon J. Van Wylen, Ed. John Wiley, 1998.

7.5. Uso de funes de separao para clculo de mudana de propriedades

A figura 7.2. mostra em forma tridimensional as funes de separao mais


utilizadas em clculos de engenharia, que precisam determinar diferenas de entalpia

231
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.7

na regio de gases reais, representaremos a figura 7.2 em duas dimenses para


visualizar melhor o problema planteado.

Figura 7.3. Processo isotrmico de substncia com comportamento real, representado


num diagrama h(entalpia) p (presso).

Da figura 7.3 podemos ver que:

h12 h*1h1h*2h*1h2h*2
o termo h*2 h*1 nulo pois a mudana de entropia na regio do gs ideal a
temperatura constante. Os termos (h*1 h1) e (h2 h*2) so as funes de separao
calculadas nos estados 1 e 2 respectivamente.
Se desejarmos calcular a mudana de entalpia entre os estados 1 e 3 faremos da
seguinte forma:

h13 h *1 h1 h3 h *3
Obs.: Propriedades de lquido saturado ou comprimido podem ser obtidas atravs de
funes de separao desde o comportamento ideal.
O procedimento acima explicitado, serve para obter mudanas no somente de
entalpia, mas tambm para obter mudanas de entropia, energia interna, helmholtz e
gibbs, usando mtodo de obteno das funes de separao similar ao deduzido para
a entalpia, deixamos para o estudante obter estas expresses como exerccio
termodinmico.

232

Você também pode gostar