Tratamento Do Petroleo

TRATAMENTO DO PETRLEO
Os separadores gravitacionais trifsicos removem a

gua livre, porm no conseguem retirar do leo
efluente a gua emulsionada, que necessita ser
removida para atender s especificaes de
exportao.
Estas especificaes limitam o teor de BSW em, no

mximo, 1% em volume, e o teor de sais
dissolvidos na gua em, no mximo, 570 mg/L de
sais no leo.
Para entender melhor o funcionamento dos

tratadores de leo importante conhecer melhor
as emulses do tipo A/O.
Mecanismos de Estabilizao de Emulses
Uma emulso formada quando dois lquidos

imiscveis sofrem uma forte agitao e por
consequncia so levados a um ntimo contato,
ocorrendo a disperso de um deles, sob a forma de
gotculas, no outro lquido.
No caso das emulses de petrleo, a fase dispersa

a gua e a fase contnua, o petrleo.
De acordo com a dimenso das gotculas dispersas,

a gua apresenta-se na fase leo como:
livre, quando o dimetro de gota superior a

1000 mm ;
disperso grosseira, para dimetro de gota entre
100 e 1000 mm ;
emulso pouco resistente ao tratamento, para
dimetro de gota entre 20 e 100 mm;
De acordo com a dimenso das gotculas dispersas,

a gua apresenta-se na fase leo como (cont.):
emulso resistente ao tratamento, para dimetro

de gota entre 0,5 e 20 mm ;
disperso coloidal, quando o dimetro de gota
inferior a 0,5 mm ;
gua solvel, quando a mesma encontra-se
solubilizada a nvel molecular no petrleo.
A existncia de energia cisalhante que imposta

aos fluidos durante sua produo, apesar de gerar a
disperso da gua coproduzida na fase leo, no
suficiente para estabilizar uma emulso.
Para que uma emulso seja considerada estvel, trs

condies devem ser satisfeitas:
existncia de dois lquidos imiscveis em contato;

agitao para mistur-los intimamente;
existncia de agentes emulsificantes.
Os agentes emulsificantes so espcies qumicas

presentes no petrleo que apresentam ao
surfactante ou tensoativa em funo de sua
estrutura molecular.
Estes compostos apresentam em suas molculas

regies polares e apolares que lhes conferem um
carter anfiflico (hidroflico e lipoflico), isto
dupla afinidade, tanto pela gua como pelo leo.
A figura 01 mostra, esquematicamente, uma gota de

gua de uma emulso de petrleo do tipo A/O.
Observe-se que a gota apresenta molculas de
emulsificantes adsorvidas em sua superfcie, dando
origem a um filme interfacial que a reveste e
protege.
Figura 01 - Representao de uma gota

de gua de uma emulso do tipo A/O.
Compostos presentes nas fraes mais pesadas do

petrleo como as resinas, os cidos naftnicos e,
principalmente, os asfaltenos so os emulsificantes
naturais que mais se destacam na formao e na
estabilizao das emulses de petrleo do tipo A/O.
Normalmente, quando se aumenta a quantidade de

asfaltenos e de cidos naftnicos, aumenta a
estabilidade dessas emulses.
As resinas tm sido relatadas como substncias

estabilizantes dos asfaltenos no petrleo, diminuindo a
adsoro dos asfaltenos na superfcie das gotas.
Slidos finamente divididos adsorvidos, com

caractersticas anfiflicas, tambm so adsorvidos na
superfcie das gotas, como por exemplo as argilas e
tambm promovem a estabilizao das emulses de
petrleo do tipo A/O.
Dependendo da natureza qumica dos compostos

emulsificantes presentes na interface, dois
mecanismos de estabilizao podem ser observados:
por repulso eltrica ou por impedimento estrico.
Na repulso eltrica, os grupos polares dos

emulsificantes so capazes de interagir eletricamente
com a gua, formando uma camada eltrica superficial
(figura 02), que causa a repulso entre as gotas e
impede o contato entre elas.
Figura 02 - Repulso eltrica

entre duas gotas de gua.
Por outro lado, no mecanismo de estabilizao por

impedimento estrico, a parte apolar das molculas
dos emulsificantes naturais adsorvidos que impede a
aproximao e o contato entre as gotas (figura 03).
Figura 03 Impedimento estrico

entre duas gotas de gua.
Este o caso, por exemplo, quando compostos

asfaltnicos, de elevado peso molecular e com cadeias
complexas depositam-se na interface, criando uma
barreira fsica, conhecida como pelcula ou filme
interfacial.
Fatores que afetam a estabilidade das emulses
Basicamente, a estabilidade das emulses de petrleo

do tipo A/O ir depender:
da natureza do petrleo;
do envelhecimento da emulso;
da presena de slidos;
do tamanho das gotas geradas;
do volume de fase dispersa.
A estabilidade de uma emulso de petrleo do tipo

A/O depende muito da natureza e da quantidade de
emulsificantes naturais existentes no petrleo.
Quanto maior for a quantidade de emulsificantes

naturais existentes no petrleo, mais estvel ser a
emulso, pois maiores quantidades desses
emulsificantes iro concentrar-se na superfcie das
gotas de gua e mais difcil ser sua remoo da
interface.
O envelhecimento da emulso tambm outro fator
determinante da estabilidade da emulso.
Se a emulso, ao ser gerada, no for logo

desestabilizada, mais emulsificantes naturais iro
depositar-se na interface e mais estvel ser a emulso
e tanto maior ser a rigidez do filme interfacial.
Normalmente, os petrleos mais pesados, com menor

valor de densidade API, apresentam maior quantidade
de emulsificantes naturais em sua composio.
A presena de slidos finos na interface tambm torna
mais rgido o filme interfacial e portanto, dificulta seu
rompimento e por consequncia, a coalescncia das
gotas.
A estabilidade de uma emulso tambm est

relacionada com o tamanho das gotas de gua geradas,
pois quanto menor o tamanho das gotas de gua
geradas, menor ser sua velocidade de sedimentao.
O tamanho das gotas de gua geradas est

diretamente relacionado com a intensidade de
cisalhamento a qual a emulso foi submetida.
medida que se aumenta o teor de gua na emulso,

aumenta a populao de gotas de gua existentes na
emulso, aumentando-se a probabilidade de coliso e
a coalescncia entre elas.
Por conseguinte, pode haver a diminuio da

estabilidade da emulso com o aumento do teor de
gua.
Os petrleos com densidade inferior 30API formam

emulses bastante estveis e apresentam aparecimento
de gua livre com teores de gua superiores a 70% em
volume.
MECANISMOS DE DESESTABILIZAO
DE EMULSES
Os mecanismos de desestabilizao de emulses so

aqueles que dizem a respeito quebra da emulso.
Eles so classificados de acordo com seu

acontecimento cronolgico e consistem na
floculao, coalescncia e sedimentao.
DE EMULSES
A floculao a aglomerao das gotas em

agregados (fig. 01), quando a emulso posta em
repouso.
Fig. 01 Floculao das gotas de gua.

DE EMULSES
um processo reversvel, mas importante para a

desestabilizao das emulses, pois permite que as
gotas aproximem-se, predispondo-as coalescncia.
Durante a etapa de coalescncia, ocorre

efetivamente a ruptura do filme interfacial e a fuso
das gotas em outra de maior tamanho e peso (figura
02).
DE EMULSES
Fig. 02 Fenmeno da coalescncia.

DE EMULSES
O surgimento de gotas de maior tamanho

favorece a etapa subsequente, a sedimentao.
Esta etapa a mais crtica para o processo de

separao de fases, pois requer que os
mecanismos de estabilizao da emulso tenham
sido vencidos, o que s ocorre na presena de
produtos desemulsificantes.
DE EMULSES
A ltima etapa a sedimentao, na qual ocorre a

separao das fases por ao de um campo, por
exemplo, o gravitacional.
DE EMULSES
A velocidade de sedimentao de uma gota

descrita pela equao de Stokes (eq. 1) :
Onde:
DE EMULSES
Vrias concluses podem ser retiradas desta
equao:
1. Quanto menor a diferena entre as massas

especficas das fases (a - o), menor a
velocidade de sedimentao da gota de gua.
2. Desta maneira, os petrleos mais pesados

(mais densos) apresentam maior dificuldade
em separar gua pelo mecanismo de
segregao gravitacional;
DE EMULSES
equao (cont.):
3. Quanto maior a viscosidade da fase externa

(o), menor a velocidade de sedimentao
das gotas de gua.
4. Normalmente, os petrleos mais pesados

exibem maior viscosidade, apresentando
maior dificuldade em separar gua.
DE EMULSES
equao (cont.):
5. Quanto menor o dimetro da gota de gua

(dg), menor sua velocidade de
sedimentao.
6. Portanto, se possvel, deve-se evitar que as

emulses de petrleo sejam submetidas a
intensas taxas de cisalhamento.
DE EMULSES
equao (cont.):
7. A escolha de mtodos de elevao que

imponham menores taxas de cisalhamento
de suma importncia para a posterior
separao da gua do petrleo;
8. Se a intensidade do campo gravitacional for

aumentada, a velocidade de segregao da
gota de gua ser maior.
DE EMULSES
equao (cont.):
9. Ressalte-se que o modelo ideal proposto por

Stokes, no leva em conta os fenmenos e as
interaes fsico-qumicas envolvidas, alm
do fenmeno de coalescncia que altera o
tamanho das gotas.
MTODOS DE DESESTABILIZAO
DAS EMULSES DE PETRLEO
Diferentes mtodos de desestabilizao das

emulses de petrleo do tipo A/O so
empregados para promover a quebra das
emulses em campo.
Eles sero apresentados a seguir.

Adio de Desemulsificante
O desemulsificante um produto qumico que

desloca os emulsificantes naturais da superfcie
das gotas, permitindo a coalescncia das gotas. A
figura 03 ilustra, de maneira simplificada, este
mecanismo.
Fig. 03 Esquema da quebra da emulso pela ao do desemulsificante.

Cada petrleo requer o uso de uma formulao

especfica de desemulsificante que selecionada
pelo fabricante junto Unidade de Produo,
sendo o mecanismo de atuao do
desemulsificante ainda pouco elucidado.
Os desemulsificantes utilizados so tipicamente

constitudos de misturas de copolmeros em
bloco de xido de etileno (EO) e de propileno
(PO), com diferentes relaes molares EO/PO.
A cadeia etilnica a poro hidroflica,

enquanto a cadeia propilnica a lipoflica.
Normalmente, as bases de desemulsificantes so
obtidas mediante a propoxilao, seguida da
etoxilao de um aduto (A-O), comumente o
glicerol, a resina fenlica e a resina epxi.
As formulaes comerciais de desemulsificantes

so obtidas mediante a mistura dessas bases, o
que permite formular desemulsificantes com
diversos balanos hidro-lipoflicos (HLB) de
acordo com as caractersticas do petrleo a ser
tratado.
A figura 04 apresenta a frmula qumica geral de

uma base de desemulsificante.
Fig. 04 Frmula qumica geral de uma base de desemulsificante.

O ponto de injeo do desemulsificante tambm

um fator importante para seu desempenho.
Usualmente injetado em linha, a montante do

sistema de tratamento, numa regio de fluxo
turbulento, para sua perfeita mistura na emulso.
O ponto de injeo deve ser localizado o mais

afastado possvel da planta de processamento
primrio, para que a ao do produto seja mais
efetiva.
A prtica de injetar o desemulsificante no interior

do poo est sendo usada nos novos projetos de
leos pesados, pois melhora a ao de
desestabilizao das emulses ao impedir que os
emulsificantes naturais migrem para a interface
das gotas de gua geradas durante o escoamento
do petrleo.
O aquecimento da emulso acompanhada da

diminuio da viscosidade do meio que
fundamental, conforme a equao de Stokes para
aumentar a velocidade de sedimentao das
gotas.
Na figura 05 observa-se o grfico de viscosidade
em funo da temperatura para leos de
diferentes oAPI.
Fig. 05 Variao da viscosidade com a temperatura para alguns petrleos.

Alm da influncia sobre a viscosiddade, o
aquecimento tambm:
1. aumenta a difusibilidade do desemulsificante

no meio, facilitando a chegada do
desemulsificante na superfcie das gotas;
2. aumenta a taxa de coliso entres as gotas, pelo

aumento do movimento browniano;
Alm da influncia sobre a viscosidade, o
aquecimento tambm:
3. facilita a drenagem do filme intersticial;
4. diminui a rigidez do filme interfacial,

facilitando a ruptura do filme e a coalescncia
das gotas;
Aumento do teor de gua
medida que aumenta o teor de gua na emulso,
aumenta a populao de gotas de gua.
Esse aumento acompanhado de maior
proximidade e do aumento de do tamanho das
gotas. Com o aumento da populao de gotas na
emulso, o sistema disperso torna-se mais instvel,
pois aumenta a probabilidade de coliso entre as
gotas, condio essencial para o processo de
coalescncia.
Uso de Campo Eltrico
Quando uma gota de gua submetida a um campo

eltrico intenso, ocorre a formao de um dipolo
induzido (figura 06). A polarizao da gota faz com
que ocorra seu alongamento, na direo do campo
eltrico.
Fig. 06 Formao de dipolo induzido.

Quando vrias gotas se encontram vizinhas umas

as outras, as gotas alinham-se na direo do
campo eltrico e ocorre a formao de dipolos
induzidos de sentidos contrrios que se atraem.
Essa atrao gerada faz com que se aumente a
taxa de coliso e de coalescncia entre as gotas.
Fig. 07 Atrao eltrica entre as gotas de gua.

O processo de desidratao eletrosttica utiliza

densidade de campo eltrico entre 0,2 kV/cm e
2 kV/cm, com o uso de corrente alternada (AC)
e frequncia eltrica entre 50 Hz e 100 Hz.
Devido ao uso de corrente alternada, o

comportamento senoidal do campo eltrico faz
com que as gotas sofram alongamentos e
contraes sucessivas.
Desta maneira, o filme interfacial fica submetido
a vibraes longitudinais, que causam a
dessoro de parte dos emulsificantes naturais,
favorecendo a coalescncia das gotas.
Entretanto, se a gota de gua for submetida

intensidade de campo eltrico muito elevado,
poder haver o alongamento demasiado das
gotas, ocasionando sua ruptura e a formao de
gotas de menores tamanhos.
por isso que o gradiente de tenso no deve

superar seu valor crtico, da ordem de 4 kV/cm.
Alternativamente, pode-se tambm utilizar

corrente contnua (DC) para promover a
coalescncia das gotas.
Neste caso, as gotas seguem at a regio entre as

placas energizadas e adquirem a carga da placa
mais prxima, sendo ento aceleradas em
direo placa com carga oposta (figura 08),
colidindo com outras gotas e coalescendo,
dando origem a gotas maiores que sero capazes
de sedimentar sob ao da gravidade.
Fig. 08 Movimento eletrocintico das gotas de gua entre as placas de corrente

contnua (D).
Por causa da polaridade constante do campo

DC, h tempo para as gotas de gua migrarem
entre os eletrodos.
Em um tratador convencional AC o movimento

praticamente inexistente, devido curta
durao do ciclo.
No campo eltrico puramente AC, nenhuma

carga fornecida s gotas de gua: a
coalescncia depende somente atrao causada
pela polarizao das gotas.
Uso de Campo Centrfugo
Baseando-se na equao de Stokes, pode-se

deduzir que a velocidade de segregao de uma
gota de gua dispersa num meio oleoso pode
ser aumentada de vrias grandezas com o
aumento do campo gravitacional.
As centrfugas so equipamentos providos de

um rotor capaz de girar com velocidades
elevadas, dando origem a campo centrfugo que
permite separar boa parte de gua do petrleo. A
figura 09 mostra a influncia do campo
centrfugo sobre a eficincia de separao, para
vrios valores de viscosidade.
Observa-se o aumento significativo da eficincia
de separao de gua com o uso do campo
centrfugo.
Fig. 09 Influncia do
campo centrfugo na
separao de gua.
Tratadores Eletrostticos
H, basicamente, dois tipos de tratadores
eletrostticos utilizados na indstria de petrleo.
O de baixa velocidade, usado pelo E&P em que a

emulso introduzida no vaso em escoamento
laminar e o de alta velocidade, usado nas
Refinarias, em que a carga alimentada em
regime turbulento.
No tratador de baixa velocidade, a carga

introduzida pela parte inferior do vaso cilindrico
horizontal e distribuda ao longo do seu
comprimento.
Desta forma, a emulso sofre uma pr-lavagem

pela camada de gua, podendo remover-se sais e
outras partculas slidas presentes na emulso,
alm de promover-se alguma coalescncia das
maiores gotculas de gua.
Por diferena de densidade a emulso, j com

teores menores de gua vai subindo em direo ao
campo eltrico, sofrendo sucessivas redues no
seu contedo de gua a medida que o campo
eltrico vai se intensificando desde o nvel da
interface gua-leo at os eletrodos.
Assim, quando a emulso alcana o campo

eltrico principal, entre os dois eletrodos, onde o
gradiente de tenso mais elevado, ocorre a
eliminao das gotas de menor dimetro,
completando-se o processo. Na figura 10
apresenta-se o esquema e a configurao do
tratador de baixa velocidade.
Fig. 10 - Configurao de um tratador eletrosttico de baixa

velocidade e dos eletrodos
Nos tratadores eletrostticos de alta velocidade, a

carga diretamente introduzida na regio entre os
eletrodos (figura 11), favorecendo a coalescncia
mais rpida das gotas de gua, quer pela maior
populao de gotas na regio entre eletrodos, quer
pela captura das gotas menores pelas maiores.
Desta maneira, os tratadores eletrostticos de alta

velocidade apresentam dimenses ligeiramente
inferiores aos tratadores de baixa velocidade.
Apesar da injeo de carga de entrada na regio

entre os eletrodos favorecer a coalescncia, esse
tipo de configurao muito suscetvel s
variaes na carga de entrada, principalmente em
relao ao teor mximo de gua, presena de
gua livre e ao tamanho das gotas de gua, que
poder acarretar uma desestabilizao do sistema
eltrico, ocasionado curto-circuito na regio entre
os eletrodos.
Como as correntes de fluidos produzidos na E&P

esto sujeitas a maiores flutuaes
composicionais, preferencialmente os tratadores
de baixa velocidade so adotados no segmento
upstream.
Fig. 11 - Configurao de um tratador eletrosttico de alta velocidade

e dos eletrodos.
FIM!

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TRATAMENTO DO PETRLEO

Os separadores gravitacionais trifsicos removem a

Estas especificaes limitam o teor de BSW em, no

Para entender melhor o funcionamento dos

Uma emulso formada quando dois lquidos

No caso das emulses de petrleo, a fase dispersa

De acordo com a dimenso das gotculas dispersas,

livre, quando o dimetro de gota superior a

De acordo com a dimenso das gotculas dispersas,

emulso resistente ao tratamento, para dimetro

A existncia de energia cisalhante que imposta

Para que uma emulso seja considerada estvel, trs

existncia de dois lquidos imiscveis em contato;

Os agentes emulsificantes so espcies qumicas

Estes compostos apresentam em suas molculas

A figura 01 mostra, esquematicamente, uma gota de

Figura 01 - Representao de uma gota

Compostos presentes nas fraes mais pesadas do

Normalmente, quando se aumenta a quantidade de

As resinas tm sido relatadas como substncias

Slidos finamente divididos adsorvidos, com

Dependendo da natureza qumica dos compostos

Na repulso eltrica, os grupos polares dos

Figura 02 - Repulso eltrica

Por outro lado, no mecanismo de estabilizao por

Figura 03 Impedimento estrico

Este o caso, por exemplo, quando compostos

Basicamente, a estabilidade das emulses de petrleo

A estabilidade de uma emulso de petrleo do tipo

Quanto maior for a quantidade de emulsificantes

Se a emulso, ao ser gerada, no for logo

Normalmente, os petrleos mais pesados, com menor

A estabilidade de uma emulso tambm est

O tamanho das gotas de gua geradas est

medida que se aumenta o teor de gua na emulso,

Por conseguinte, pode haver a diminuio da

Os petrleos com densidade inferior 30API formam

Os mecanismos de desestabilizao de emulses so

Eles so classificados de acordo com seu

A floculao a aglomerao das gotas em

Fig. 01 Floculao das gotas de gua.

um processo reversvel, mas importante para a

Durante a etapa de coalescncia, ocorre

Fig. 02 Fenmeno da coalescncia.

O surgimento de gotas de maior tamanho

Esta etapa a mais crtica para o processo de

A ltima etapa a sedimentao, na qual ocorre a

A velocidade de sedimentao de uma gota

1. Quanto menor a diferena entre as massas

2. Desta maneira, os petrleos mais pesados

3. Quanto maior a viscosidade da fase externa

4. Normalmente, os petrleos mais pesados

5. Quanto menor o dimetro da gota de gua

6. Portanto, se possvel, deve-se evitar que as

7. A escolha de mtodos de elevao que

8. Se a intensidade do campo gravitacional for

9. Ressalte-se que o modelo ideal proposto por

Diferentes mtodos de desestabilizao das

Eles sero apresentados a seguir.

O desemulsificante um produto qumico que

Fig. 03 Esquema da quebra da emulso pela ao do desemulsificante.

Cada petrleo requer o uso de uma formulao

Os desemulsificantes utilizados so tipicamente

A cadeia etilnica a poro hidroflica,