Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Extração de Ouro - Princípios, Tecnologia e Meio Ambiente PDF
Extração de Ouro - Princípios, Tecnologia e Meio Ambiente PDF
Este livro tem como principal objetivo mostrar de que forma realizada a
extrao de ouro no Brasil e, sempre que possvel, apresentar as razes pelas quais
uma tecnologia pode ser usada em detrimento de outra. Acredita-se que o livro
seja til a empresas, universidades professores e alunos - e centros de pesquisa
que atuam sobretudo nas reas de tecnologia mineral, meio ambiente e geocincias.
Existem, claro, bons livros sobre a metalurgia extrativa do ouro. A grande maioria,
porm, est escrita em lngua inglesa ou outro idioma que no o Portugus.
O texto pode ser utilizado como fonte de informao pontual, ou seja, cada
captulo pode ser considerado independente dos demais. Entretanto, desde o incio
o leitor percebe uma sequncia lgica dos assuntos, o que, acredita-se, facilite a
compreenso do tema e a consulta ao texto.
Para reunir o material ora publicado, foi indispensvel a valiosa colaborao de
professores, pesquisadores e engenheiros dos setores de Tecnologia Mineral e Controle
da Poluio Ambiental. So eles:
A edio de um livro dessa natureza se mostrou tarefa mais complexa do que antecipado
pelos editores. Os colaboradores so profissionais gabaritados e, por essa razo, via
de regra sempre requisitados para vrias outras atividades. Inmeros encontros fo-
ram realizados at que se pudesse chegar concluso do texto final aqui apresentado.
Os colaboradores esto, evidentemente, isentos de possveis imperfeies e falhas,
as quais devem ser atribudas nica e exclusivamente aos editores. Crticas construtivas
so, desde j, benvindas.
Os Editores
1. INTRODUO
2. PREPARAO
Britagem
Peneiramento
Moagem
Classificao
3. CONCENTRAO GRAVTICA
Critrio e Eficincia de Concentrao Gravtica
Jigues e Mesas
Concentradores Centrfugos
Concentrador Knelson
Concentrador Falcon
4. FLOTAO
Introduo Flotao
Flotao de Minrios de Ouro
Mquinas de Flotao
5. ESPESSAMENTO
6. PANORAMA BRASILEIRO
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SUMRIO
1. O ADVENTO DA CIANETAO
2. O PROCESSO DE CIANETAO CONVENCIONAL
3. A TERMODINMICA DA CIANETAO
4. MECANISMO ELETROQUMICO DE
DISSOLUO DE OURO POR CIANETO
5. MODELOS CINTICOS DE DISSOLUO DE
OURO POR CIANETO
6. O EFEITO DAS VARIVEIS DE PROCESSO
7. ABORDAGEM PRTICA PARA A MELHORIA
DE PRODUTIVIDADE NA LIXIVIAO DE
MINRIOS AURFEROS
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. INTRODUO
2. PRECIPITAO COM ZINCO
3. PRECIPITAO COM ALUMNIO
4. ADSORO EM CARVO ATIVADO
Introduo
Propriedades e processos de fabricao de carvo ativado
Fatores que afetam a adsoro de ouro
Prtica Industrial
Eluio
Reativao trmica do carvo
5. ADSORO EM RESINAS DE TROCA INICA
Aplicaes industriais de processos base de resinas
Aminas
teres
Polifosfatos
Cetonas
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SUMRIO
1. INTRODUO
2. PRINCPIOS DA ELETRORRECUPERAO
3. REAES FUNDAMENTAIS
Reaes Andicas
Reaes Catdicas
4. CONFIGURAES DAS CLULAS E
CONCEITOS DE PROJETO
5. PARMETROS RELEVANTES
Tenso Aplicada na Clula
Concentrao de Ouro
Temperatura
rea Catdica
Hidrodinmica do Eletrlito
Concentrao de Cianeto Livre
Condutividade do Eletrlito
pH
Concentrao de outros ons
6. CONDIES OPERACIONAIS
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. INTRODUO
2. PROCESSO DE ELETROOXIDAO
3. FUNDAMENTOS TERICOS DO PROCESSO DE
ELETROOXIDAO DE SULFETOS
4. CONSIDERAES FINAIS
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. INTRODUO
2. TIOURIA
Histrico
Aplicao comercial
Recuperao do ouro em soluo
Consideraes fsico-qumicas
3. BROMO
Histrico
Consideraes fsico-qumicas
SUMRIO
4. CLORO E IODO
Histrico
Consideraes fsico-qumicas
5. TIOCIANATO
Histrico
Consideraes fsico-qumicas
6. TIOSSULFATO
Histrico
Consideraes Fsico-Qumicas
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. INTRODUO
2. DISPOSIO DE RESDUOS SLIDOS
DE MINERAO
Tipos de resduos
Caractersticas dos resduos
Aspectos especficos da rea de disposio
Aspectos geolgicos e hidrogeolgicos
Aspectos climticos
Localizao em relao aos corpos hdricos
3. DRENAGENS CIDAS DE MINA
Gerao da DAM
Processos geoqumicos
Velocidade global de gerao da DAM
Previso da DAM
Algumas estratgias para minimizao da gerao e a remediao
da DAM
Uso de coberturas
Coberturas midas
Coberturas secas
Coberturas para controle da infiltrao de oxignio
Coberturas para minimizao do fluxo de gua
Coberturas para minimizao do fluxo de oxignio e gua
Sistemas de tratamento de efluentes cidos - DAM
4. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SUMRIO
1. MINERAO ARTESANAL
E DEFINIES
2. HISTRIA DA GARIMPAGEM
NA AMAZNIA
3. TECNOLOGIAS USADAS
NOS GARIMPOS
4. ASPECTOS AMBIENTAIS
5. ASPECTOS SOCIAIS
6. FUTURO DO GARIMPO
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. PANORAMA HISTRICO
2. POTENCIAL GEOLGICO
3. ASPECTOS ECONMICOS
4. PERSPECTIVAS
5. NOTAS
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
PANORAMA DA
EXPLORAO E PRODUO
DO OURO NO BRASIL
Claudio Gerheim Porto - UFRJ
Nely Palermo - UERJ
Fernando Roberto Mendes Pires - UFRJ
Foi somente a partir dos anos 80, com a descoberta do garimpo de Serra Pelada, que a
produo brasileira saltou de cerca de 20 t para mais de 100 t anuais no final da dcada de
80 (Figura 2). Este crescimento foi fomentado pela forte tendncia de aumento do preo
do ouro no mundo que chegou a atingir mais de U$ 1000,00 a ona troy em 1980 (Figura 3).
Figura 2 Produo de ouro proveniente dos garimpos e das empresas de minerao. Fonte: DNPM.
(produo dos garimpos estimada com base no recolhimento de tributos).
P ANORAMA DA E XPLORAO E P RODUO DO O URO NO B RASIL !
Figura 4 - Valor da produo primria das principais substncias em 1997 (fonte DNPM).
A Tabela 1 sintetiza os estudos realizados por Arantes & Mackenzie (1995) e mostra que
os terrenos com potencial geolgico para ouro no Brasil, concentrados nos escudos de
idade Arqueana ou Paleoproterozica (mais antigos que 1.800 milhes de anos), so vastos
(2,57 milhes km2) se comparados com terrenos de caractersticas semelhantes encontrados
no Canad e Austrlia, tradicionais produtores de ouro no mundo. Apesar disso, no Brasil
a produo de ouro por unidade de rea ainda baixa (0.9 kg/km2). O valor relativamente
baixo (U$ 685 milhes) dos investimentos alocados para explorao de ouro no Brasil
entre 1970 e 1990, comparado com os outros pases produtores, pode facilmente explicar
este quadro desfavorvel ao Brasil. Estes dados mostram ainda que o Brasil apresenta o
melhor retorno dos investimentos em termos de produo de ouro, o que confirma o excelente
potencial geolgico do pais. A razo para este descompasso certamente repousa na falta
de levantamentos geolgicos bsicos e de uma poltica mineral adequada que venham a
incentivar investimentos em explorao mineral.
Uma estimativa das reservas brasileiras de ouro difcil j que a maioria dos depsitos
conhecidos no tem suas reservas convenientemente avaliadas exceto aqueles que esto
em produo ou de posse de empresas de minerao. As reservas conhecidas em 2000,
segundo dados do Anurio Mineral Brasileiro de 2001 esto sumarizadas na Tabela 2.
Apesar da crescente produo do ouro no Brasil por parte das minas, esta produo ainda
se concentra em um nimero relativamente pequeno delas. Os dados levantados por
Thorman et al. (2001) mostra que entre 1982 e 1999 mais de 90 % da produo das minas
se concentra em 17 minas principais segundo mostra a Tabela 3. Dentro deste universo
pode-se distinguir um grupo de 7 pequenas minas que produziram entre 3 a 8 t de ouro
nesse perodo e um grupo de 10 minas maiores que produziram mais de 20 t no mesmo
perodo. Os dados constantes na Tabela 3 mostram ainda que das 10 maiores minas, 4
encontram-se no Quadriltero Ferrfero e concentram cerca de 40 % da produo. No
entanto, considerando a produo dessas minas a partir de 1982, nota-se que as minas do
Quadriltero Ferrfero tem sua produo estabilizada enquanto que a produo das minas
fora do Quadriltero Ferrfero foi crescente (Figura 5). Isto reflete a importncia das
novas descobertas em reas frteis menos tradicionais situadas em terrenos de idade
Arqueana ou Paleoproterozica. O grfico da Figura 6 mostra a produo anual das oito
maiores minas em operao atualmente com destaque para as minas de Igarap Bahia,
Morro do Ouro; Faz Brasileiro e Cuiab apenas a ltima situada no Quadriltero Ferrfero.
$ C APITULO 1
Tabela 3: Lista das 17 maiores minas brasileiras segundo a produo acumulada no perodo
1982-1999 (qf): Quadriltero Ferrfero (Thorman et al., 2001).
Distritos aurferos so definidos pela presena de uma ou mais jazidas, alm de ocorrncias
e depsitos de menor importncia que podem apresentar tipologias diferentes mas
encontram-se concentradas em determinadas reas. Neste captulo adotaram-se como
base as principais regies aurferas do pas j definidas por Martini (1998) chegando-se a
um total de 26 regies contendo diferentes tipos de depsito, segundo mostra a Tabela 4.
Estas regies esto plotadas no mapa da Figura 7 juntamente com o esboo geolgico do
territrio brasileiro. Nota-se que o ouro no Brasil est encaixado principalmente nas reas
cratnicas e cintures mveis associados, cujas idades mais recentes so de 450 milhes
de anos, relacionados ao ciclo tectnico Brasiliano.
& C APITULO 1
Figura 7 - Localizao das principais Regies Aurferas do Brasil com as 17 principais minas produtoras
no perodo 1982-1999 segundo dados tabela 4 (modificado de Martini, 1988).
O principal e mais tradicional "greenstone belt" produtor de ouro no Brasil o do Rio das
Velhas no Quadriltero Ferrfero contendo as importantes minas de Morro Velho, Raposos,
Cuiab etc.
O Grupo Vila Nova no Amap tambm foi identificado como uma possvel sequncia do
tipo "greenstone belt" (Jorge Joo et al., 1979) onde se localiza a jazida de Salamangone.
Diversos outros ambientes do tipo "greenstone belt" com potencial aurfero foram identificadas
nos escudos brasileiros, podendo-se citar os de Gurupi, no Maranho; Cumaru, Andorinhas e
Inaj ao sul da provncia Carajs no Par; Bacaj no norte do Par; Pitinga prximo fronteira
com o Amap; Parima em Roraima, Gois Velho em Gois; Pitangui e Riacho dos Machados
nas proximidades do Quadriltero Ferrfero, Dianpolis, em Tocantins (Martini, 1998).
Trata-se de um tipo de depsito clssico no mundo tendo como padro os tradicionais depsitos
de ouro associado a urnio e pirita nos membros basais da bacia de Witwatersrand na frica do
Sul, responsveis por aproximadamente 1/3 da produo de ouro anual no mundo. A
mineralizao do tipo stratabound e estratiforme j que se relaciona a horizontes sedimentares
especficos. Os meta-conglomerados so caracteristicamente do Paleoproterozico e repousam
sobre embasamento Arqueano, geralmente em proximidade com ambientes do tipo "green-
stone belt", que supostamente serviram como fonte do ouro depositado nos meta-conglomerados.
podendo no entanto atingir altos teores que no caso da mina de Congo Soco pode variar de 20
a 34gAu/t (Ladeira, 1988). Este ouro por vezes extrado como subproduto do minrio de
Ferro e tem como caracterstica peculiar a ocorrncia de paldio formando uma liga com ouro.
Depsitos deste tipo esto aqui definidos como aqueles associados a um ambiente
predominantemente metassedimentar cuja contribuio vulcnica, quando presente,
subordinada. Essas sequncias so principalmente de idade Proterozica.
Em Paracatu, Minas Gerais, o depsito do Morro do Ouro apresenta um dos mais baixos
teores do mundo, da ordem de 0.6 gAu/t, porm com reservas originais de mais de 100 t de
ouro. O depsito esta encaixado em metassedimentos plataformais de idade Neoproterozica
e composto de filitos grafitosos ritmicamernte intercalados com sedimentos clasticos e
qumicos onde o ouro ocorre em finas vnulas de quartzo. Depsitos com caractersticas
semelhantes ocorrem na regio do Rio Guapor, Mato Grosso do Sul como o depsito de
So Vicente, associado ao Grupo Aguape do Mesoproterozico (Martini, 1998).
A principal rea onde foi identificado este tipo de depsito, encontra-se na regio do Rio Tapajs
e na regio de Peixoto de Azevedo, Mato Grosso. Estas duas regies so tradicionais produtoras
de ouro aluvionar em garimpos. No entanto, mais recentemente uma srie de depsitos primrios
tem sido identificados em associao com rochas granticas intrusivas anorognicas do
Mesoproterozico, como a Suite Maloquinha, na regio do Tapajs e Suite Teles Pires, na
regio de Peixoto Azevedo. O vulcanismo cido que acompanhou estas intruses tambm so
mineralizados e caracterizam um ambiente de vulcanismo continental. Estes depsitos geralmente
P ANORAMA DA E XPLORAO E P RODUO DO O URO NO B RASIL !
Toniolo e Kirchner (1994) tambm reconheceram na regio sul do Brasil ambiente de vulcanismo
cido continental associado a intruses granticas com mineralizaes de ouro associadas.
Ocorrncias so conhecidas nas regies de Lavras do Sul (RS), Itaja (SC) e Castro (PR).
DEPSITOS ALUVIONARES
As jazidas aluvionares so as mais numerosas tendo sido cadastradas quase uma centena
segundo dados do PNPO (CPRM, 1998). As reservas conhecidas em cada depsito so, no
entanto, em geral pequenas. Algumas excees se restringem reas em que a minerao
conduzida por empresas organizadas como no Rio Jequitinhonha (MG), onde so reportadas
cerca de 15,6 t de ouro como subproduto do diamante; Apiacas (MT) com 33 t e Periquitos
(RO) com 21,1 t. As jazidas aluvionares foram as que mais produziram ouro no Brasil entre
1965 e 1996 com um total de aproximadamente 371 t seguida pelos depsitos em ambiente
tipo "greenstone belt" com 257 t. Deve-se ainda considerar que em muitos casos o ouro em
aluvies tem sua fonte primria relacionada s sequncias do tipo "greenstone belt".
Figura 8 - Mapa geolgico simplificado da regio do Quadriltero Ferrfero com a localizao dos
principais depsitos de ouro (Baars, 1997).
$ C APITULO 1
Figura 9 - Mapa geolgico do "Greenstone belt" do Rio Itapicuru com a localizao das minas de Fazenda
Brasileiro (FB) e Fazenda Maria Preta (FMP), (Silva et al., 2001).
& C APITULO 1
REGIO DE CARAJS
Famosa pela extrao de ouro em Serra Pelada (ver captulo sobre garimpo), a regio da
Serra dos Carajs no sul do Par, apresenta um potencial ainda no totalmente conhecido
(Figura 10). A principal jazida atualmente em explorao a de Igarap Bahia operada
pela Companhia Vale do Rio Doce (CVRD), com uma produo acumulada nos ltimos
10 anos de aproximadamente 72 t de Au. Salobo constitui outro importante depsito ainda
no explorado mas com reservas estimadas em mais de 167 t. Em ambos depsitos o ouro
ocorre associado a sulfetos de Cu na rocha primria embora s seja lavrado na poro
latertica do depsito de Igarap Bahia, e em Salobo ocorre como subproduto do minrio
de Cu na mineralizao primria.
Figura 10 - Mapa geolgico simplificado da regio da Serra dos Carajs com localizao dos
principais depsitos de ouro (Villas e Santos, 2001).
C APITULO 1
REGIO DE CRIXS
REGIO DE JACOBINA
5. CONCLUSES
A significativa produo histrica de ouro no Brasil retrata o enorme potencial aurfero das
formaes geolgicas do pas. Os investimentos realizados na explorao de ouro,
principalmente nos anos 80, ainda que bem menores em relao a outros pases tradicionais
produtores, trouxeram excelentes retornos aos investidores atravs de importantes novas
descobertas que alavancaram a produo nacional industrializada a nveis sem precedentes.
Este resultado s no foi mais proeminente devido falta de uma poltica nacional que
incentivasse a pesquisa mineral como um todo. Apesar do pouco conhecimento acerca da
geologia do territrio nacional e das reservas de ouro contidas, sabe-se que o grande potencial
aurfero encontra-se associado a rochas de idade arqueana a paleoproterozica, que em
geral fazem parte de sequncias do tipo "greenstone belts". No entanto, a nova fronteira
exploratria no Brasil situa-se na regio Amaznica, de geologia ainda menos conhecida.
P ANORAMA DA E XPLORAO E P RODUO DO O URO NO B RASIL
Nesta regio, alm dos "greenstone belts" j reconhecidos, ocorrem depsitos ainda pouco
definidos, alguns associados a outros metais que tambm apresentam interesse econmico.
O real potencial dessas regies deve ser apreciado atravs de estudos metalogenticos, luz
dos conhecimentos gerados em outras partes do globo, e de desenvolvimento de tcnicas
exploratrias adaptadas s condies tropicais que dominam a paisagem nessas regies.
6 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ALMADA, M.C.O. e Villas, R.N.N., 1999. O depsito Bahia: um possvel exemplo de depsito
vulconognico tipo Besshi arqueano em Carajs. Rev. Bras. Geoc. 29:579-592.
ARANTES, D. e Mackenzie, B.M. 1995. A posio Competitiva do Brasil na Minerao de Ouro.
Braslia, DNPM, 102p.
BAARS, F.J., 1997. The So Franscisco Craton. In: M.J. de Wit; L. D Ashwal (eds.). Greesntone Belts.
Oxford, England. Clareton Press, 529-557 (Oxford Monographs on Geology and Geophysics 35).
CPRM, 1998. Programa Nacional de Produo de Ouro (PNPO). Mapa de Reservas e Produo de
ouro do Brasil, escala 1:7.000.000
DNPM, 2001. Sumrio Mineral. Departamento Nacional da Produo Mineral, Braslia,
DOCEGEO, 1988. Reviso Litoestratigrfica da Provncia Mineral de Carajs. In. Congresso Brasileiro
de Geologia, 35, Belm. Anais SBG: 11-54.
FARACO, M.T.L.; Carvalho, J.M.A.; Klein, E.L. 1996. Carta Metalogentica da Provncia Aurfera
do Tapajs. Escala 1:500.000, Belm, CPRM.
GROVES, D. I; Goldfarb, R.J.; da Silva, L.C., 2001. Preface, Gold Deposits of Brazil. Mineralium
Deposita, 36: 205-206
HARTMANN, L.A. e Delgado, I. M., 2001. Cratons and orogenic belts of the Brazilian shild and their
contained gold deposits. Mineralium Deposita, 36: 207-217.
HUHN, S.R.B. e Nascimento, J.A.S., 1997. So os depsitos cuprferos de Carajs do tipo Cu-Au-U-
ETR ? In: Costa, M.L. e Anglica, R.S. (coord.), Contribuies Geologia da Amaznia, FINEP-
SBG, p. 143-160.
JORGE JOO, X.S.; Carvalho J.M.A.; Vale, A.G.; Frizzo, S.J.; Martins, R.C. 1979. Projeto Falsino
Relatrio Final, DNPM/CPRM.
JOST, H.; Tarso, P.T.F.O, 2001. Gold deposits and occurrences of the Crixs Goldfields, Central
Brazil. Mineralium Deposita, 36: 358-376.
KISHIDA, A.; Sena, F.O.; Silva, F.C.A.; 1991. Rio Itapicuru greenstone belt: Geology and gold
mineralization. In Ladeira, E. ed. Brazil Gold'91. Rotterndam, A.A., Balkema, p. 49-59.
LADEIRA, E. 1988. Metalogenia dos depsitos de ouro do Quadriltero Ferrfero, Minas Gerais. In
Schobbenhaus C. e Coelho, C.E.S. (coord.), Principais Depsitos Minerais do Brasil, V. III,
Braslia, DNPM: 301-375.
C APITULO 1
LOBATO, L.M.; Ribeiro-Rodrigues; L.C.; Vieira, L.W.R., 2001. Brazil's premier gold province. Part II:
geology, and genesis of gold deposits in the Archean Rio das Velhas greenstone belt,
Quadriltero Ferrfero. Mineralium Deposita, 36: 249-277.
MACKENZIE, B.W. e Doggett, M. 1991. Potencial econmico da explorao e pesquisa de ouro no
Brasil. DNPM, 195p.
MARTINI, S.L., 1998. An overview of main auriferous regions of Brazil. Rev. Bras. Geoc., 28 (3): 307-314.
MELLO, E.F.; Xavier, R.P.; Tassinari, C.C.G., 1996. A review on the geochronology of the Rio Itapicuru
greesntone belt, NE Bahia (Brazil), and the timing of the lode-gold deposit. In Cong. Bras.
Geol. , 39, Salvador Anais SBG v.7: 273-276.
MILESI J.P.; Ledru, P.; Johan, V.; Marcoux, E.; Mougeot, R. Lerouge C. Respaut, J.P. Sabat, P., 1996.
Hydrothermal and metamorphic events related to the gold mineralization hosted within detrital
sediments in the Jacobina basin. In: Cong. Bras.Geol. 39, Salvador Anais v. 7 p. 218-220
MOLINARI, L. e Scarpelli, W., 1988. Depsitos de ouro de Jacobina, Bahia. In: Schobbenhaus C. e
Coelho C.E.S. Coord. Principais depsitos minerais doi Brasil Vol. III, Braslia, DNPM p. 463-478.
PALERMO, N.; Porto, C.G.; Costa, C.N. 2000. The Mara Rosa Gold District, Central Brazil. Brazilian
Contributions to the 31st International Geological Congress, Brazil 2000. Rev. Bras. Geoc. (no prelo)
PIMENTEL, M.e Fuck, R.A. 1992. Neoproterozoic Crustal Accretion In Central Brazil. Geology, 20: 375-379.
SILVA, C.M.G. e Villas, R.N.N. 1998. Alterao hidrotermal em arenitos e sills gabricos arqueanos
associado mineralizao sulfetada do Prospecto guas Claras, Serra dos Carajs, PA. In:
Cong. Bras. Geol. 39, Salvador, Anais, SBG, v. 3: 227-229.
SILVA, M.G.; Coelho, C.E.S.; Teixeira, J.B.G; Silva, F.C.A.; Sliva, R.A.; Souza, J.A.B. 2001. The Rio Itapicuru
greenstonebelt evolution and review of Gold Mineralization. Mineralium Deposita, 36: 345-357.
TALLARICO, F.H.B.; Oliveira, C.G.; Figueiredo, B.R., 2000. The Igarap Bahia Cu-Au mineralization,
Carajs Province. Ver. Bras. Geoc. 30:230-233.
TEIXEIRA, J.B.G.; Souza, J.A.B.; Silva, M. G.; Leite, C.M.M.; Barbosa, J.S.F.; Coelho, C.E.S.; Abram,
M.B.; Filho, V.M.C.; Iyer, S.S.S., 2001. Gold mineralization in the Serra de Jacobina region,
Bahia Brazil: tectonic framework and metallogenesis. Mineralium Deposita, 36: 332-344.
THORMAN, C.H.; DeWitt, E.; Maron, M.A.C. Ladeira E.A. ,2001. Major Brazilian Gold Deposits -
1982 to 1999. Mineralium Deposita, 36: 218-227.
TONIOLO, J.A. e Kirchner, C.A. 1994. Mineralizaes de ouro no RS e SC. In: Cong. Bras. Geol., 38,
Cambori. Bol. Res. Exp., Cambori, SBG. V. 2: 172-174.
VIEIRA, F.W.R. e Oliveira, G.A.I. 1988. Geologia do Distrito Aurfero de Nova Lima, Minas Gerais. In
Schobbenhaus C. e Coelho, C.E.S. (coord.), Principais Depsitos Minerais do Brasil, V. III,
Braslia, DNPM: 378-391.
VILLAS, R.N.N e Santos, M.D., 2001. Gold deposits of the Carajs mineral province: deposit types
and metallogenesis. Mineralium Deposita, 36: 300-331.
P ANORAMA DA E XPLORAO E P RODUO DO O URO NO B RASIL !
BENEFIAMENTO DE
MINRIOS DE OURO
Antonio Eduardo Clark Peres - UFMG
Arthur Pinto Chaves - USP
Fernando Antonio Freitas Lins - CETEM/MCT
Maurcio Leonardo Torem - PUC-Rio
1. INTRODUO
2. PREPARAO
BRITAGEM
A britagem primria pode ser realizada tanto em britadores de mandbulas de dois eixos
quanto em britadores de impacto (Chaves e Peres, 1999).
PENEIRAMENTO
1,5 a > d > a - tambm se encaminham para o "oversize" mas, em suas tentativas de
passar, podem acabar presas em alguma abertura, reduzindo a capacidade de peiramento;
o problema pode ser minimizado mediante regulagem da amplitude e da freqncia;
a > d > 0,5 a - essas partculas s atravessam a tela quando caem sobre a malha numa
posio conveniente, exigindo um nmero elevado de tentativas para passar; constituem a
chamada faixa crtica de peneiramento;
d < 0,5 a - atravessam a abertura da malha com facilidade;
d << 0,5 a - deveriam ter comportamento semelhante ao da classe anterior, mas devido
umidade podem recobrir a superfcie das partculas maiores; uma soluo para o problema
seria o peneiramento a mido.
MOAGEM
Os moinhos empregados em cominuio de minrios de ouro no Brasil so moinhos de
bolas (Chaves e Peres, 1999), enquadrados na categoria de moinhos de carga cadente
(Figura 6). So constitudos de um corpo cilndrico que gira em torno do seu eixo. A
carcaa feita de chapa calandrada e soldada, com espessura entre 1/100 e 1/75 do
dimetro do moinho, fechada nas duas extremidades por peas de ao fundido chamadas
tampas, cabeas ou espelhos ("heads"). So sempre revestidos internamente por material
resistente ao desgaste, metlico ou de borracha. Fazem parte das tampas dois pescoos,
ou munhes, que sustentam todo o moinho (carcaa, revestimento, tampas, corpos moedores,
C APTULO 2
minrio e gua) e giram dentro de mancais. Nunca demais enfatizar o peso enorme
que esses pescoos suportam. Os fabricantes fornecem moinhos de dimetros pr-definidos;
isto porque, do ponto de vista da fabricao do equipamento, muito fcil alterar o
comprimento do moinho, que feito, como j dito, de chapa calandrada e soldada.
CLASSIFICAO
Classificao consiste em separar uma populao de partculas em duas outras, uma com
proporo significativamente maior de partculas grosseiras ("underflow"), outra com proporo
significativamente maior de partculas finas ("overflow") (Chaves et alii, 1996). De maneira
geral a classificao executada com um dos objetivos: (1) selecionar partculas
suficientemente finas (portanto com elevado grau de liberao) para alimentar o processo de
concentrao (especialmente a flotao) e aquelas que devem retornar ao moinho; (2) eliminar
partculas muito finas, nocivas etapa subseqente, operao conhecida como deslamagem.
parte da gua sai pelo "vortex finder", devido sua maior seco. No interior do ciclone
toda a gua gira no mesmo sentido, mas parte dela tem uma componente vertical de
velocidade descendente e se dirige para o "apex" (vrtice descendente) e a outra tem um
sentido ascendente e se dirige para o "vortex finder" (vrtice ascendente). As principais
caractersticas desse escoamento so: a velocidade angular varia diretamente com a presso
de alimentao; a velocidade linear varia diretamente com a velocidade angular para um
dado dimetro de ciclone (em ciclones de dimetro grande possvel obter elevadas
velocidades lineares com pequenas velocidades angulares, pequenas presses; ciclones
de pequeno dimetro exigem presses elevadas para a obteno de velocidades lineares
adequadas); para uma mesma presso, ciclones de dimetros crescentes apresentaro
velocidades lineares crescentes; o movimento da massa fluida acarreta o aparecimento de
uma presso negativa que provoca suco de ar para dentro do ciclone, atravs do "apex"
(esse ar mistura-se ao vrtice ascendente e sai pelo "overflow").
3. CONCENTRAO GRAVTICA
Tipicamente, as partculas livres de ouro de tamanho maiores que 200 um podem ser
recuperadas eficientemente por mtodos gravticos. Quando o ouro est associado a sulfetos,
o processamento usual inclui a cominuio do minrio e subseqente liberao, seguida de
uma etapa de flotao antes da cianetao. Com os minrios de natureza refratria,
comum o emprego de ustulao ou lixiviao presso ou bacteriana previamente
cianetao (Lins, 2000). A concentrao de minrios de ouro no Brasil praticada por
mtodos gravticos e por flotao.
Para o para wolframita e quartzo, por exemplo, a relao acima assume os valores:
CC Significado
> 2,5 Separao eficiente at 200 malhas
2,5 - 1,75 Separao eficiente at 100 malhas
1,75 - 1,50 Separao possvel at 10 malhas, porm difcil
1,70 - 1,20 Separao possvel at 1/4", porm difcil
De acordo com Burt, o critrio de concentrao (CC) pode ser muito til se a forma
das partculas for considerada; caso contrrio, surpresas desagradveis quanto
eficincia do processo podem se verificar na prtica.
JIGUES E MESAS
a) Jigue
O processo de jigagem provavelmente o mtodo gravtico de concentrao mais complexo,
por causa de suas contnuas variaes hidrodinmicas. Nesse processo, a separao dos
minerais de densidades diferentes realizada em um leito dilatado por uma corrente pulsante
de gua, produzindo a estratificao dos minerais (Figura 8) (Lins, 1998).
Existem duas abordagens para a teoria de jigagem, a clssica, hidrodinmica - a qual iremos
nos ater aqui - e a teoria do centro de gravidade. O conceito clssico considera o movimento
das partculas, cuja descrio tpica foi feita por Gaudin, que sugeriu que trs mecanismos
esto envolvidos: sedimentao retardada, acelerao diferencial e consolidao intersticial.
Grande parte da estratificao supostamente ocorre durante o perodo em que o leito est
aberto, dilatado, e resulta da sedimentao retardada, acentuada pela acelerao diferencial.
Estes mecanismos colocam os gros finos/leves em cima e os grossos/pesados no fundo
do leito. A consolidao intersticial, durante a suco, pe as partculas finas/pesadas no
fundo e as grossas/leves no topo do leito. Os efeitos de impulso e suco, se ajustados
adequadamente, devem resultar em uma estratificao quase perfeita, segundo a densidade
dos minerais (Lins, 1998).
Nos jigues tipo Yuba o difragma se movimenta na parede da cmara. No jigue Pan-Ameri-
can o difragma se situa diretamente embaixo da cmara, movimentando-se verticalmente.
Esses jigues so bastante empregados na concentrao primria e secundria de aluvies no
Brasil e na Amrica do Norte, em instalaes fixas ou mveis, ou em dragas. Na frica do
Sul o jigue Yuba empregado em algumas instalaes no circuito de moagem, para recuperar
a pirita j liberada e partculas de ouro; os concentrados dos jigues contm de 20 a 40 %
da pirita do minrio, com teor de 38 % deste mineral e 25 a 35 % do ouro livre (Lins, 1998).
Pode-se citar ainda o jigue que tem a seco de trabalho trapezoidal, ao invs de retangular
como comum nos jigues mencionados anteriormente. O jigue trapezoidal utilizado
freqentemente na concentrao secundria de aluvies aurferos e de cassiterita. H alguns
anos foi desenvolvido o jigue circular (IHC) que consiste no arranjo de vrios jigues trapezoidais,
formando um crculo, com a alimentao distribuda centralmente. Como o fluxo tem a sua
componente horizontal de velocidade diminuda, estes jigues so particularmente apropriados
para a recuperao de minerais finos pesados, como a cassiterita e o ouro de aluvies;
apresentam ainda a vantagem de consumir menos gua e ocupar menor espao que os
jigues retangulares, para uma mesma capacidade (Lins, 1998).
Na ex-Unio Sovitica a participao dos placers na produo de ouro era muito significativa,
sendo os jigues bastante utilizados nas dragas, comumente tratando o rejeito das calhas.
A abertura da tela do jigue deve ser entre duas e trs vezes o tamanho mximo das partculas
do minrio. Como dimenso mdia das partculas da camada de fundo (ragging), natural ou
B ENEFICIAMENTO DE M INRIOS DE O URO '
artificial, deve-se tomar aquela igual ao dobro da abertura da tela, e com variaes nessas
dimenses, no sendo recomendvel uma camada de fundo de um s tamanho. As condies
do ciclo de jigagem devem ser ajustadas para cada caso, citando-se apenas como diretriz
que ciclos curtos e rpidos so apropriados a materiais finos, o contrrio para os grosseiros.
Uma varivel importante a gua de processo, que introduzida na arca do jigue, sob a
tela. No deve haver alterao no fluxo dessa gua, pois perturba as condies de
concentrao no leito do jigue. recomendvel que as tubulaes de gua de processo
para cada jigue, ou mesmo para cada cmara do jigue, sejam alimentadas separadamente
a partir de um reservatrio de gua, por gravidade. comum, no entanto, que as instalaes
gravticas no Brasil no prestem a devida ateno a esse aspecto.
b) Mesa
A mesa vibratria ou oscilatria tpica consiste de um deck de madeira revestido com
material com alto coeficiente de frico (borracha ou plstico), parcialmente coberto com
ressaltos, inclinado e sujeito a um movimento assimtrico na direo dos ressaltos, por
meio de um mecanismo que provoca um aumento da velocidade no sentido da descarga do
concentrado e uma reverso sbita no sentido contrrio, diminuindo suavemente a velocidade
no final do curso (Lins, 1998).
As camadas superiores so arrastadas por sobre os riffles pela nova alimentao e pelo
fluxo de gua de lavagem transversal. Os riffles, ao longo do comprimento, diminuem de
altura de modo que, progressivamente, as partculas finas e pesadas so postas em contato
com o filme de gua de lavagem que passa sobre os riffles. A concentrao final tem lugar
na regio lisa da mesa, onde a camada de material apresenta-se mais fina (algumas partculas
de espessura). A resultante do movimento assimtrico na direo dos riffles e da velocidade
diferencial em escoamento laminar, perpendicularmente, o espalhamento dos minerais
segundo o esquema mostrado na figura 9c. provvel tambm que haja a ao das foras
de Bagnold oriundas do movimento da mesa e do fluxo de polpa sobre esta.
! C APTULO 2
Quando tratando minrios de granulometria muito fina, a mesa oscilatria opera com menor
capacidade (< 500 kg/h), sendo comum a colocao, aps uma srie de 6 a 10 riffles, de
ripas de altura um pouco maior e mais larga para criar melhores condies de sedimentao;
a chamada mesa de lamas.
CONCENTRADORES CENTRFUGOS
Concentrador Falcon
4. FLOTAO
INTRODUO FLOTAO
REAGENTES
As principais propriedades dos tio-compostos so: (i) baixa ou nenhuma atividade na inter-
face lquido/ar (caracterizando ao exclusivamente coletora, ausncia de ao espumante);
(ii) alta atividade qumica em relao a cidos, agentes oxidantes e ons metlicos; e (iii)
diminuio da solubilidade com o aumento da cadeia hidrocarbnica.
Nos xantatos ocorre ressonncia entre os tomos de enxofre da ligao dupla e da simples
com o carbono. A ressonncia entre os dois tomos de enxofre e o de oxignio desprezvel.
Ao contrrio das funes bem definidas dos coletores e dos espumantes, as aes dos
modificadores so distintas:
i. modulao do pH, de extrema importncia prtica. efetuada mediante a adio de
cidos e de bases. Deve ser levado em conta o fato de que o nion do cido ou o ction da
base poder em alguns sistemas se adsorver especificamente e alterar as caractersticas
das interfaces envolvidas. Cuidados especiais devem ser tomados quando os ons adicionados
atravs da soluo so comuns aos minerais presentes . Outra cautela em relao
modulao do pH implica em no se ultrapassar o valor almejado, gerando a necessidade
de se proceder o ajuste em sentido contrrio;
ii. controle do estado de agregao da polpa atravs da adio de dispersantes e
agregantes (coagulantes e floculantes). Os dispersantes, em geral, exercem tambm o
papel de depressores de ganga. As aes de disperso e de agregao esto intimamente
relacionadas com a modulao do pH. Em geral, uma polpa dispersa favorece a flotao.
Os polmeros naturais e sintticos tm poder floculante no caso de apresentarem alto peso
molecular e so dispersantes quando possuem baixo peso molecular. Os principais polmeros
sintticos so derivados do cido acrlico, constituindo as poliacrilamidas. Em menor escala
so tambm empregados derivados do cido metil-acrlico, de steres acrlicos, de acrilonitrila
e de acrilamida. Um polmero constitudo por mais de um monmero designado como
copolmero. Os amidos, polmeros naturais, so tambm floculantes ou coagulantes. Alm
dos amidos, alguns polmeros naturais derivados da celulose tm aplicao industrial, sendo
a carboxi-metil celulose o mais importante deles;
B ENEFICIAMENTO DE M INRIOS DE O URO !'
iii. ativao, atravs da adio de reagentes capazes de tornar mais eficaz e/ou
seletiva a ao dos coletores;
iv. depresso, atravs da adio de reagentes capazes de inibir a ao do coletor e
hidrofilizar a superfcie dos minerais que se destinam ao afundado. Entre os
depressores orgnicos destacam-se os polissacardeos, em especial o amido de milho.
Outros depressores orgnicos so os taninos e seus derivados, em especial o quebracho,
os derivados da celulose (a carboximetil celulose o principal representante) e os
lignossulfonatos.
A aplicao da flotao como uma etapa no processamento de minrios de ouro pode ser
assim classificada, considerando a interao com a mineralogia prevalecente no minrio
(Lins, 2000):
De modo geral, o esquema de flotao aplicado a minrios de ouro, com ouro associado a
sulfetos ou no, visa a flotao conjunta de ouro e sulfetos. Essa prtica se justifica, em
parte, pela dificuldade inerente de separao seletiva entre ouro livre (partculas de ouro
nativo liberadas dos sulfetos ou minerais de ganga) e os sulfetos de modo geral.
A despeito da dificuldade inerente de separao, nos casos onde o ouro est liberado (pelo
menos parcialmente e constituindo uma frao significativa do ouro total do minrio) dos
sulfetos, a flotao seletiva em determinadas situaes poder ser vantajosa do ponto de
vista econmico, tcnico e ambiental (Monte et al., 1997, Monte et al., 2002), embora no
seja ainda tal prtica empregada no Brasil.
" C APTULO 2
Exemplos: a separao prvia entre o ouro livre e pirita aurfera (esta sendo recuperada
em outra etapa de flotao) pode resultar em menor custo total de reagentes de flotao e
em menor tempo de residncia, em comparao com uma nica etapa, flotando-se
conjuntamente o ouro livre e a pirita. Ademais, a cianetao separada dos dois concentrados
(requerendo condies diferentes) pode ser tambm interessante do ponto de vista
econmico. Se for um minrio de ouro livre (free gold ore), quando no h ouro associado
pirita, a vantagem de se flotar o ouro liberado fica ainda mais evidente. Neste caso, a
flotao pode ser uma etapa a se estudar se uma frao significativa do ouro liberado se
apresentar em tamanho considerado fino demais para que haja uma concentrao gravtica
eficiente, ou grosseiro em demasia a ponto de prejudicar a cianetao (elevando o tempo
de residncia requerido para dissoluo das partculas de ouro).
Outro exemplo, desta feita com uma perspectiva ambiental. Um minrio contendo ouro
livre e arsenopirita, alm da ganga. Uma separao seletiva entre o ouro liberado e esse
sulfeto pode resultar em opes de tratamento diferenciado e disposio para a
arsenopirita, havendo ou no ouro associado a ela, pela necessidade de se cuidar das
problemas ambientais decorrentes, como drenagem cida e liberao de espcies de
arsnio nos efluentes.
No Brasil, pelo menos trs importantes produtores de ouro empregam a flotao, todos
localizados em Minas Gerais. (Outros novos projetos em Carajs esto sendo objeto de
estudo.) Na usina So Bento, em Santa Brbara, o ouro e a pirita so flotados juntos em
um concentrado bulk, o qual, em seqncia, tratado por duas rotas alternativas de
lixiviao, a presso ou bacteriana, antes da cianetao.
MQUINAS DE FLOTAO
A polpa agitada pelo rotor e mantida em suspenso. Outra funo do rotor criar uma
presso negativa capaz de aspirar o ar necessrio para a flotao. Em algumas famlias de
mquinas essa presso negativa suficiente para aspirar todo o ar necessrio ao processo,
caracterizando uma clula auto-aerada; em outras a aspirao do ar requer o auxlio de
compressores. A funo do estator quebrar as bolhas de ar em inmeras bolhas pequenas.
O capuz do estator tem por finalidade dividir a clula em duas zonas, uma turbulenta, pela
ao do rotor, que propicia alta probabilidade de coliso partcula/bolha, outra quiescente
visando manuteno da adeso partcula/bolha (Chaves e Leal Filho, 1998).
A flotao unitria ("unit flotation" ou "flash flotation") foi desenvolvida na Finlndia pela
Outokumpu Oy, com o objetivo de separar rapidamente metais valiosos, que so flotados
em equipamentos especialmente projetados, clulas "skim air", instaladas no circuito de
moagem, sendo alimentadas pelo "underflow" do ciclone de fechamento do circuito de
moagem, evitando a sobremoagem de partculas j liberadas (Anon., 1986). No Brasil
esse tipo de mquina de flotao utilizado na RPM.
B ENEFICIAMENTO DE M INRIOS DE O URO "!
5. ESPESSAMENTO
6. PANORAMA BRASILEIRO
Trs empresas foram escolhidas para ilustrar o panorama brasileiro: a Companhia Vale do
Rio Doce - CVRD (Gomes), por ser a maior produtora de ouro no pas, a Rio Paracatu
Minerao - RPM (Azevedo), por apresentar o fluxograma mais elaborado em termos de
operaes de concentrao, que abrangem, alm dos mtodos gravticos, a flotao, tanto
em clulas mecnicas quanto a flotao unitria, e a pioneira, antiga Minerao Morro
Velho, hoje Anglogold Morro Velho (Vieira).
Os minrios lavrados pela CVRD se classificam como "free milling ores", por estarem
disponveis para cianetao aps britagem/moagem. As caractersticas de liberao
permitem, por exemplo no caso de Fazenda Brasileiro (fluxograma ilustrado na Figura 16),
a produo de concentrado gravtico que alimenta diretamente a fuso.
Foi a primeira unidade produtora de ouro da CVRD, operando desde 1984 uma usina de
lixiviao em pilhas com minrio oxidado proveniente da mina a cu aberto. Em 1988
passou a ser lavrada a mina subterrnea. A produo atual 5,2 toneladas de ouro por
ano, sendo lavradas por ms 80.000 toneladas de minrio com teores mdios de 5 g Au/t
(mina subterrnea) e 1,2 g Au/t (mina a cu aberto).
Os principais minerais presentes no ROM so: quartzo (32,5%), albita (24,3%), clorita
(23,0%) e sulfetados (pirita, arsenopirita, pirrotita e calcopirita, em proporo entre 3 e
6,5%). O ouro (nativo) apresenta-se preenchendo fraturas em sulfetos (principalmente
pirita e arsenopirita), na superfcie de sulfetos (formando pequenos "dentes"), associado a
fraturas em veios de quartzo e, menos freqentemente, como incluso em arsenopirita.
O ROM (teor mdio de 5 g Au/t) alimenta uma moega com grelha fixa de abertura de
700 mm, sendo retomado por alimentador vibratrio com grelha de 178 mm. A poro
retida alimenta um britador de mandbulas FAO 12090. O minrio britado a 178 mm
segue para uma pilha pulmo, sendo retomado em tnel, por alimentadores vibratrios, e
encaminhado segunda etapa de cominuio que envolve: peneiramento primrio em
9,53 mm (3/4"), em peneiras vibratrias inclinadas, com "deck" de alvio de 44,5 mm (1
3/4"); britagem secundria em britador FAO standard 120 RBG, do retido do
peneiramento primrio, peneiramento secundrio em 9,53 mm (3/4"), em peneiras
vibratrias inclinadas, com "deck" de alvio de 19,1 mm (3/4")do produto da britagem
secundria, britagem terciria, em britadores cnicos Nordberg, em circuito fechado
com o peneiramento secundrio. O produto da segunda etapa de cominuio consiste
em minrio passante em 9 mm, oriundo dos peneiramentos primrio e secundrio, que
segue para a etapa de moagem. As etapas seguintes ocorrem em duas linhas: linha 1
trata 40 t/h de slidos e linha 2 trata 80 t/h de slidos. A moagem ocorre em circuito
fechado com dupla classificao em ciclones e concentrao gravtica. Na linha 1, o
moinho de bolas tem dimenses de 10x17' e os ciclones possuem dimetro de 15". Na
linha 2 o moinho de bolas tem dimenses de 12,5 x 24' e os ciclones possuem dimetro
de 26". A descarga do moinho alimenta uma primeira bateria de ciclones cujo "under-
flow" constitui-se na alimentao de concentradores centrfugos Knelson e Falcon. At
fevereiro de 1998, a concentrao gravtica era operada em jigues Denver. O concentrado
alimenta uma mesa vibratria "rougher", cujo rejeito passa a uma mesa "scavenger". Os
concentrados de ambas as mesas (com teor mnimo de 20% Au, especificao da fundio
direta) so recolhidos em um filtro caixa tipo cofre. Os rejeitos de todos equipamentos
de concentrao gravtica so reunidos e bombeados para alimentao de uma segunda
bateria de ciclones, cujo "underflow" retorna ao moinho, como carga circulante, fechando
o circuito. Os "overflows" das duas ciclonagens (80% passante em 74 mm) so
bombeados at uma peneira vibratria para eliminao de materiais estranhos polpa
(arpas, plsticos, etc.) e alimentam o espessador, cujo "overflow" gua a ser recirculada
ao processo (principalmente moagem). O "underflow", com cerca de 50% de slidos,
alimenta a etapa de pr-aerao e cianetao.
B ENEFICIAMENTO DE M INRIOS DE O URO "%
Nas usinas que empregam processos CIP e CIL e lixiviao em tanque na hidrometalurgia,
o controle do estgio de moagem em circuito fechado com ciclonagem deve ser rigoro.
Figura 20 - Anglogold Morro Velho: Circuito Mina Velha / Esprito Santo Beneficiamento
# C APTULO 2
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANON., Outokumpu lana novo sistema de flotao. Brasil Mineral, 1986, (28), 52.
AZEVEDO, J.C.S., Informaes pessoais, 2000.
BURT, R., Gravity Concentration Technology, 1984
CHAVES, A.P. et alii, Teoria e prtica do tratamento de minrios, volume 1, 1996, Signus, So Paulo.
CHAVES, A.P. et alii, Teoria e prtica do tratamento de minrios, volume 2, 1996, Signus, So Paulo.
CHAVES, A.P. e Peres, A.E.C., Teoria e prtica do tratamento de minrios: Britagem, Peneiramento e
Moagem, volume 3, 1999, Signus, So Paulo.
CHAVES, A.C. e Leal Filho, L.S., Flotao, In: Tratamento de Minrios, ed. por A.B. Luz, M.V. Possa
e S.L. Almeida, 2 edio, 1998, CETEM, Rio de Janeiro.
Falcon Concentrators Inc., A new generation of gravity recovery equipment, 1998.
GOMES, A. D., Informaes pessoais, 2000.
KNELSON, B. e Jones, R, A new generation of Knelson concentrators: a totally secure system goes
on line. Minerals Engineering, 1994, 7 (2/3), 201-207.
LINS, F.F., Flotao de minrios de ouro, 2000. (relatrio interno CETEM)
LINS, F.F., Concentrao Gravtica, In: Tratamento de Minrios, ed. por A.B. Luz, M.V. Possa e S.L.
Almeida, 2 edio, 1998, CETEM, Rio de Janeiro.
MARSDEN, J. e House, I., The chemistry of gold extraction, 1992, Ellis Horwood, New York.
MASINI, E. et alii, Caracterizao, cominuio e classificao de minrios, In Tratamento de Minrios
e Hidrometalurgia, 1980, ITEP, Recife.
MONTE, M.B., Lins, F.F. e Oliveira, J.F., Flotation of gold from pyrite under oxidizing conditions.
International J. Mineral Processing, 1997, v. 51, p. 255-267.
MONTE, M.B., Lins, Dutra, A J.B., Falco, C.R.A e Lins, F.F., The influence of the oxidation state of
pyrite and arsenopyrite on the flotation of auriferous sulfide ore. Minerals Engineering, 2002.
(submetido).
O'CONNOR, C.T. e Dunne, R.C., The flotation of gold bearing ores - a review. Minerals Engineering,
1994, 7 (7), 839-849.
VELARDE, F.D., Estudo da flotao seletiva de pirrotita, pirita e arsenopirita, 1991, Dissertao de
Mestrado, CPGEM/UFMG.
VIEIRA, J.A.N., Informaes pessoais, 2000.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Companhia Vale do Rio Doce (Dra. urea Dias Gomes), Rio
Paracatu Minerao (Eng. Jlio Csar Sanches de Azevedo) e Anglogold Morro Velho
(Dr. Joo Alberto Nascimento Vieira) pelas preciosas informaes fornecidas.
PRINCPIOS DA
!
CIANETAO
Virgnia Sampaio Teixeira Ciminelli - UFMG
urea D. Gomes - UFMG
1. O ADVENTO DA CIANETAO
Porm, uma vez esgotados os minrios de mais fcil lavra e extrao, os mineradores
depararam-se com as dificuldades de extrao de ouro fino e ouro associado a sulfetos,
para os quais as tcnicas de separao gravtica e amalgamao no se mostravam to
eficientes. Os processos envolvendo a utilizao do cloro, empregados de forma
complementar separao gravtica ou no tratamento de concentrados de sulfetos, eram
onerosos e inadequados para a extrao direta a partir dos minrios. Ao final da ltima
dcada do sculo XIX, alguns previam um fim prximo para a recente e exuberante
minerao de ouro na frica do Sul (Shoemaker, 1984; Marsden e House, 1992). Foi
nesse cenrio que surgiu o processo hidrometalrgico de cianetao.
A lixiviao por cianeto em meio alcalino pode ser realizada em pilhas de estril ou de
rejeitos ("dump leaching"), em pilhas de minrio ("heap leaching"), em tanques estacionrios
("vat leaching") ou em tanques com agitao.
A lixiviao em pilhas, devido aos baixos investimento e custos operacionais, pode ser
utilizada para o aproveitamento de minrios marginais ou rejeitos (Cristovici, 1986). A
#" C APTULO 3
A lixiviao em tanques agitados muito utilizada para tratar minrios que requerem
moagem, com teores geralmente superiores a 2 gAu/t, que justifiquem o investimento e os
custos operacionais mais altos. Recuperaes superiores a 90% so, em geral, alcanadas
(Ciminelli, 1995; Gomes, 1997; Gomes et alii, 1998; Granato, 1986; Dufresne et alii, 1994)
.
3. A TERMODINMICA DA CIANETAO
O ouro, metal nobre, ocorre geralmente na natureza no estado elementar, como decorrncia
do seu carter inerte em meio aquoso aerado. A dissoluo do metal requer a combinao
de um agente oxidante, como o oxignio, com agentes complexantes especficos, como o
on cloro, tiouria, cianeto, capazes de estabilizar os ons auroso ou urico em soluo
(Tabela I). O processo de cianetao baseia-se exatamente na capacidade do cianeto em
formar complexo com o ouro e ilustrado atravs da reao global:
2Au(s) + 4CN- (aq) + 1/2 O2(g) + 2H+(aq) = 2 Au(CN)2 (aq) +H2O(l) (1)
Tabela 1
Complexo log b1
Au(CN)2- 38
+
Au(Tu) 2
23,3
3-
Au(S2O ) 3 2
28,7
-
Au (SCN) 2
17,1
-
AuBr2 12
-
Au Cl2 9
(1) O cianeto uma substncia letal ao homem, devido competio entre o on cianeto e o on frrico
presente na metahemoglobina, veculo que transporta o oxignio necessrio ao metabolismo das clulas
dos seres vivos. O gs ciandrico rapidamente letal em concentraes acima de 300 mg/L; tolervel por
1/2 a 1h sem efeito imediato ou retardado na faixa de concentrao de 45-54 mg/L; o odor limite situa-se na
faixa de 2-5 mg/L. Para o ser humano, a dose letal por ingesto de cianeto, expresso como HCN, est na
faixa de 50 a 200 mg (1 a 4 mg/kg) (van Zyl, 1985).
P RINCPIOS DA C IANETAO #%
A Figura 3 apresenta o diagrama Eh-pH para o sistema CN-H2O. Neste, como nos
demais diagramas mostrados neste captulo, sobrepe-se o campo de estabilidade da gua,
delimitado pelo equilbrio O2/ H2O (limite superior) e H2O /H2 (limite inferior):
O2(g) + 4H+(aq) + 4e- = 2H2O(l) (4)
A existncia do cianeto em meio aquoso deve-se a sua cintica relativamente lenta de oxidao
a cianato, espcie termodinamicamente estvel. A cintica lenta de oxidao garante a
disponibilidade do reagente para a dissoluo do ouro na cianetao, sem perdas significativas
por degradao que poderiam afetar a economicidade do processo. Por outro lado, a
degradao espontnea leva formao de cianato (espcie considerada 1000 vezes menos
txica do que o cianeto) antes do descarte do efluente. A reao acelerada, na prtica, pela
ao dos raios ultravioleta, de microorganismos e de catalisadores qumicos. Oxidantes mais
fortes como o hipoclorito de sdio, oznio e perxido de sdio so tambm utilizados.
Figura 4- Diagrama Eh (V) - pH para o sistema Au-CN-H2O a 25oC (Xue et alii, 1984).
(3) Reaes espontneas apresentam DE>O (ou DG<O). Aplicado o critrio a diagramas Eh-pH, os produtos
da reao espontnea so aqueles compreendidos entre as retas das duas semi-reaes envolvidas no processo.
No caso da oxidao do cianeto pelo oxignio, os produtos so gua e cianato, cujas regies de estabilidade
esto compreendidas entre as retas que representam as as semi- reaes da reduo O2 H2O e oxidao CN-
CNO-.
P RINCPIOS DA C IANETAO $
Figura 5 - Diagrama Eh (V) - pH para o sistema Ag-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984).
$ C APTULO 3
Tabela 2
Constantes de estabilidade de cianocomplexos metlicos (Marsden e House, 1992)
(Cu2S) e o cobre nativo. Esses minerais, que podem ocorrer no minrio em teores muito
superiores ao teor de ouro (% vs. g/t), reagem com o cianeto, provocando um grande e
indesejvel consumo do lixiviante.
Tabela 3
Solubilidade relativa de minerais sulfetados em soluo contendo cianeto
Mineral % dissolvida
calcocita (Cu2S)1 90,2
bornita( FeS.2Cu2S.CuS)1 70,0
cobre nativo1 90,0
calcopirita (CuFeS2)1 5,6
pirrotita ( Fe1-xS)1 totalmente solvel
arsenopirita (FeAsS)2 0,9
pirita (FeS2)2 0,5
ouro-pigmento(As2S3)3 73,0
realgar (AsS)3 9,4
estibinita(Sb2S3)3 21,0
1 0,1% NaCN, 24h a 23OC (Hedley e Tabachnick, 1958)
2 slidos 200+270 mesh Tyler, 0,05% NaCN, 10h, pH10,5 (Ciminelli, 1987)
3 slidos 200+325 mesh Tyler 0,05% NaCN, 6h, pH12,2 (Hedley e Tabachnick, 1958)
A dissoluo dos sulfetos gera tambm ons solveis (S2-), que iro consumir oxignio na
oxidao at o estado estvel hexavalente na espcie sulfato. Alm disso, o on sulfeto
$" C APTULO 3
reage com cianeto na presena de oxignio e forma tiocianato (Xue et alii, 1984). As
reaes de formao dos cianocomplexos de ferro e enxofre so indicadas abaixo:
4-
FeS + 6CN- = Fe(CN)6 + S2- (20)
Figura 6 - Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984).
P RINCPIOS DA C IANETAO $#
Figura 7- Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-S-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984).
$$ C APTULO 3
Figura 8 - Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-S-As-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984)
Figura 9 - Diagrama Eh-pH para o sistema As-S-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984).
$& C APTULO 3
Figura 10 - Diagrama Eh-pH para o sistema Cu-S-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984)
P RINCPIOS DA C IANETAO $'
O mecanismo da reao de dissoluo do ouro por cianeto foi estudado por Elsner, em
1846. Elsner verificou que o oxignio atmosfrico essencial para a dissoluo do ouro e
props a seguinte reao qumica (Fleming, 1992):
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH (24)
Alguns anos depois, Bodlander sugeriu que a dissoluo do ouro ocorreria em duas etapas,
com a formao de perxido de hidrognio como produto intermedirio:
2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 (25)
A natureza eletroqumica da reao foi inicialmente sugerida por Kudryk e Kellog (1954),
que tambm propuseram que a velocidade da reao controlada pela difuso do oxignio
dissolvido ou do cianeto, dependendo das concentraes relativas destes (os autores
propuseram a razo limite [CN-]/[O2] = 8), at a superfcie do ouro. Habashi (1967) prope
as seguintes reaes andica e catdica:
2Au + 4CN- = 2 Au(CN)- + 2 e-
2
(27)
POTENCIAL DE ELETRODO
Figura 12- Curvas de polarizao para o ouro, a 27o C, 300 rpm (Kudryk e Kellog, 1954, apud Finkelstein,
1972). A concentrao de cianeto cresce na ordem 1,2,3,4, enquanto a concentrao de oxignio cresce na
ordem 5,6,7,8.
(a) polarizao andica do ouro em solues contendo cianeto e oxignio.
(b) polarizao catdica do ouro em solues contendo oxignio, sem cianeto.
(c) curvas de polarizao catdica e andica indicando a oxidao do ouro pelo oxignio, em solues com
concentraes variadas de cianeto.
% C APTULO 3
A maior parte das pesquisas envolvendo a reao eletroqumica da dissoluo de ouro tem
sido desenvolvida em sistemas puros, utilizando-se disco de ouro ou eletrodo simples do
metal (Cathro e Koch, 1963; Kirk et alii, 1978; Schaffer, 1994). Nestes sistemas, so
identificadas trs correntes andicas mximas na faixa de -0,4V e + 0,6V, indicando trs
zonas de passivao.
Nicol et alii (1987) discute a polarizao andica de eletrodos de ouro e seleciona, com
base nos resultados dos diferentes trabalhos as regies em -0,4V, em 0,3 e em 0,6V. O
primeiro pico, em -0,4V, estaria relacionado com a formao da espcie adsorvida AuCN,
indicada pela etapa (a), abaixo, do mecanismo proposto por McArthur (1972): O segundo
pico, em 0,3V, estaria associado etapa (b), que envolve a oxidao do ouro com a
transferncia de um eletron.
Com relao ao pico em 0,6V existe uma concordncia geral de que este causado pela
formao de uma camada de xido na superfcie do ouro.
P RINCPIOS DA C IANETAO %!
O estudo da cintica de uma reao heterognea visa (i) a identificao das variveis que
afetam a velocidade da reao, quantificando os efeitos dessas variveis atravs de uma
expresso da equao de velocidade e (ii) a identificao da(s) etapa(s) controladora(s)
da reao, dessa forma contribuindo para a determinao do mecanismo da reao.
Termodinamicamente muito favorecida, a dissoluo do ouro em solues cianetadas fica
limitada pela baixa velocidade da reao.
Embora o trabalho de Habashi tenha o grande mrito de ter explicitado a fronteira entre
controle por difuso de oxignio e cianeto, a aplicao prtica da equao dificultada
pela necessidade de se estimar a rea superficial das partculas de ouro expostas no minrio,
a espessura da camada limite de Nernst e os coeficientes de difuso.
A equao proposta por Brittain (1975) considera que medida que a reao de cianetao
prossegue e a concentrao de ouro no slido diminui, ocorre um aumento de resistncia
dissoluo do metal, de acordo com a equao:
E = Eo (1 - a[Au]) (40)
onde: E a resistncia oferecida dissoluo, Eo a resistncia quando [Au] aproxima-
se de zero, a uma constante e Au a concentrao de ouro no minrio. Por simplicidade,
foi assumida uma relao linear entre o teor de ouro e a resistncia. Esta resistncia est
relacionada energia de ativao, segundo o autor, e pode ser incorporada equao de
Arrhenius (equao (41)):
k = ko e -E/RT = ko e -Eo (1 - a[Au])/RT (41)
onde: k a constante de velocidade, R a constante dos gases (8,314 J/mol.K = 1,987 cal/
mol.K), ko a constante de Arrhenius (fator de frequncia) e T a temperatura em Kelvin.
Entretanto, a aplicao desta equao complexa dada necessidade de se quantificar a.
Uma equao de velocidade de primeira ordem foi proposta por McLaughlin e Agar (1991):
para descrever a velocidade de dissoluo de ouro em tanques agitados:
dC/dt = -k (C-CI) (42)
onde C a concentrao de ouro (g/t) no slido no tempo t (horas), k a constante de velocidade
(h-1) e CI a concentrao de ouro (g/t) no resduo de lixiviao a um tempo teoricamente infinito.
Aps a integrao da equao, com os limites de C=Co em t=0 e C=C em t=t , obtm-se:
E = 100(Co - C)/Co = Ei (1 - e-kt ) 43)
P RINCPIOS DA C IANETAO %#
Com base em estudos de cintica de dissoluo de ouro por cianeto com diversos minrios,
Liu e Yen (1995-1) concluram que o ajuste dos dados cinticos equao de primeira
ordem proposta por McLaughlin e Agar no era satisfatrio, uma vez que a velocidade de
extrao de ouro depende da granulometria e da composio mineralgica do minrio,
alm das concentraes de cianeto e oxignio. A equao (43), proposta por McLaughlin
e Agar (1991) foi, ento, modificada para se obter melhor ajuste dos dados experimentais
ao modelo; o erro mdio determinado foi de 1%.
E = Ei (1 - ge-kt ), (44)
onde E a extrao de ouro (%) no tempo t (horas), Ei a extrao mxima de ouro (%)
e k e g so constantes. As constantes Ei, k e g so determinadas atravs de algoritmo.
Com base nos dados experimentais de E observado e t estima-se Ei, k e g . Estes valores
so substitudos na equao (44) e obtm-se o E calculado. O processo iterativo continua
at que a soma quadrtica do erro ((E observado - E calculado)2) seja mnima. A constante g
muito sensvel s concentraes de cianeto e oxignio. medida que os nveis de cianeto
e oxignio aumentam, o valor de g decresce (Liu e Yen, 1995-1). Quando g=1, a equao
(44) idntica equao (43). A equao (43) pode ser considerada, portanto, um caso
limite da equao (44).
A cianetao de diversos minrios da frica do Sul foi estudada por Nicol et alii (1984),
que props uma equao de segunda ordem para a dissoluo de ouro por cianeto:
-d[Au]/dt = k ([Au] - [Au]e)2 (45)
onde: k a constante de velocidade e [Au]e a concentrao de ouro no minrio aps um
tempo teoricamente infinito. Os valores de k e [Au]e foram determinados por regresso
no linear da equao (45), aps integrao. O erro no foi determinado quantitativamente,
mas o ajuste aos dados experimentais parece ser adequado.
Tratando-se de uma reao heterognea, a rea do gro de ouro exposta torna-se uma
varivel importante a ser considerada. Segundo Fleming (1992), sob condies de taxa de
reao controlada por difuso (soluo saturada com ar) o ouro ir dissolver a uma velocidade
de 3,25 mg/cm2. Portanto, uma partcula com 0,044 mm de dimetro levar 13 horas para se
dissolver; particulas com 0,150 mm levaro 40 horas. Gros maiores que 0,074 mm so, em
geral, separados por densidade, antes da etapa de cianetao. Gros entre 0,045 e 0,074 mm
iro requerer um tempo de residncia total na cianetao que varia, normalmente, entre 30 e
48 horas. Formas irregulares (no esfricas) e partculas de ouro parcialmente expostas
requerem tempos de residncia maiores. A presena de gros de ouro de tamanho grosseiro
pode levar a abaixamentos significativos da recuperao do metal.
Quanto mais diluda a polpa, mais favorecido o contato entre o ouro e o agente lixiviante
(cianeto) e maior a taxa de solubilizao do metal. O inconveniente de se trabalhar com
polpas diludas a necessidade de tubulaes de dimetro maior, tanques de agitao,
bombas, filtros e clarificadores maiores. Em geral, a concentrao de slidos em polpas a
serem cianetadas varia de 45 a 52%, em peso.
A polpa deve permanecer em contato com a soluo de cianeto durante o tempo necessrio
para que ocorra a solubilizao do ouro presente no minrio, assegurando o alcance da
recuperao desejada. O tempo de residncia est intimamente relacionado com outras
variveis, tais como, as concentraes de reagentes, a eficincia da agitao, a concentrao
de slidos na polpa e o tamanho do gro de ouro exposto ao agente lixiviante. Embora
dependente das caractersticas do minrio, os tempos de residncia utilizados na prtica
esto geralmente na faixa de 30 a 48 h.
Cada minrio possui caractersticas prprias que determinam os valores limites timos
para as variveis de processo. Estes valores limites podem ser definidos atravs do
estabelecimento de correlao matemtica satisfatria (coeficiente de determinao - R2
prximo de 1) que relacione as principais variveis de processo mensurveis com o teor de
ouro no rejeito da lixiviao medidos em ensaios de laboratrio, piloto ou na operao
industrial. Para se estabelecer esta correlao passa-se por um levantamento de dados
que pode ser de turno ou dia, cria-se uma matriz de n dados de x variveis independentes,
tais como: teor de ouro que alimenta a lixiviao, densidade de polpa, concentrao de
oxignio nos tanques de cianetao, concentrao de cianeto de sdio nos tanques de
cianetao, tempo de residncia da polpa no circuito, dentre outras, correlacionadas com o
teor de ouro no rejeito. A correlao linear mltipla ou outra que fornea melhor ajuste dos
dados experimentais funo matemtica obtida torna-se uma ferramenta utilizada no
trabalho dirio, que permite prever o teor de ouro no rejeito, atravs da medida dos valores
das variveis de processo envolvidas (Gomes, 1997 e Gomes et alii, 1998).
Esta correlao pode ser utilizada, e isto extremamente interessante, para se conhecer
as variveis que mais impactam o resultado de extrao de ouro no circuito de cianetao
atravs da aplicao do teste "t" de Student (Gomes, 1997; Gomes et alii, 1998). Estas
variveis mais importantes passam a ser crticas no acompanhamento da lixiviao. A
Figura 15 mostra a metodologia para anlise de dados da lixiviao utilizando-se a
correlao matemtica.
& C APTULO 3
Figura 15- Correlao matemtica obtida atravs dos dados experimentais do processo de lixiviao
diminui com o tempo, devido s perdas por decomposio (j que o on cianeto instvel
termodinamicamente e apresenta tendncia degradao natural) e devido ao consumo
provocado pela presena de cianicidas na polpa. A velocidade de lixiviao nos tanques
posteriores ao tanque de adio de cianeto passa a ser controlada, ento, pela concentrao
do agente lixiviante. Uma forma de se conseguir velocidades de extrao de ouro
satisfatrias, nestes tanques, realizar a adio estagiada de cianeto em dois ou mais
tanques (Gomes et alii, 1998). Cada minrio deve ser estudado individualmente para que
seja determinada a melhor forma de distribuio da soluo de cianeto de sdio nos tanques,
de forma a maximizar a extrao. Atualmente, medidas "on-line" de pH, concentrao de
cianeto de sdio e oxignio dissolvido podem ser realizadas e a correo para os limites
definidos para se garantir a extrao muito rpida e efetiva. Muitas usinas esto operando
com estes medidores no mundo inteiro.
Uma forma bastante simples de se acompanhar o consumo de cianeto de sdio por cianicidas,
em circuitos em que o minrio contm ferro e cobre como elementos presentes em minerais
de ganga reativos, envolve a determinao da concentrao desses elementos em amostras
do circuito de cianetao por Espectrofotometria de Absoro Atmica. A presena dos
metais em soluo fornece uma indicao da presena de complexos solveis de cobre e
ferro. Em muitas usinas, um acompanhamento rotineiro da formao de cianicidas durante
o processo de cianetao realizado atravs da determinao qualitativa de ferrocianeto
e sulfocianeto nas solues de sada da lixiviao.
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BRITTAIN, M.I. (1975) Variables activation energy model for leaching kinetics. Int. Jour. Min. Proc.,
2, p. 321-31.
CALDEIRA, C.L.; CIMINELLI, V.S.T. (1993) Thiourea leaching of a refractory gold ore, XVIII Inter-
nal. Mineral Processing Meeting, Proceedings, v 5, p.1123-1128
CATHRO, K. J.; KOCH, D. F.. (1963) The anodic dissolution of gold in cyanide solutions - an
electrochemical study. Australasian Institute of Mining and Metallurgy Proceedings, vol. 210,
p. 111-27.
CIMINELLI, V.S. (1987) Oxidation of Pyrite in Alkaline Solutions and Heterogeneous Equilibria of
Sulfur- and Arsenic-containing minerals in Cyanide Solutions, Ph.D. thesis, The Pennsylva-
nia State University, PA, USA , 234 p.
CIMINELLI, V.S. (1995) Tecnologia de Extrao de Ouro - Desenvolvimentos e Desafios, Brasil
Mineral, n. 135, p. 32-42.
CRISTOVICI, M.A. (1986) Recovery of gold from old tailing ponds. CIM BULLETIN, Nov., p. 27-33.
DUFRESNE, C.; DESCHNES, G.; CIMON, D.; CORRIGAN, J. (1994) Technical note control of
cyanidation at Yvanvzina plant, Minerals Engineering, vol. 7, n.11, p. 1427-1434.
FLEMING, C.A.(1992) Hydrometallurgy of precious metals recovery.Hydrometallurgy, v.30, n. 1-3,
p. 127-162.
FLEMING, C.A.(1998) The Potencial Role of Anion Exchange Resins in the Gold Industry, In:
P RINCPIOS DA C IANETAO &!
HENLEY, K. (1983) Ore-dressing mineralogy - a review of techniques, applications and recent devel-
opments. Spec. Publ. Geol. Soc. S. Afr., 7 , 175-200.
HOECKER, W. (1992) Should your gold leach plant be using oxygen? How to find it. In: RANDOL
GOLD FORUM'92. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., Vancouver, p.459-64.
HOECKER, W.; WATSON, S. (1992) Oxygen enhanced gold leaching - Case studies. In: RANDOL
GOLD FORUM'92. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., Vancouver, p.465-7.
KAHN, H.; TASSINARI, M.; CASSOLA M. (1990) Metodologias de caracterizao de minrios
aurferos. In: SIMPSIO EPUSP DE CARACTERIZAO TECNOLGICA NA ENGENHARIA
DE INDSTRIA MINERAL, So Paulo, 1990. Anais. So Paulo, EPUSP, p.421-50.
KIRK, D. W.; FOULKES, F. R.; GRAYDON, W. F. (1978) A study of anodic dissolution of gold in
aqueous alkaline cyanide, Faraday Electrochemical Society, vol. 125, p. 1438- 43.
KONDOS, P.D.; DESCHNES G.; MORRISON R.M. (1995) Process optimization studies in gold
cyanidation, Hydrometallurgy, n.39, p. 235-250.
KUDRYK, V.; KELLOG, H. H.(1954) Mechanism and rate-controlling factors in the dissolution of
gold in cyanide solutions. J. of Metals, v.6, n. 5.,p. 541-548.
LEO, V. A.; COSTA, R.S.; CIMINELLI, V.S.T. (1998), Journal of Metals, Oct., p.71-74.
LEO, V. A.; COSTA, R.S.; CIMINELLI, V.S.T. (2000), Cyanide Recycling Using Ion Exchange
Resins. Application to the Treatment of Gold-Copper Ores, XVI International Mineral Pro-
cessing Congress. Proceedings, v.A, p.A6-1-A6-8.
LEVENSPIEL, O. (1972) Chemical Reaction Engineering, John Wiley and Sons, Inc., New York, NY.
LIU, G.; YEN, W.T. (1995-1) Dissolution kinetics and carbon adsorption for the cyanidation of gold
ores in oxygen-enriched slurry. Mineral Processing, v. 88, n. 986, p. 42-47.
LIU, G.Q.; YEN, W.T. (1995-2) Effects of sulphide minerals and dissolved oxygen on the gold and
silver dissolution in cyanide solution. Minerals Engineering, v. 8, n. 1, p. 111-23.
LORENZEN, L.;TUMILTY, J.A. (1992) Diagnostic leaching as an analytical tool for evaluating the
effect of reagents in the performance of a gold plant. Minerals Engineering, v.5, n. 3-5, p.503-
512.
LOROESCH, J.. (1990) Peroxide-assisted leach: Three years of increasing success. In: RANDOL
GOLD FORUM'90. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., Squaw Valley, p.215-20.
McARTHUR, D. (1972) A study of gold reduction and oxidation in aqueous solutions. J. Electrochem.
Soc., vol. 119, p.672-7.
MARSDEN, J.; HOUSE, I. (1992) The chemistry of gold extraction, Ellis Horwood Limited, England,
597 p.
McLAUGHLIN, J.; AGAR, G.E. (1991) Development and application of a first order rate equation for
modelling the dissolution of gold in cyanide solution, Minerals Engineering, v. 4, n.12, p 1305-
1314.
MENNE, D. (1984) Heap leaching. In: REGIONAL CONFERENCE ON GOLD-MINING, METAL-
LURGY AND GEOLOGY. Proceedings. The Aus.I.M.M. Perth and Kalgoorlie Branches, Oct.,
p. 229-243.
P RINCPIOS DA C IANETAO &#
MULLEN, T.V.(1998) Short history of man and gold. Mining Engineering, Jan., p.50-56.
NARDI, R. (1996) Reviso crtica do circuito de cianetao de Fazenda Brasileiro, So Paulo, Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo. (Exame de Qualificao).
NICOL, M. J.; FLEMING, C. A .; CROMBERGE, G. (1984) The adsorption of gold cyanide onto
activated carbon. II. Application of the kinetic model to multistage adsorption circuits. Journal
of the South African Institute of Mining and Metallurgy, I, 84(2), p. 50-54; II, 84(3), p. 70-78.
NICOL, M.J.; FLEMING, C.A.; PAUL, R.L. (1987) The chemistry of the extraction of gold, In: STANLEY,
G. G. (ed.) The Extractive Metallurgy of Gold in South Africa, S. Afr. Inst. Min. Metall., Monogr.
Ser., M7, 1987, p.831-906.
NUGENT, A . J. (1990) A new peroxygen reagent for CIP/CIL processing of ores. In: RANDOL GOLD
FORUM'90. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., Squaw Valley, p.209-12.
OOSTHUYZEN, E.; SCHOUWSTRA, R.; ANDREWS, L. (1994) The role of process mineralogy in
hydrometallurgical operations. Mintek, Randbug. School, p. 27-29 (Apostila).
POTTER, G. (1981) Design factors for heap leaching operations. Mining Engineering. vol.33, n. 3,
Mar., p. 277-81.
POWER, G. P.; RITCHIE, I. M. (1983) Mixed potencials - Experimental illustrations of an important
concept in pratical electrochemistry. Journal of Chemical Education, vol. 60, p.1022-26.
SANTOS, O.M.(1986) Depsitos Aurferos de Minas Gerais, curso- ABM, v1, ABM, So Paulo,
p.71-124. apud ARAJO, A.C.; CANADO, R.Z.L.; GALERY, R.; CIMINELLI, V.S.T. (1987) :
Gold Mining in Brazil: Past, Present and Future, In: Gold Mining'87, Chapter 6, AIME,
Warrendale, PA.
SCHAFFER, M. (1994) Development and validation of a model for the cyanide leach process,
Dissertao (Master of Applied Science), Department of Chemical Engineering, University of
Toronto.
SCHEINER, B.J. (1987) Relation of mineralogy to treatment methods for carbonaceous gold ores,
U.S. Bureau of Mines/The Metallurgical Society, Pennsylvania, USA.
SHAW, D.; CROWELL, R. M. (1996) Heap biooxidation of sulfidic gold concentrates. Proceedings.
Golden, Randol International Ltd., p. 277-80.
SHOEMAKER, R. S. (1984) Gold. In: KUDRYK, V., CORRIGAN, D.A.; LIANG, W.W. (eds.), PRE-
CIOUS METALS : Mining, Extraction, and Processing, TMS-AIME, Warrendale, PA, p. 3-10.
SMITH, R.M. ; MARTELL, A.E. (1976) Critical Stability Constants, vol4, Plenum Press, New York,
N.Y.
SPLAINE, M.; BROWNER, S. J.; FIELD, M. A . (1982) A model to predict changes in the recovery
efficiency of a gold plant. Proc. 12th CMMI Congress, Johannesburg, p- 769-78.
TORRES, V.; COSTA, R. (1995) Characterization of gold ores and CIP tailings using a diagnostic
leaching technique. In: XIX INTERNATIONAL MINERAL PROCESSING CONGRESS. Pro-
ceedings. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., v.l., p.15-18.
van ZYL, D. (eds) (1985) Cyanide and the Environment, Proceedings,v1, v2, Geotech. Eng. Program,
Colorado State University.
&$ C APTULO 3
WAN, R. Y.; BRIERLEY, J. A. (1997) Thiosulfate leaching following bioxidation pretreatment for gold
recovery from refractory carbonaceous-sulfidic ore. Mining Engineering, vol. 49, n. 8, Aug., p.
76-80.
WEAST, R.C.; ASTLE, M.J. (1981) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 62nd. ed., CRC Press,
Inc., Boca Raton, Fl.,
WORSTELL, J. (1987) Enhance heap leaching rates with air injection into the heap. Mining Maga-
zine, International Mining Crews, Texas, U.S.A, Jan., p. 40-41.
XUE, T.; CIMINELLI, V.S.T; OSSEO-ASARE, K. (1984) Solution Chemistry of Cyanide Leaching
Systems, In: KUDRYK, V.; CORRIGAN, D.A.; LIANG, W.W. (eds), PRECIOUS METALS :
Mining, Extraction, and Processing AIME, Warrendale, PA, p. 283-97.
YANNOPOULOS, J. (1991) The extractive metallurgy of gold, New York, Van Norstrand Reinhold,
281 p.
RECUPERAO DO
"
OURO DISSOVILDO
Lino Rodrigues de Freitas - CVRD
Renato de Souza Costa - CVRD
1. INTRODUO
O presente captulo trata da recuperao do ouro unicamente a partir de solues obtidas por
meio de cianetao de minrios ou concentrados aurferos. Isso porque a solubilizao do
ouro por meio de outros solventes, tais como tiouria, cloretos, tiossulfato e outros, embora
tecnicamente vivel, at o momento no encontrou aplicaes de vulto em escala industrial.
A concentrao de ouro em solues cianetadas pode variar dentro de uma faixa bastante
extensa, fato que influencia em muito o(s) processo(s) de recuperao. Atualmente, os
dois principais processos utilizados na indstria so:
- adsoro do ouro em carvo ativado para tratamento de polpas obtidas na etapa de
cianetao, sem separao slido/lquido;
- precipitao com p de zinco para tratamento de solues clarificadas.
A precipitao com zinco era o mtodo preferido at os anos 70, poca em que os processos
a base de carvo ativado tiveram grande impulso. Entretanto, h casos em que deve-se
ainda optar pela precipitao com zinco, tais como (Marsden e House, 1993):
- no tratamento de minrios com alto teor de prata;
- minrios contendo materiais que interferem com a adsoro em carvo (alto teor de
argilas ou matria orgnica);
- no aproveitamento de pequenos corpos minerais, para os quais no se justificam os
investimentos com eluio e regenerao, alm do alto custo do carvo ativado.
&& C APTULO 4
Tabela 1
Empresas dos EUA que empregavam o processo Merrill-Crowe em 1990
(Gupta e Mukherjee, 1990)
Figura 2 - Mecanismo do processo de cementao de ouro com zinco (Marsden e House, 1993)
- a mesma soluo deve passar por uma etapa de deaerao, de forma a conter <1 ppm de
oxignio dissolvido antes da cementao. Isso ocorre mediante aplicao de vcuo -
funo da temperatura e da altitude - em geral, de cerca -1 atm ao nvel do mar e 25oC;
- deve ser adicionada uma quantidade adequada de sal de Pb, na faixa de 3 a 14 g por m3
de soluo tratada;
- o p de zinco deve ter granulometria adequada, funo do equipamento de filtrao
disponvel. Um valor tpico de distribuio granulomtrica de p de zinco disponvel
comercialmente 80% passante em 10 mm;
- a faixa de pH ideal de 10,5 a 11,5, controlado mediante a adio de cal hidratada;
- a concentrao de cianeto livre do licor clarificado deve ser mantida na faixa de 150 a
300 mg/L (Adamson, 1972; Yannopoulus, 1991). Altas concentraes de CN- afetam os
potenciais redox das reaes [2] e [3], enquanto valores muito baixos de cianeto livre
favorecem a formao de Zn(OH)2.
Tabela 2
Efeito da presena de ons em soluo na cementao com zinco
de solues diludas de ouro (Marsden e House, 1993)
O uso do alumnio para a precipitao de ouro a partir de solues cianetadas foi inicialmente
proposto e patenteado por Moldenhauer no final do sculo XIX (Marsden e House, 1993).
Entretanto, esse processo teve at hoje poucas aplicaes industriais, possivelmente devido
ao menor custo associado ao processo com zinco em p. Atualmente o uso de cementao
com alumnio limita-se ao processamento de minrios de prata contendo As e Sb (Gupta e
Mukherjee, 1990).
R ECUPERAO DO OURO D ISSOVILDO '!
O pH no processo de cementao com Al deve ser mantido acima de 12, a fim de evitar
a hidrlise dos ons aluminato (AlO2-), segundo a reao abaixo, pois o hidrxido formado
tende a recobrir a s partculas de alumnio, comprometendo o processo:
AlO2- + 2H2O = Al(OH)3 + OH- (12)
Claramente, o equilbrio da reao (12) deslocado para a esquerda para altas
concentraes de ons hidroxila.
Introduo
O processo de cementao com zinco apresenta duas grandes desvantagens: o licor rico
deve ser clarificado e o processo no eficiente para o tratamento de solues muito
diludas em ouro. Ambas essas dificuldades so contornadas por meio do processo de
adsoro em carvo ativado. Na realidade, a capacidade de diversas espcies de carvo,
em especial carvo ativado, em adsorver ouro e outros metais preciosos era conhecida h
muito tempo, porm a inexistncia de uma forma eficaz e barata de remover o ouro adsorvido
- at meados do sculo XX isso era feito mediante queima do carvo - era um impecilho
para a aplicao industrial dos processos a base de carvo ativado.
De toda forma, importante salientar que, apesar dos progressos tecnolgicos decorrentes
desses estudos, o fato que efetivamente suscitou uma maior quantidade de empresas a
adotar os processos a base de carvo ativado foi a escalada dos preos do ouro ao final da
dcada de 70. Essa escalada teve como consequncia, tambm, um grande aumento na
capacidade instalada de produo de ouro no mundo, que passou de 1340 t/ano em 1973
para 1730 t/ano em 1987 e 2470 t/ano em 1997 (Michel, 2000).
R ECUPERAO DO OURO D ISSOVILDO '#
Carvo ativado uma denominao genrica dada a uma grande quantidade de materiais
carbonosos amorfos com elevada superfcie especfica (de at 1200 m2/g), devido altssima
quantidade de poros em sua estrutura. Em funo disso, carvo ativado um material
utilizado em uma grande variedade de processos de separao de gases e lquidos, tanto
inorgnicos como orgnicos.
Os materiais mais comumente utilizados para fabricar carvo ativado so madeira, turfa,
casca de cco, carvo betuminoso, antracito, coque de petrleo e sementes de frutas. A
matria-prima empregada influencia na aplicao final do carvo ativado. Assim, carves
ativados produzidos a partir de madeira so utilizados em aplicaes de descolorao
("bleaching") de tecidos, enquanto aqueles feitos com casca de cco so mais usados para
adsoro de gases ou na metalurgia do ouro (Marsden e House, 1993).
A reao (13) ocorre tambm durante a etapa de reativao de carvo ativado nas usinas
de ouro e a mesma catalisada pela presena de Fe, Cu e carbonatos alcalinos (Marsden
e House, 1993).
O carvo ativado possui uma estrutura similar grafita, porm muito menos ordenada. Estudos
com difrao de raios-X demonstraram que essa estrutura compreende (Van Vliet, 1986):
a) pequenas regies de cristalitos elementares com 9-12 de altura e 20-23 de largura,
compostas de planos quase paralelos de tomos de carbono orientados de forma hexagonal;
b) uma rede com pouca orientao e em ligao cruzada ("cross-linked") de hexgonos de
carbono, rede essa mais pronunciada no caso de carves ativados produzidos a partir de
materiais com maior teor de oxignio.
Alm da alta superfcie especfica, as caractersticas qumicas dos carves ativados impactam
suas propriedades adsortivas. Embora tais caractersticas ainda no tenham sido
completamente explicadas, acredita-se que os principais fatores que afetam as propriedades
de adsoro do carvo ativado so (Van Vliet, 1986; Marsden e House, 1993):
a) defeitos (discordncias ou cantos vivos) na estrutura microcristalina, causando a formao
de cargas eltricas localizadas. Isso facilita a adsoro de espcies polarizadas;
b) a presena de elementos quimicamente ligados, tais como oxignio e hidrognio,
provenientes da matria-prima carbonosa ou do gs usado durante a ativao;
c) a presena de materiais inorgnicos, oriundos, por exemplo, das cinzas da matria-
prima carbonosa. Tais materiais podem tanto melhorar como dificultar as propriedades
adsortivas do carvo.
Os principais fatores que afetam a adsoro de ouro em carvo ativado a partir de solues
cianetadas so:
o tipo da matria-prima carbonosa utilizada (mencionado anteriormente);
granulometria. Embora a distribuio granulomtrica de um carvo no impacte muito
sua superfcie especfica (devido elevada porosidade interna), ela tem grande influncia
sobre o comprimento mdio dos poros. Assim, quanto menor a granulometria do carvo
ativado, maior a taxa de adsoro do ouro, conforme ilustrado na Figura 4.
'& C APTULO 4
Figura 4 - Taxa de adsoro de ouro em funo da granulometria do carvo (Marsden e House, 1993)
Figura 5 - Efeito da velocidade de agitao sobre a taxa de adsoro de ouro (Fleming e Nicol, 1984)
Figura 6 - Efeitos do pH e da concentrao de cianeto livre sobre a adsoro de cobre em carvo ativado
(Fleming e Nicol, 1984)
Prtica Industrial
Figura 7 - Fluxograma geral dos processos de produo de ouro via carvo ativado (Yannopoulos, 1991)
R ECUPERAO DO O URO D ISSOVILDO !
A forma mais comum de contornar esses problemas submeter os lotes de carvo a uma
operao de atrio, normalmente realizada em gua com polpa a 10-20% de slidos,
durante 1-2 horas, seguida de peneiramento em uma malha um pouco acima da abertura
da peneira empregada no circuito de adsoro. A polpa passante no peneiramento, contendo
usualmente de 1 a 3% em relao massa inicial de carvo descartada, enquanto o
material retido na peneira est pronto para uso.
ouro do carvo aumenta no sentido inverso. A polpa flui por gravidade de forma contnua,
sendo que o transbordo de cada tanque possui uma peneira de forma a reter as partculas
de carvo. A transferncia de carvo feita em bateladas - em perodos variando de 12 a
48 horas - por meio de um sistema de transporte pneumtico ("air lifts") ou por bombas de
rotor recuado, direcionando a polpa para a parte superior de peneiras, em geral com abertura
de 0,8 mm (20 mesh). Tais peneiras retm as partculas de carvo e permitem a passagem
da polpa mais fina. Essa operao de grande importncia, pois o manuseio e transporte
incorreto do carvo entre estgios, com consequente gerao de finos, a causa principal
de perda de ouro em um circuito de adsoro.
Periodicamente o carvo eludo passa por uma etapa de regenerao trmica antes de
retornar ao circuito de adsoro. No caso de minrio com altos teores de carbonatos, a
regenerao trmica deve ser precedida por uma etapa de lavagem cida do carvo (em
geral com HCl diludo), pois tais carbonatos tendem a fixar-se nos poros do carvo,
prejudicando a adsoro do ouro. A lavagem cida complementada com uma lavagem
com soda custica para neutralizar a superfcie das partculas de carvo.
R ECUPERAO DO O URO D ISSOVILDO #
O processo CIP hoje uma tecnologia madura e bem estabelecida. O desenho e configurao
de circuitos CIP tm sido objeto de um grande nmero de estudos baseados em modelos
empricos ou semi-empricos do processo de adsoro de ouro em carvo. Os perfis de
concentrao de ouro em soluo e o carregamento do carvo dependem de vrios fatores,
tais como o nmero de estgios de adsoro, a concentrao de ouro no licor proveniente
da cianetao e o tempo de residncia da polpa por estgio. Alguns valores tpicos
encontrados na indstria so (Laxen, 1984):
- concentrao de carvo ativado em cada estgio: 10 a 30 g/L de polpa;
- carregamento mximo: 5 a 20 kg Au por tonelada de carvo.
No caso da Companhia Vale do Rio Doce, suas duas principais usinas hoje em operao,
Igarap Bahia e Fazenda Brasileiro, utilizam processos de adsoro CIP para a recuperao
do ouro contido em solues provenientes de lixiviao em pilhas e cianetao convencional
(Ramos 1998; Victorasso, 1998).
Outro processo largamente empregado nos dias de hoje o CIL ("carbon-in-leach"). Trata-
se de uma modificao do processo CIP na qual as operaes de lixiviao e adsoro
ocorrem simultaneamente em um mesmo tanque. Como consequncia, os cianocomplexos
de ouro e outros metais preciosos migram para a superfcie do carvo ativado, onde so
adsorvidos. Como resultado dessa migrao, a transferncia de massa nesse tipo de sistema
elevada, fazendo com que o equilbrio da reao de cianetao seja continuamente
deslocado na direo dos produtos, acelerando a cintica de lixiviao (Dahya e King,
1983). Como no processo CIP, a polpa proveniente da cianetao desloca-se em contra
corrente em relao ao carvo ativado. As etapas de dessoro e produo do ouro so
semelhantes s do processo CIP.
Por esses motivos, o uso do processo CIL somente se justifica no caso dos chamados
minrios "preg-robbing", ou naqueles em que a cintica de cianetao rpida.
Nos ltimos anos o processo de lixiviao em pilhas tem sido extensivamente empregado
no processamento de minrios de baixo teor para os quais a aplicao do processo de
cianetao/adsoro no seria econmica. A recuperao do ouro a partir da soluo rica
proveniente da lixiviao em pilhas pode ser feita pelo processo Merrill-Crowe ou pelo
processo CIC ("carbon-in-column"). Esse ltimo apresenta menor custo operacional, requer
menor investimento e mais eficiente do que o processo Merrill-Crowe para o
processamento de solues diludas, razo pela qual hoje a opo preferida pela indstria
(Dahya e King, 1983).
O sistema em leito fixo apresenta como vantagem o fato de requerer uma menor quantidade
de carvo em relao a um dado volume de soluo a tratar. Entretanto, apresenta as
seguintes desvantagens em relao ao sistema de leito fluidizado (Dahya e King, 1983;
Marsden e House, 1993):
a soluo rica deve ser clarificada antes da adsoro;
nem todo o leito percolado, devido formao de caminhos preferenciais;
a transferncia de massa mais efetiva no sistema de leito fluidizado.
& C APTULO 4
Figura 9 - Representao esquemtica de um sistema de adsoro CIC tipo leito fluidizado mltiplo em
cascata (Marsden e House, 1993)
Eluio
Pelo fato do carvo ativado ser um material com alta capacidade de adsoro, a dessoro
do ouro nele adsorvido no tarefa simples. Como mencionado anteriormente, o chamado
processo Zadra, desenvolvido pelo U.S. Bureau of Mines para a dessoro dos metais
preciosos por meio de lavagem com soluo NaOH/NaCN a alta temperatura, promoveu
grande impulso para os processos industriais a base de carvo ativado. Posteriormente
foram desenvolvidas alternativas permitindo obter um tempo de eluio bem inferior ao do
processo Zadra, impulsionando ainda mais essa tecnologia (Yannopoulus, 1991).
pelo leito de carvo no interior da coluna; no deve ser confundida com o volume necessrio
para encharcar as partculas de carvo, o qual equivalente ao volume de vazios do leito.
Todas as tcnicas de eluio so baseadas na transferncia de massa de um composto
solvel de ouro, transferncia essa promovida por meio de um gradiente de concentrao
e de altas temperaturas. Atualmente os sistemas de eluio utilizados na indstria do ouro
podem ser agrupados em 5 categorias (Yannopoulus, 1991):
Zadra atmosfrico;
Zadra sob presso;
Zadra com uso de solventes orgnicos;
precondicionamento com cianeto e eluio com gua deionizada (processo AARL);
processo Micron Research.
No mtodo Zadra sob presso, tambm desenvolvido no U.S. Bureau of Mines, a eluio
feita com uso de uma soluo 0,1% NaCN/1% NaOH na faixa 120-140oC e de 3 a 5 atm de
presso. Com isso, o ciclo de eluio reduzido para 8-14 horas, propiciando tambm uma
reduo do consumo de reagentes e o tamanho da coluna de eluio. As principais desvantagens
so o alto investimento (a coluna de eluio deve ser de ao inoxidvel) e o alto custo
operacional, este ltimo devido aos ciclos de aquecimento e resfriamento do eluente.
O processo Zadra com solventes orgnicos preconiza o emprego de uma soluo com
20% de lcool (etanol ou metanol), 0,1% NaCN e 1% NaOH aquecida a 95oC. A eluio
ocorre presso atmosfrica, mas com o uso do solvente orgnico o ciclo de eluio
reduzido para 6-12 horas, o que tambm permite diminuir o porte da coluna de eluio.
Os principais inconvenientes dessa variante so o risco de incndios e exploses associado
ao uso do solvente orgnico e o maior custo operacional devido perda do lcool por
volatizao. Em contrapartida, o carvo eludo por meio dessa tcnica pode ser utilizado
mais vezes sem regenerao trmica. Alternativas ao emprego de lcoois envolvem o
uso de outros solventes orgnicos no inflamveis - acetonitrila, glicis - porm de custo
mais elevado.
C APTULO 4
Atmosfrica Zadra/ 80% acetonitrila 20-40% acetonitrila 25-70 1,0 8-14 1500-6000
orgnico em H2O 10 g/L NaCN
2 g/L NaOH
Atmosfrica Micron 20-50 g/L NaCN 60-80% metanol 60-80 1,0 8-80 3000-10000
Research 50-100g/L NaOH em gua
R ECUPERAO DO O URO D ISSOVILDO
* - mxima concentrao de ouro em soluo para eluir carvo com carregamento de 4000-5000 g/t Au
C APTULO 4
Por esse motivo, a temperatura de reativao no deve ultrapassar 750oC, assim como o
tempo de residncia no forno no deve ser prolongado. De toda forma, uma pequena parcela
de reao entre o vapor d'gua e o carvo desejvel, caso contrrio as capacidades adsortivas
do carvo no so restauradas (Yannopoulus, 1991; Dahya e King, 1983).
Aps a reativao o carvo deve ser resfriado - ao ar ou por meio de resfriamento brusco
em gua - peneirado em 0,8 mm (20 mesh) para retirada de finos, seguido de
acondicionamento em gua antes de ser novamente usado na dessoro.
O uso de resinas de troca inica para a recuperao de ouro a partir de solues cianetadas
tem sido objeto de pesquisas desde o final da dcada de 40. Os primeiros estudos foram
realizados nos EUA, frica do Sul, Romnia e na antiga URSS, onde ocorreu a primeira
utilizao industrial dessa tecnologia - usina de Muruntau, Ukbekisto. Tem-se notcia
tambm de outras usinas na antiga URSS onde foram empregados processos a base de
resinas de troca inica (Marsden e House, 1993). No mundo ocidental, na usina de Golden
Jubilee, frica do Sul, em 1988, parece ter havido a 1a aplicao industrial de vulto dessa
tecnologia (Fleming, 1989).
ltimos anos para incorporar s resinas de base fraca grupos funcionais com valores de
pKa (constante de dissociao da resina) mais elevados. Um exemplo a citar nesse sentido
a resina de base fraca Aurix desenvolvida pelo Mintek e comercializada pela Henkel,
capaz de extrair ouro de solues cianetadas em pH de at 10.
Tabela 4
Vantagens e desvantagens da tecnologia de adsoro de ouro a
base de resinas em relao aos processos com carvo ativado
Vantagens Desvantagens
resinas apresentam melhor cin- as partculas de resina so
tica de adsoro e maior capa- meno-res do que as de carvo,
cidade de carregamento de Au do dificul-tando sua separao da
que carvo ativado polpa
resinas so eludas a presso resinas possuem menor resis-
atmosfrica e temperatura inferior tncia abraso do que carvo
a 60oC ativado
resinas no requerem reativao resinas apresentam menor densi-
trmica dade do que carvo, com
os tanques de adsoro podem tendn-cia a flutuar na superfcie
operar com maior quantidade de dos tanques de adsoro
resina do que aqueles com carvo
resinas apresentam maior custo
resinas so menos afetadas por de fabricao em relao a
produtos orgnicos (reagentes de carvo ativado
flotao, leo lubrificante etc...)
resinas podem tambm extrair
metais bsicos, gerando efluen-tes
com muito menos CN-
A eluio de resinas de base fraca facilmente obtida por meio do tratamento da resina
carregada com uma soluo diluda de NaOH, conforme ilustrado na reao a seguir:
.NR2HAu(CN)2 + OH- .NR2 + Au(CN)2- + H2O (19)
A taxa de eluio aumenta com a basicidade do eluente at um valor timo prximo a 0,5
M de OH-. A eluio rpida e pode ser realizada temperatura ambiente, sendo possvel
reduzir o carregamento de ouro na resina de cerca de 1800 g/t Au para valores inferiores
a 10 g/t Au em menos de uma hora (Marsden e House, 1993).
$ C APTULO 4
A eluio de resinas de base forte mais difcil do que as de base fraca, pois sua ligao
com cianocomplexo de ouro bastante forte. Tal eluio pode ser feita mediante reao
com um cido mineral, ou seja, deslocando o equilbrio da reao [16] no sentido dos
reagentes. Essa reao, entretanto, requer uma grande quantidade do nion X-, alm de
apresentar cintica muito lenta (Fleming, 1998). A alternativa disponvel a eluio com
substncias contendo complexos tais como tiocianato e cianeto, que competem com o
cianocomplexo de ouro pelos stios de adsoro na resina. Outra alternativa tambm
comumente empregada para esse tipo de resina a eluio com tiouria em meio cido,
cuja principal reao mostrada a seguir:
Esse mtodo apresenta como vantagens o fato que a reao [20] irreversvel e que a
eluio converte a resina diretamente para a forma bissulfato, no sendo necessria
regener-la. Entretanto, o principal inconveniente que os demais cianocomplexos
coextrados durante a adsoro no so seletivamente eludos, sendo necessrio adotar
procedimentos de eluio estagiados. Apesar disso, esse mtodo empregado nas usinas
da antiga URSS, onde um ou mais estgios de eluio com cido so empregados para
remover Zn, Ni e CN- livre, antes da eluio de Au, Ag e Cu com tiouria (Fleming, 1998).
Na usina de Golden Jubilee, frica do Sul, em cuja operao inicial eram processadas
6000 t/ms de minrio contendo 1-2 g/t Au, foi tomada a deciso de converter o circuito de
adsoro de CIP para RIP. Tal deciso foi devida elevada quantidade de matria orgnica
no minrio, resultando em baixa adsoro de ouro no carvo. Testes preliminares em
escala de laboratrio e piloto indicaram carregamento de ouro em uma resina aninica de
base forte muito superior ao obtido com carvo, conforme indicado na Tabela 5. O processo
utilizado envolve 4 estgios de adsoro RIP, com tempo de reteno de cerca de 30
minutos por estgio e eluio da resina carregada com soluo de cianeto de zinco.
Tabela 5
Comparao de alguns indicadores de processo em campanha piloto
com o minrio de Golden Jubilee (Paul, 1990)
RIP CIP
Carregamento de Au, g/t 8245 2390
[Au] no efluente lquido, mg/L 0,010 0,025
Concentrao de adsorvente, g/L polpa 8 24
Outro exemplo em que um processo a base de carvo ativado foi substitudo por um de
resinas a usina de Penjom, na Malsia. O processo inicialmente instalado em Penjom,
em 1998, envolvia concentrao gravtica para a recuperao do ouro livre e um circuito
CIL para processamento de minrio fino, no qual o ouro ocorre em associao com sulfetos.
Entretanto, a presena de at 1,5% de matria orgnica no minrio causou srios problemas
de "preg-robbing", tornando invivel a operao no circuito CIL. Foram testadas diversas
alternativas tecnolgicas, dentre as quais o uso de resinas propiciou os melhores resultados.
Knelson e Falcon. O concentrado das espirais sofre uma cianetao intensiva em tambor
rotativo, seguida de adsoro em carvo (colunas), dessoro e eletrlise, seguida de
fuso; o rejeito da jigagem retorna para a alimentao do moinho. O concentrado dos
concentradores Knelson e Falcon alimenta mesas concentradoras, cujo concentrado vai
direto para a fuso; o rejeito do concentrador Falcon retorna para a descarga do moinho.
No circuito hidrometalrgico o OF dos ciclones passa por uma etapa de condicionamento
em querosene - para depresso de sulfetos - e segue para um cicuito de cianetao RIL.
A resina carregada proveniente dos tanques RIL dessorvida em coluna. A soluo rica
da dessoro alimenta um circuito de eletrlise e fuso e a soluo esgotada da eletrlise
retorna para a etapa de dessoro da resina.
A resina utilizada a Dowex Minix, uma resina aninica de base forte desenvolvida pelo
Mintek, frica do Sul e manufaturada pela Dow Chemical, que, aps regenerao, apresenta
um teor residual de 50 g/t Au. Em 2000 a mina de Penjom, hoje a maior produtora de ouro
da Malsia, processou 600 mil toneladas de minrio, com uma produo de cerca de 2,8
toneladas de ouro (Lewis, 2000; Anon., 2001).
C APTULO 4
Embora a tcnica de extrao por solvente seja a base de um mtodo analtico para a
determinao de ouro em solues diludas, at hoje no se tem conhecimento de uso
desse processo para a recuperao de ouro em escala industrial. Os solventes empregados
em extrao lquido-lquido apresentam algumas vantagens em relao a carvo ativado e
resinas, entre as quais ressaltam-se a rpida cintica de adsoro e o alto carregamento
de ouro. Tais vantagens permitiriam, em tese, diminuir o tamanho dos equipamentos utilizados
nas etapas de adsoro, alm de reduzir o inventrio de ouro no processo. Entretanto, a
grande desvantagem e que certamente vem sendo um obstculo aplicao industrial da
extrao por solvente, que esse mtodo s pode ser utilizado em solues clarificadas (e
no em polpas), impactando o custo global do processo.
Os mecanismos de extrao por solvente de interesse para a extrao de ouro podem ser
agrupados em 2 categorias:
extrao por troca inica, atravs do qual o cianocomplexo de ouro combina-se com a
molcula do extratante, de forma similar descrita anteriormente para resinas de troca
inica. Extratantes cujos grupos funcionais so tambm aminas - primrias, secundrias,
tercirias ou quaternrias - com propriedades semelhantes s resinas, enquadram-se
nessa categoria;
extrao por solvatao de ons, no qual as molculas do extratante substituem as guas de
solvatao dos ons metlicos em soluo, tornando-os solveis na fase orgnica. teres (ex.:
dibutil-carbitol), cetonas (ex.: metil-isobutil-cetona) e alguns compostos organofosforados (ex.:
tributil-fosfato) so exemplos de substncias com as quais ocorre essa modalidade. A literatura
(Mooiman e Miller, 1986; Marsden e House, 1993) menciona que o mecanismo de adsoro
envolve a formao de um composto do tipo Mn+[Au(CN)2-]n, no qual M representa o grupo
funcional do extratante. Trata-se, portanto, de um mecanismo similar ao que ocorre com a
adsoro de ouro em carvo ativado.
C APTULO 4
So mostrados na Tabela 6 alguns solventes orgnicos com potencial para a extrao de ouro
a partir de solues cianetadas, sendo alguns aspectos dessas extraes discutidos a seguir.
Tabela 6
Solventes orgnicos de interesse para a extrao
de ouro (Marsden e House, 1993)
Tipo Nome Frmula Densida-de
(kg/L)
Cetonas Metil-isobutil-cetona (MIBK) (CH 3) 2CHCH 2COCH 3 0,801
Di-isobutil-cetona (DIBK) [(CH 3)2CHCH 2]2C=O 0,806
Polifosfatos Tri-butil-fosfato (TBP) (C 4H 9O) 3P=O 0,972
Di-n-butil-butil-fosfonato (DBBP) (C4H 9O) 2P-O-(C4H 9O) 0,995
|
H
teres Dibutil-carbitol (DBC) (C 4H 9OCH 2CH 2) 2O 0,885
Aminas Tri-decil-amina H(CH2)13NH2
Tri-octil-amina [H(CH2)8]3N 0,809
Aminas
Uma grande variedade de aminas capaz de extrair ouro a paritr de solues cianetadas.
De maneira semelhante s resinas, tanto aminas de base fraca como de base forte podem
ser utilizadas, com boa performance. As quaternrias so as mais seletivas para o ouro,
porm a etapa de reextrao mais difcil com esse tipo de amina. Aminas tercirias, tais
como tri-decil-amina e tri-octil-amina so as que apresentam maior potencial para uso em
sistemas de extrao de ouro e prata, principalmente pelo fato de terem maior afinidade
por complexos aninicos monovalentes, tal como Au(CN)2-, do que pelos complexos
polivalentes dos outros metais, como, por exemplo, Cu(CN)32-(Marsden e House, 1993).
teres
Dibutil carbitol (DBC) pode ser usado para separar ouro durante o refino de metais do
grupo da platina - PGM (Thomas et al., 1984). A seletividade desse solvente em relao
ao ouro bem maior do que a dos outros metais preciosos. Entretanto, a solubilidade do
DBC em gua elevada, da ordem de 3 g/L, tornando-se um inconveniente para o uso
desse processo, devido a alta perda de solvente.
Polifosfatos
Au(CN)2- > Ag(CN)2- Zn(CN)42- > Ni(CN)42- > Cu(CN)43- > Fe(CN)63- > Fe(CN)64-
Cetonas
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Adamson, R.J., Gold metallurgy in South Africa, 1972, Cape & Transvaal Printers, Cape Town.
Anon., Penjom foils the preg-robbers, Mining Journal, 2001, 337 (8653), 238-239.
Dahya, A.S e King, D.J., Developments in carbon-in-pulp technology for gold recovery, CIM Bulle-
tin, 1983, 76 (857), 55-61.
Eisele, J.A., Colombo, A.F. e McClelland, G.E., Recovery of gold and silver from ores by hydrometallur-
gical processing. In: Precious Metals: Mining, Extraction and Processing, ed. por V. Kudryk,
D.A. Corrigan e W.W. Liang, 1984, The Metallurgical Society of AIME, Los Angeles-CA, USA.
Eisele, J.A., Gold metallurgy - a historical perspective, Canadian Metallurgical Quarterly, 1988, 27 (4),
287-291.
Fleming, C.A., Recovery of gold by resin-in-pulp at the Golden Jubilee mine. In: Precious Metals '89, ed.
por M.C. Jha e S.D. Hill, 1989, The Minerals, Metals & Materials Society, Warrendale-PA, USA.
Fleming, C.A., The potential role of anion exchange resins in the gold industry. In: EPD Congress
1998, ed. por B. Misra, 1998, San Antonio-TX, USA.
Fleming, C.A. e Nicol, M.J., The effect of gold cyanide onto activated carbon. III. Factors influenc-
ing the rate of loading and the equilibrium capacity, Journal of the South African Institute of
Mining and Metallurgy, 1984, 84 (4), 85-93.
Gupta, C.K. e Mukherjee, T.K., Hydrometallurgy in extraction processes, vol. 2, 1990, CRC Press,
Boca Raton, USA.
Laxen, P.A., Carbon-in-pulp processes in South Africa, Hydrometallurgy, 1984, 13, 169-192.
Lewis, G.V., "The Penjom Process" - an innovative approach to extracting gold from carbonaceous
ore. In: Randol Gold & Silver Forum, 2000, ed. por Randol International Ltd., abril 2000,
Vancouver-BC, Canada.
Marsden, J e House, I., The chemistry of gold extraction, 1993, Ellis Horwood Limited, Hertfordshire, UK.
Michel, D., Le procd thiosulfate comme technologie alternative la cyanuration des matires
aurifres, 2000, tese de doutorado, Universit de Lige, Belgique.
Mooiman, M.B. e Miller, J.D., The chemistry of gold solvent extraction from cyanide solution using
modified amines, Hydrometallurgy, 1986, 16, 245-261.
Muir, D.M., Winchliffe, W.D. e Griffin, A., Research and developments in the Micron Research
(W.A.) procedure for gold elution from carbon. In: Regional Conference on "Gold Mining,
Metallurgy and Geology", Aus. I.M.M., outubro 1984, Perth, Australia.
Paul, R.L., Recent developments in the extraction of gold in South Africa. In: VI Simpsio Internacional
do Ouro, agosto 1990, Rio de Janeiro, Brasil.
Ramos, L.T.S., Aumento de produtividade em usinas de tratamento de minrios - a experincia da
mina de Igarap Bahia. In: Au 98 - XI Simpsio Internacional do Ouro, setembro 1998, Rio de
Janeiro, Brasil.
Rose, T.K. e Newman W.A.C., The metallurgy of gold, 1937, Charles Griffin & Company Ltd., Lon-
don, UK.
R ECUPERAO DO O URO D ISSOVILDO #
Scott, P.D., Johns, M.W., Kotze, M.H., Lewis, G.O., Sole, K.C. e Feather, A.M., Gold resin technology
and mini gold refineries. In: Randol Gold & Silver Forum '98, ed. por Randol International Ltd.,
abril 1998, Denver-CO, USA.
Thomas, J.A., Philips, W.A., e Farias, A., The refining of gold by a leach-solvent extraction process.
In: First International Symposium on Precious Metals Recovery, junho 1984, Reno-NV, USA.
Van Vliet, B.V., Nature and properties of activated carbon. In: SAIMM "CIP School" (Lecture 2), 24
a 28 de fevereiro de 1986, Randburg, South Africa.
Victorasso, E.C.L., A mina de Fazenda Brasileiro diante da nova realidade de mercado. In: Au 98 - XI
Simpsio Internacional do Ouro, setembro 1998, Rio de Janeiro, Brasil.
Yannopoulus, J.C., The extractive metallurgy of gold, 1991, Van Norstrand Reinhold, New York,
USA.
Zadra, J.B., Engel, A.L. e Heinen, H.J., Process for recovering gold and silver from activated carbon
by leaching and electrolysis, 1952, US Bureau of Mines Report of Investigations, 39 p.
#
ELETRORRECUPEO DO OURO
Achilles Junqueira Bourdot Dutra - COPPE/UFRJ
1. INTRODUO
M in rio
O2 N aC N ; C a O
L ix iv ia o
F iltra o G an g a
R e ciclag em
C a rv o ativ ad o
L d e ao carreg ad a
c o m o u ro
F u so E sc ria
B a rra d e o u ro
p ara refin o
Tu b o de a lim en ta o e
d istrib u id o r d e co rren te
A nodo
+
C a tod o
(l d e ao)
S o lu o
esg o tad a
S o lu o
ric a
B om b a d e
re circu la o +
C on ta to eltrico d o ca to d o
+
S o lu o esg o ta d a
C om p artim en to c at d ic o
(l d e ao )
Figura 3 - Clula de Zadra modificada para favorecer o transporte de massa, desenvolvida no USBM
(Eisele et al., 1986).
E LETRORRECUPEO DO O URO !
A nodo +
C ato d o D efle to r
E n trad a d o
E letr lito
e letr lito
esg o tad o
Tan q u e d e Iso lam en to e l trico
a o in o x id v el
C ato d o A nodos
D efle to r (l d e ao )
(m alh a d e ao
in o xid ve l)
Figura 4 - Clula para eletrorrecuperao de ouro com desenho de seo retangular, desenvolvida pelo
MINTEK (Briggs, 1983).
2. PRINCPIOS DA ELETRORRECUPERAO
Numa clula eletroltica, para que uma determinada reao eletroqumica em meio aquoso
possa ocorrer, necessrio que a diferena de potencial aplicada entre o anodo e o catodo
exceda o valor do potencial reversvel das reaes catdica e andica e seja suficiente
para vencer a queda hmica, devido resistividade da soluo. O valor do potencial de
eletrodo (E) que ultrapassa o seu potencial reversvel (Er), dado pela equao de Nernst
(equao (1)), denominado sobrepotencial (h), de acordo com a equao (2):
a Produtos
Er = Eo - ln (1)
a Reagentes
h = E - Er (2)
A reao de reduo de uma espcie no catodo acompanhada por uma reao de
oxidao no anodo, normalmente, em solues isentas do on cloreto, a oxidao do oxignio
da gua para oxignio gasoso.
A velocidade do processo de transferncia de eltrons pode ser descrita pela equao (4),
conhecida como equao de Butler-Volmer (Antropov, 1977), que relaciona a densidade
de corrente na clula com o sobrepotencial.
nF (1 )nF
i = i o exp
RT exp
RT (4)
onde, a o coeficiente de transferncia e io, a densidade de corrente de troca, ambos
parmetros cinticos da reao eletroqumica.
E (V ) E a + c
a
Ea
C ato d o
IR
A nodo
E r E ce l E cel
Ec
c
E c + c
D ist n cia
(a) (b)
Figura 5 - (a) Curvas de polarizao esquemticas mostrando os componentes de potencial numa clula
eletroltica. (b) Ilustrao esquemtica da queda de potencial numa clula eletroltica.
Para sobrepotenciais maiores que 50 mV, a reao reversa se passa numa taxa muito
pequena; logo o segundo termo da equao (4) pode ser desprezado. Quanto maior o
sobrepotencial, maior ser a velocidade da reao, at que haja um esgotamento das
espcies a serem reduzidas na superfcie do catodo, de modo que a reao passa a ser
controlada pela difuso destas espcies atravs da camada limite. Nesse ponto, quando a
concentrao da espcie a ser reduzida na superfcie do catodo chega a zero, o processo
atinge uma densidade de corrente limite, iL, dada pela equao (5):
nFDC
iL = (5)
onde, D o coeficiente de difuso da espcie eletroativa, e d, a espessura da camada
difusiva de Nernst.
O valor da densidade de corrente limite um parmetro importante por indicar a maior
corrente, relativa reduo de uma determinada espcie, que passa pela clula. O valor da
densidade de corrente limite, e conseqentemente a velocidade de eletrodeposio, aumenta
com o acrscimo da concentrao (C) do on metlico a ser depositado e tambm com o
aumento da agitao da soluo, que leva a uma diminuio da espessura da camada difusiva.
E LETRORRECUPEO DO O URO !!
3. REAES FUNDAMENTAIS
Reaes Andicas
A principal reao andica durante a eletrorrecuperao de ouro o desprendimento de oxignio,
que em meio alcalino, representado pela reao (1). Em solues cidas, nas quais a
concentrao de ons OH- muito baixa, a gerao de oxignio se passa pela descarga das
molculas de gua, de acordo com a reao (2). Em solues neutras, o oxignio pode ser
gerado tanto pela descarga do on hidroxila como tambm pela descarga das molculas de gua
(Antropov, 1977). A reao (3), oxidao do on cianeto a cianato, tambm deve ser considerada
(Deschnes, 1986; Marsden e House, 1992), podendo ocorrer em uma menor extenso.
4OH- O2 + 2H2O + 4e- ; Eo = 0.401V (1)
A oxidao do cianeto livre na soluo pelo oxignio dissolvido, de acordo com a Reao
[4], tambm passvel de ocorrer, uma vez que o eletrlito est supostamente saturado
com oxignio gerado anodicamente.
2CN- + O2(aq) 2CNO- (4)
Reaes Catdicas
Durante a eletrorrecuperao do ouro, a partir de solues ciandricas em meio alcalino,
quatro reaes catdicas devem ser consideradas:
Au(CN)2- + e- Au + 2CN- ; Eo = -0.595V (5)
Para sobrepotenciais catdicos muito elevados, apenas a segunda etapa parece ocorrer. A
distino entre os mecanismos de deposio sob diferentes condies de eletrlise afetam as
caractersticas fsicas do ouro depositado. Em sobrepotenciais relativamente baixos, um produto
denso aderente ao catodo formado, enquanto que sobrepotenciais elevados levam formao
de um produto poroso, pouco aderente, e at mesmo dendrtico, podendo inclusive se desprender
do catodo e sedimentar no fundo da cuba eletroltica, na forma de lama. Ambos os produtos
podem ser desejveis, em circunstncias particulares (Marsden e House, 1992):
1. Se os insumos contiverem mercrio, a lama apresenta menos riscos saude, pois pode
ser armazenada na prpria soluo, lavada e bombeada.
2. Um produto slido no catodo deve ser de maior pureza, facilitando o refino subseqente.
3. Os catodos carregados com depsito aderente podem ser transferidos para clulas de
redeposio (replating).
E LETRORRECUPEO DO O URO !#
Vrios outros metais complexados pelo cianeto, possivelmente presentes no eletrlito, podem
ser reduzidos preferencialmente no catodo em relao ao complexo Au(CN)2-, na faixa de
potenciais normalmente utilizada na eletrorrecuperao do ouro. A Tabela 1 apresenta
potenciais de eletrodo padro de algumas espcies envolvendo o on cianeto. Pode ser
observado que os ons complexos do cianeto com metais como a prata, mercrio, chumbo
e cobre apresentam potenciais de eletrodo maiores que o do ouro, devendo portanto se
depositar no catodo, contaminando o depsito. Por outro lado, metais como o nquel, ferro
e zinco, cujos respectivos potenciais de reduo apresentam valores mais negativos que o
do ouro (em solues de cianeto), s se depositam juntamente com o ouro quando presentes
na soluo em concentraes muito elevadas. A Figura 6 apresenta a percentagem de
alguns metais eletrodepositados, a partir de uma soluo industrial, em funo do potencial
catdico. Pode ser observado que, neste caso, as principais impurezas do depsito de ouro
so a prata e o cobre, e que o nquel praticamente no se co-depositaria com o ouro, pelo
menos quando em concentraes inferiores a 250 ppm.
100
90
80 Ag
R ecu p erao do m etal (% )
70 Au
60
50
40
Cu
30
20
10 Ni
0
-0 ,6 -0 ,8 -1 ,0 -1 ,2 -1 ,4 -1 ,6
P oten cial (V vs. E P H )
O cobre, quando em concentraes moderadas (at 300 ppm), apresenta um efeito cataltico
semelhante ao do chumbo, favorecendo a reduo do ouro e da prata (Kirk e Foulkes,
1984). Entretanto, mesmo em concentraes relativamente baixas, ele se co-deposita com
o ouro, contaminando o depsito catdico e interferindo na etapa de refino subseqente.
Tabela 1
Potenciais de eletrodo padro para algumas espcies de interesse na
eletrorrecuperao de ouro a partir de solues ciandricas (Bard et al., 1985;
Kirk e Foulkes, 1984; Marsden e House, 1992).
Reao Potencial Padro (V)
Zn(CN)42- + 2e- = Zn + 4CN- -1,34
Fe(CN)64- + 2e- = Fe + 6CN- -1,16
Ni(CN)42- + 2e- = Ni + 4CN- -1,127
CNO- + H2O + 2e- = CN- + 2OH- -0,97
Cd(CN)42- + 2e- = Cd + 4CN- -0,943
Au(CN)2- + e- = Au + 2CN- -0,595
Ag(CN)32- + e- = Ag + 3CN- -0,50
Cu(CN)2- + e- = Cu + 2CN- -0,44
Ni(CN)42- + e- = Ni(CN)32- + CN- -0,401
Pb(CN)42- + 2e- = Pb + 4CN- -0,38*
Hg(CN)42- + 2e- = Hg + 4CN- -0,33*
Ag(CN)2- + e- = Ag + 2CN- -0,31
AgCN + e- = Ag + CN- -0,017
Ag4[Fe(CN)6-] + 4e- = 4Ag + Fe(CN)64- 0,148
Fe(CN)63- + e- = Fe(CN)64- 0,361
*[CN-] = 0,04M; [Mn+] = 10-4 M.
E LETRORRECUPEO DO O URO !%
Todas as clulas eletrolticas de eletrodo poroso podem ser classificadas, de acordo com o
seu projeto, em dois grupos gerais. No primeiro grupo, o fluxo do eletrlito perpendicular
direo do fluxo de corrente eltrica e, no segundo, o fluxo do eletrlito transversal
direo da corrente que flui atravs da clula. A Figura 7 mostra uma representao
esquemtica dos dois tipos de configurao. As clulas de Zadra (Figura 1) possuem um
catodo de geometria cilndrica envolvido por um nico anodo e pertencem ao primeiro
grupo. J as clulas desenvolvidas pelo MINTEK (Figura 3) pertencem ao segundo
grupo.
+ + + +
C AT O D O
C AT O D O
ANODO
ANODO
ANODO
ANODO
i i i i
E le tr lito
E le tr lito
C o n fig u ra o C o n fig u rao
p erp en d icu lar p ara lela
Figura 7 - Classificao das clulas de eletrodo poroso, de acordo com a direo do fluxo do eletrlito.
O desvio do eletrlito por fora do catodo poroso uma caracterstica inerente das clulas
eletrolticas para eletrorrecuperao de metais de configurao perpendicular. Assim, a
eficincia destas clulas para remoo de metais num nico passe (sem recirculao do
!& C APTULO 5
O problema acima descrito causado pela queda hmica, IR. Esta queda hmica no
eletrlito provoca uma queda no potencial catdico ao longo da distncia anodo-catodo,
que pode ser minimizada atravs do uso de solues de baixa resistividade e tambm de
catodos de pequena espessura, isto , menor que 20 mm, de modo a eliminar a regio
eletricamente inativa do leito catdico. Apesar da diminuio da espessura do catodo, em
clulas para eletrorrecuperao de ouro, ser vivel em escala de laboratrio, em clulas
industriais esta modificao no considerada muito prtica (Paul et al., 1983).
O anodo, via de regra, constitudo por ao inoxidvel AISI 316, geralmente na forma de
malha (Paul et al., 1983), embora outros materiais como grafita e titnio tambm possam
ser utilizados. A grafita, apesar de sua excelente estabilidade qumica apresenta a
desvantagem da fragilidade; j o titnio, embora apresente boa estabilidade qumica e
mecnica, possui custo elevado (Marsden e House, 1992).
E LETRORRECUPEO DO O URO !'
A F
P o te n c ial (V )
S em d ep o si o
0 0 ,5 L L
D istn cia
C ato d o
A nodo
Figura 8 - Distribuio de potencial tpica atravs de um catodo poroso de espessura L.
O modelo matemtico que descreve o comportamento de uma clula desse tipo foi
descrito por diversos autores (Walsh,1993; Pletcher e Walsh, 1990; Fahidy, 1985). A
equao (7) relaciona as concentraes de sada (Csai) e entrada (Cent) da espcie
eletroativa, em um nico passe, para um reator do tipo pistonado, supondo que em todos
os pontos do catodo a reao seja controlada por transporte de massa. Neste caso, km
o coeficiente de transporte de massa (km = D/d), A, a superfcie do catodo e QV, o
fluxo volumtrico do eletrlito.
-k A
Csai = Cent exp m
QV (7)
A equao (7) mostra que para um dado fluxo volumtrico e uma dada concentrao de
entrada, a concentrao de sada pode ser diminuda pelo aumento do coeficiente de
transporte de massa ou pelo aumento da rea superficial do catodo.
" C APTULO 5
A frao convertida (XA = 1 - Csai/Cent) para esse mesmo reator de fluxo pistonado pode
ser expressa por:
-k m A
exp
XA = 1 (8)
QV
Apesar de as clulas de catodo poroso poderem operar em regime de passe nico, poucas
usinas de extrao de ouro utilizam esta forma de operao, preferindo operar com
circulao contnua da soluo de um tanque de armazenamento para a clula, e desta, de
volta para o tanque. A maior desvantagem da operao em passe nico que haveria
necessidade de se monitorar com mais freqncia a concentrao de ouro na sada da
clula, para assegurar a operao correta da clula, evitando que solues ainda ricas em
ouro fossem removidas do circuito.
Para uma operao com mltiplos passes, isto , com recirculao da soluo, o
relacionamento das concentraes de entrada da espcie eletroativa num instante inicial
(Cent(0)) e num instante qualquer (Cent(t)), dada por:
t
X
Cent(t) = Cent(0) exp (9)
T A
tT o tempo de residncia mdio no tanque, dado por VT/QV, onde VT o volume de
eletrlito no tanque de armazenamento.
A frao de reagente convertida (XA,t), num tempo t, para um reator de fluxo pistonado,
operando com recirculao do eletrlito, definida por:
Cent (t )
Cent ( 0)
XA,t = 1 (10)
t
XA,t = 1 exp
X (11)
T A
Esta equao simplificada mostra que a frao convertida depende apenas do tempo
adimensional, t/tT, e da frao convertida num reator de passe nico. Esta, por sua vez,
depende do coeficiente de transporte de massa, da rea do catodo e do fluxo do eletrlito,
como mostra a equao (8). A razo t/tT representa o nmero mdio de reciclos do
eletrlito pelo tanque de armazenamento.
E LETRORRECUPEO DO O URO "
5. PARMETROS RELEVANTES
Concentrao de Ouro
A influncia da concentrao de ouro no eletrlito sobre a velocidade de deposio
ilustrada pelas curvas de polarizao apresentadas na Figura 9. Elas mostram que a
corrente limite dobra de valor quando a concentrao de ouro na soluo aumentada de
100%, de acordo com a equao (5). Quanto maior a concentrao de ouro, menor ser
a frao da corrente da clula usada em reaes paralelas no catodo, logo, maior dever
ser a eficincia de corrente para a deposio de ouro.
b
-2 ,0
C o rren te (m A )
-1 ,0 a
0
-0 ,5 -0 ,7 -0 ,9 -1 ,1 -1 ,3
P o ten cia l (V vs . E P H )
Figura 9 Efeito da concentrao de ouro nas curvas de polarizao. CKCN = 3,14x10-2M; velocidade de
varredura: 10mV/s; Velocidade de rotao do eletrodo: 11,43Hz; CAu: (a) 5,0x10-3M; (b) 1,0x10-2M
(Marsden e House, 1992).
" C APTULO 5
Temperatura
A elevao da temperatura do eletrlito causa um aumento no coeficiente de difuso do
complexo Au(CN)2-, na condutividade da soluo e uma diminuio na solubilidade do
oxignio dissolvido. O aumento do coeficiente de difuso aumenta a velocidade da reao
de reduo do ouro (I). O aumento na condutividade da soluo leva a uma distribuio de
potencial mais homognea no catodo poroso, aumentando sua eficincia. Finalmente, a
diminuio da solubilidade do oxignio reduz a quantidade de oxignio disponvel para ser
reduzido no catodo, aumentando a eficincia de corrente. Contudo, esses efeitos so
relativamente pequenos se comparados com a influncia da concentrao de ouro na
soluo ou com a agitao do eletrlito, por exemplo (Marsden e House, 1992). A maior
parte das clulas industriais operam com temperaturas na faixa de 70 a 90oC.
rea Catdica
Tendo em vista que os eletrlitos utilizados na eletrorrecuperao de ouro so relativamente
diludos possuindo, em geral, concentraes de ouro inferiores a 500 ppm, o que implica
uma densidade de corrente limite para reduo do ouro (I) relativamente pequena, h
necessidade de se utilizar uma grande rea catdica por unidade de volume de clula, de
modo a aumentar a velocidade de remoo do ouro da soluo, atravs do aumento da
corrente eltrica ideal para a clula. A rea catdica est relacionada com a densidade de
compactao do catodo, que normalmente varia de 5 a 15g/L (Marsden e House, 1992),
mas pode chegar at 35g/L (Leite et al., 1992).
Hidrodinmica do Eletrlito
O grau de agitao do eletrlito tem um grande efeito no transporte de massa das espcies
dissolvidas na soluo, e conseqentemente, na velocidade de eletrodeposio do ouro.
Em clulas com eletrodos estticos e sem agitao mecnica, como geralmente so as
utilizadas na eletrorrecuperao do ouro, as condies hidrodinmicas so determinadas
pela estrutura dos eletrodos, configurao da clula, vazo de alimentao da soluo e
taxa de recirculao do eletrlito, quando for o caso.
Condutividade do Eletrlito
A condutividade do eletrlito determina a magnitude da queda potencial atravs da clula:
quanto maior a condutividade da soluo, menor ser a queda hmica e mais homgenea
ser a distribuio de potencial no catodo poroso, o que leva a uma maior eficincia de
corrente, menor consumo energtico, alm de favorecer a recuperao do ouro a partir de
solues diludas, isto , com at 10 ppm de ouro (Barbosa et al., 1999). Os eletrlitos tpicos
usados na eletrorrecuperao de ouro possuem condutividade da ordem de 2 S/m (Marsden
e House, 1992). Os eletrlitos provenientes da eluio do carvo ativado normalmente j
possuem uma concentrao de hidrxido de sdio suficiente para fornecer soluo uma
condutividade adequada. Por outro lado, as solues provenientes da lixiviao, em geral,
possuem baixa condutividade. De qualquer forma, a condutividade da soluo pode ser
aumentada pela adio de uma fonte de hidroxila, como hidrxido de sdio ou de potssio.
pH
Alm de seu efeito na condutividade da soluo, o pH tambm importante na estabilidade
qumica dos eletrodos, particularmente dos anodos de ao inoxidvel, usados na maioria
das clulas comerciais, tendo em vista que solues com pH menor que aproximadamente
12,5 favorecem a corroso prematura dos anodos, aumentando as concentraes de cromo
e ferro em soluo (Marsden e House, 1992). Estas espcies, em nveis elevados, podem
ser reduzidas no catodo, prejudicando a eletrorrecuperao do ouro.
6. CONDIES OPERACIONAIS
As usinas, em geral, operam com pelo menos duas clulas eletrolticas em srie para
garantir uma recuperao elevada do ouro. A Figura 10 apresenta um esquema do
circuito de dessoro/eletrorrecuperao do ouro utilizado pela CVRD em Itabira, MG
(Leite et al., 1992). Nesta usina so utilizadas cinco clulas cilndricas do tipo Zadra, com
capacidade de 0,4 m3, ligadas em srie. O catodo constitudo de l de ao, compactado
a 35g/L, e o anodo confeccionado com chapa de ao inoxidvel perfurada.
uma eluio dura cerca de trs dias, e a retirada dos catodos realizada aps cerca de trs
a quatro dessores (Leite et al., 1992). Os catodos carregados so lavados com cido
clordrico, e em seguida, enviados para a fundio.
Tan q u e d e
aq u e cim e n to S o lu o ric a
(95 o C ) C o lu n a
de C lu la s ele troltic as
d esso r o
S o lu o p o b re
Ta n qu e d e
re circ u la o
Tabela 2
Parmetros operacionais da eletrorrecuperao de ouro em
algumas usinas no mundo (Marsden e House, 1992).
a
Estimado a partir de dados disponveis.
b
Catodo de malhas de ao inoxidvel unidas.
"$ C APTULO 5
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Antropov, L.I., Theoretical electrochemistry, 1977, Mir Publishers, Moscow.
Barbosa, L.A.D., Dutra, A.J.B. e Sobral, L.G.S., Electrowinning of gold from diluted cyanide liquors
by using a modified Zadra cell with simultaneous cyanide destruction by using UV light, In:
Proceedings of the REWAS'99 - Global Symposium on Recycling, Waste Treatment and Clean
Technology, Vol. II, TMS-INASMET, Eds., I. Gaballah, J. Hager e R. Solozabal, September, 5-9,
1999, San Sebastian, Spain, pp. 1391-1400.
Bard, A.J., Parsons, R. e Jordan, J., Standard potentials in aqueous solutions, 1985, Marcel Dekker,
New York.
Briggs, A.P.W., Problems encountered during the commissioning of the carbon-in-pulp plant at
Beisa Mine. Journal of the South African Institute of Mining and Metallurgy, 1983, October,
246-253.
Deschnes, G., Literature survey on the recovery of gold from thiourea solutions and the compari-
son with cyanidation, CIM Bulletin, 1986, 19, 76-83.
Eisele, J.A., Wroblewski, M.D. Elges, M.D. e McCleland, G.E., Staged heap leaching and direct
electrowinning, 1986, U.S.B.M. IC 9059.
Fahidy, T.Z., Principles of electrochemical reactor analysis, 1985, Elsevier, Amsterdam.
Fleming, C.A., Hydrometallurgy of precious metals recovery. Hydrometallurgy, 1992, 30, 127-162.
Leite, E.J., Andrade, L.P., Campos, C.A.F. e Ferreira, L.O., Dessoro atmosfrica sem a utilizao de
cianeto na planta de ouro de Itabira/CVRD, In: Anais do III Encontro do Hemisfrio Sul sobre
Tecnologia Mineral, Extrao do Ouro: fundamentos, prtica e meio ambiente, Eds. V.S.T.
Ciminelli e M.J.G. Salum, 13-16 de setembro de 1992, So Loureno, MG, Brasil, pp. 240-251.
Habashi, F., Principles of extractive metallurgy, Vol. 4 - Amalgam and electrometallurgy, 1998,
Mtallurgie Extractive Qubec, Qubec.
Harrison, J.A. e Thompson, J., The electrodeposition of precious metals; a review of the fundamen-
tal electrochemistry. Electrochimica Acta, 1983, 18, 829-834.
Hoffmann, J., The electrometallurgy of precious metals. In: Aqueous Electrotechnologies: Progress
in Theory and Practice, Pre-Conference, TMS Short Course, Ed. D. Dreisinger, February 8-9,
1997, Orlando, Florida, USA.
Kirk, D.W. e Foulkes, F.R., A potentiodynamic study of metals affecting precious metals recovery
from alkaline cyanide solutions, Journal of the Electrochemical Society, 1984, 131 (4) 760-769.
Mac Arthur, D.M., A study of gold reduction and oxidation in aqueous solutions, Journal of the
Electrochemical Society, 1972, 119 (6) 672-677.
Marsden, J. e House, I., The chemistry of gold extraction, 1992, Ellis Horwood, New York.
Paul, R.L., Filmer, A.O. e Nicol, M.J., The recovery of gold from concentrated aurocyanide solutions.
In: Proceedings of the Hydromet. Research, Development and Plant Practice, Proc. 3rd Int.
Symp. on Hydromet. 112th Amer. Inst. Min. Eng. Meeting, TMS-AIME, Eds. K. Osseo-Asare
e J.D. Miller, 1983, pp. 689-704.
E LETRORRECUPEO DO O URO "%
Pires, M.A.L., Lopes, G.S. e Libnio, P.E.A., Introduo da prtica de "replating"na operao de
Igarap-Bahia-PA/CVRD, In: Anais do III Encontro do Hemisfrio Sul sobre Tecnologia Min-
eral, Extrao do Ouro: fundamentos, prtica e meio ambiente, Eds. V.S.T. Ciminelli e M.J.G.
Salum, 13-16 de setembro de 1992, So Loureno, MG, Brasil, pp. 327-336.
Pletcher, D. e Walsh, F.C., Industrial electrochemistry, 1990, Chapman and Hall, London.
Sobral, L.G. e Monhemius, A.J., The electrowinning of gold from dilute cyanide liquors. In: Proceed-
ings of the IV International Symposium on Hydrometallurgy, AIME, Ed. M.E. Wadsworth,
August 1-5, 1993, Salt Lake City, Utah, USA, pp. 1129-1146.
Vago, J.R. e Peixoto, A.V., Planta do Queiroz, In: Anais do III Encontro do Hemisfrio Sul sobre
Tecnologia Mineral, Extrao do Ouro: fundamentos, prtica e meio ambiente, Eds. V.S.T.
Ciminelli e M.J.G. Salum, 13-16 de setembro de 1992, So Loureno, MG, Brasil, pp. 410-429.
Walsh, F.C., A first course in electrochemical engineering, 1993, The Electrochemical Consultancy,
Hants, England.
Yannopoulos, J.C., The extractive metallurgy of gold, 1991, Van Nostrand Reinhold, New York.
Zadra, J.B., A process for the recovery of gold from activated carbon by leaching and electrolysis,
1950, U.S.B.M. RI 4672.
$
REFINO DE OURO
Juliano Peres Barbosa - CETEM/MCT
2. INTRODUO
O refino de ouro por cloretao foi originalmente desenvolvido por Francis B. Miller na
Casa da Moeda de Sidney, Austrlia e por ele patenteado em junho de 1867, conforme
Patente Britnica no 1767 Toughening Gold Bullion, Refining-Alloyed Gold, e C. (Miller,
1867).
Embora seja possvel refinar-se ouro de qualquer liga natural ou artificial, com exceo de
ligas de ouro com apreciveis quantidades de metais do grupo da platina, o processo de
cloretao usualmente empregado no refino de bullion de ouro ouro semi-refinado
produzido nas fundies das mineraes contendo acima de 70% de ouro e tendo a prata
como principal impureza (Adamson, 1972).
O processo de cloretao Miller pode ser usado para produzir ouro de pureza igual ou
mesmo superior a 99,99%. Todavia, a baixa atividade dos traos remanescentes das
impurezas, cobre e prata principalmente, quando o processo de cloretao chega prximo
ao fim, resulta em uma proporo sempre crescente da reao do cloro com o ouro. O
cloreto de ouro, sendo voltil, pode acarretar perdas de ouro e, consequentemente, requerer
aparelhagens sofisticadas, para sua recuperao. Isto torna o processo oneroso. Da, o
processo de cloretao Miller ser geralmente recomendado para obteno de ouro monetrio
(99,6% de pureza) ( Fisher, F.G, 1987; Marsden, J.e House, I. 1993).
3. PROCEDIMENTO PRTICO
A admisso do cloro no banho fundido feita com regulagem manual da presso pelo
operador, de maneira que no haja borbulhamento excessivo do banho, que poderia
ocasionar o derramamento da massa fundida. De acordo com os estudos efetuados por
Statham et al.(1968), no refino de bullions proveniente da frica do Sul existem 3 estgios
distintos na cloretao;
colocado sobre um orifcio da tampa do cadinho. Essa indicao do ponto final do refino
constitui-se mesmo em uma das vantagens do processo, pois permite precisar o final do
refino sem necessidade de uma anlise qumica.
a) composio do bullion
b) temperatura de reao
a) Composio do bullion
Composio (%)
Tempo
Ouro Prata Metais de Base
0 92,24 4,21 3,54
0,5 hora 94,88 4,30 0,82
1 hora 96,08 3,70 0,18
1,5 hora 99,36 0,40 0,18
1 h e 55 min 99,55 0,20 0,18
b) Temperatura
As reaes que ocorrem durante o refino de ouro entre o gs cloro e os metais de base e
a prata so todas exotrmicas. Deste modo, pode ser esperado que uma diminuio de
temperatura, desde que se mantenha o bullion no estado fluido, favorecer estas reaes.
A Tabela 2 fornece as energias livres padro de formao de cloretos de metais de base
e de prata relacionadas a 1 (um) mol de cloro, a 1150oC (Adamson, R.J).
Tabela 2
Energia livre padro de formao de alguns
cloretos metlicos 1150oC
Reao D Go (kJ/mol)
Zn + Cl2 = ZnCl2 - 282,55
Pb + Cl2 = PbCl2 - 286,74
Fe + Cl2 = FeCl2 - 205,11
2 Cu + Cl2 = Cu2Cl2 - 125,58
Ni + Cl2 = NiCl2 - 230,23
2 Ag + Cl2 = 2 AgCl - 138,14
Durante o estgio inicial do refino, as impurezas metlicas (Fe, Zn, Pb) reagem para
formar cloretos gasosos e as bolhas formadas por esses cloretos expandem e causam
violentos movimentos na massa de bullion fundido. Depois da eliminao desses cloretos
gasosos, existe um perodo de menor turbulncia do bullion fundido quando o cloro
rapidamente absorvido convertendo a prata e o cobre em cloretos lquidos. Este perodo
dura at que as concentraes de cobre e prata caiam a nveis correspondente a ouro fino.
Neste ponto, h um decrscimo marcante na absoro de cloro. O efeito desses trs
estgios do refino sobre o fluxo de cloro mximo permissvel ilustrado na Figura 4.
Para acelerar a velocidade de refino, particularmente durante o primeiro estgio que pode
ocupar at um tero do tempo total de refino, a soluo bvia parece ser a reduo do
tamanho das bolhas de cloro.
Estes testes foram realizados, primeiramente, com a injeo de gs cloro sendo feita por 2
(dois) tubos com dimetro interno de 13 mm. Verificou-se que o tempo necessrio para o
refino era bem mais longo do que quando realizado em pequena escala.
Perfurando uma srie de pequenos orifcios de 2,5 mm de dimetro nas laterais dos tubos,
foi obtido um aumento substancial na velocidade de refino. A Tabela 3 ilustra este fato.
Tabela 3
Dados obtidos durante o refino de dez cargas de
bullion em forno de induo na Rand Refinery
Velocidade
Massa incial Durao do Massa do Fluxo mdio
No do teste mdia de
do bullion teste cloro usado de cloretao
refino
kg minutos kg g/min kg/min
6. INTRODUO
A dificuldade do processo eletroltico residia no refino de ouro com alto teor de prata.
Inclusive nos Estados Unidos o processo eletroltico era somente empregado para teores
de ouro acima de 94%, ou melhor, o teor mximo de prata permissvel era de 6%. Na
prtica, realmente, para a faixa de densidade de corrente recomendada na patente origi-
nal, verifica-se, para teores acima de 6% de prata, a formao de uma camada de cloreto
de prata sobre o anodo, inibindo sua dissoluo e fazendo com que houvesse a evoluo de
gs cloro.
Aparentemente, o teor limite de prata para o refino eletroltico de ouro seria 6%. Entretanto,
o prprio Wohlwill estabeleceria certas precaues a serem tomadas de modo a tornar
vivel o refino eletroltico do ouro com teores bem acima desse valor. Essas precaues
incluiriam a utilizao de densidades de correntes menores - acarretando, por sua vez, um
prolongamento do tempo de eletrlise - e a retirada por meios mecnicos, de tempo em
tempo, da camada de cloreto de prata formada sobre a superfcie andica.
Uma outra desvantagem do processo eletroltico achava-se no fato de que cerca de dez
por cento do total de ouro contido no anodo passava para a lama andica em forma de p
finamente dividido, no se depositando no catodo.
Novamente Wohlwill, em 1908, introduziria uma pequena adaptao na sua patente origi-
nal que viria no s superar essas dificuldades, ampliando a plicabilidade do processo
eletroltico, como tambm melhorar a sua eficincia.
Como exemplo, Wohlwill menciona que se uma liga de ouro contendo 10% de prata
tratada de acordo com o processo original, no deve ser utilizada uma densidade de corrente
andica maior que 7,5 A/dm2, e neste caso, necessrio retirar a camada de AgCl formada
no anodo a cada 45 minutos. Quando se usa corrente de pulso, na razo
C.A. 1,1
=
C.C. 1,0
possvel manter uma densidade de corrente andica de 12,5 A/dm2 sem a necessidade
de se remover mecanicamente a camada de AgCl.
R EFINO DE O URO 159
Ligas de ouro contendo 20% de prata podem ser refinadas pelo processo eletroltico
utilizando-se corrente de pulso na razo
C.A. 1,7
=
C.C. 1,0
sendo possvel, neste caso, usar uma densidade de corrente andica de 12 A/dm2. Com
densidade de corrente mais baixas o processo tambm aplicvel para ligas de ouro mais
ricas em prata. Usando-se unicamente C.C. o processo torna-se impraticvel para ligas
de ouro com teores de prata acima de 20%.
7. FUNDAMENTOS DO PROCESSO
Au 3e Au3+
No anodo
Au3+ + 4 Cl Au3+ + 4 Cl 4
AuCl4 Au3+ + 4 Cl
No catodo
Au3+ + 3e Au
160 C APTULO 6
A dissoluo andica do ouro, como viu-se acima, produz Au3+. A reao que origina este
on, embora predominante, no a nica a ocorrer no anodo, pois uma pequena quantidade
de Au+ tambm se forma:
Au e Au+
Au+ + 2 Cl AuCl 2
o on dicloro-aurato (I) instvel em meio cloreto e sofre uma reao de dismutao,
acarretando um aumento na quantidade de ouro contido na lama andica e,
consequentemente, uma diminuio da eficincia do processo.
A polarizao andica, reao de dismutao e pureza do depsito catdica, por sua vez,
so influenciadas por uma srie de parmetros que sero abordados no prximo tpico.
a) Composio do Anodo
As impurezas comumente presentes nos anodos de ouro podem ser classificadas em dois tipos:
aquelas que formam cloretos solveis cobre, zinco, platina e paldio e as que formam resduos
insolveis prata, chumbo e metais do grupo da platina secundrios (smio, irdio, rutnio e rdio).
As impurezas insolveis permanecem em soluo, no se depositando no catodo, enquanto que as
insolveis podem permanecer aderidas no anodo ou acumularem-se na lama andica.
R EFINO DE O URO 161
Outro importante efeito deletrio, que a prata pode causar, a ocluso de partculas de AgCl,
que flutuam em soluo, no depsito catdico reduzindo a pureza do mesmo. A utilizao de
anode bags - sacos apropriados para reter a lama andica torna-se necessrio.
O chumbo convertido em perxido que pode permanecer aderido ao anodo, podendo vir
causar polarizao andica. A presena de chumbo no depsito catdico pode torn-lo quebradio.
Por essas razes torna-se necessria a remoo do chumbo em operaes prvias.
b) Densidade de Corrente
c) Agitao
A maior parte do ouro em soluo, como foi visto, se apresenta em forma de um complexo
aninico estvel ( AuCl 4 ), e desse modo, tem de ser conduzido para bem prximo da
superfcie do catodo de modo que a deposio tenha lugar.
d) Temperatura
e) Composio do Eletrlito
A necessidade da presena de excesso de ons cloreto no eletrlito pode ser explicado por
dois fatos descobertos por Wholwill, por ocasio das pesquisas que o ajudaria a estabelecer
os princpios do processo eletroltico de refino de ouro:
(2) Essa evoluo de gs cloro pode ser evitada e ouro dissolvido, se so adicionadas
ao eletrlito de cloreto de ouro cido clordrico ou certos outros cloretos.
Na prtica, a maior parte do excesso de ons cloreto fornecida pelo cloreto de sdio. A
presena de cloreto de sdio aumenta a condutividade do eletrlito e o potencial de polarizao,
permitindo o uso de altas densidades de corrente sem causar polarizao. Alm disso minimiza
os possveis problemas de corroso que ocorreriam pelo uso nico de cido clordrico.
f) Corrente de Pulso
O uso de corrente de pulso, como foi visto, permite aumentar substancialmente a densidade de
corrente andica sem causar o desenvolvimento de gs cloro e sem necessidade de retirada,
por meios mecnicos, da camada de AgCl formada sobre o anodo. O limite permissvel da
densidade de corrente andica tanto maior quanto menor for o teor de prata no ouro a refinar
e maior a razo de intensidade de C.A. para C.C. Permite tambm refinar eletroliticamente
ligas muito mais ricas em prata do que era possvel utilizando-se unicamente C.C.
O efeito eletroltico , de acordo com a lei de Faraday, igual ao efeito obtido pela C.C.
agindo sozinha. em outras palavras, a quantidade total de ouro depositada no catodo pode
ser determinada pela lei de Faraday supondo que somente C.C. esteja passando.
9. APARELHAGEM
a) Fonte de Corrente
O eletrorefino de anodos com teores superiores a 94% em ouro feito, usualmente, com
a utilizao de corrente contnua, sendo esta obtida por retificadores de corrente.
No caso de anodos de ouro contendo relativamente altos teores de prata (acima de 6%), no se
recomenda a utilizao de somente corrente contnua, como foi visto anteriormente. A polarizao
andica causada em decorrncia do alto teor de prata pode ser superada pelo uso de :
b) Clula Eletroltica
c) Eletrodos
Os catodos utilizados so tiras de ouro laminado de alta pureza (99,9% Au) e 0,1 mm de
espessura. A rea e a massa dos anodos variam em funo do tempo de refino desejado
e da densidade de corrente utilizada. Usualmente, para anodos com teores superiores a
98% em ouro as dimenses so 200 x 100 x 100 mm (comprimento x largura x altura) com
massa aproximada de 4 kg.
R EFINO DE O URO 165
d) Agitao do Eletrlito
A agitao do eletrlito pode ser feita por agitadores mecnicos ou por borbulhamento de
ar atravs de tubos de vidros, sendo este ltimo o mais usual.
e) Aquecimento
f) Preparao do Eletrlito
Dois mtodos so, usualmente, utilizados para a preparao da soluo de cloreto urico:
- dissoluo do ouro por meio de gua rgia e subsequente remoo dos nitratos
presentes;
O segundo mtodo apresenta vantagem por produzir solues de cloreto urico de elevada
pureza, sem necessidade de posterior purificao.
A purificao do eletrlito usado torna-se necessria quando este, aps certo nmero de
eletrorefinos, atinge concentraes de impureza que possam vir prejudicar a eficincia do
processo. Neste caso, faz-se a recuperao do ouro precipitando-o atravs da utilizao
de gs sulfuroso ou de sulfato ferroso. A platina precipitada pelo cloreto de amnio e o
paldio pelo hidrxido de amnio. O cobre cementado atravs de aparas de ferro.
g) Registradores
ADAMSON, R.J., Gold Metallurgy in Soutj Africa. Chamber of Mines of South Africa, 1972.
BARBOSA, J.P. et alli, Projeto Refino de Ouro. CETEM - Centro de Tecnologia Mineral, 1979
BARBOSA, J.P. Villas Bas, R.C.. Refino Eletroltico de Ouro - Processo Wohlwill - CETEM -
Centro de Tecnologia Mineral, Srie Tecnologia Mineira, no 23. 1982.
BARBOSA, J.P. et all, Refino de Bullions de Ouro - Uma Breve Reviso dos Processos. XXXVIII
Congresso Anual daABM -So Paulo - SP, 1983.
FISHER F.G. (1987), Refining of Gold at the Rand Refinery. In: The Extractive Metallurgy of Gold
in South Africa. Ed. STANLEY G.G., S. Afr. Inst. Metall., Johannesburg, pp. 615-653.
KELLOGG, H.H., Thermodynamic Relationship in Chlorine Metallurgy. Journal of Metals, June
1950, transaction AIME, Vol. 188
MARSDEN, J. House, I. (1993), The Chemistry of Gold Extraction, Ellis Jorwood Limm, London,
pp. 458-476.
MILLER, F.B.; Patent Toughening Gold Bullion, Refining Alloyed Gold & C. London A.D., 1867,
17th June, no 1767.
PERKINS, F.C., Extracting Gold and Silver at Wallstreet Mills, Colorado, Electrochemical Industry,
Vol. II, January, 1904.
SCHALCH, E.; Nicol, M.J., A Study of Certain Problems Associated with the Electrolytic Refining
of Gold, Gold Bulletin, no 4, II, 1978.
STOCKDEN, H.J.; Mclean, J., Gold Smelting with the Electric Submerged Arc Furnace. J.S.A.
Institute of Mining and Metallurgy, June, 1966.
STATHAM, E.F.; Coyle, T.J., Howat, D.D., Some Aspects of Electrolityc Gold Refining as Applied
to South African Mine Bullion, J.S.A. Inst, Min. Met., June, 1968.
TUTTLE, D.K., Electrolitic Refining pf Gold, Electrochemical Industry, Vol. I no 5, January, 1903.
WHITEHEAD, R.L., Electrolitic Refining of Gold, Silver and Copper at the United State Mint, San
Francisco, Cal, Electrochemical and Metallurgical Industry, Vol. VI, no 9, September, 1908.
WHOLWILL, E., Electrolytic Refining of Gold, Electrochemical Industry, Vol. II, no 6, June, 1904.
WHOLWILL, E., The Electrolytic Process of Refining Gold Alloys, Electrochemical Industry, Vo.
II, no 7, July, 1904.
ELETRORRECUPERAO
DE OURO A PARTIR DE
%
SOLUES DILUDAS
Luis Alberto Dantas Barbosa - CETEM/MCT
Luis Gonzaga Santos Sobral - CETEM/MCT
Achilles Junqueira Bourdot Dutra - COPPE/UFRJ
1. INTRODUO
A cianetao tem sido o principal processo para a extrao de ouro desde o final do sculo
passado. Partindo-se da lixvia ciandrica, o processo de recuperao do ouro envolve
duas operaes unitrias bsicas que configuram a etapa de pr-concentrao da soluo:
(1) adsoro em carvo ativado do ouro contido na lixvia e (2) a dessoro do ouro pelo
uso de soluo ciandrica, em concentrao e pH apropriados, produzindo solues desse
metal que, em seguida, so encaminhadas ao processo de recuperao convencional do
ouro (Figura 1).
jazimentos, podem ser tratadas pela utilizao da precipitao dos metais de interesse com
zinco em p (mtodo Merril-Crowe). A escassez, cada vez mais crescente, de minrios de
alto teor em ouro tem modificado, significativamente, a importncia do mtodo convencional
de extrao desse metal.
Durante a primeira metade dos anos 70 foram desenvolvidos processos inovadores, para a
extrao e recuperao de ouro, objetivando a concentrao de solues diludas. O mais
bem sucedido foi o carbon-in-pulp (CIP) que teve tambm como pioneiro o U. S. Bu-
reau of Mines. Esse processo foi rapidamente aceito pelas indstrias, e usinas com o
processo CIP foram construdas em vrios pases, incluindo Brasil, Estados Unidos, etc.
Outra inovao, na metalurgia extrativa do ouro, foi o uso de resinas aninicas para a
adsoro de ouro provenientes de polpas de cianetao. Esse o processo resin-in-pulp
(RIP), testado no ano de 1984, em escala piloto, na frica do Sul.
Figura 2 - Perfil de concentrao e velocidade das espcies eletroativas na camada difusiva (Enriquez-
Granados et al., 1982).
Nas ltimas dcadas foi criado um grande nmero de modelos de clulas eletrolticas para
o tratamento de solues diludas. Entretanto, apenas algumas delas foram introduzidas
industrialmente, enquanto que as outras permaneceram sem utilizao ou nunca foram
testadas, ainda que em escala de laboratrio. Os vrios modelos so classificados como
clulas concentradoras e clulas para a recuperao direta. As clulas concentradoras
produzem solues concentradas ou um depsito metlico, a partir do qual o metal
recuperado pirometalurgicamente ou por dissoluo qumica, para produzir uma soluo
concentrada. As clulas de recuperao direta produzem os metais em uma forma j
apropriada para comercializao. Em um sistema reacional apropriado o metal, previamente
depositado no catodo da clula de eletrorrecuperao, pode ser recuperado por inverso
de polaridade da clula eletroqumica original.
As clulas de leito poroso podem ser classificadas, de acordo com seu modelo, em dois
amplos grupos. As clulas no primeiro grupo operam com a direo do fluxo de eletrlito
174 C APTULO 7
Figura 3 - Representao esquemtica de eletrodos porosos compactados com as direes dos fluxos de
soluo (U) e corrente (I) perpendiculares (a) e paralelos (b).
dentro do corpo do eletrodo e permitindo que o eletrlito seja distribudo atravs do leito da
clula por meio de orifcios posicionados ao longo do comprimento do tubo. Embora o
tempo mdio de residncia no seja afetado pela recirculao do eletrlito, a introduo de
um fluxo turbulento resulta numa compresso da camada limite, diminuindo, ento, a
polarizao por concentrao, e aumentando a taxa de deposio. Uma melhoria adicional
pode ser obtida separando-se os compartimentos andico e catdico com uma membrana
catinica. A membrana restringe o fluxo do anlito ao compartimento catdico. Entretanto,
a incorporao de uma membrana aumenta a complexidade do projeto com conseqente
aumento dos custos, tanto de implantao quanto operacional, da clula.
A resistividade finita (R) do eletrlito causa uma queda significativa no potencial do eletrodo
dentro do leito poroso. O potencial atinge o menor valor no centro do catodo. A deposio
de ouro de uma soluo alcalina ciandrica no ocorre satisfatoriamente at que o potencial
atinja valores em torno de -0,76 V versus S.H.E. (Standard Hydrogen Electrode), embora
o valor exato do potencial dependa das condies da soluo, tais como concentrao das
espcies inicas presentes, temperatura, etc. Entre -0,70 e -0,90 V (S.H.E.) a taxa de
deposio determinada pelo potencial de eletrodo (isto , controle cintico). Em potenciais
mais catdicos que -0,90 V (S.H.E.) a taxa de deposio de ouro, de uma soluo alcalina
ciandrica, controlada pelo transporte dos ons aurociandricos para a superfcie catdica.
Na distribuio tpica de potencial atravs de um catodo poroso (no caso, com alimentao
de corrente pelo seu centro), mostrada na Figura 4, observa-se que nos dois lados do
catodo (d = 0 e d = L) o potencial atinge o mximo valor (pontos A e F). Atravs das
distncias AB e EF a taxa de deposio de ouro controlada apenas pela limitao do
transporte de massa. A deposio do ouro controlada cineticamente atravs das distncias
BC e DE, enquanto que entre C e D no ocorre deposio.
Figura 4 - Distribuio
esquemtica de potencial atravs
de um catodo poroso de
espessura L, envolto por um
anodo cilndrico para a
deposio de ouro de uma
soluo alcalina ciandrica
(Kammel e Lieber, 1977).
176 C APTULO 7
6. REAES ELETROQUMICAS
O complexo Au(CN)2- reduzido a ouro metlico de acordo com a Reao 1. Essa reao
mostra que a diminuio de cianeto livre em soluo favorece a reduo do complexo
auro-ciandrico a ouro metlico. As Reaes 2 e 3 representam a reduo do oxignio em
soluo alcalina. Elas so as reaes catdicas principais a competir com a deposio de
ouro e utilizam a maior parte da corrente eltrica disponvel, visto que o eletrlito saturado
com oxignio. Usando-se uma membrana trocadora de ons, com a desvantagem de aumentar
a resistividade da clula, pode-se minimizar essa reao.
O cianeto livre tambm pode ser oxidado pelo oxignio dissolvido, no seio da soluo, de
acordo com Reao 7, enquanto que a Reao 8 mostra a possibilidade do ouro depositado
ser dissolvido pelo oxignio gerado no anodo:
2CN- + O2 2CNO- (7)
O estudo mais profundo da cintica envolvida na eletrodeposio de ouro bem recente quando
comparado longa histria do setor de acabamento eletroltico superficial com esse metal. A
extenso alcanada pelas aplicaes industriais do recobrimento com ouro tambm se reflete
no nmero de estudos encontrados na literatura relativos a processos fundamentais envolvidos
em sua deposio. A facilidade de deposio de ouro (Au(I)) a partir de solues de cianeto,
que contm ouro na forma de ons Au(CN)2-, depender da facilidade com que esses ons se
dissociam. Segundo a lei da ao das massas, para uma reao reversvel, temos:
[ Au (CN ) 2 ]
= (Eq. 8)
[ Au + ][CN ] 2
[ Au (CN ) 2 ]
[ Au + ] = 10-38,3 (Eq. 9)
[CN ] 2
O valor de b2 para o on Au(CN)2- j foi determinado, sendo 1038,8. Esse valor elevado
implica em que o on Au(CN)2- muito estvel. A concentrao de ons Au+ determinada
atravs da Equao 10. Essa concentrao extremamente baixa, significando que altas
taxas de deposio de ouro de solues ciandricas s so possveis por causa da polarizao
dos ons Au(CN)2- que se aproximam da superfcie do catodo. Em solues ciandricas,
com a devida aerao, o ouro oxidado e se dissolve para formar o complexo aurocianeto(I),
Au(CN)2-. O complexo auro-cianeto(III), Au(CN)4-, tambm formado mas o Au(I)
complexo mais estvel. A voltametria cclica, usada para estudar o mecanismo da
dissoluo do ouro mostra que o mesmo procede em trs estgios. O primeiro estgio, a
um potencial de -0,4V (S.C.E.), provavelmente representa a formao de uma espcie
preliminar adsorvida, AuCN, que causa passivao temporria da superfcie do ouro:
AuCN(ads.) + e Au + CN- (Re. 9)
Figura 6 - Curvas de intensidade de corrente vs. potencial mostrando o efeito da concentrao de ouro.
[KCN]: 0,03 mol L-1, rotao: 10Hz, velocidade de varredura: 0,01 V s-1.
Figura 7 - Curvas de intensidade de corrente vs. potencial mostrando o efeito da concentrao de cianeto.
[Au]: 0,01 mol L-1, velocidade de varredura: 0,01 V s-1, rotao: 10 Hz.
Durante a lixiviao de minrios de ouro com solues de cianeto, podem ser dissolvidos
vrios metais. Embora a recuperao de ouro atravs de eletrlise possa ser uma alternativa
atraente, por causa da possibilidade de recuperao seletiva, os efeitos das interaes
entre vrios metais em soluo no so conhecidos completamente. As dificuldades no
tratamento de eletrlitos com vrios componentes so, em parte, devidas aos efeitos da
polarizao, despolarizao, co-deposio e efeitos catalticos. At mesmo traos de alguns
metais podem causar mudanas significativas nas taxas de eletrodeposio de ouro. O
mecanismo de despolarizao catdica induzida por metais pesados como, por exemplo,
Pb(II), durante a eletrodeposio de ouro, precisa ser melhor entendido. O chumbo e
outros metais (Hg, T1 e Bi) so causadores da despolarizao da reao de deposio do
ouro, agindo como catalisadores na dupla camada eltrica na superfcie do catodo.
E LETRORRECUPERAO DE O URO A P ARTIR DE SOLUES DILUDAS 181
O catodo atrai predominantemente ons positivos para uma regio prxima da sua superfcie
que conhecida como dupla camada de Helmholtz. Adicionalmente, ons complexos,
negativamente carregados, como o Au(CN)2-, presente em solues de auro-cianeto, quando
se aproximam dessa camada so polarizados pelo campo eltrico do catodo. A distribuio
dos ligantes ao redor do metal , desse modo, distorcida ajudando a difuso do on complexo
na camada de Helmholtz. Finalmente, dentro da camada de Helmholtz o complexo se
rompe, os componentes ligantes so liberados (ou camada de solvatao), ons ou molculas,
e o metal lana-se na forma de ction do metal, positivamente carregado, o qual depositado
como metal no catodo.
Figura 8 -
Diagrama
esquemtico do
mecanismo do
processo de
deposio de um
metal de uma
soluo de um de
seus complexos.
182 C APTULO 7
O eletrodo de disco rotatrio (EDR) a forma mais prtica de eletrodo de trabalho para
um tratamento hidrodinmico completo e rigoroso. A teoria de um EDR se aplica a uma
superfcie plana, to grande em dimetro que as extremidades podem ser desprezadas em
relao superfcie total. Esse plano girado com velocidade angular constante em torno
de um eixo perpendicular ao plano. Na prtica esse eletrodo tem a forma de um disco, de
1 mm at vrios centmetros em dimetro, girando com velocidade constante.
0.5
0 3 (11)
onde w a velocidade angular do disco e n viscosidade cinemtica do lquido. Dentro da
espessura d0, as velocidades radial e tangencial do fluido diminuem em funo da distncia
y, medida verticalmente a partir da superfcie do disco na direo descendente. Em d0 a
velocidade tangencial, de acordo com Levich, diminui vigsima parte de seu valor na
superfcie do disco. Em distncias do disco y > d0, considerado que s existe movimento
axial (vertical). Com solues aquosas e velocidade de rotao de 16 rps (960 rpm) d0 da
ordem de alguns dcimos de milmetro. Fisicamente, d0 pode ser visualizado como a
espessura aproximada da camada lquida arrastada pelo disco rotatrio. Note-se que a
discusso precedente s se preocupa com o fluxo lquido e se aplica a um disco rotatrio
sendo usado como um eletrodo ou no. Se forem, agora, includos os gradientes de
concentrao, o problema completo de difuso convectiva pode ser resolvido. No caso
habitual da eletrlise com um excesso de eletrlito suporte, as condies limite para difuso
convectiva de espcies eletroativas so C = Cb (concentrao no seio da soluo) quando
y tende ao infinito e C = 0 em y = 0. Os detalhes completos desse problema foram
determinados por Levich e o resultado final, em termos da densidade de corrente limite,
para uma reao controlada apenas por transferncia de massa (reversvel), dado por
Levich como sendo:
2 1 1
i L = 1,554nFC b D 3 6 2 (Eq.12)
onde w = 2pf [rps] a velocidade angular do disco rotatrio, n a viscosidade cinemtica
[m2 s-l], Cb a concentrao da espcie eletroativa [mol m-3] e iL a densidade de corrente
limite [A m-2].
E LETRORRECUPERAO DE O URO A P ARTIR DE SOLUES DILUDAS 183
Essa equao pode ser usada para projetar a clula de fluxo pistonado com uma nica
passagem do eletrlito, desde que km seja conhecido. O coeficiente de transferncia de
massa pode ser calculado a partir da teoria da hidrodinmica, para uma geometria padro,
medida diretamente nos estudos em corrente limite ou deduzida de testes pilotos ou de
clulas de pequena escala. Em sistemas em batelada, como o esboado na Figura 9, onde
Vr o volume do reservatrio onde o eletrlito agitado e Q, a vazo volumtrica, a
concentrao do metal cai exponencialmente medida que o eletrlito recircula atravs
do reator em fluxo pistonado. Uma adaptao da teoria de Walker, a qual leva Equao
17, pode ser usada para mostrar como a concentrao decai ao longo do processo.
C t = C 0 exp{[1 exp( k m ( A / Q))(t / )]} (Eq.17)
184 C APTULO 7
Figura 9 - Modelo de reator para eletrodo em fluxo pistonado, com o volume de eletrlito no reservatrio
de soluo perfeitamente homogeneizado, recirculando em circuito fechado (Storck et al. 1982).
Outros estudos de clulas com recirculao tem levado a tratamentos tericos, os quais
relatam as mudanas de concentrao de reagentes com: (a) velocidade de fluxo do
eletrlito, (b) rea do eletrodo, e (c) volumes do eletrodo e da clula. O reator tubular com
um eletrodo poroso fixo (Figura 10) tem sido freqentemente usado. As caractersticas
desse tipo de reator tem sido, do ponto de vista da engenharia, descrito como um sistema
bem-sucedido para a deposio do metal de interesse em uma nica passagem do eletrlito.
E LETRORRECUPERAO DE O URO A P ARTIR DE SOLUES DILUDAS 185
Embora uma clula de leito compactado possa operar no modo de extrao em nica
passagem, poucas usinas em operao escolheram essa forma. A maioria prefere o modo
de extrao com mltiplas passagens (com circulao da soluo a partir de um tanque
pulmo, passando pela clula, e voltando a esse mesmo tanque). A maior desvantagem do
primeiro modo de operao (nica passagem) que a concentrao de ouro deixando a
clula deve ser monitorada freqentemente para que se possa assegurar que a clula est
operando corretamente. A concentrao Ct, das espcies eletroativas a qualquer tempo t,
aps o incio da operao em mltiplas passagens, segue a seguinte relao:
C t = C 0 exp(Q t V r ) (Eq.21)
onde C0 a concentrao das espcies eletroativas em um reservatrio bem agitado no
incio de operao da clula (em t=0) em mol.m-3, Q a vazo da soluo (m3 s-1), a
extrao em uma nica passagem da soluo, t o tempo decorrido e Vr o volume de
soluo contido no reservatrio (m3).
Pode-se ver das Equaes 20 e 21 que a operao e desempenho de uma clula eletroltica
que preenche os requisitos do modelo apresentado acima pode ser predito a partir do
conhecimento do comprimento caracterstico . As mais severas restries ao modelo
so que a deposio das espcies reativas deve ser controlada em todo o catodo por
transporte dessas espcies at a superfcie do eletrodo. Embora as clulas de leito fixo,
preenchendo esses requisitos, possam ser construdas em escala laboratorial, os problemas
associados a um eventual aumento de escala so tais que poucas atingem os requisitos
para o projeto em escala industrial.
Sob as condies de que Vc<<Vr o reator pode ser considerado como uma parte do
reservatrio, isto significa que possvel identificar o reservatrio como um reator de
grande volume mas com uma rea eletrdica muito pequena.
Quando se trabalha em torno da corrente limite, condio normalmente usada nas indstrias,
a resistncia devido a polarizao de ativao (RA) pode ser desconsiderada. Assumindo tal
condio, o problema do scale-up pode ser considerado sob duas formas distintas: regime
controlado pela resistncia hmica e regime controlado por transferncia de massa ou
conveco natural .
ADAMS, R. N., Electrochemistry at Solid Electrodes, Malcel Dekker Inc., New York, 1969.
BARD, J., Parsons, R. e Jordan, J., Standard potentials in aqueous solution, International Union of
Pure and Applied Chemistry, New York, 1985.
BOCKRIS, J. OM. e Reddy, A. K. N., Modern Electrochemistry, p. 1103, Plenum, N.Y. (1970).
BOSLEY, D., Recovery of gold from solution by cementation, The Extractive Metallurgy of Gold
in South African, Edited by G. G. Stanley, vol. 1, 331(1987).
BRANDON, N. P., Mahmood, M. N., Page, P. W. e Roberts, C. A., The direct electrowinning of gold
from dilute cyanide leach liquors, Hydrometallurgy, 18, 305(1987).
CHU, K. P., Fleichman, F. e Hills, G. J., Packed bed electrodes, I-The electrochemical extraction of
copper ions from dilute aqueous solutions, J. Appl. Electrochem., 4, 323(1974).
DAVIDSON, R. J., Brown, G. A. e Hanf, N. W.., The intensive cyanidation of gold-plant gravity
concentrates, J. S. Afr.Inst. Min. Metall., 78, 146(1978).
ELGES III, C. H. e Eisele, J. A., Direct electrowinning of gold, Proc. Electrochem. Min. Met. Proc., P. E.
Richardson, S. Srinivason and R. Woods (Eds.), The Electrochemical Society, 1984, pp.501-512.
ENRIQUEZ-Granados, M. A., Hutin, D. e Storck, A., The bechaviour of porous electrodes in a
flow-by regime. Part II: experimental study, Electrochimica Acta, 27, 2, 303(1982).
ENRIQUEZ-Granados, M. A., Valentin, G. e Storck, A., Electrochemical removal of silver using a
three-dimensional electrode, Electrochimica Acta, 28, 10, 1407(1983).
FILMER, O., The electrowinning of gold from carbon-in-pulp eluates, Carbon-in-Pulp Seminar,
July, 49(1982), The Aus. I.M.M., Perth and Kalgoorlie Branches and Murdoch University.
FLEMING, C. A. e Cromberge, G., Small-scale pilot-plant tests on the resin-in-pulp extraction of
gold from cyanide media, J. S. Afr. Inst. Min. Metall., 84(11), 369(1984).
HARRINSON, J. A. e Thompson, J., The Reduction of Gold Cyanide Complexes, J. Electroan.
Chem., 40, 113 (1972).
HEINEN, H. J., Peterson, D. G. e Lindstrom, R. E., Processing ores using heap leach-carbon adsorp-
tion methods, RI.8388, Bureau of Mines (1979).
HEINEN, H. J. e Porter, B., Experimental leaching of gold from mines waste, RI.7250, Bureau of
Mines (1969).
KAMMEL R., e Lieber, H-W., Direct electrowinning of gold Z. Galvanotechnik, 68, 241(1977).
KIRK, D. W. e Folkes, F. R., A potentiodynamic study of metals affecting precious metals recovery
from alkaline cyanide solutions, J. Electrochem. Soc., April, 760(1984).
LANGLOIS, S. e Coeuret, F., Flow-through and flow-by porous electrodes of nickel foam. Part I:
material characterization, J. Appl. Electrochem., 19, 43(1989).
LANGLOIS, S. e Coeuret, F., Flow-through and flow-by porous electrodes of nickel foam. Part II:
diffusion-convective mass transfer between the electrolyte and the foam, J. Appl.
Electrochem., 19, 51(1989).
LATIMER, W. M., The Oxidation States of the Elements and their Potentials in Aqueous Solu-
tions, 2nd ed., p. 201, Prentice-Hall, N.Y. (1959).
E LETRORRECUPERAO DE O URO A P ARTIR DE SOLUES DILUDAS 191
1. INTRODUO
2. PROCESSO DE ELETROOXIDAO
Figura 2 Fluxograma do
processo de eletrooxidao com
produo simultnea de ouro.
Figura 3 - Exemplo de sistema reacional utilizado em processos de eletrooxidao: clula com anodo e
catodo em um nico compartimento.
Figura 4 - Exemplo de sistema reacional utilizado em processos de eletrooxidao: clula com diafragma
separando anlito e catlito.
E LETROOXIDAO DE M INRIOS R EFRATRIOS C ONTENDO O URO 197
O processo eletroltico inicia-se, uma vez suprida a corrente, com a oxidao dos os
cloreto a cloro gasoso, na superfcie andica:
2Cl Cl2 + 2e (1)
Na superfcie catdica a gua , inicialmente, reduzida com produo hidrognio e ons hidroxlas
2H2 O + 2e H2 + 2OH (2)
Simultaneamente, o cido hipocloroso gerado, no seio da soluo, atravs da reao
qumica do cloro, gerado no anodo, com a fase aquosa:
Cl2 + H2 O HClO + H+ + Cl (3)
o qual se dissocia com formao dos ons hipoclorito e hidrgnio; reao essa, diretamente
dependente do pH do meio:
Os ons Fe+3 so, por si s, agentes oxidantes e podem tomar parte da reao de oxidao
das espcies mineralgicas refratrias. No entanto, a pirita considerada inerte ao
dos ons frricos em particular, mas sua atuao como agente oxidante catalizada na
presena de diversas outras espcies, tais como os ons cprico (Cu+2) e carvo ativado.
198 C APTULO 8
Durante a eletrlise, a gerao do cido hipocloroso (HClO) e dos ons hipoclorito (Cl-)
Ovai depender do pH do meio e poder de oxidao aumenta com a diminuio do pH, visto
que a gerao do cido hipocloroso favorecida.
4. CONSIDERAES FINAIS
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. INTRODUO
A cianetao uma tcnica conhecida desde o final do sculo passado, quando, em 1887,
uma patente britnica foi concedida a John Steward MacArthur (Trindade e Monhemius,
1993). Para o desenvolvimento desse trabalho ele contou tambm com a colaborao dos
irmos Robert e William Forrest, ambos mdicos, os quais foram os que realmente fizeram a
descoberta pioneiramente na cidade de Glasgow, Esccia (Habashi, 1987). A patente, com o
ttulo de Process of obtaining gold and silver from ores, rapidamente se tornou conhecida
como o processo de cianetao, graas sobretudo a dois fatores: (1) simplicidade
operacional; e (2) sucesso em escala industrial. Hoje, o processo de cianetao j incorpora
grande experincia industrial e aperfeioamentos tecnolgicos, surgidos ao longo dos mais
de cem anos de sua aplicao industrial.
C APTULO 9
Presena de cianicidas
Entende-se por cianicidas quaisquer constituintes do minrio causadores de um consumo
excessivo de cianeto, podendo alcanar valores anti-econmicos. Os casos mais
frequentes so os minrios ricos em cobre, embora a presena elevada de outros metais,
tais como ferro e zinco, tambm implique em consumo adicional de cianeto.
pH da soluo
O pH da soluo durante a cianetao deve ser mantido sempre em torno de 10,5.
Isto implica na necessidade de neutralizao de polpas oriundas de pr-tratamentos
tais como a lixiviao bacteriana ou sob presso de minrios sulfetados. Em tais
circunstncias um processo de lixiviao do ouro conduzido em pH cido poderia ser
economicamente mais interessante (Caldeira e Ciminelli,1992).
lixiviantes (Hiskey and Atlury, 1988; Marsden and House, 1992; Sparrow and Woodcock,
1995; Trindade, 1994; Barbosa-Filho e Monhemius, 1994a e 1994b; Caldeira e Ciminelli,
1993). No presente captulo, os lixiviantes alternativos considerados so classificados em
dois grupos, a saber: os que atuam em meio cido e os que atuam em meio alcalino. A
Tabela 1 rene os reagentes alternativos que tm sido mais investigados, o respectivo ligante,
o pH de lixiviao e o principal complexo responsvel pela solubilizao do metal.
Tabela 1
Principais reagentes alternativos ao cianeto para metalurgia extrativa do ouro
Reagente Ligante pH Principal complexo de Au formado
2. TIOURIA
Histrico
A tiouria o lixiviante alternativo que tem recebido maior ateno de pesquisadores
interessados na lixiviao de ouro e prata. Este interesse deve-se sobretudo a dois fatores:
- a tiouria no to txica quanto o cianeto;
- altas taxas iniciais de dissoluo.
De fato, tm-se observado taxas iniciais de diissoluo cerca de dez vezes mais elevadas
do que aquelas do processo convencional de cianetao (Chen et al., 1980; Hiskey, 1981).
A possibilidade de dissolver ouro empregando-se a tiouria foi reconhecida pela primeira
" C APTULO 9
vez por Moir, em 1906. Nessa ocasio, foram estabelecidas as principais caractersticas
do processo, incluindo-se:
1 - operao em meio cido, com pH entre 1,5 e 3,0;
2 - possibilidade de utilizao do Fe3+ como agente oxidante;
3 - dissoluo do ouro sob a forma de um complexo catinico, diferenciando-se, portanto,
do complexo aninico Au(CN)2-.
Moir no se limitou etapa de lixiviao, tendo tambm demonstrado que o ouro dissolvido
por solues de tiouria poderia ser recuperado mediante precipitao (cementao) com
p de zinco. Aps esta investigao inicial, o interesse pela tiouria diminuiu
consideravelmente em razo do j mencionado sucesso alcanado pelo ento recm
descoberto processo de cianetao.
Partiu de Schulze (1984) uma das primeiras sugestes para mitigar o excessivo consumo
de tiouria, consistindo na adio de SO2 soluo. Este procedimento permite controlar
o potencial redox entre a tiouria e o seu principal produto de oxidao (dissulfeto de
formamidina), como ser visto no prximo tem.
sido obtida uma baixa recuperao de ouro com o emprego de oxignio do ar. A adio de
SO2 e o pr-condicionamento do concentrado com H2SO4 so ainda mencionados como
adequados para minimizar o consumo de tiouria.
Zegarra et al.. (1989) empregaram a tiouria para extrair prata e ouro de um minrio de
mangans de baixo teor. O alto consumo de tiouria, no entanto, mostrou-se anti-econmico
no caso de tais minrios conterem apenas prata.
Em 1977 foi apresentado por Groenewald um dos primeiros trabalhos de reviso dos aspectos
fsico-qumicos do sistema ouro-tiouria.
Em anos posteriores, a lixiviao de minrios refratrios com tiouria foi investigada por
vrios pesquisadores (Caldeira e Ciminelli, 1993; Moussoulos et al., 1984; Groenewald,
1977; Yen e Wyslouzil, 1988). Em alguns casos o minrio passa por uma pr-oxidao sob
presso, sendo a subsequente extrao de ouro efetuada com solues de tiouria contendo
cido sulfrico e sulfato frrico como agente oxidante. Foram investigados os efeitos de
parmetros como temperatura, tempo, presena de SO 2 (gasoso e adicionado por
borbulhamento na soluo), concentraes de tiouria e de on frrico.
Saucedo et al. (1987) usaram tiouria para dissoluo de ouro e prata de um concentrado
contendo 50 gAu/t e 365 gAg/t. As extraes mximas alcanadas foram de 95,8% para
o Au e 95,3% para Ag, mas a decomposio da tiouria durante o processo de dissoluo
no foi discutida em detalhe.
Eisele, J.A. et al. (1988), em um estudo publicado pelo U. S. Bureau of Mines, compararam
os resultados obtidos empregando cianeto e tiouria em 14 minrios com diferentes teores
de ouro e prata. Os resultados indicaram ser o cianeto mais eficiente na grande maioria
dos casos. A tiouria provavelmente s deveria ser considerada em situaes muito
especficas como, por exemplo, em sistemas de lixiviao compelidos, por quaisquer motivos,
$ C APTULO 9
a operar em meio cido. Concluso semelhante foi apresentada por Van Staden e Laxen
(1989) ao sereferirem lixiviao in-situ de ouro em galerias subterrneas na frica do Sul.
Prasad et al. (1991), referindo-se a minrios com baixos teores de ouro (menos de 1,5 g
Au/t), indicaram a possibilidade de uso da tiouria para lixiviao em pilha ou in-situ.
A obteno de ouro apartir de materiais secundrios no metlicos, foi investigada pela
primeira vez por Becker et al. (1983). Neste caso, a matria-prima consistiu de uma
porcelana contendo ouro para fins ornamentais, com teores entre 10 e 100 g/t. O processo
consistiu na lixiviao por soluo de tiouria seguida de redcuperao do ouro por meio
de resina de troca inica.
Aplicao comercial
No mundo, pelo menos uma usina piloto foi comissionada pela New England Antimony
Mines in Hillgrove, New South Wales, Inglaterra (Hisshion e Walter, 1984). Como a
lixiviao com cianeto no se mostrou eficaz, optou-se por uma soluo cida de tiouria,
com sulfato frrico como oxidante, para solubilizar o ouro do concentrado de antimnio
(estibinita, Sb2S3), previamente flotado, e com um teor de 30-40 gAu/t. O tempo necessrio
dissoluo foi de menos de 15 minutos e o metal foi posteriormente adsorvido com
sucesso em carvo ativado, mesmo com um teor de ouro em soluo to baixo quanto 0,5
ppm. A tiouria, cujo consumo especfico foi menor do que 2 kg/t, pde ser recirculada
aps reajuste do potencial redox com perxido de hidrognio.
Na usina de Sonora, Jamestown, nos Estados Unidos, a tiouria foi tambm testada em
escala piloto. O objetivo foi comparar esses resultados com os obtidos pelo processo tradicional
de cianetao e estudar a possibilidade de aplicao em escala industrial (Chadwick, 1986).
foram descritos tambm por Yen e Wyslouzil (1988), incluindo as tcnicas de CIP (car-
bon-in-pulp) e RIP (resin-in-pulp).
O uso de resinas de troca inica foi investigado por Sorensens e Bjerne (1988). A
subsequente eluio do metal foi feita com soluo de tiossulfato amoniacal, sendo o ouro
remoivido sob a forma de complexo aninico com o on tiossulfato.
Deschnes (1987) investigou a recuperao pela tcnica de reduo pelo hidrognio gasoso
sob presso, em um projeto onde outras tcnicas foram tambm investigadas.
Rosato et al. (1990) estudaram a recuperao, pela tcnica de CIP, d ouro e prata
solubilizados em uma etapa prvia de lixiviao de um resduo oriundo da extrao de
zinco. Ainda com relao adsoro em carvo ativado do ouro complexado pela tiouria,
Lu e Bai (1992) apresentaram resultados de um estudo sobre a cintica e mecanismo
desta etapa.
Consideraes fsico-qumicas
A tiouria, cuja frmula qumica CS(NH2)2, uma substncia orgnica de cor branca,
cristalina, solvel em gua e lcool, com ponto de fuso de 180-182oC. temperatura
ambiente, a solubilidade da tiouria de cerca de 140 g/l (Kirk-Othmer, 1978). As estruturas
qumicas da uria e da tiouria esto representadas na Figura 1.
& C APTULO 9
O S
uria tiouria
Comercialmente, a tiouria pode ser obtida pela reao do gs sulfdrico (H2S) com
cianamida (NC-NH2), (Kirk-Othmer 1982): A tiouria reage com ouro e prata em soluo
aquosa para formar complexos catinicos estveis. Simplificadamente:
Au+ + CS(NH2)2 = Au[CS(NH2)2]+ b = 9,1 x 1021 (1)
Em meio cido (pH abaixo de 5,5), a tiouria pode se oxidar para formar o dissulfeto de
formamidina protonado, FMDH2+8, cuja frmula vista na Figura 2. O potencial redox
para o par tiouria/FMDH82+ foi determinado como sendo de aproximadamente 0,42 V
(ENH) (Preisler e Berger, 1947).
O potencial padro para a reao de dissoluo do ouro pela tiouria de 0,38 V. Portanto,
em meio cido o FMDH2+8 que age diretamente sobre o ouro como agente oxidante,
produzindo o complexo segundo a reao:
2Au0 + 2CS(NH2)2 + nFMDH82 = 2Au[CS(NH2)2]2+ (4)
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO '
H 2N C NH 2
tiouria (TU)
S
N H2 NH2
dissulfeto de formamidina no protonado
C S S C FMDH6
NH NH
NH3+ NH3+
dissulfeto de formamidina protonado
C S S C 2+
FM DH 8
NH NH
O agente oxidante mais utilizado na lixiviao de ouro o on frrico, o qual age diretamente
sobre a tiouria, de acordo com a reao:
Outros oxidantes, como por exemplo perxido de hidrognio (H2O2) e cido de Caro
(H2SO5), j foram tambm utilizados (Huyhua e Gundler, 1986).
Convm repetir que os processos acima descritos ocorrem em meio cido. Por outro lado,
em meio alcalino, o dissulfeto de formamidina apresenta-se na forma no protonada,
FMDH6, a qual se decompe para formar enxofre elementar, tiouria e cianeto, de acordo
com a reao:
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO
NH 2 NH 2 NH 2 NH 2
C S S C = C + S + C S (6)
NH NH NH NH 2
Figura 4 Diagrama Eh x pH
para o sistema tiouria-gua
(Hiskey e Atlury, 1988).
C APTULO 9
3. BROMO
Histrico
O brometo (Br-) forma complexos estveis com o ouro em meio cido ou neutro. Data do
sculo XIX o conhecimento de que o bromo (Br2) capaz de oxidar o ouro. O processo
foi inicialmente descrito por Duflos e Lange, em 1840, conforme citado por Rose (1894).
Naquele trabalho pioneiro, o ouro foi oxidado pelo bromo e complexado pelos ons brometo,
estabilizando-se em soluo.
No final dos anos 80, a companhia Great Lakes Chemical Corporation, dos EUA,
desenvolveu o reagente 1,3-dibromo-5,5-dimetilidantoina, usado em um reagente de
lixiviao que recebeu o nome comercial de Geobrom 5500. A sua estrutura qumica
apresentada na Figura 5 (Great Lakes, 1989). Segundo a empresa, esse reagente apresenta
presso de vapor inferior do bromo, menos corrosivo e atua simultaneamente como
oxidante e complexante para a dissoluo do ouro (Great Lakes, 1991).
Em seguida, percebeu-se que o Geobrom 5500, embora eficiente para dissolver o ouro,
tornava os custos de operao proibitivos. Por esse motivo, foi posteriormente substituido
por um novo reagente, totalmente inorgnico, denominado Geobrom 3400, cujo uso
patenteado (Howarth et al., 1990; Great Lakes Material Safety Data Sheet, 1991).
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO !
Figura 5 - Estrutura qumica do Geobrom 5500 (Great Lakes Chemical Corp., 1989).
A extrao de ouro de alguns minrios com solues contendo ons brometo foi testada,
comparando-se os resultados com o cianeto (Trindade et al., 1995). Em algumas condies,
a dissoluo com o sistema bromo foi superior ao cianeto, mas de uma forma geral o
sistema apresentou-se complexo, especialmente com relao manuteno do potencial
redox ao longo do processo.
" C APTULO 9
A recuperao do ouro das lixvias foi estudada por diversos pesquisadores. Pesic e Storhok
(1992) investigaram a adsoro do ouro em carvo ativado a partir de uma soluo contendo
bromo e ons brometo. O ouro foi adsorvido sob a forma do complexo AuBr4- e a presena
de bromo livre em soluo reduziu a taxa de adsoro do ouro, em razo da adsoro
competitiva do prprio bromo no carvo.
Mensah-Biney et al. (1992) dissolveram 1,0 g de ouro em uma soluo contendo NaBr e
Geobrom 5500 e estudaram a adsoro do metal em uma resina trocadora de nions,
obtendo adsoro acima de 90%).
Dadgar e Sanders (1990) utilizaram tambm resinas de troca inica para recuperar ouro
de solues contendo Geobrom 3400. Foram obtidas recuperaes superiores a 99%,
sendo o equilbrio atingido em cerca de 3 horas em todos os casos.
Consideraes fsico-qumicas
O bromo um elemento no metlico da famlia dos halognios. temperatura e presso
ambientes apresenta-se como um lquido corrosivo, escuro, de cor avermelhada. Possui
alta presso de vapor e seu odor bastante irritante aos olhos e s vias respiratrias. Uma
de suas principais aplicaes como reagente anti-chama para materiais polimricos.
Muitas das reaes do bromo (Br2) so resultado de suas propriedades como poderoso
agente oxidante. Na dissoluo do ouro essa propriedade igualmente importante. Em uma
soluo cida contendo o on brometo (Br-), adicionado como NaBr, por exemplo, o ouro
metlico oxidado a AuI ou AuIII em presena de bromo e mantido em soluo sob a forma
de complexos com AuBr2- ou AuBr4-. O diagrama Eh x pH do sistema Au-Br- em soluo
aquosa est representado na Figura 6. O complexo auroso, AuBr2-, formado em meio
cido ou neutro, em potenciais em torno de 0,79 V (ENH). Em potenciais mais elevados (a
partir de 0.90 V), forma-se o complexo urico, AuBr4-. O potencial padro para o par Br2/
Br- em gua de 1,087 V. A reao de dissoluo comumente representada por:
O HOBr , efetivamente, o agente oxidante. O ouro pode ento ser dissolvido segundo
a reao
2Au + 3HOBr + 5Br- + 3H+ = 2AuBr4- + 3H2O (9)
A gerao do bromo in situ possvel pela oxidao do brometo pelo cloro ou hipoclorito,
conforme sugerido por Fink e Putnam (1942). As reaes podem ser representadas por:
2Br- + Cl2 = 2Cl- + Br2 (10)
4. CLORO E IODO
Histrico
O cloro foi usado na lixiviao de minrios e concentrados de ouro na segunda metade do
sculo XIX, sobretudo na Austrlia e nos EUA (Marsden e House, 1992). No incio do
sculo XX, porm, foi sendo gradualmente substitudo pelo cianeto. A prtica da clorao
na Austrlia foi descrita no incio do sculo por Clark (1904). Tanques de percolao (ou
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO %
vats) permitiam elevadas extrao de ouro. A polpa com o minrio era submetida clorao
passando-se gs cloro (Cl2) gerado externamente ou in situ, seja pela ao do cido
sulfrico sobre cloreto de sdio ou eletroliticamente.
A taxa de dissoluo de ouro com cloro pode ser muito mais elevada do que a com cianeto,
sobretudo porque uma concentrao alta de cloro e cloreto pode ser mantida em soluo.
Alm disso no existe tendncia de passivao da superfcie do ouro durante a clorao.
Entretanto, so necessrias condies fortemente oxidantes para promover a formao
do complexo (AuCl4-) e mant-lo em uma regio de estabilidade termodinmica. A presena
de prata pode diminuir a taxa de dissoluo com a formao de um filme de cloreto de
prata insolvel (Marsden e House, 1992).
Em seu trabalho Fagan (1992) utilizou o sistema cloro/cloreto para lixiviar ouro de aluvio.
Os resultados revelam que partculas de ouro de at cerca de 3 mm de dimetro podem
ser totalmente dissolvidas por este processo.
Um outro sistema de lixiviao que tem recebido alguma ateno o composto por iodo e
ons iodeto. O iodo atua como agente oxidante e o iodeto como complexante. As primeiras
aplicaes desse sistema tinham a inteno de recuperar ouro de equipamentos eletrnicos
descartados ou de sucatas semelhantes (Homick, 1976; Wilson, 1973; Angelidis et al.,
1995; Qi e Hiskey, 1993). A taxa de dissoluo do ouro apresentou-se proporcional s
concentraes de iodo e iodeto e no foi marcadamente afetada por mudanas de pH na
faixa de 2 a 10. A taxa obtida em uma soluo 5x10-3M I2 e 1 x 10-2M NaI foi comparvel
quela obtida em cianetao convencional, com cerca de 2,8 x 10-3M KCN.
& C APTULO 9
Outros oxidantes tais como o hipoclorito de sdio, perxido de hidrognio e oxignio, foram
utilizados com solues de ons iodeto (Davis e Tran, Qi e Hiskey, 1991), sem efeito
significativo na dissoluo de ouro.
Uma soluo contendo iodo-iodeto foi tambm usada para tratar concentrados aurferos
de pirita-arsenopirita, submetidos a ustulao prvia (Angelidis e Kydros, 1995). A dissoluo
do ouro foi rpida e seletiva, mas houve excessivo consumo do agente lixiviante, atribudo
principalmente a reaes paralelas com prata, chumbo e cobre presentes, os quais for-
mam compostos insolveis. Estes resultados sugerem que o consumo excessivo de reagente
parece ser comum aos halognios (cloro, bromo e iodo). A reciclagem desses reagentes
em circuitos fechados deve, portanto, ser constantemente considerada.
A cintica de dissoluo de ouro em uma soluo contendo iodo/iodeto foi estudada por
Meng e Han (1996), utilizando oxignio sob presso, em autoclave. Foram investigados Os
efeitos da velocidade de agitao, temperatura, presso parcial de oxignio e concentrao
dos reagentes sobre a taxa de dissoluo.
Figura 7 - Fluxograma conceitual de processo de lixiviao in situ de minrio de ouro de aluvio, usando
soluo de iodo-iodeto (adaptado de Jacobson e Murphy, 1989).
Consideraes fsico-qumicas
Assim como nos demais processos, na dissoluo do ouro por solues de ons cloreto a
presena de um oxidante fundamental. O cloro (Cl2) na presena de cloreto dissolve
rapidamente o ouro metlico formando o complexo AuCl4-. A reao ocorre rapidamente,
em pH abaixo de 2,5, ou seja:
2Au + 3Cl2 + 2Cl- = 2 AuCl4- (15)
O complexo urico AuCl4- a nica espcie estvel nas condies passveis de serem
encontradas em sistemas de lixiviao, e.g., 10-2M Cl-). A existncia da espcie AuCl2-
em tais condies no termodinamicamente vivel, pois ocorre desproporcionamento de
acordo com a reao:
3AuCl2- AuCl4- + 2Auo + 2Cl- (16)
O valor da constante de equilbrio desta reao, correspondente expresso abaixo, foi
determinado por Hiskey e Atlury, 1988, como sendo igual a 1,3 x 108 a 25C.
[AuCl4-] [Cl-]2
Keq1=
[AuCl2-]3
C APTULO 9
V-se, portanto que h uma forte tendncia do equilbrio se deslocar para a direita.
Figura 8 - Diagrama Eh-pH do sistema ouro-cloro-gua a 25oC. [Cl] = 0,01M, [Au] = 5x10-5M (Hyskey
e Atlury, 1988).
Sandberg e Huiatt (1986) utilizaram uma soluo cida de cloreto frrico na lixiviao de
concentrados de galena, colocando vrios metais em soluo. A maior parte do ouro
permaneceu no resduo, o qual continha tambm enxofre elementar.
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO
Figura 9 - Diagrama Eh-pH do sistema ouro-iodo-gua a 25oC. [I] = 0,01M; [Au] = 10-5M (Hiskey e
Atlury 1988).
Se a concentrao das duas espcies deste par for igual o potencial de oxidao ser de
cerca de 0,54 V, suficiente portanto para promover a oxidao do ouro e coloc-lo em
soluo como complexo com o on iodeto.
Tabela 2
Potenciais padro de meia-clula para os pares de brometo,
iodeto e tiocianato em soluo aquosa a 25oC (Bard et al., 1985).
Meia clula Eh (V)
- -
I2(aq) + 2e = 2I (aq) 0,621
(SCN)2(aq) + 2e- =2SCN- 0,77
Br2(aq) + 2e- =2Br- (aq) 1,09
Cl2(aq) + 2e- =2Cl- (aq) 1,35
Os dados da Tabela 2 situam o sistema iodo iodeto como aquele que opera com os
potenciais mais baixos, em comprao com os sistemas tiocianato, bromo e cloro.
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO !
5. TIOCIANATO
Histrico
A dissoluo de ouro pelo tiocianato foi inicialmente comprovada pela por White (1905),
no incio do sculo XX. O tema foi retomado apenas em 1986 quando Fleming publicou os
resultados de uma investigao sobre extrao simultnea de ouro e urnio com solues
de sulfato-tiocianato (Fleming, 1986). A investigao foi desenvolvida com minrios pirticos
cidos da frica do Sul. As solues usadas tinham concentraes de NH4SCN entre
0,05 e 0,26 M e Fe (III) foi adicionado inicialmente como agente oxidante, com adies
eventuais de pirolusita, MnO2, para manter o potencial. O pH foi mantido constante entre
1 e 3, com valor timo de 1,5. Considerou-se que o ouro dissolvido permanecia em soluo
sob a forma de complexos com o on tiocianato. O trabalho de Fleming buscava uma
alternativa tecnolgica que viabilizasse economicamente a produo de urnio da frica
do Sul, efetuando para tanto a co-extrao do ouro nas mesmas condies de potencial e
pH requeridos para a lixiviao do urnio em meio sulfrico.
Consideraes fsico-qumicas
A dissoluo do ouro pelo tiocianato requer potenciais relativamente elevados (acima de
600 mV), nos quais so produzidas espcies intermedirias tais como (SCN)2 e (SCN)3-.
Estas espcies desempenham papel fundamental no mecanismo de dissoluo do ouro,
agindo como oxidantes e, ao se reduzirem, como complexantes do metal. Resultados
experimentais (Barbosa-Filho e Monhemius, 1989, 1992) mostraram que existe uma forte
correlao entre os processos simultneos de dissoluo do ouro e de autoreduo dos
complexos de Fe(III)-tiocianato. O processo global de autoreduo desses complexos
pode ser explicado pelas reaes:
Figura 10 - Diagrama Eh-pH do sistema ouro-tiocianato-gua a 25oC. [SCN] = 0,01M, [Au] = 10-5M
(Barbosa e Monhemius, 1994)
O processo inicia-se com a adsoro do SCN (reao 29), seguida da formao do radical
livre SCN. (reao 30), o qual oxida o ouro metlico formando o composto AuSCN adsorvido
(reao 31). Este ento dissolvido pela ao do SCN. em soluo (reao 32).
Figura 13 - Efeito da adio de ons iodeto sobre a dissoluo de ouro de um disco rotativo em uma
soluo contendo Fe(III) e tiocianato a 25oC e pH 1,5. [SCN-] = 0,055M, [Fe3+] 0,055M, velocidade de
rotao de 700 rpm (Barbosa-Filho e Monhemius, 1994).
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO %
6. TIOSSULFATO
Histrico
A possibilidade do uso do tiossulfato para extrao de ouro e prata foi relatada pela primeira
vez em 1857 no que se chamou processo von Pangera (Liddel, 1945) e, logo em seguida,
por White (1905), que se utilizou do tiossulfato e de vrios agentes oxidantes para dissolver
pedaos de folha de ouro. Essas tentativas, no entanto, foram esquecidas em razo do
sucesso do processo de cianetao. Mesmo assim, pouco mais tarde, em 1912, Leher
citava a formao de um complexo solvel de tiosslufato com ouro.
Berezowsky e Sefton (1979) empregaram tiossulfato, amnia e uma mistura dos dois
sistemas a fim de demonstrar a hiptese de que o ouro dissolvido exclusivamente como
um complexo com tiossulfato. Os autores tambm propuseram o uso de tiossulfato de
sdio amoniacal para recuperar ouro e prata contido em resduos provenientes de lixiviao
sulfrica de concentrados de cobre. Aps duas horas de lixiviao a 40oC, foram obtidas
extraes da ordem de 88% Au e 83% Ag, a partir de um material contendo 24,6% Cu, 5
g/t Au e 132,5 g/t Ag. Com base nesse estudo foi proposto um fluxograma conceitual
simplificado, o qual apresentado na Figura 14.
& C APTULO 9
Figura 14 - Fluxograma simplificado do processo proposto por Berezowsky e Sefton (1979) para
recuperao de ouro por lixiviao com tiossulfato de sdio amoniacal.
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO '
Alguns dos raros estudos sobre a cintica de lixiviao foram desenvolvidos por Barbosa-
Filho et al. (1994; 1997) e por Breuer e Jeffrey (2000). Aylmore e Muir (2001) revisaram
o processo em termos do mecanismo de reao, termodinmica, estabilidade do tiossulfato
e opes quanto recuperao do ouro dissolvido.
Estudos realizados com minrios brasileiros contendo elevado teor de Cu revelaram extrao
de ouro superior a 60%, aps 24 horas de lixiviao, com um minrio sem tratamento
prvio e contendo cerca de 2,9% Cu e 2 g/t Au (Carageorgos e Trindade, 1999). Em outro
trabalho, com amostras provenientes da mina de Igarap Bahia da Companhia Vale do Rio
Doce, foram alcanadas extraes de ouro superiores a 85% com minrios contendo de 1
a 5,2% de cobre total, aps lixiviao por 24 horas (Freitas et al., 2001). Os resultados
foram considerados promissores, embora o consumo de tiossulfato tenha se mostrado
demasiadamente elevado. De fato, esta parece ser um dos principais empecilhos para
uma eventual aplicao industrial do tiossulfato como agente lixiviante.
Consideraes Fsico-Qumicas
Kakovskii (1957) publicou um estudo termodinmico sobre a dissoluo de metais nobres
em sistemas compostos por amnia e tiossulfato. A constante de instabilidade, K2, para o
complexo Au(S2O3)23- foi calculada e apresentada conforme a reao:
Au(S2O3)23- = Au+ + 2S2O32- K2 = 10-26 (33)
! C APTULO 9
Acima de 100oC esta camada passivadora seria mais facilmente removida permitindo um
novo aumento na taxa de dissoluo do ouro, levando ao segundo ponto mximo, a 140C.
De fato, a remoo desta camada passivadora envolveria a regenerao do tiossulfato e
de amino-complexos de cobre conforme a reao:
2CuS(s) + 8NH3 + 2O2 + H2O = 2Cu(NH3)42+ + S2O32- + 2OH- (37)
0.2
-0.2
-0.4
Ea = 105,32 kJ/mol
-0.6
0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
Diversos autores (Hiskey e Atlury, 1988; Abbruzzeese et al., 1995; Li et al, 1995; Barbosa-
Filho et al., 1994) contribuiram para elucidar o mecanismo de dissoluo do ouro em solues
de tiossulfato amoniacal. Em uma etapa inicial, o ouro oxidado e prontamente complexado
pela amnia, formando-se na superfcie o complexo Au(NH3)2+ (reaes 37 e 38). Em seguida
este complexo reage com o S2O32- em soluo, sendo convertido ao complexo Au(S2O3)23-,
comparativamente mais estvel (em pH de 8 a 9,5). O processo catdico concomitante consiste
na reduo do cobre (II) a cobre (I), ambos j complexados pela amnia (reao 39). Este
mecanismo est ilustrado na Figura 16 (adaptada de Jiang et al., 1993).
Reao andica:
Au = Au+ + e- (38)
Reao catdica:
Os estudos realizados por alguns pesquisadores (Flett, 1983; Zipperian, 1988; Hemmati,
1989) conduziram proposio de uma variante mecanstica. Segundo esta, a dissoluo
de ouro se processo segundo a reao:
2Au + 4S2O32- + H2O + 1/2O2 = 2 Au(S2O3)23- + 2OH- (51)
!" C APTULO 9
Na ausncia do on sulfito, o equilbrio tende para esquerda para produzir sulfeto, ensejando
a precipitao de sulfetos metlicos, tais como o CuS e o Au2S. Isto iria aumentar o consumo
de tiossulfato, reduzir a concentrao de ouro em soluo e provocar a deposio da camada
passivadora de CuS.
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABBRUZZESE, C., Fornari, P., Massida, R., Veglio, F., Ubaldini, S., Hydrometallurgy, v. 39, 265 (1995).
ANGELIDIS, T.N. ; Kydros, K.A., Selective gold dissolution form roasted auriferous pyrite-arse-
nopyrite concentrate, Hydrometallurgy, v.37, 475 (1995).
ANGELIDIS, T.N., Kydros, K.A. ; Matis, K.A., A fundamental rotating disk study of gold dissolu-
tion in iodine-iodide solutions, Hydrometallurgy, v.34, 49 (1993).
AYLMORE, M.G. ; Muir, D.M., Thiosulphate leaching of gold a review, Minerals Engineering,
v.14, 135 (2001).
BARBOSA-FILHO, O., O uso de solues de Fe (III)-tiocianato para lixiviao de ouro, parte I e II,
III Meeting of the Southern Hemisphere on Mineral Technology, Gold Extraction: fundamen-
tals, practice and environment, 52, So Loureno, MG, Brasil, 13 a 16 de setembro (1992).
BARBOSA-FILHO ; Monhemius, A.J., Leaching of gold in thiocyanate solutions. Parte 2: redox
processes in Fe(III)-thiocyanate solutions, Transactions of the Institute of Mining and Met-
allurgy, v.103, 111, May-August (1994).
BARBOSA-FILHO, O. ; Monhemius, A.J., Thermochemistry of thyocyanate systems for leaching
gold and silver ores, Precious Metals89", ed. by M.C. Jha and others, pub. by TMS-AIME,
307 (1989).
BARBOSA-FILHO, O. ; Monhemius, A.J., Iodide-thiocyanate leaching system for gold, Hydro-
metallurgy 94, 425, July 11-15, Cambridge, England, ed. by the IMM (1994)
BARBOSA-FILHO, O., Trindade, R.B.E., Carageorgos, T. ; Barbosa, J.P., Main aspects on the disso-
lution of gold in thiosulphate solutions, 5th Southern Hemisphere Meeting on Minerals
Technology,p. 213 6-9 May (1997).
BARBOSA-FILHO, O., Trindade, R.B.E. e Arajo, R.V., Contribuio ao estudo da dissoluo de
ouro pelo tiossulfato: um estudo com disco rotativo, I Congresso Internacional de Tecnologia
Metalrgica e de Materiais da ABM, v.4, p.265, So Paulo, Brasil, 9-14 de outubro (1994).
BARD, A.J.; Parsons, R.; Jordan, J., Standard Potentials in Aqueous Solution, Intrernational Union
of Pure and applied Chemistry, Marcel Dekker, Inc., USA (1985).
BAXENDALE, J.H., Bevan, P.L.T. ; Stott, D.A., Pulse radiolysis of aqueous thiocyanate and iodide
solutions, Transactions of the Faraday Society, v.64 (3), 2389 (1968).
BECKER, E. et al., Gold recovery from non-metallic secondary raw materials by leaching with thio-
urea and adsoprtion on ion exchangers, Hydrometallurgy, 11, 265 (1983).
BEREZOWSKY, R.M.G. et al., Recovery of precious metals from metal sulphides, US Patent 4,070,182,
January 24 (1978).
BEREZOWSKY, R.M.G. ; Sefton, V.B., Recovery of gold and silver from oxidation leach residues by
ammoniacal thiosulphate leaching, presented at the 108th AIME Annual Meeting, New Or-
leans, Louisiana, USA (1979).
BLOCK-BOLTEN, A. ; Torma, A.E., Thiosulphate leaching of gold from sulphide wastes, Metal-
lurgy, 40, no. 7, 687, July (1986).
!$ C APTULO 9
BRAY, W.C. ; Livingstone, R.S., The catalytic decomposition of hydrogen peroxide in a bromine-
bromide solution and a study of the steady state, Journal of the American Chemical Society,
45, 1251, May (1923).
BREUER, P.L. ; Jeffrey, M.I., Thiosulfate leaching kinetics of gold in the presence of copper and
ammonia, Minerals Engineering, 13, p. 1071 (2000).
CALDEIRA, C.L. ; Ciminelli, V.S.T., Thiourea leaching of a refractory gold ore, XVIII International
Mineral Processing Congress, 1123, Sydney, 23-28 May (1993).
CARAGEORGOS, T.; Trindade, R.B.E., Investigao preliminar da recuperao de ouro de solues
de tiossulfato amoniacal utilizando extrao por solventes, correspondncia interna, CETEM,
Rio de Janeiro, R.J. (1999).
CARAGEORGOS, T. e Trindade, R.B.E., Relatrio final de projeto, RT 33/98, CETEM, Rio de Janeiro,
R.J. (1998).
CHADWICK, J., Jamestown to be the largest U.S. gold milling operation, International. Mining, 24,
Sept. (1986).
CHEN. C.K. et al., A study of the leaching of gold and silver by acidothioureation, Hydrometal-
lurgy, 5, 207 (1980).
CLARK, D., Australian Mining and Metallurgy, Critchley Parker, Oub., Melbourne (1904).
DADGAR, A., Refractory concentrate gold leaching: cyanide vs. bromine, JOM, 37, Dec. (1989).
DADGAR, A. ; Sanders, B.M., Recovery of gold from Geobrom 3400 leach solution with ion ex-
change resin, TMS annual meeting, Anaheim, California, Feb. 18-22, EUA (1990).
DAVIS, A. ; Tran, T., Gold dissolution in iodide electrolytes, Hydrometallurgy, v.26, 163 (1991).
DEMOPOULOS, G.P., Papangelakis, V.G., Buchanan, B.R. ; Mainwaring, P.R., Direct solubilization of refrac-
tory gold by pressure chloride leaching, Extractive Metallurgy89, p.603, IMM, London, 1989.
DENG, T.L., Liao, M.X., Wang, M.H., Chen, Y.-W. ; Belzile, Nenhancemente of gold extraction from
biooxidation residues using an acidic sodium sulphite-thiourea system, Minerals Engineer-
ing, vol.14, 263 (2001).
DESCHNES, G., Literature survey on the recovery of gold from thiourea solutions and the compari-
son with cyanidation, CIM Bulletin, 79, 76, Nov. (1986).
DESCHNES, G., Investigation on the potential techniques to recover gold from thiourea solution,
in proc. International Symposium on Gold Metallurgy, Canada, ed. by R.S. Salter and others,
Pergamon Press, 359 (1987).
DESCHNES, G. ; Ghali, E., Leaching of gold from chalcopyrite by thiourea, Hydrometallurgy, v. 20,
179 (1988).
DREISINGER, D., Environmental issues in the aqueous processing of gold, J. Met., 36, Dec. (1989).
EISELE, J.A. et al., Leaching gold-silver ores with sodium cyanide and thiourea under comparable
conditions, U.S. Bureau of Mines, RI 9181 (1988).
FAGAN, R.K., Chlorine based in-situ leaching of alluvial gold deposits, in Extractive Metallurgy of
Gold and Base Metals, ed. by V.N. Misra et al., Australasian Institute of Mining and Metal-
lurgy, Melbourne (1992).
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO !%
FENG, D. ; Van Deventer, J.S.J., Preg-robbing phenomena in the thiosulphate leaching of gold ores,
Minerals Engineering, v. 14, 1387 (2001).
FINK, C.G. ; Putnam, G.L., Bromine process for gold ores, US Patent 2283198, May 19th (1942).
FLEMING, C.A., A processo for simultaneous recovery of gold and uranium from South African
ores, in Gold 100-Proceddings of the International Conference on Gold, v.2, Extractive Met-
allurgy of Gold, South African Institute of Mining and Metallurgy, Johannesburg, 301 (1986).
FLETT, D.S., Wilson, J.C., Chemical study of thiosulphate system for precious metal recovering,
Proc. XIX International Mineral Processing Congress, v.4, Colorado, USA, October (1995).
FREITAS, L.R., Trindade, R.B.E. ; Carageorgos, T., Thiossulphate leaching of gold-copper ores from
Igarap Bahia mine (CVRD), VI Southern Hemisphere Meeting on Mineral Technology, CETEM,
v. 2, p.384, Rio de Janeiro, 27 May - 1 June (2001).
GABRA, G., A kinetic study of the leaching of gold from pyrite concentrate using acidified thiourea,
in Precious Metals: Mining, Extraction and Processing, ed. by V.Kudryk and others, pub. by
TMS-AIME, p. 145, N.York (1984).
GELVES, G.A.; Pedraza, J.E., Ammonium thiosulphate like clean alternative for recovery of recovery
gold, 5th Southern Hemisphere Meeting on Mineral Technology, p. 209, Buenos Aires, Ar-
gentina, 6-9 maio (1997)
GASPAR, V. et al., Practical application of potential-pH diagrams for Au-CS(NH2)2-H2O and Ag-CS-
(NH2)2-H2O systems for leaching gold and silver with acidic thiourea solution, Hydrometal-
lurgy, 34, 369 (1994).
Great Lakes Chemical Corporation, Geobrom 5500, Product information, PO Box 2200, W. Lafayette,
Indiana 47906, EUA, Aug. 15th (1989).
Great Lakes Chemical Corporation, Geobrom 3400 - Material safety data sheet, PO Box 2200, W.
Lafayette, Indiana 47906, EUA, Aug. 15th (1991).
Great Lakes Chemical Corporation, Geobrom 3400,Product information, PO Box 2200, W. Lafayette,
Indiana 47906, EUA, Nov. 1st (1991).
GROENEWALD, T. Electrochemical studies on gold electrodes in acidic solutions of thiourea con-
taining gold (I) thiourea complex ion, Journal of Applied Eletrochemistry, 5, 71 (1975).
GROENEWALD, T., The dissolution of gold in acidic solutions of thiourea, Hydromteallurgy, 1, 277
(1976).
GROENEWALD, T., Potential applications of thiourea in the processing of gold, Journal of the
South African Institute of Minning and Metallurgy, 217, Jun.(1977).
GUAN, Y.C. ; Han. K.N., An electrochemical study on the dissolution behaviour of gold in ammonia-
cal solutions at temperatures above 100C, SME - Annual Meeting & Exhibit, Salt Lake City,
EUA, 63, March 11-14 (1996)
HABASHI, F., One hundred years of cyanidation, CIM Bulletin, 80, 108, September (1987).
HEMMATI, M.; Hendrix, J.I.; Nelson, J.H.; Milosavljevic, E.B., Study of the thiosulphate leaching
of gold carbonaceous ore and the quantitative determination of thiosulphate in leached solu-
tions, Extraction Metallurgy89, IMM, p. 665, London, 10-13 July (1989).
!& C APTULO 9
LI, X., K, J. Meng, X. ; Li, B., Chlorine leaching of gold-bearing sulphide concentrate and its
calcine, Hydrometallurgy, vol.29, 205 (1992).
LIDDEL, D.M., Handbook of non-ferrous metallurgy - Recovery of Metals, vol.2 McGraw-Hill,
New York, 337 (1945).
LIEBHAFSKY, H.A., The equilibrium constant of the bromine hydrolysis and its variation with
temperature, Journal of the American Chemical Society, 56, 1500 (1934).
LORENZEN, L. et al., The electrochemical dissolution of gold in bromide medium, presented at
Complex Ores Symposium, 6-8th April, Camborne School of Mines, Cornwall TR15 3SE, En-
gland (1993).
LU, D.J. e Bai, G.H., The kinetics of the adsorption of gold from thiourea solutions by charcoal,
Hydrometallurgy, 28, 95 (1992).
MARSDEN, J. e House, I., The Chemistry of Gold Extraction, Ellis Horwood Ltd, 1992.
MOIR, J., Thiocarbamide - a new solvent for gold, Journal of the Chemical, Metallurgical and
Mineral Society of South Africa, 332, May (1906).
MOUSSOULOS, L. et al., Recovery of gold and silver from arseniferous pyrite cinders by acidic
thiourea leaching, in Precious Metals: Mining, Extraction and Processing, ed. by V.Kudryk
and others, pub. by TMS-AIME, 323, N.York (1984).
MENSAH-BINEY, R. et al., Loading of gold bromo species onto anion exchange resin, Mining
Engnineering., March (1992).
MENG, X. ; Han,. K.N., The dissolution kinetics of gold in moderate aqueous potassium iodide
solutions with oxygen under pressure, SME - Annual Meeting & Exhibit, Salt Lake City, EUA,
63, March 11-14 (1996).
NAKBANPOTE, W., Thiravetyan, P. ; Kalambaheti, C., Preconcentration of gold by rice husk ash,
proc.Minerals Engineering99, 44, Falmouth, Cornwall, UK, Sept. 22-24 (1999).
NOMVALO, Z.T., Thiourea leaching of Witwatersrand ore, proc. of Gold 100-Int. Conf. on Gold,
pub. by SAIMM, 2, 565, Johannesburg (1986).
OUTOKUMPU HSC Chemistry for Windows version 1.1 (1993), Outokumpu Research Oy, Informa-
tion Service, P.O. Box 60, SF 28101 PORI, Finland.
PESIC, B. ; Sergent, R. , A rotating disk study of gold dissolution by bromine, JOM, 35, Dec. (1991).
PESIC, B. ; Storhok, V.C., Adsorption of gold on activated carbon in bromide solutions, Metallurgi-
cal Transactions B., 23B, 557, Oct. (1992).
PRASAD, M.S. et al., Modern trends in gold processing-overview, Min.Engng., 4, 1257 (1991).
PREISLER, P.W. ; Berger, L. Oxidation-reduction potential of thiou/dithio systems: thiourea-
formamidine disulphide, Journal of the American Chemical Society, 69, 322 (1947).
PYPER, R.A. ; Hendrix, J.L., Extraction of gold from a carlin-type ore using thiourea, in Gold and
Silver, Leaching, Recovery and Economics, proc. 110th AIME-TMS meet., Chicago, Illinois,
93, Feb. 22-26 (1981).
QI, P.H. ; Hiskey, J.B., Dissolution kinetics of gold in iodide solutions, Hydrometallurgy, v.27, 47
(1991).
" C APTULO 9
QI, P.H. ; Hiskey, J.B., Electrochemical behaviour of gold in iodide solutions, Hydrometallurgy, v.32,
161 (1993).
RAMADORAI, G., Halogen solvents in precious metals ores processing, in Precious Metals 1993,
ed. by R.K. Mishra, International Precious Metals Institute, Allentown, 265 (1993).
RAVAGLIA, R., Adsoro em carvo ativado do ouro contido em lixvias de tiocianato, dissertao
de mestrado, Dept. de Cincia dos Materiais e Metalurgia, PUC-Rio, 12 de dezembro de 1996.
RAVAGLIA, R., Recuperao de ouro de solues de tiossulfato amoniacal, Tese de doutorado,
PUC-Rio, DCMM, abril (2001).
RAVAGLIA, R.; Barbosa Filho, O., Cementao de ouro a partir de solues de tiossulfato amoniacal,
VI Southern Hemisphere Meeting on Mineral Technology, CETEM, v. 3, p.245, Rio de Janeiro,
27 May - 1 June (2001).
REDDY, S.J. ; Krishnan, V.R., Electrochemical oxidation of thiourea, Journal of Electroanalitical
Chemistry, 27, 473 (1970).
ROSATO, L.I. et al., Precious metal recovery from zinc plant residue by thiourea leaching, in Lead-
Zinc90"ed. by T.S. Mackey and R.D. Prengaman, pub. by TMS, 109 (1990).
ROSE, T., Metallurgy of Gold, Charles Griffin Co., London (1894).
SANDBERG, R.G. ; Huiatt, J.L., Ferric chloride, thiourea and brine leach recovery of Ag, Au and Pb
from complex sulphides, JOM., 18, Jun. (1986).
SANDBERG, R.G. ; Greaves, J.N., Carbon-in-chlorine treatment of refractory gold ores, World
Gold91, 19, Australasina Institute of Mining and Metallurgy, Melbourne (1991).
SAUCEDO, L.A.M. et al., Tioureacion de concentrados gravimetricos auro-argentiferos de la mina
Echandia, anais II Southern Hemisphere Meeting on Minerals Technology., Rio de Janeiro,
2, 401, May (1987).
SCMITZ, P.A., Duyvesteyn, S., Johnson, W. P., Enloe, L. ; McMullen, J., Ammoniacal thiosulphate
and sodium cyanide leaching of preg-robbing Goldstrike ore carbonaceous matter, Hydromet-
allurgy, v.60, 25 (2001).
SCHULZE, R.G., New aspects in thiourea leaching of precious metals, JOM., 62, Jun. (1984).
SERGENT, R.H. et al., A comparison of bromine and cyanide leaching for refractory gold concen-
trate, in Precious and rare metal technologies ed. by A.E. Torma and I.H. Gundler, Elsevier,
149, N.York (1989).
SHIBATA, J. et al., Recovery and concentration of gold from a thiourea leach solution, proc. Sym-
posium on Solvent Extraction, London, 69 (1987).
SORENSEN, E. ; Bjerne. A.B., Recovery of gold from gold-thiourea loaded ion-exchanger, proc. First
International Conference on Hudrometallurgy (ICHM88), ed. by Z. Yulian and X. Jiazhong,
Pergamon Press, p. 517, 1988.
SPARROW, G.J. ; Woodcock, J.T., Cyanide and other lixiviant leaching systems for gold with some
practical applications, Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review, 14, 193 (1995).
STANELY, G.G. (ed.), The extractive metallurgy of gold in South Africa, The Camber of Mines of
South Africa, v.2, Johannesburg (1987).
R EAGENTES A LTERNATIVOS AO C IANETO "
TAO, J.; Jin, C.; J.; Xu, S., Electrochemistry and mechanism of leaching gold with ammoniacal
thiosulphate, XVIII Interantional Mineral processing Congress, Sydney, Austrlia, vol.5, 1141,
May 23-28 (1993).
TAO, J.; Jin, C.; J.; Xu, S., A kinetic study of gold leaching with thiosulphate, IV International Sympo-
sium on Hydrometallurgy, AIME, chapter 7, 119, Salt Lake City, USA, August 1-5 (1993).
TOZAWA, K., Inui, Y. ; Umetsu, Y., Dissolution of gold in ammoniacal thiosulfate solution, TMS
Paper Selection , A81-85, 110th AIME Annual Meeting, USA (1981).
TRINDADE, R.B.E. ; Monhemius, J.M., The use of anthraquinone as a catalyst in the cyanide
leaching of gold, Minerals Engineering, 6, June (1993).
TRINDADE, R.B.E., Reagentes alternativos ao cianeto na metalurgia do ouro: o bromo, Minerao
Metalurgia, no.531, ano 58, 24 (1994).
TRINDADE, R.B.E., Rocha, P.C., Barbosa, J.P., Dissolution of gold in oxidized bromide solutions,
Hydrometallurgy 94, 527, July 11-15, Cambridge, England, ed. by the IMM (1994).
TRINDADE, R.B.E., Arajo, R.V.V. ; Barbosa, J.P., Recovery of gold with bromide containing solu-
tions, XIX International Mineral Processing Congress, SME, v.4, chapter 18, S Francisco,
USA, Sept (1995).
URBANSKI, T.S., Fornari, P. ; Abbruzzese, C., Gold electrowinning from aqueous-alcoholic thiourea
solutions, Hydrometallurgy, 55, 137 (2000).
VON MICHAELIS, H., The prospects for alternative leach reagents, Engineering & Mining Jour-
nal, 42, June (1987).
VAN STADEN, P.J. ; Laxen, P.A., In-stope leaching with thiourea, Journal of the South African
Institute of Minning and Metallurgy, 221, Aug.(1989).
WHITE, H.A., The solubility of gold in thiosulphate and thiocyanate, The Journal of the Chemical
Metallurgical and Mining Society of South Africa, 6, 109 (1905).
WILSON, H.W., Process for separation and recovery of gold, U.S. Patent 3,778,252 (1973).
YEN, W.T. ; Pindred, R.A., Pressure oxidation of refractory gold ore with sodium hypochlorite,
Precious Metals 1989, 335, International Precious Institute, Allentown (1989).
YEN, W.T. ; Wyslouzil, D.M. Gold recovery from the thiourea leach solution, proc. First Interna-
tional Conference on Hudrometallurgy (ICHM88), ed. by Z. Yulian and X. Jiazhong, Pergamon
Press, 506 (1988).
YEN, W.T. ; Wyslouzil, D.M., Pressure oxidation and thiourea extraction of refractory gold ore, proc.
of Gold 100-Int. Conf. on Gold, pub. by SAIMM, 2, 579, Johannesburg (1986).
YEN, W.T., Guo, H. ; Deschenes, G., Developments in percolation leaching with ammoniacal
thiosulphate for gold extraction of mild refractory ores, TMS - Annual Meeting & Exhibit, 66,
Feb 28 - March 4 (1999).
ZEGARRA, C.R. et al., Thiourea leaching of manganiferous gold-silver ores, in Precious and Rare
Metal Technologies, ed. by A.E. Torma and I.H. Gundler, 209. Elsevier, Oxford (1989).
ZIPPERIAN, D.; Raghavan, S.; Wilson, J.P., Gold and silver extraction by ammoniacal thiosulphate
leaching from a rhyolite ore, Hydrometallurgy, v. 19, p. 361 (1986).
DRENAGEM CIDA E
GESTO DE RESDUOS
SLIDOS DE MINERAO
Laura De Simone Borma - LNCC/MCT
Paulo Srgio Moreira Soares - CETEM/MCT
1. INTRODUO
A DAM pode ser definida como a soluo cida gerada quando minerais sulfetados presentes
em resduos de minerao (rejeito ou estril) so oxidados em presena de gua. Esta
soluo age como agente lixiviante dos minerais presentes no resduo produzindo um
percolado rico em metais dissolvidos e cido sulfrico. Caso o percolado alcance corpos
hdricos prximos pode contaminar suas guas ornando-as imprprias para uso por muito
tempo depois de cessadas as atividades de minerao.
Uma vez que a drenagem cida tratada neste Captulo sempre associada a atividades de
minerao, optou-se por empregar no texto apenas a denominao drenagens cidas de
mina (DAM).
l Instabilidade de terreno
l Alteraes de turbidez
Superficiais l Contaminao qumica
Ensaios cinticos Balano cido x base Fsica Mineralgica Qumica Geomorfologia Clima Geologia
(BAB)
Hidrologia
Projeto de Conteno/Mitigao
e Abatimento da DAM
Figura 2 - Elementos gerais de um sistema de gesto para disposio de resduos geradores de cido
D RENAGEM CIDA E G ESTO DE R ESDUOS S LIDOS DE M INERAO "%
Tipos de resduos
Resduos slidos gerados das operaes de lavra e processamento mineral podem ser
classificados preliminarmente em estreis e rejeitos.
Tabela 1
Caractersticas dos resduos e propriedades fsicas associadas
Caractersticas Propriedades
fsicas associadas
Empilhamento/ Resistncia ao cisalhamento
Armazenamento Condutividade hidrulica (que determina
a habilidade de um dado material drenar
lquidos em funo de sua
distribuio granulomtrica)
Resistncia eroso pela ao Distribuio granulomtrica
da gua e do vento Coeso
Capacidade de infiltrao Condutividade hidrulica
Inclinao dos taludes da pilha
de resduos
Capacidade de suporte ao crescimento
da vegetao
Quantidade de lquido drenado Teor de umidade inicial
Reteno especfica funo da
distribuio granulomtrica
Aproveitamento para construo Durabilidade
de aterros Resistncia ao cisalhamento
Condutividade hidrulica
Compatibilidade qumica com os fluidos
a serem retidos (estabilizados)
Aproveitamento para construo Condutividade hidrulica
de revestimentos (liners), preveno Compatibilidade qumica com os
e controle da DAM fluidos a serem estabilizados
D RENAGEM CIDA E G ESTO DE R ESDUOS S LIDOS DE M INERAO "'
A caracterizao mineralgica, por sua vez, permite determinar os minerais que constituem
o resduo e sua forma de ocorrncia (formato da partcula, distribuio no slido, etc).
Estas informaes, entre outras, contribuem para estabelecer hipteses sobre os mecanismos
de gerao e neutralizao de cido, o que auxilia na definio de estratgias de disposio.
Aspectos climticos
A gua de chuva que no evapora nem escoa superficialmente, mas infiltra-se e percola
atravs do resduo, constitui-se no principal veculo de transporte de substncias qumicas
para alm da rea de disposio. Particularmente nos climas midos, onde a precipitao
anual excede os 600 mm, a quantificao da percolao e da subseqente formao do
percolado importante para a preveno e mitigao da formao de drenagens cidas.
a partir desses valores que devem ser dimensionadas as estruturas de reteno de
contaminantes e as obras de engenharia que visam a reduo da produo de percolado.
Nos climas semi-ridos e ridos, particularmente em reas onde a precipitao mdia
anual inferior a 250 mm, estes cuidados so usualmente menos importantes. funda-
mental a realizao de um balano hdrico na rea do empreendimento como parte integrante
do projeto de disposio de resduos.
Alm disso, estes projetos devem prever o monitoramento sistemtico das guas superficiais
e subterrneas vulnerveis contaminao atravs da avaliao de parmetros relativos
sua qualidade e disponibilidade.
determinao das variaes da qualidade da gua ao longo do ano para diferentes fluxos:
temperatura, oxignio dissolvido, slidos em suspenso, principais nions, ctions e metais,
caractersticas biolgicas e microbiolgicas;
determinao da geometria do corpo hdrico (rio, crrego, lago, etc).
A oxidao dos sulfetos que pode dar lugar ao surgimento de DAM um processo natural
acelerado pela movimentao de materiais slidos, caracterstica dos processos de lavra e
beneficiamento. As atividades de escavao e desmonte de rochas alteram as condies
de permeabilidade ao ar, facilitando o contato do oxignio com a superfcie do material
reativo. O rebaixamento do lenol dgua em minas superficiais e subterrneas tem efeito
semelhante, uma vez que expe penetrao de oxignio reas que inicialmente
encontravam-se inundadas (Ritchie, 1994).
O cido produzido durante a oxidao pode ser consumido em reaes com outros
componentes naturais eventualmente presentes no resduo tais como os carbonatos e
aluminosilicatos (Hutchinson ; Ellison, 1992; Mendona et al., 2001). A matria orgnica
eventualmente presente nos estreis e rejeitos de minerao tem tambm potencial para
retardar a DAM. Alm de competir com os sulfetos pelo consumo de oxignio, a matria
orgnica, ao se oxidar, produz gs carbnico (CO2), que tende a expulsar o oxignio dos
poros do resduo. A reduzida precipitao pluviomtrica tambm um fator inibidor da DAM.
As propriedades fsicas dos resduos so tais que permitem a infiltrao de gua e oxignio
em quantidade suficiente para promover a ocorrncia de reaes qumicas e biolgicas;
O clima mido o bastante para que a gua da chuva se infiltre e percole atravs do
resduo e/ou o resduo esteja localizado em uma rea exposta s guas que o atravessam,
transportando a drenagem cida ao meio ambiente.
Planejamento e
operao da mina
Transporte de
Gerao de drenagem
Processos
geoqumicos
Transporte de
contaminantes
Alternativas de
controle e
remediao
Coberturas
controle dos processos
Impactos nos corpos geoqumicos
hdricos tratamento de efluentes
1
Valor tpico de rochas no fraturadas ou argilas em formaes geolgicas naturais
D RENAGEM CIDA E G ESTO DE R ESDUOS S LIDOS DE M INERAO #!
Gerao da DAM
Processos geoqumicos
Embora a pirita seja mais amplamente citada nos estudos de DAM, vrios outros sulfetos
so freqentemente encontrados em rejeitos de minerao. Alguns destes e os produtos
resultantes de sua oxidao so apresentados na Tabela 2. Observa-se que esses minerais
tm em comum, quando de sua oxidao, a produo de cido sulfrico.
Tabela 2
Alguns dos sulfetos mais comuns e seus produtos de oxidao
(adaptado de Hutchinson; Ellison, 1992)
Espcies aquosas Possveis Minerais secundrios
Mineral aps oxidao formados a pH neutro e aps
completa1 completa oxidao 2
Tomando como exemplo a pirita, o processo de gerao de DAM pode ser representado
de forma simplificada pela equao:
4 FeS2 + 15 O2 + 14 H2O = 4Fe(OH)3 + 8 H2SO4 (1)
Na realidade, a oxidao da pirita um processo que ocorre em vrios estgios, alguns dos
quais simultneos, em funo do tempo de exposio ao oxignio atmosfrico, dos processos
microbiolgicos e das condies predominantes no interior da pilha ou depsito de resduos.
As reaes qumicas associadas a estes estgios so comumente representadas pelas
seguintes equaes:
precipitao do Fe(OH)3:
4Fe2+ + 10H2O + O2 = 4Fe(OH)3 + 8H (5)
A oxidao direta pela reao com o oxignio e gua ocorre segundo a equao (2). A
velocidade dessa reao dependente da superfcie da pirita exposta ao oxignio, da
concentrao de oxignio no meio e da temperatura.
Alm do oxignio, a oxidao da pirita pode se dar pela presena do ion frrico (Fe3+) em
soluo (equao (3)). Esse processo tambm denominado oxidao indireta. Segundo
Singer; Stumm, 1970, essa uma reao rpida desde que exista Fe3+ em concentrao
suficiente para que ela ocorra. A medida em que o Fe3+ presente no sistema consumido,
a velocidade de oxidao decresce e passa a ser dependente da velocidade de produo
desse on, representada pela equao (4).
Segundo Apello; Postma, 1994 a cintica da oxidao do on ferroso (Fe2+) a frrico (Fe3+),
representada pela equao (4), alm de dependente do pH, afetada tambm pela ao
de bactrias em especial as do tipo Thiobacillus Ferrooxidans. Para valores de pH
acima de 4, a velocidade de oxidao do Fe2+ aumenta rapidamente com o aumento do
pH. Entretanto, nestas condies, o Fe3+ no estar disponvel para oxidao da pirita,
tendendo a precipitar como hidrxido frrico (equao (5)). Para pH inferior a 4,5, a
velocidade de oxidao do ion ferroso mais lenta.
D RENAGEM CIDA E G ESTO DE R ESDUOS S LIDOS DE M INERAO ##
Tabela 3
Estgios sequenciais da oxidao da pirita
Na prtica, o oxignio pode ser transportado para o interior dos depsitos de resduos
segundo os seguintes mecanismos: a) dissolvido na gua da chuva; b) por adveco ou
difuso atravs dos poros preenchidos com ar e c) pela ao do vento sobre as pilhas.
A difuso do oxignio atravs dos poros preenchidos com ar o mais significativo
desses mecanimos e vm sendo sistematicamente estudado ao longo dos ltimos anos
(Ritchie, 1994).
Uma vez que a concentrao mxima de oxignio dissolvido na gua a temperatura ambiente
reduzida (8,26mg/L a 25 C), a manuteno de gua dentro dos poros das pilhas de
resduos limita a quantidade de oxignio disponvel para a oxidao dos sulfetos. Conforme
exposto adiante, esta uma das estratgias empregadas para impedir a gerao de DAM,
conforme exposto mais adiante.
Previso da DAM
Diversas metodologias foram desenvolvidas, sobretudo por especialistas norte americanos
e australianos, com o objetivo de prever a ocorrncia de DAM em reas de disposio de
resduos e estabelecer antecipadamente uma estratgia de controle e minimizao de
impactos. Estas metodologias compreendem a realizao de caracterizao fsica, qumica
e mineralgica do resduo, complementada por procedimentos especficos para determinao
do potencial de gerao e neutralizao de cido. Tais procedimentos, em geral, envolvem
a realizao de balanos cido - base e de ensaios cinticos.
Tabela 4
Alguns critrios para classificao de resduos como no
geradores de cido nos EUA e Canad (Souza, 2001).
Local PN:PA
California (EUA) 3
Idaho (EUA) 2
Montana (EUA) 3
Uso de coberturas
Considerando que a gua, o oxignio e os sulfetos so os principais reagentes que devem
estar simultaneamente em contato para a gerao de drenagens cidas de mina a partir de
resduos, uma estratgia eficiente para minimizao da gerao consiste em limitar este
contato. Os mtodos usuais empregados para este fim so:
cobertura das reas de disposio de resduos com uma lmina dgua atravs do
alagamento das reas de disposio. O mtodo conhecido como cobertura mida (wet
cover) ou disposio sub-aqutica;
Coberturas midas
O estratgia de uso de coberturas midas para a minimizao da gerao de DAM consiste
na inundao controlada de reas de disposio de resduos ou na elevao do nvel dgua
dentro delas.
Uma vez que o coeficiente de difuso do oxignio na gua cerca de 4 ordens de grandeza
menor que seu coeficiente de difuso no ar, a disposio sub-aqutica de materiais geradores
de acidez pode evitar a oxidao por meio do bloqueio da entrada de oxignio no sistema.
Para o emprego deste tipo de disposio so fundamentais os estudos sobre a geoqumica
dos resduos, atividade biolgica e o transporte dos contaminantes (MEND/CANMET, 1994).
O uso de coberturas midas atraente sobretudo em locais onde o nvel do lenol fretico
pode ser restabelecido ou elevado de forma a submergir os rejeitos geradores de acidez.
O uso de cavas e antigas bacias de rejeito reduz o investimento necessrio para a disposio
sub-aqutica segura dos resduos, uma vez que podem ser aproveitadas as estruturas de
conteno construdas anteriormente para reteno de slidos e gua. Considerando que
recebero nova destinao, tais estruturas necessitam de avaliao prvia quanto
capacidade de reter gua e contaminantes a curto e longo prazos. Quando a disposio
D RENAGEM CIDA E G ESTO DE R ESDUOS S LIDOS DE M INERAO #'
sub-aqutica exige a construo ou alteamento de barragens, por outro lado, pode tornar-
se economicamente invivel.
Coberturas secas
As coberturas secas, ou coberturas de solo, so uma alternativa quando os aspectos climticos,
topogrficos, hidrolgicos, ambientais ou econmicos no indicam a inundao da rea de
disposio de resduos como soluo para mitigao da gerao de drenagens cidas.
Coberturas secas tem sido aplicadas em larga escala na Amrica do Norte e Austrlia.
Estes tipos de coberturas podem ser classificadas quanto sua finalidade, em:
Esse tipo de cobertura muito similar quelas utilizadas em aterros de resduos slidos
urbanos. Ela pode consistir de uma camada de argila compactada, coberta com material
$ C APTULO 10
granular e uma camada para suporte da vegetao. Uma camada arenosa sob a camada
de argila pode ser usada como uma barreira capilar ou filtro. Alternativamente camada
de argila compactada pode ser utilizada uma geomembrana ou liner geossinttico.
O uso de coberturas para controle do fluxo de gua seria mais adequado em depsitos de
resduos de disposio antiga e j extensivamente oxidados, onde usualmente encontrada
grande quantidade dos produtos de reaes de oxidao e cidos. Neste caso, o objetivo
diminuir ou interromper o transporte do material solvel j oxidado.
Uma barreira para minimizao do fluxo de oxignio, por sua vez, seria mais adequada
para aplicao em depsitos de resduos de disposio recente, pouco oxidados, e em
reas de reduzida precipitao de chuvas, onde o controle da disponibilidade de oxignio
para reao de oxidao seria mais importante na reduo da gerao de drenagem cida
do que a reduo do fluxo de gua atravs do resduo.
Sistemas de cobertura com estas caractersticas, projetados para uso em regies midas
com elevados ndices pluviomtricos consistem, tipicamente, de uma camada de material
argiloso compactado coberta por uma camada adicional, projetada para prevenir a eroso
e oferecer suporte vegetao. Estes sistemas usualmente incorporam, abaixo da camada
argilosa, uma camada de material permevel, em geral arenoso, formando uma barreira
capilar que auxilia na reteno de gua no interior da camada argilosa, reduzindo as perdas
por evaporao (Figura 4). A manuteno do grau de saturao da camada argilosa
garante a eficincia desse sistema de cobertura como barreira difuso do oxignio (Yanful,
1993; Yanful et al., 1993 e Nicholson et al., 1989).
desenvolvido para uma determinada rea no pode ser transposto com sucesso para outro
local de condies climticas diferentes.
Denominam-se sistemas ativos queles que fazem uso de energia mecnica para promover
a mistura dos agentes neutralizantes com os efluentes da DAM. Nesta categoria encontram
- se, por exemplo, as estaes de tratamento de efluentes dotadas de tanques agitados.
Nos sistemas passivos, por outro lado, o tratamento promovido por meio da passagem
dos efluentes lquidos atravs de dispositivos estacionrios (reas inundadas, poos, canais,
drenos) onde so colocados os agentes neutralizantes (sistemas passvos abiticos) ou
onde realizado o tratamento bioqumico (sistemas passivos biticos).
Alternativamente, tratamentos passivos biticos podem tambm ser realizados por meio
de dispositivos estacionrios (leitos de areia ou diques de bacias de decantao) inoculados
com bactrias atravs dos quais percolado o efluente. As reaes bioqumicas que se
desenvolvem no interior destes dispositivos promovem a precipitao e imobilizao das
espcies solveis (Diels et al., 2001).
4. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
HUTCHINSON, I.P.G. ; ELLISON, R.D. Mine Waste Management, Lewis Publishers, Boca Raton,
USA, 1992.
KALIN, M., ALVES, W.L. C. Acid Reduction Using Microbiology (ARUM) Treating AMD Effluent
Emerging from an Abandoned Mine Portal, Biohidrometallurgy: Fundamentals, Technology
and Sustainable Development, Part B, V.S.T. Ciminelli and O. Gracia Jr. (editors), p 289-296,
Elsevier Science B. V., 2001.
KILTY, H. ROUSSY, J., TOBIN, J.M., DEGORCE - DUMAS, J.R. Acid mine water treatment: a
laboratory scale study, Biohidrometallurgy: Fundamentals, Technology and Sustainable De-
velopment, Part B, V.S.T. Ciminelli and O. Gracia Jr. (editors), p p. 357-365, Elsevier Science B.
V., 2001.
KLEINMANN, R., CRERAR, P. ; PACELLI, R. Biogeochemistry of Acid Mine Drainage and a Method
to Control Acid Formation, Mining Engineering, March, 1981.
MEI/CANADA, Ministry of Employment and Investiment, B.C. Heath Safety and Reclamation
Code for Mines in British Columbia, B.C., Canada, 1997.
MEND/CANMET Technical Report: New Methods for Determination of Key Minerals Species in
Acid Generation Prediction by Acid-Base Accounting, Mine Environment Neutral Drainage
(MEND) Program, ed. by Canada Centre for Mineral and Energy Technology - CANMET,
Ottawa, Canada, 1991.
MEND/CANMET Technical Report: Evaluation of alternate dry covers for the inhibition of acid
mine drainage from tailings, Mine Environment Neutral Drainage (MEND) Program, ed. by
Canada Centre for Mineral and Energy Technology - CANMET, Ottawa, Canada,1994.
MENDONA, R.M.G., SOARES, P.S.M., van HUYSSSTEEN, E. Algumas Consideraes sobre os
Mecanismos de Gerao de Drenagem cida de Rochas e Medidas Mitigadoras, Proceedings
VI Southern Hemisphere Meeting on Mineral Technology, vol. 3, pp. 382-386, Rio de Janeiro,
Brazil, May, 2001.
MILLER, S. Acid Mine Drainage from Mine Waste and Mining Operations, Proceedings of the Acid
Mine Drainage Workshop, Straban, Tasmania, July, 27-30, 1992 pp. 39-89, Tasmanian Chamber
of Mines, 1992.
MILLER, S.; JEFFERY, J.J. Advances in the prediction of acid generating mine waste materials, in
Proceedings of the Second Australian Acid Mine Drainage Workshop, Charters Towers
Queensland. 28-31, March 1995, Eds. N. J. Grundon & L.C. Bell, pp. 33-43, Australian Centre
for Minesite Rehabilitation Research, Brisbane, Australia, 1995
NBR 1328, Elaborao e apresentao de projeto de disposio de rejeitos de beneficiamento, em
barramento em minerao, ABNT, Rio de Janeiro, 1993.
NBR 1329, Elaborao e apresentao de projeto de disposio de estril, em pilha em
minerao, ABNT, Rio de Janeiro, 1993.
NICHOLSON, R.V.; GILLHAM, R.W. ; REARDON, E.J. Pyrite Oxidation in Carbonate-Buffered Solu-
tion:1 Experimental Kinetics, Geochimica et Cosmochimica Acta, 52: 1077-1085, 1988.
NICHOLSON, R.V.; GILLHAM, R.W. ; CHERRY, J. Reduction of Acid Generation in Mine Tailings
through the use of Moisture-Retaining Cover Layers as Oxygen Barriers, Canadian
Geotechnical Journal, 26(1): 1-8, 1989.
D RENAGEM CIDA E G ESTO DE R ESDUOS S LIDOS DE M INERAO $#
NICHOLSON, R.V.; GILLHAM, R.W. ; REARDON, E.J. Pyrite Oxidation in Carbonate-Buffered Solu-
tion:1 Rate Control by Oxide Coatings, Geochimica et Cosmochimica Acta, 54: 395-402,1990.
NICHOLSON, R.V., Iron-Sulfide Oxidation Mechanisms: Laboratory Studies, MAC Short Course
Handbook, Vol. 22, pp. 163-183, J.L. Jambor ; D.W. Blowes (eds.), Waterloo, Ontario, May 1994.
NORDSTROM, D.K. Aqueous pyrite oxidation and the consequent formation of secondary iron
minerals in Acid Sulphate Weathering, D.K. Nordstron, Ed., Soil Sci. Soc. Amer., Spec. publ.
no 10, 1982.
PATIO, E. Passive treatment of acid solutions from biolaching processes, Biohidrometallurgy:
Fundamentals, Technology and Sustainable Development, Part B, V.S.T. Ciminelli and O. Gracia
Jr. (editors), p 487-492, Elsevier Science B. V., 2001.
RITCHIE, A.I.M. Sulfide Oxidation Mechanisms: Controls and Rates of Oxygen Transport, MAC
Short Course Handbook, Vol. 22, pp. 201-246. J.L Jambor ; D.W. Blowes (eds.), Waterloo,
Ontario, May 1994.
ROBERTSON, W.D. Sulfide Oxidation Mechanisms: Controls and Rates of Oxygen Transport,
MAC Short Course Handbook Vol. 22, pp. 163 -183, J.L. Jambor ; D.W. Blowes (eds.), Water-
loo, Ontario, May 1994.
RITCEY, G.M. Tailings Management Problems and Solutions in the Mining Industry, Elsevier,
Amsterdam, 1989.
SHACKELFORD, C.D., NELSON, J.D. Geoenvironmental Design Considerations for Tailings Dams.
In: Proceedings of the International Symposium on Seismic and Environmental Aspects of Dams
Design: Earth, Concrete and Tailings Dams, v.1., pp. 131-186, Santiago, Chile, 14-18 Out. 1999
SINGER, P.C. ; STUMM, W., Acid Mine Drainage - The Rate-Determining Step, Science, pp. 1121-
1123, (167), 1970.
SOARES, P.S.M., BORMA, L.S., SOUZA, V.P., SCHULTZE, J.P. Alternatives for Mitigation of Acid
Mine Drainage in a Coal Mine, Proceedings VI International Symposium on Environmental
Issues and Waste Management in Energy and Mineral Production, pp. 589-594, Calgary,
Aberta, Canada, Jun 2000.
SOBECK, A.A.; SCHULLER, W.A.; FREEMAN, J.R. ; SMITH, R.M. Field and Laboratory Methods
Applicable to Overbunden and Minesoils, U.S. Environmental Protection Agency - EPA 600/
Z-78-054, 1978.
SOUZA, V.P. Drenagens cidas do Estril Piritoso da MIna de Urnio de Poos de Caldas:
Interpretao e Implicaes Ambientais, Dissertao MSc, Dept de Eng. Minas, USP, So
Paulo, 1995.
SOUZA, V.P. Formao de Barreira Geoqumica para o Abatimento de Drenagens cidas de Pilhas
de Estril Piritoso, Tese DSc, Dept de Eng. Minas, USP, So Paulo, 2001.
SOUZA. V.P., SOARES, P.S.M., RODRIGES FILHO, S. Acid Rock Drainage I - Laboratory Studies on
Acid Generation from a Coal Mine Overburden, Proceedings VI Southern Hemisphere Meet-
ing on Mineral Technology, vol 2, pp. 603-608, Rio de Janeiro, Brazil, May, 2001.
STUMM, W. ; MORGAN, J.J., Aquatic Chemistry, 2nd ed., Wiley-Interscience, New York, 1981.
$$ C APTULO 10
Tabela 1
Nmero de mineiros artesanais no mundo (ILO, 1999)
Continente Nmero de mineiros
(milhes)
sia/Pacfico 6,7 - 7,2
frica 3,0 - 3,7
Amrica Latina 1,4 - 1,6
Pases desenvolvidos 0,4 - 0,7
Total 11,5 - 13,2
Desde os bateadores individuais que tentam a sorte nos barrancos dos rios at as operaes
de dragagem que processam 5 milhes de m3 de material por ano, todas podem ser
classificadas como minerao artesanal (artisanal mining, em ingls; ou mineria artesanal,
em espanhol). O modo de trabalho que caracteriza a minerao artesanal. O termo
utilizado em todo o mundo para fazer referncia a todos os mineiros pequenos, mdios ou
grandes, legais ou ilegais que utilizam procedimentos rudimentares para extrair ouro (ou
mineral) de depsitos secundrios ou primrios. Um mineiro artesanal basea-se no instinto
para encontrar minrio, na necessidade de alimentar sua famlia, na necessidade de pagar
suas contas e no sonho de ficar rico. A Tabela 2 faz uma comparao entre as principais
caractersticas que diferenciam a minerao artesanal da convencional. Na Amrica Latina,
os mineiros artesanais ganham diferentes nomes que em muitos casos so derivados de
palavras regionais ou tm conotao negativa por exemplo:
No Brasil o termo garimpagem relaciona-se a atividade que o garimpeiro faz nos locais
chamados garimpos. A palavra garimpeiro depreciativa, uma vez que na sua origem no
sculo XVIII, era atribuda a contrabandistas que catavam diamantes a furto nos distritos onde
era proibida a entrada de pessoas estranhas ao servio legal da minerao. (Ferreira, 1980).
Tabela 2
Algumas diferenas entre minerao convencional e artesanal
Minerao Convencional Minerao Artesanal
geologia, sondagem instinto, erros e acertos
caracterizao do depsito minrio fcil de extrao
engenharia curiosidade e intuio
planejamento e viabilidade resultados de curto-prazo; subsistncia
equipamentos sofisticados equipamentos rudimentares
estabilidade transiente e migratrio
investimento e controle de custos dinheiro rpido
A estrutura econmica dos mineiros artesanais no difere muito de qualquer outra atividade
capitalista. O conceito de mximo lucro com um mnimo de investimento uma caracterstica
sempre presente. Independente do tamanho da operao, uma hierarquia sempre existente
com deveres e regras estabelecidas para cada participante. O dono do garimpo,
% C APTULO 11
normalmente o maior investidor, quase sempre o empregador que divide parte do ouro
produzido com seus empregados. Como em qualquer sociedade, alguns querem evoluir,
aprender o ofcio, mas outros querem apenas os benefcios imediatos.
Existe uma ampla lista de razes pela qual um indivduo se torna mineiro artesanal. Para
muitos, a atrao pelo ouro e a possibilidade de ficar rico rapidamente o motivo mais
forte. Muitos fazendeiros tornaram-se garimpeiros por acaso, simplesmente pela
descoberta de ouro em suas terras. Contudo, a maioria dos garimpeiros fruto da
marginalizao social e da falta de uma poltica rural justa e estruturada. Muitas pessoas
provenientes de comunidades rurais extremamente pobres encontram na garimpagem a
nica opo econmica.
A minerao artesanal representa uma situao embaraosa para as elites dos pases em
desenvolvimento, que procuram mostrar ao mundo seus avanos tecnolgicos e a evoluo
dos seus conceitos de modernidade. Contudo, a garimpagem representa uma atividade
absolutamente coerente com a falta de planejamento de desenvolvimento rural da maioria
dos pases em desenvolvimento. Um grupo de estudiosos reunidos pela Organizao das
Naes Unidas para Desenvolvimento Industrial (Unido) em Viena, em 1997, concluiu
que, em todo mundo, a minerao artesanal uma atividade importante como fonte de
emprego que contribui para alvio da pobreza e, se bem organizada e assistida, pode vir a
contribuir para o desenvolvimento sustentvel das comunidades rurais (Dahlberg, 1997).
Infelizmente, poucos exemplos bem sucedidos dos benefcios da minerao artesanal so
conhecidos, sendo a maioria deles pequenos projetos na frica.
No princpio do sculo XVI, o interesse dos pases da pennsula ibrica estava centrado
em extrair ouro e prata de suas colnias. Com a descoberta, em 1545, de prata em Cerro
Potosi, Bolvia, pelos espanhis e com o acordo de formao da Unio Ibrica (1580-
1640), os portugueses reduziram suas expedies geolgicas ao Brasil, pois a abundante
prata boliviana e mexicana supria as necessidades deles.
O ouro est intimamente ligado nossa histria. Quatro grandes ciclos do ouro
caracterizam a minerao nacional: o primeiro, de 1500 a 1700, o segundo, entre 1700 e
1800, o terceiro, de 1800 a 1980 e o ltimo de 1980 at o presente, melhor definido na
Amaznia (Coppola, 1994).
como tambm pelo alto dficit experimentado pelo reino portugus e a profunda crise que
enfrentava a Europa. Foi somente em 1730 que, pela primeira vez, se regulamentou os
mtodos e os processos de extrao do ouro e o imposto de 5 mil ris por escravo
empregado no servio foi implantado.
Apesar da descoberta de ouro em Mato Grosso por bandeirantes, somente em 1747 foi
descoberto, pela primeira vez, ouro na regio do Rio Tapajs, Par. Apenas como
comparao, a Califrnia produziu em nove anos 752 t (1848-1856) ou seja 83,5 toneladas/
ano, a Rssia, no mesmo perodo, 239,3 t , isto 26,6 toneladas/ano, a frica do Sul
somente em 1899 produziu 113 toneladas, o Canad, de 1896 a 1900, somente no Klondyke
produziu 42 toneladas ou 8,4 toneladas/ano. Enquanto isso, a nossa maior produo em
Minas Gerais concentrou-se entre 1741 e 1760 com 187,4 toneladas, com mdia anual de
9,4 toneladas.
Na histria do Brasil, uma clara relao entre o extrativismo e a colonizao era observada
no passado. Muitas vilas foram formadas como resultado da extrao do ouro e a
diversificao econmica foi uma conseqncia natural de uma sociedade organizada.
Nos anos 1970 e 1980, o governo brasileiro adotou a poltica de colonizao da Amaznia,
onde foram criados vrios plos de expanso agrcola para explorao dos recursos naturais
(ex: ltex, castanha do Par, agropecuria). A falta de assistncia tcnica rural associada
pobreza de nutrientes dos solos resultou em dramticos prejuzos para aqueles que se
aventuraram a sair do sul do pas.
Quando vrios pases quebraram o tratado de Breton-Woods (assinado em 1944) que fixou
o preo do ouro em US$ 35/ona (31,1 g) por longo tempo, o preo do metal experimentou
uma subida gradual nos anos 70, at atingir o recorde de US$ 850/ona, em 1980. Isto
incentivou a se trabalhar depsitos aurferos que at ento no eram considerados econmicos.
Associando-se o alto preo do ouro com a falta de perspectiva econmica das sociedades
rurais, a explorao mineral tornou-se uma atividade extremamente atrativa para um esquadro
de brasileiros desprivilegiados. Neste contexto, a garimpagem tambm tinha conotao positiva
de ocupao territorial e era incentivada pelo governo militar como uma forma de estabelecer
ncleos de colonizao na Amaznia. Somente em meados dos anos 80, com a onda
ambientalista que atingiu o mundo, a garimpagem passou a ser uma atividade marginal
(Barbosa, 1992) sendo alvo de crticas e animosidade pelas elites nacionais e internacionais.
% C APTULO 11
reconhecido que a moderna corrida ao ouro na Amaznia foi intensificada pela descoberta
de Serra Pelada, em janeiro de 1980. O mrito dessa descoberta atribudo ao peo de
nome Aristeu, a servio do senhor Gensio Ferreira da Silva, proprietrio da Fazenda Trs
Barras. Constatada a abundncia de ouro, houve grande corrida de pessoas para esse
local, de modo que em maro de 1980 j existiam cerca de cinco mil pessoas garimpando
na Grota Rica. Em abril de 1980, ocorreu o incio da garimpagem no Morro da Babilnia.
A partir de 20 de maio de 1980, j com a presena do DNPM (Departmento Nacional da
Produo Mineral) e da Docegeo (empresa de pesquisa da Companhia Vale do Rio Doce-
CVRD), foi montado um esquema governamental para controlar e orientar as diferentes
atividades que ali se desenvolviam e, para tal, se fizeram presentes diversos rgos do
governo federal e estadual. Em outubro de 1980, houve necessidade de paralisar os trabalhos
de desmonte manual para serem executados servios de terraplenagem. O aprofundamento
das catas de Serra Pelada fez com que surgissem problemas de desmoronamentos, visto
que os garimpeiros, acostumados a trabalhar o ouro secundrio, no davam a devida ateno
para a segurana de trabalho. Em julho de 1983 um acidente vitimou 19 garimpeiros. Ao
final de 1983, existiam 3.973 catas de minerao, distribudas em uma cava de forma
elipsoidal com 30 mil m2 de rea e profundidade de cerca de 60 metros. Os direitos
minerais do depsito pertenciam a CVRD, que havia feito seu requerimento de pesquisa
para mangans e ferro e no havia reconhecido a presena de ouro na rea.
Ao fim dos anos 70, com a perda de popularidade, o governo brasileiro resolveu intervir
criando uma srie de Reservas Garimpeiras na Amaznia (Tabela 3), promovendo, assim,
a migrao de trabalhadores para o local, de forma a pagar a dvida externa e aumentar
reservas monetrias at ento consumidas pelo aumento do preo do petrleo. Essas
Reservas Garimpeiras, cuja rea soma 31,5 mil km2, representam 13,3% da rea garimpada
na Amaznia. Em 1983, cerca de 100 mil homens (mulheres no eram permitidas) de
diferentes partes do Brasil e do mundo trabalhavam como formigas em Serra Pelada
(Figura 1) para produzirem 14 toneladas de ouro naquele ano. At 1990, cerca de 90
toneladas de ouro foram manualmente extradas de uma nica cava (Feijo e Pinto, 1992).
Tabela 3
Reservas Garimpeiras na Amaznia (Silva, 1994)
Localizao N da Portaria Data Area (ha)
Rondnia 1345 10/07/1979 18935
Rondnia 1034 31/07/1980 26642
Roraima 143 03/02/1984 12000
Itaituba, PA 882 28/07/1983 2874500
Serra Pelada, PA Lei 7194 11/06/1984 100
Cumaru do Norte, PA 25 10/01/1984 95145
Peixoto de Azevedo, MT 550 10/05/1983 121000
O G ARIMPO DE O URO NA A MAZNIA : A SPECTOS T ECNOLGICOS , A MBIENTAIS E S OCIAIS %!
Atualmente a cava de Serra Pelada est inundada (lenol fretico) e menos de 800
garimpeiros tentam sobreviver reprocessando rejeitos ou dragando material do fundo da
cava (Figura 2). A CVRD anunciou em 1997 ter encontrado atravs de sondagens cerca
de 150 toneladas de ouro na rea de Serra Pelada. Isto atraiu novamente garimpeiros e
especulou-se o retorno de milhares de pessoas ao garimpo. Todavia, problemas geolgicos
e estruturais no ratificaram a previso e com isso o garimpo continuou latente, sem maiores
fluxos de mineiros para a regio.
Com a exausto dos depsitos de fcil extrao de ouro (ex: minrios intemperizados,
coluvionares, aluvionares, etc.), os atuais baixos preos do ouro (cerca de US$ 260/ona)
e os altos custos de combustvel, muitos dos garimpos foram desativados em reas mais
remotas e de baixo teor de ouro. Muitos garimpeiros emigraram para pases vizinhos como
a Venezuela, a Guiana e o Suriname em busca de terrenos mais ricos. Nenhum processo
de recuperao ambiental foi empregado e hoje as reas garimpadas na .Amaznia esto
condenadas a serem regies de alta degradao ambiental e social, esquecidas pelas
autoridades governamentais.
Nas dcadas de 70 e 80,muitas das reas descobertas por garimpeiros foram requeridas
por empresas de minerao. Muitas delas alegaram depois terem suas concesses invadidas
por garimpeiros. Outras, realmente foram vtimas de invases irresponsveis. Empresrios
da minerao passaram a conviver no s com o risco, mas, tambm, com a insegurana,
ao verem seus investimentos sucumbidos e os depsitos minerais dilapidados.
Cerca de 236 mil km2 ou 4,34% da rea total da regio Amaznica brasileira, so afetados
pela garimpagem de ouro (Figura 3). Somente no Estado do Par, essas reas atingem
150 mil km2, das quais o Tapajs maior rea garimpeira do pas e do mundo 100 mil km2
e tambm a mais importante, em termos de produo.
O G ARIMPO DE O URO NA A MAZNIA : A SPECTOS T ECNOLGICOS , A MBIENTAIS E S OCIAIS %#
Tabela 4
Produo garimpeira de ouro na Amaznia (em toneladas) (Silva, 2000)
Como h 3500 anos na Roma antiga, a amalgamao de ouro ainda o processo de extrao
preferido pelos mineiros artesanais de todo mundo. Poucos mineiros artesanais utilizam cianetao
por exigir maior controle e conhecimento tcnico. O mercrio forma compostos intermetlicos
com todos os metais exceto Fe e Pt. Os trs principais amlgamas formados com o ouro so:
AuHg2, Au2Hg e Au3Hg. Na prtica, os amlgamas de ouro produzidos manualmente nos
garimpos, possuem entre 60 e 70% de ouro. Amalgamao um processo eficiente para
extrair ouro de granulometria superior a 200 mesh (0,074 mm) (Wenqian e Poling, 1983). O
processo simples, barato e quando usado corretamente as emisses mercuriais so
insignificantes (0,05% segundo Farid et al, 1991). Nos garimpos, mesmo custando um preo
cinco vezes superior ao preo internacional, o mercrio ainda um reagente barato pois 1kg de
Hg custa cerca de 1g de ouro (Veiga e Fernandes, 1990). Infelizmente, o baixo preo do
mercrio no incentiva sua recuperao e contribui para a poluio ambiental.
30m. Este procedimento pode ser feito por lanas, que so tubulaes com sistema de
cabeas cortantes que permitem penetrar nas crostas duras de fundo de rios ou por
mergulhadores. Estes mineradores submarinos ficam mais de 4 horas submersos segurando
sugadores de polpa de cascalho. Devido a baixa visibilidade, os acidentes fatais causados
por desmoronamento de encostas submarinas so freqentes. Tambm freqentes so os
cortes de fornecimento de ar aos mergulhadores pelos adversrios, que buscam os pontos
de maior concentrao de ouro nos rios.
Aps a amalgamao, a amlgama com excesso de Hg deve ser separada dos minerais
pesados. Isto normalmente ocorre por bateamento em caixas dgua, poos escavados no
cho ou em margem de rios criando pontos quentes. Os rejeitos de amalgamao ainda
possuem alto contedo de mercrio (de 100 a 500 ppm1 ) e devem ser estocados em
separado ou dispostos em aterro cobertos com solo latertico e isolados do ar e dos cidos
hmicos dos solos que tm a capacidade de dissolver Hg metlico (Meech et al, 1998).
Foto: M. Veiga
1 Um solo no contaminado possue de 0,05 a 0,3 ppm Hg, podendo chegar, em casos extremos, em zonas
mineralizadas, a teores naturais de 0,7 a 1 ppm Hg.
2 nveis de base Hg em cidades so da ordem de 0,01 g/m (Matheson, 1979); o limite para exposio
do pblico 1,0 g/m (Malm, 1991) e o limite de exposio industrial de curto prazo 50 g/m (BC-
MEMPR, 1992)
O G ARIMPO DE O URO NA A MAZNIA : A SPECTOS T ECNOLGICOS , A MBIENTAIS E S OCIAIS &
Uma vez nos pulmes, os vapores mercuriais so oxidados formando complexos mercricos
solveis que podem inibir aes enzimticas (Jones,1971) e facilmente atravessar a barreira
sangue-crebro (Chang, 1979). A meia vida biolgica do mercrio no sangue da ordem
de 3 dias, sendo excretado atravs da urina e fezes. Mesmo neste curto perodo de tempo,
alguma parte do Hg j pode afetar o sistema nervoso. Em exposio de moderada durao
vapores de alta concentrao de Hg, os rins so os rgos mais afetados. O crebro
atingido em casos de exposio a vapores de baixa a moderada concentrao por perodos
prolongados. Sintomas de intoxicao de vapores mercuriais variam sendo os mais comuns:
problemas respiratrios, reao emocional exagerada, gengivite, problemas renais, tremores,
distrbio neurolgico e, em casos extremos, morte. (Veiga, 1994). A manifestao mais
comum de exposio crnica a vapores de Hg o gosto metlico na boca, lceras bucais,
afrouxamento dos dentes e o desenvolvimento de uma linha azul nas gengivas.
A decomposio trmica da amlgama (com ou sem retorta) produz uma esponja de ouro
contendo cerca de 20 g de Hg residual por kg de ouro. Quando este ouro vendido nas casas
compradoras em pequenas vilas ou cidades, os compradores fundem o ouro s vistas dos
garimpeiros para eliminar (escorificar) impurezas minerais associadas. Neste processo o
mercrio residual desprendido contaminando o ambiente de trabalho e as redondezas do
estabelecimento. Existem evidncias de que pessoas vivendo prximas a estas casas de
ouro esto sofrendo os efeitos da contaminao (Veiga, 1997). Exaustores com lavadores de
gases ou equipados com filtros de carvo ativado impregnados com iodeto de potssio poderiam
reduzir drasticamente a emisso mercurial. Infelizmente no Brasil, existe pouca inspeo e
presso das autoridades para a obrigatoriedade desses dispositivos.
Tabela 6
Influncia do mtodo de amalgamao na perda de mercrio
Todo o minrio 3
Somente concentrado, sem uso de retorta 1
Somente concentrado, com uso de retorta 0,001
Marins et al. (1991), analisando solos ao redor de 32 casas compradoras de ouro, concluram
que a maioria do mercrio metlico se deposita prximo a fonte de emisso, isto dentro
de um raio de 1 km. Isto consistente com outro estudo em Alta Floresta executado pelo
CETEM (1991).
por um equipamento se este no lhe retornar dois centavos (Priester, 1995). Outros aspectos
prticos como a disponibilidade de materiais (ex: componentes mecnicos) e custo
operacional (ex: custo de combustvel) tm influncia significativa na introduo de tcnicas
alternativas na garimpagem. evidente que uma tecnologia para ser bem aceita por
garimpeiros deve ser pr-testada, demonstrada e acompanhada de treinamento (Barry,
1995). Contudo, o sucesso de implementao de assistncia tcnica deve considerar
diversidade de culturas, religies, condies scio-econmicas, conhecimentos e percepes
dos garimpeiros (Bugnosen, 1997). Como as caractersticas geolgicas dos depsitos de
ouro e condies scio-econmicas dos trabalhadores variam de regio para regio,
bastante irreal advogar uma soluo nica para as atividades garimpeiras.
4. ASPECTOS AMBIENTAIS
Os impactos biolgicos iniciam-se nos impactos qualidade das guas por intermdio do
assoreamento, pela descarga de derivados do petrleo, tais como leo diesel e graxa, pelo
uso exacerbado de detergentes utilizados para dispersar minrio e, o mais grave, pelo uso
inadequado do mercrio.
O mercrio metlico liberado pelo garimpo ou por outras fontes de poluio, quando no
ambiente, pode ser oxidado e metilado. A metilao, isto , transformao de compostos
mercricos em metilmercrio (CH3Hg+), a forma mais txica de mercrio, um processo
que na maioria dos casos envolve bactrias. Jensen and Jernelov (1969) foram os primeiros
a indicar que a metilao de compostos mercricos (Hg-II) ocorria em sedimentos aquticos
atravs de ao de bactrias. Ainda existem questionamentos sobre o mecanismo
microbiano que produz metilmercrio, mas acredita-se que o processo principal relaciona-
se com a sntese errada de metilcobalamina (vitamina B12) por bactrias anaerbicas
(Hecky et al., 1987).
Os processos de metilao ficaram conhecidos somente nos anos 70 e 80. No incio dos
anos 80 comearam os estudos das transformaes biogeoqumicas do mercrio na
Amaznia, que coincidiu com a ocupao garimpeira. Nesta poca, a qualidade analtica e
os nveis de deteco de mercrio no eram satisfatrios no Brasil. Por isso no existem
dados confiveis dos nveis de mercrio ambiental anteriormente ao garimpo. Atualmente,
&" C APTULO 11
Uma vez no ambiente, o mercrio metlico pode se oxidar e se complexar com cidos
hmicos dos solos. Assim, a situao mais favorvel mobilizao do mercrio quando
ele se deposita em locais aerados e ricos em matria orgnica. O primeiro passo para a
metilao mercurial a transformao (oxidao-complexao) do Hg metlico em
composto solvel de Hg(II) tais como quelatos do tipo Hg-humato ou Hg-fulvato, bastante
comuns nas guas escuras, ricas em matria orgnica da Amaznia (Veiga et al., 1999).
Os complexos orgnicos de mercrio so biodisponveis, isto , so acumulados pela biota
aqutica. O mecanismo de transformao dos complexos orgnicos em metilmercrio
ainda desconhecido, mas pode-se especular que este processo tambm envolve ao
bacteriana. Recentemente foi descoberto que invertebrados terrestres tm a capacidade
de transformar esses complexos em metilmercrio em seus intestinos atravs da ao de
bactrias do tipo redutoras de sulfato (Veiga e Hinton, 2001). O metilmercrio dificilmente
detectado em guas pois existe grande afinidade de combinar-se com grupos proteicos e
O G ARIMPO DE O URO NA A MAZNIA : A SPECTOS T ECNOLGICOS , A MBIENTAIS E S OCIAIS &#
ficar retido nos tecidos dos organismos. Dessa forma, a biota aqutica melhor indicador
de poluio mercurial que a gua.
A doena de Minamata foi pela primeira vez detectada em 1953, mas somente em 1959,
cientistas da Universidade de Kumamoto atriburam os sintomas ao metilmercrio consumido
atravs de peixes e de moluscos. De 1932 a 1968 a companhia Chisso produziu acetaldedo,
utilizando xido de mercrio como catalizador. O metilmercrio era formado na reao e
descarregado (cerca de 400 toneladas) com os efluentes na baa de Minamata. Moradores
de Minamta e vizinhanas, que consumiam extensivamente peixes e frutos do mar sofreram
as piores conseqncias desta irresponsabilidade industrial. At 1997, 10.353 pessoas, das
quais 1.246 faleceram, foram certificadas pelo governo japons como vtimas da doena
de Minamata.
seguinte equao: C = 0.285 x P x Cp, onde P a quantidade de peixe consumida por dia
e Cp a concentrao de Hg em ppm no msculo do peixe (Veiga, 1994). Assim, uma
pessoa ingerindo diariamente 200 g de peixe, como tpico na Amaznia, com uma
concentrao de Hg, por exemplo, de 0,5 ppm (concentrao mxima recomendada pela
Organizao Mundial de Sade), deve esperar um teor de Hg no cabelo por volta de 30
ppm. Esta uma aproximao, pois a equao acima depende de muitas outras variveis
relacionadas a excreo e metabolismo de cada indivduo. Os nveis de Hg em cabelos da
populao ribeirinha da Amaznia so normalmente altos (Malm et al., 1997). Teores de
Hg em cabelo inferiores a 5 e 10 ppm so aceitveis para no impor nenhum risco ao feto
(em caso de grvidas) e ao adulto respectivamente (Boischio e Henshel, 2000). Infelizmente
teores de at 84 ppm Hg foram analisados em cabelos de mes da regio garimpeira do
Rio Madeira (Boischio e Cernichiar, 1998).
O G ARIMPO DE O URO NA A MAZNIA : A SPECTOS T ECNOLGICOS , A MBIENTAIS E S OCIAIS &%
A educao ambiental deve ser incentivada atravs de projetos que tambm eduquem
inspetores de minas e ambientais, para que esses, em contacto mais freqente com
garimpeiros, possam apresentar solues prticas adequadas realidade do garimpo. Para
mudar o atual modelo de explorao de ouro, necessrio a introduo de conceitos de
desenvolvimento sustentvel, vendo o garimpo como uma oportunidade de colonizao e
diversificao econmica, no como uma atividade oportunista, repleta de vcios e
conseqncias desastrosas.
5. ASPECTOS SOCIAIS
A caracterstica transiente, migratria e muitas vezes ilegal dos mineiros artesanais modernos
na Amrica Latina, em particular no Brasil, no tem trazido os mesmos benefcios de
assentamento observados nos perodos coloniais. O ciclo da atividade de minerao artesanal
bem conhecido: descoberta, imigrao, relativa prosperidade econmica, seguida de
exausto do recurso mineral (material secundrio), emigrao e decadncia econmica.
A mecanizao dos garimpos contribuiu ainda mais para a acelerao deste ciclo. Drogas,
prostituio, doenas, jogo, abuso de lcool e degradao de princpios morais so
conseqncias freqentes da ocupao catica de garimpos, formando currutelas,
aglomeraes que recebem os garimpeiros. bvio que os benefcios econmicos obtidos
pelos mineiros no compensam as deplorveis condies scio-econmicas deixadas nas
comunidades formadas pelo garimpo. Aps a exausto do minrio de ouro facilmente
extrado, as minas so abandonadas e quem permanece nos locais tem que conviver com
o legado da devastao ambiental, extrema pobreza e pouca oportunidade de
desenvolvimento econmico alternativo. Milhares de garimpos esto sendo abandonados
como resultado deste ciclo de minerao mal planejado
6. FUTURO DO GARIMPO
Foi com uma viso progressiva que o Programa Camga/Tapajs procurou dar um salto
qualitativo significativo na regio do Tapajs. Dos avanos do programa participaram,
atravs de um frum democrtico, todos os segmentos envolvidos, levando em conta que
assim, as responsabilidades so divididas e a margens de erros diminudas.
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BARBOSA, L., 1992. Garimpo e Meio Ambiente: guas Sagradas, guas Profanas. In: Garimpo,
Meio Ambiente e Sociedade Indgenas, p.49-65. Ed. L. Barbosa; A.L. Lobato; J.A. Drummond,
EDUFF- Ed. Universitria Fluminense, Niteroi, RJ.
BARRY, M., 1996, Regularizing Informal Mining: A Summary of the Proceedings of the International
Roundtable on Artisanal Mining, IEN Occasional Paper, No. 6.
BASQUE, G., 1991. Gold Panners Manual. Sunfire Pub. Ltd., Langley, BC, 108p.
BC-MEMPR - British Columbia Ministry of Energy, Mines and Petroleum Resources, 1992. Health,
Safety and Reclamation Code for Mines in British Columbia. Resouce Management Branch,
Victoria, British Columbia, Canada, p.65 section 2.
BOISCHIO AA; Cernichiari E., 1998. Longitudinal Hair Mercury Concentration in Riverside Moth-
ers along the Upper Madeira River (Brazil). Environmental Research, v. 77, n.2, p.79-83.
BOISCHIO, A.A.P.; Henshel, D., 2000. Fish Consumption, Fish Lore and Mercury Pollution - Risk
Communication for the Madeira River People. Environmental Research, Section A84, p.108-126.
BUGNOSEN, E., 1997, Technological Options in Abating Mercury Pollution Caused by Small Scale
Gold Miner. In: Introducing New Technologies for Abatement of Global Mercury Pollution
Derived From Artisanal Gold Mining, UNIDO Headquarters, Vienna, Austria, July, 1997.
BUGNOSEN, E., Twigg, J., and Scott, A., 2000, Small-scale Mining Legislation and Regulatory
Frameworks. Industry and the Environment, v.23, p. 50-53.
CETEM (Centro de Technologia Mineral), 1989. Projeto Pocon - Relatrio Anual, Rio de
Janiero, Brazil.
CETEM (Centro de Technologia Mineral), 1991. Diagnstico Preliminar dos Impactos Ambientais
Causados pela Garimpagem de Ouro em Alta Floresta-MT. Relatrio Tcnico 11/91. Cetem /
CNPq, Rio de Janeiro.
CETEM (Centro de Technologia Mineral),1994. Estudo dos Impactos Ambientais Decorrentes do
extrativismo Mineral e Poluio Mercurial no Tapajs Pr-diagnstico. Srie Tecnologia
Mineral. Rio de Janeiro-RJ. Cetem /Seicom, 1994.
CHANG, L.W., 1979. Pathological Effects of Mercury Poisoning. In: Nriagu, J.O. (Ed), The Bio-
geochemistry of Mercury in the Environment, p.519-580. Elsevier/North-Holland Biomedical
Press, Amsterdam.
COPPOLA, M. 1994. Gold Rush in Brazil. In: Randol at Vancouver 94 - Latin America Mining
Opportunities. p.43-50. Vancouver, BC, Canada, Oct 31-Nov. 2, 1994.
CORPONARIO, Cooporacin Autonoma Regional para el Desarrollo de Nario, 1995. Evaluation
of Social and Environmental Consequences of Mining with Excavators in Department of
Nario. Convenium Canada-Colombia, Fidufes-Corponario. INCOAMPRO (in Spanish).
DAHLBERG, H., 1997, The Transformation from Artisanal to Small Scale Gold Mining: An Outline
for Sustainable Development. In: Introducing New Technologies for Abatement of Global
Mercury Pollution Derived From Artisanal Gold Mining. Unido Headquarters, Vienna, Aus-
tria, July, 1997.
' C APTULO 11
DAVIDSON, J., 1995, Enabling Conditions for the Orderly Development of Artisanal Mining with
special reference to experiences in Latin America, International Roundtable on Artisanal Min-
ing, Washington, D.C., May 17-19, 1995.
DEPARTAMENTO Nacional de Produo Mineral (DNPM), 2000. Mercrio. Anurio Mineral
Brasileiro, Braslia. http://www.dnpm.gov.br/
DOLBEC J, Mergler D, Sousa Passos CJ, Sousa de Morais S, Lebel J., 2000. Methylmercury Expsoure
Affects Motor Performance of a Riverine Population of the Tapajs River, Brazilian Amazon.
International Archives of Occupational and Environmental Health, v. 73, p.195-203.
FARIAS, R.A., Hacon, S., Caires, S.M., Rossi, A.P., Campos, R., Argento, R., Castro, S.E., 2001,
Evaluation of Contamination by Mercury in Fish Farming in Garimpo Mining Area in the
Northern Region of Mato Grosso, Brazil. In: 6th International Conference on Mercury as a
Global Pollutant, Book of Abstracts, p.214. Minamata, Japan, 15 19 de outubro de 2001.
FARID, L.H.; Machado, J.E.B.; Silva, O.A. ,1991. Controle de Emisso e Recuperao de Mercrio
do Garimpo. In: Pocon: Um Campo de Estudos do Impacto Ambiental do Garimpo, p. 27-44,
M.M.Veiga, F.R.C. Fernandes (eds), CETEM/CNPq, Rio de Janeiro, Brazil.
FEIJO, A.J. & Pinto, J.A., 1992. Amaznia e a saga do Ouro do Sculo 20. In: Garimpo, Meio
Ambiente e Sociedade Indgenas, p.18-36. Ed. L. Barbosa; A.L. Lobato; J.A. Drummond,
EDUFF- Ed. Universidade. Fluminense, Niteri, RJ
FERREIRA, A. B. H., 1980. Dicionrio da Lngua Portuguesa. Editora Nova Fronteira.
FERREIRA, R.C., Appel, L.E., 1991. Fontes e Usos do Mercrio no Brasil. Estudos e Documentos,
v.13. CETEM/CNPq, Rio de Janeiro.
FOSBERG, B.R., Jardim, W.F., Zeidemann, V.K., Fadini, P.S., Carneiro, A., Padovani, C.R., Silva-
Fosberg, M.C., Roulet, M., Lucotte, M., Nakazono, E.M., Martins, A.E., Chagas, E.C. (1999).
The Biogeochemistry of mercury in the Negro River basin (Brazilian Amazon). In: 5th Interna-
tional Conference on Mercury as a Global Pollutant, Book of Abstracts p.153. Rio de Janeiro,
23-28 de maio de1999.
GUIMARES, G., Brando, J. de F. & Guimares L. R., 1984. Garimpos Brasileiros da Histria aos
Fatos Atuais. DNPM/Braslia.
HECKY, R.E.; Bodaly, R.A.; Ramsey, D.J., Ramlal, P.S.; Strange, N.E., 1987. Evolution of Linmological
Conditions, Microbial Methylation of Mercury and Mercury Concentrations in Fish in Reser-
voir of Northern Manitoba. In: Technical Appendices to the Summary Report of the Canada-
Manitoba Agreement on the Study and Monitoring of Mercury in the Churchill River Diver-
sion. v.3, p.1-7.
HENTSCHEL, T, Hrushka, F., and Priester, M., 2001. Artisanal and Small-Scale Mining, Working
Paper. Apresentao na Reunio do MMSD (Mining, Minerals and Sustainable Development
Project.), 19-20 de novembro de 2001, London, UK, 59p.
HINTON, J.J., Veiga, M.M., and Veiga, A.T.C., 2002, Clean Artisanal Gold Mining: An Integrated
Approach. Journal of Clean Technologies, (in press).
HINTON, J.J. and Veiga, M.M., 2001, Mitigation of Mercury Pollution in an Artisanal Gold
Mining Community, Cachoeira do Piri, Brazil. In: 6th International Conference on
O G ARIMPO DE O URO NA A MAZNIA : A SPECTOS T ECNOLGICOS , A MBIENTAIS E S OCIAIS '!
PFEIFFER, W.C.; Malm, O.; Souza, C.M.; Lacerda, L.D.; Silveira, E.G.; Bastos, W.R., 1991. Mercury
in the Madeira river ecosystem, Rondnia, Brazil. Forest Ecology and Management, v.38, p.
239-245.
PRIESTER, M., 1995. Small-Scale Mining in Latin America. SMI Bull., n.8, p.1.
RAMOS, C. R. & Silva, A. R.B., 1990. Uma Viso da Macroeconomia Paraense: Perspectiva da
Economia Mineral. Revista Par Desenvolvimento. v 27, Belm-PA, Idesp.
ROULET, M.; Guimares, J.R.D. and Lucotte, M. 2001 Methylmercury Production and Accumula-
tion in Sediments and Soils of an Amazonian Floodplain Effect of Seasonal Inundation.
Water, Air and Soil Pollution, v.128, n.1/2, p.41-61.
ROULET, M.; Lucotte, M.; Saint-Aubin, A.; Tran, S.; Rheault, I.; Farella, N.; Silva, E.; Dezencourt,
J.; Passos, C.J.S.; Soares, G.S.; Guimares, J.R.; Mergler, D.; Amorim, M., 1998. The Geochem-
istry of Mercury in Central Amazonian Soils Developed on the Alter-do-Cho Formation of
the Lower Tapajos River Valley, Para State, Brazil. Science of Total Environment, v.223, n.1,
p.1-24.
SILVA, A. R.B., 1994. Evoluo e Tendncia da Atividade Garimpeira de Ouro. Palestra
apresentada no Seminrio Garimpos de Ouro: Evoluo e Tendncias. Cuiab-MT, 1994.
SILVA, A. R.B., 2000. Carajs como Fator de Desenvolvimento Regional. Associao Comercial do
Par. Belm-PA.
TAGGART, A.F., 1945. Handbook of Mineral Dressing, Ores and Industrial Minerals. New York,
John Wiley.
VEIGA, M.M., 1994. A Heuristic System for Environmental Risk Assessment of Mercury from Gold
Mining Operations. Tese de Doutorado, Dept. Mining and M9neral Process Engineering,
University of British Columbia, Nov. 1994, 196p.
VEIGA, M.M., 1996. AdvisoryAssistance on Avoidance Mercury Pollution from Artisanal Gold
Mining Operations in Bolivar State, Venezuela. Relatrio para UNIDO - United Nations
Industrial Development Organization, contract SI/VEN/94/801/11-51. 113p.
VEIGA, M.M., 1997. Introducing New Technologies for Abatement of Global Mercury Pollution in
Latin America. Ed. Unido/UBC/Cetem, Rio de Janeiro, 94 p.
VEIGA, M.M. and Beinhoff, C., 1997. UNECA Centers, a Way to Reduce Mercury Emissions from
Artisanal Gold Mining and Provide Badly Needed Training. Industry and Environment, v. 20,
n.4, p.49-51.
VEIGA, M.M. and Fernandes, F.R.C., 1991. Aspectos Gerais do Projeto Pocon. In: Pocon, Um
Campo de Estudos do Impacto Ambiental do Garimpo, p.1-25. Ed. M.M. Veiga e F.C.R.
Fernandes. Rio de Janeiro, Cetem/CNPq.
VEIGA, M.M. and Hinton, J.J., 2002, Abandoned Artisanal Gold Mines in the Brazilian Amazon: A
Legacy of Mercury Pollution. Natural Resources Forum, v. 26, p.13-24
VEIGA, M.M. and Hinton, J.J., 2001, Methylation of Mercury-Organic Compounds by Earthworms,
In: 6th International Conference on Mercury as a Global Pollutant, Book of Abstracts p.117.
Minamata, Japan, 15-19 de outubro de 2001.
VEIGA, M.M.; Hinton, J.J.; Lilly, C., 1999. Mercury in the Amazon: A Comprehensive Review with
O G ARIMPO DE O URO NA A MAZNIA : A SPECTOS T ECNOLGICOS , A MBIENTAIS E S OCIAIS '#
Special Emphasis on Bioaccumulation and Bioindicators. In: Proc. of the NIMD (National
Institute for Minamata Disease) Forum99, p. 19-39, Minamata, Japan, October 12-13, 1999.
VEIGA, M.M.; Meech, J.A.; Hypolito, R., 1995. Educational Measures to Address Hg Pollution from
Gold Mining Activities in the Amazon. Ambio, v. 24, n. 4, p. 216-220.
VEIGA,M.M.; Veiga,A.T.; Franco,L.L.; Bonagamba,M. Meech,J.A., 1995. An Integrated Approach
to Mercury-contaminated Sites. In: Proc. Eco Urbs 95, p.51-53. Rio de Janeiro, Jun. 19-23,
1995.
VEIGA, M. M., Meech, J. A., Oate, N., 1994. Mercury Pollution from Deforestation. Nature, 368:
816-817.
VEIGA, M.M.; Scoble, M; McAllister, M.L., 2001. Mining with Communities. Natural Resources
Forum, v. 25, p. 191-202.
VILLAS BOAS, R. C., 1999. Mercury in Rain Forest Areas. In: 5th International Conference on
Mercury as a Global Pollutant, Book of Abstracts p.iii. Rio de Janeiro, 23-28 de maio de1999.
WENQIAN,W. and Poling, G.W., 1983. Methods for Recovering Fine Placer Gold. CIM - Canadian
Inst. Mining and Metallurgy Bulletin, v.76, n.860, p.47-56.
ECONOMIA MINERAL
DO OURO NO BRASIL
Eduardo Vale - Bamburra Ltda. - RJ
Hildebrando Herrmann - IG-UNICAMP
1. PANORAMA HISTRICO
Ao longo de sua histria, o Brasil tem sido um importante produtor de ouro, cabendo
ressaltar que:
As primeiras informaes sobre a minerao de ouro referem-se ao incio do sculo
XVI, muito embora as descobertas de maior expresso - Diamantina, Ouro Preto, So
Joo Del Rei, por exemplo - tenham ocorrido por volta do final do sculo XVII;
No sculo XVIII, tem incio formalmente o perodo denominado Ciclo do Ouro e o Pas
passa a ocupar a liderana da produo mundial;
Ao final do sculo XVIII, observa-se uma queda acentuada na produo nacional por
fora, entre outros aspectos, da exausto do estoque de recursos conhecidos poca e
constitudo fundamentalmente por depsitos aluvionares e superficiais; e
O incio do sculo XIX registra o trmino do Ciclo do Ouro.
'& C APTULO 12
2. POTENCIAL GEOLGICO
Com base nessas consideraes, cerca de 46% do territrio consiste de terrenos cuja
metalogenia reconhecidamente vocacionada para ouro, tendo em vista a presena de
greenstone belts, conglomerados antigos e suites metavulcnicas entre outras ambincias
e formaes de interesse. Registre-se que, excluindo-se a provncia geolgica do
Quadrilatero Ferrfero, concentrando o argumento nas mega provncias pertencentes ao
domnio do Arqueano exclusivamente, tem-se uma rea de aproximadamente 623.000
km2, representando cerca de 7% do territrio nacional (De Ferran, A., 1996).
Figura 2 - Reservas de Ouro: 1980-2000 (Fonte: Anurio Mineral Brasileiro. 1981/98. Sumrio Mineral,
1999/2000. DNPM).
Figura 3 Perfil da Distribuio Geogrfica das Reservas Medidas de Ouro (Fonte: Anurio Mineral,
2001. DNPM)
3. ASPECTOS ECONMICOS
Ao final dos anos 70, o aumento nos preos do ouro, o alto desemprego e a acentuada
deteriorao da situao econmica e social no Pas, estimularam a explorao por ouro
no interior, por parte dos garimpeiros especialmente nas regies Amaznica e Centro-
E CONOMIA M INERAL DO O URO NO B RASIL !!
Oeste. Por outro lado, a descoberta do depsito de Serra Pelada pela CVRD, a invaso
da rea por garimpeiros e o vazio legal e institucional que se criou alavancaram ainda mais
a atividade garimpeira, deflagrando uma verdadeira corrida do ouro. Segundo estimativas
do governo, no incio dos anos 80, a extrao de ouro mobilizava contingente superior a
500.000 garimpeiros, distribudos especialmente nas regies Norte e Centro-Oeste. A
Figura 4 retrata o perfil da produo brasileira para o perodo 1978-2000.
Em termos acumulados, esse agregado alcanou 1.500 t configurando uma taxa mdia de
crescimento anual ao redor de 3%. O pico da produo foi atingido em 1988, com cerca
de 113 t. Naquela oportunidade, a produo garimpeira representava 80% da produo
nacional. Em que pese o modesto crescimento mdio anual ao longo de toda a srie,
focalizando-se exclusivamente o perodo que antecedeu ao pico da produo nacional (
1978-1988), constata-se uma elevada taxa mdia anual de crescimento para a produo
de ouro nacional, aproximadamente 17,8% a.a.
Figura 4 - Perfil da Produo Brasileiria de Ouro: 1978-2000 (Fontes: Anurio Mineral Brasileiro, 1979-
2001; Sumrio Mineral, 1979-2001. DNPM)
Tal desempenho foi suportado pela atividade garimpeira, cujo pico da produo ocorreu no
mesmo ano, configurando uma taxa mdia anual (17,5%) na vizinhana da taxa nacional.
Todavia, merece registro que para o ciclo 1978-2000, como um todo, o percentual de
crescimento do garimpo foi acentuadamente negativo caracterizando a contnua e acelerada
perda de importncia do segmento aps 1988. Em 1997, a produo garimpeira estava
reduzida mesma ordem de grandeza de 1978 (18 t Au), enquanto sua participao relativa
cara de 82% (1978) para 31% (1997) da produo nacional.
!" C APTULO 12
Pelo lado do segmento empresarial, o pico de produo foi alcanado em 1995 com 41 t.
Naquele ano, esse vetor j respondia por uma participao significativa (61%) da produo
nacional. No seu perodo de ascendncia, a taxa mdia anual observada - 14,7% - tambm
foi muito elevada, refletindo os grandes esforos e os vultosos investimentos dispendidos
pelas empresas. Analisando-se a fase descendente da produo nacional (1988-2000) -
quando se observa uma expressiva queda (-64%) - a produo oriunda das empresas
aumentou apenas 2% em relao a 1995, alcanando um novo pico em 2000 (42 t). Para
todo perodo sua taxa mdia anual de crescimento mantve-se bastante elevada (11,3%),
sugerindo um bom nvel de consistncia agregada para os projetos de expanso e
implantao concludos ao longo do perodo 1978-2000.
Embora, o declnio dos garimpos venha se manifestando desde 1988, o processo foi
acelerado aps 1990 a partir do fechamento de inmeras frentes de trabalho. Entre as
principais foras que contriburam para o fechamento dessas reas destacaram-se:
Queda nos preos internacionais do ouro;
Maior realinhamento entre a cotao domstica e o preo no mercado internacional;
A contnua exausto dos depsitos superficiais, caracterizados pela maior facilidade de
acesso, menores custos de produo e maiores nveis de recuperao;
E CONOMIA M INERAL DO O URO NO B RASIL !#
Durante os anos 90, refletindo o crescente interesse das empresas estrangeiras na conduo
de campanhas exploratrias para ouro no Brasil os investimentos em explorao
aumentaram substancialmente, assim como as transaes de propriedades e direitos
minerrios. No perodo 1978-1997, o investimento acumulado das empresas de minerao
em explorao de ouro alcanou US$ 1.2 bilho, caracterizando um investimento mdio
anual de US$ 61 milhes. Aproximadamente 70% do total de investimentos foi concentrado
nos primeiros 11 anos (1978-1989) da srie. Em 1988, constata-se uma reverso da tendncia
E CONOMIA M INERAL DO O URO NO B RASIL !%
A Figura 9 apresenta a localizao das principais minas e depsitos de ouro, sob controle
do segmento empresarial em 1997.
!& C APTULO 12
Figura 9 Localizao das Principais Minas & Depsitos (Fonte: Bamburra Ltda.) (m=mina; d=depsito).
Por sua vez, o depsito de Amapari (AP), em explorao pela Anglogold no Estado do
Amap o exemplo mais sintomtico de um depsito que, a despeito da conjuntura internacional,
encontra-se em fase final do estudo de viabilidade tcnica, econmica e ambiental. A Tabela 1
introduz o perfil da cubagem do estoque de recursos do Projeto Amapari (AP).
Tabela 1
Perfil da cubagem do estoque de recursos do Projeto Amapari (AP)
Figura 10 - Perfil do Tamanho das Minas em 1999 (Fonte: XII Universo da Minerao Brasileira. Minrios
& Minerales. Julho, 2000, n.250)
! C APTULO 12
4. PERSPECTIVAS
NOTAS
1. Emenda Constitucional No 6/95 - que aboliu a distino entre os conceitos de empresa
brasileira e de companhia brasileira de capital nacional - e Lei No 9.314/96 que introduziu
vrios dispositivos no Cdigo de Minerao.
2. Caracterizao de manipulao e fraude nos resultados dos trabalhos de explorao do
prospecto Busang localizado na Indonsia. As expectativas em relao a esse depsito,
explorado pela empresa canadense Bre-X, sugeriam o que seria denominado a maior
descoberta de ouro nesse sculo.
3. Uma ona equivale a 31,1035 gramas.
! C APTULO 12
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS